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Explique los pasos o etapas del mecanismo por adicin (radical libre) mediante la polimerizacion del cloruro de vinilo usando hidroperoxido de t-butil

Se puede empezar aclarando que el monmero del policloruro de vinilo, el cloruro de vinilo, es insaturado por ende la formacin del polmero ocurre principalmente en cadena, y por la influencia de radicales libres. La interaccin del radical con el monmero se puede atribuir a los sustituyentes de la molcula (cloro) ya que estos influyen en la reactividad del doble enlace. De manera general en estos procesos de reaccin en cadena, el centro activo es retenido en el final de la cadena creciente del polmero y los monmeros se van aadiendo a este de manera rpida. El mecanismo de reaccin en cadena est compuesto de 3 pasos bsicos: Iniciacin, propagacin y terminacin, aunque muchas veces al final se puede hablar de un cuarto paso que se conoce como transferencia de la cadena.

1. Iniciacin: Involucra la creacin de las especies activas. Se divide en dos pasos que son la produccin de los radicales libres y la iniciacin como tal del proceso de polimerizacin. Los radicales libres se pueden generar de varias formas donde la ms apropiada depender del proceso, dentro de estas encontramos descomposicin trmica, fotoqumica, etc. (Que lo llamamos ) Las especies activas producidas por estos procesos son conocidas como iniciadoras. En este caso el iniciador es el hidroperxido de t-butil y se descompone en radicales libre mediante la siguiente reaccin:

Donde R son los radicales formados que irn influyendo en el proceso de polimerizacin. Luego en presencia del cloruro de vinilo, el radical libre se aade a uno de los electrones de uno de los enlaces que forma el doble enlace, el electrn sobrante ahora se convierte en el Nuevo radical libre, como se ilustra:

2. Propagacin: El radical libre generado en el paso anterior hace que se sigan aadiendo ms monmeros de cloruro de vinilo, y consiste en que el radical libre en el carbn de la molcula que se est formando ataca uno de los electrones del doble enlace del monmero y se forma un enlace entre el radical y el monmero. El electrn sobrante salta al tomo de carbono que no ha sido atacado trayendo como consecuencia la formacin de otro radical libre ms grande, de esta manera el centro activo es transferido nicamente al monmero aadido. Este proceso sigue hasta que la terminacin inicia. El proceso se puede ilustrar de la siguiente forma:

De manera general para un estado en el que la cadena ha crecido considerablemente, se puede generalizar de la siguiente forma:

3. Terminacin: Tericamente la propagacin finaliza con el consumo de todo el monmero pero para la tendencia de pares de radicales libres de reaccionar y acabar sus actividades mutuamente. La terminacin puede ocurrir por cualquiera de dos mecanismos:

a) Combinacin: Dos cadenas de policloruro de vinilo crecientes y forman una molcula terminada de policloruro de vinilo. Es la ms usual en el proceso de formacin de PVC.

b) Desproporcin: Incluye una transferencia de hidrgeno con la formacin de dos molculas de polmeros, una saturada y una insaturada

Transferencia de cadena: Otro importante procesos que puede ocurrir es la transferencia de cadena, la cual involucra transferir la reactividad de radical a otras especies, las cuales pueden ser monmeros, polmeros, solventes iniciadores o una impureza. Esto termina el crecimiento de la cadena polimrica. La reaccin de transferencia involucra el paso de un electrn de la cadena a la molcula. No se colocar la ilustracin debido a que este paso es ms til en la adicin de diferentes especies de halgenos a la cadena de PVC.