REACES QUMICAS.

EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.

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Mdulo Q3 Reaces Qumicas.
Equilbrio Qumico Homogneo.

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1. Reaces Qumicas
1.1 Aspectos qualitativos de uma reaco qumica
Numa transformao ou reaco qumica h sempre formao de novas substncias
que se denominam produtos de reaco. De uma forma simples pode ser representada do
seguinte modo:

Reagentes Produtos da reaco

D-se o nome de reagentes s substncia que existem antes da reaco qumica
suceder enquanto que os produtos da reaco so as substncias que se obtm no fim desta.
Sinais que nos indicam a existncia de uma reaco qumica:
- Alterao de cor do sistema reaccional
- Alterao de temperatura
- Libertao de um gs (aparecimento de um produto gasoso)
- Formao de um slido (precipitado)
- Formao de chama

Para alm destas caractersticas os produtos de uma reaco podem ainda ser
detectados ao provocar comportamentos diferentes em outras substncias (indicadores).
Uma reaco qumica pode ser provocada pela aco de vrios factores:
- aco do calor
- aco da luz
- aco mecnica
- aco da corrente elctrica
- juno de substncias

Sabe-se que as unidades estruturais da matria so tomos, molculas ou ies. Como
que o comportamento destas unidades estruturais ao longo de uma reaco qumica?
Durante uma reaco qumica ocorre sempre uma ruptura de ligaes qumicas entre
os tomos, nos reagentes e formao de novas ligaes, dando origem aos produtos da
reaco. Por outras palavras existe uma reorganizao dos tomos. Exemplo:


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1.1.1 Equaes Qumicas

Para representar, rpida e claramente, reaces qumicas, utilizam-se esquemas aos
quais se d o nome de equaes qumicas. Nas equaes qumicas, as substncias
intervenientes, reagentes e produtos da reaco, so representadas atravs das suas frmulas
qumicas. Indicam-se ainda os estados fsicos destas substncias (s- slido; l- lquido; g-
gasoso; aq- soluo aquosa).

Exemplo: Na combusto do metano, o metano combina-se com o oxignio do ar dando
origem a gua e dixido de carbono, segundo a seguinte equao qumica:
Reagentes Produtos da reaco



CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g)



Estados fsicos

Leitura da equao qumica: o metano, no estado gasoso, reage com o oxignio, no estado
gasoso, originando dixido de carbono e gua, no estado gasoso.

Quantidades envolvidas na reaco qumica dada como exemplo:

1 molcula de metano 2 molculas de oxignio
1 molcula de dixido de
carbono
2 molculas de gua
1 mole de metano 2 moles de oxignio
1 mole de dixido de
carbono
2 moles de gua
16,05 g de metano 64,00 g de oxignio
44,01 g de dixido de
carbono
36,04g de gua
22,4 dm
3
de metano 44,8 dm
3
de oxignio
22,4 dm
3
de dixido de
carbono
44,8 dm
3
de gua

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Para se calcular a massa (m) de uma substncia a partir da quantidade de substncia
(n) necessrio usar a seguinte expresso:
) g ( substncia da massa -
(mol) substncia de quantidade -
g/mol) ( substncia da molar massa -
m
n
M
M
m
n


A massa molar pode ser calculada a partir das massas atmicas relativas dos tomos
que constituem uma substncia.

Ex: Massa molecular relativa da gua (H
2
O) Mr(H
2
O) = 2 Ar(H) + Ar(O)
Para se calcular o volume de uma substncia, a partir da quantidade de substncia (n),
utiliza-se a expresso que se segue, tendo em conta que o Volume molar, em condies PTN,
V
m
= 22,4 dm
3
/mol:






1.1.2 Nomenclatura de compostos inorgnicos
A variedade de compostos inorgnicos obriga a que a que os agrupemos em famlias
qumicas, segundo a sua e estrutura e, portanto, de acordo com determinados grupos de
tomos neles existentes. Assim, temos os xidos, os cidos, os hidrxidos e os sais.
O nome do composto dado em funo da famlia qumica a que este pertence e de
acordo com as regras de nomenclatura propostas pela IUPAC (Unio Internacional de Qumica
Pura e Aplicada).

SAIS
Os sais so compostos inicos formados por caties ( excepo do H
+
) e por anies
( excepo do io hidrxido HO
-
e do io xido O
2-
/O
2
2-
).
A frmula qumica do sais simples (formados por um s tipo de anio e um s tipo de
catio) obtm-se combinando os caties e os anies de forma a obter uma entidade
globalmente neutra, figurando o catio em primeiro lugar.
Na seguinte tabela apresentam-se os caties e anies mais comuns:
Caties Anies
Alumnio (Al
3+
) Brometo (Br
-
)
Amnio (NH4
+
) Carbonato (CO3
2-
)
Brio (Ba
2+
) Cianeto (CN
-
)
(mol) substncia de quantidade -
) (dm substncia da Volume - V
/mol) (dm molar Volume -
3
3
n
V
n
V
V
m
m

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Cdmio (Cd
2+
) Clorato (ClO3
-
),
Clcio (Ca
2+
) Cloreto (Cl
-
)
Chumbo(II) (Pb
2+
) Cromato (CrO4
2-
)
Cobalto(II) (Co
2+
) Dicromato (Cr2O7
2-
)
Cobre(I) (Cu
+
) Fluoreto (F
-
)
Cobre(II) (Cu
2+
) Fosfato (PO4
3-
)
Estanho(II) (Sn
2+
) Hidrogenocarbonato ou bicarbonato (HCO3
-
)
Estrncio (Sr
2+
) Hidrogenofosfato (HPO4
2-
)
Ferro (II) (Fe
2+
) Hidrogenossulfato (HSO4
-
)
Ferro (III) (Fe
3+
) Hidrxido (HO
-
)
Hidrognio (H
+
) Iodeto (I
-
)
Ltio (Li
+
) Nitrato (NO3
-
)
Magnsio (Mg
2+
) Nitrito (NO2
-
)
Mangans(II) (Mn
2+
) xido (O
2-
)
Mercrio(II) (Hg
2+
) Perxido (O2
2-
)
Potssio (K
+
) Permanganato (MnO4
-
)
Prata (Ag
+
) Sulfato (SO4
2-
)
Sdio (Na
+
) Sulfito (SO3
2-
)
Zinco (Zn
2+
) Sulfureto (S
2-
)
Tiocianato (SCN
-
)
Como os compostos inicos so electricamente neutros a soma das cargas de caties
e anies de uma certa frmula tem de ser nula. assim obedecida a seguinte regra: O ndice
do catio numericamente igual carga do anio e o ndice do anio numericamente igual
carga do catio. Os seus nomes formam-se acrescentando-se ao nome do anio o nome do
catio presente no sal.
Exemplos:
Ies
Potssio nitrato
K
+
NO
3
-

K
+
NO
3
-
KNO
3
Nitrato de potssio
clcio nitrato
Ca
2+
NO
3
-

Ca
2+
NO
3
-
Ca(NO
3
)
2
Nitrato de clcio
brio sulfato
Ba
2+
SO
4
2-

Ba
2+
SO
4
2-
BaSO
4
Sulfato de brio
chumbo iodeto
Pb
2+
I
-

Pb
2+
I
-
PbI
2
Iodeto de chumbo
sdio fosfato
Na
+
PO
4
3-

Na
+
PO
4
3-
Na
3
PO
4
Fosfato de sdio
alumnio sulfato
Al
3+
SO
4
2-

Al
3+
SO
4
2-
Al
2
(SO
4
)
3
Sulfato de alumnio



XIDOS
Os xidos so compostos formados por oxignio e um outro elemento. Podem ser
inicos ou moleculares.

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Os xidos inicos so formados por anies xidos (O
2-
) e caties metlicos, nas
propores estequiomtricas devidas.
As regras da sua nomenclatura so idnticas s dos sais. O nome formado pelo
termo xido seguido pelo nome do catio metlico presente.
Exemplos: Al
2
O
3
xido de alumnio



Li
2
O xido de ltio
CaO xido de clcio

Certos metais podem formar mais que um catio, para designar esses caties usam-se
nmeros romanos. O ferro, por exemplo, pode formar dois caties: Fe
2+
e Fe
3+
. Nesta situao,
quando se l os nomes dos compostos que resultam da combinao destes caties, tem que
se indicar os nmeros romanos correspondentes dos caties.
Exemplo: os ies Fe
2+
e O
2-
do origem ao composto FeO que se designa xido de
ferro (II) os iesFe
3+
e O
2-
do origem ao composto Fe
2
O
3
que se designa
xido de ferro (III)
Os xidos onde est presente o io
2
2
O so casos especiais: tratam-se dos perxidos.
Exemplos: CaO
2
Perxido de clcio
Na
2
O
2
Perxido de sdio

Os xidos moleculares so constitudos por molculas em cuja constituio entra o
elemento oxignio e um catio no metlico.
O seu nome tambm formado pelo termo xido seguido pelo nome do catio no
metlico, acrescentando-lhe um prefixo indicativo do nmero de tomos de oxignio ou do
catio no metlico presente na molcula.
Exemplos:

CO (monxido de carbono)
CO
2
(dixido de carbono)
SO
2
(dixido e enxofre)
SO
3
(trixido de enxofre)
NO
2
(dixido de azoto)
N
2
O
4
(tetrxido de diazoto)
Cl
2
O
7
(heptxido de dicloro)





CIDOS
Prefixos
1 mono-
2 di-
3 tri-
4 tetra-
5 penta-
6 hexa-
7 hepta-
8 octa-
9 nona-
10 deca-

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Os cidos so substncias formadas por ies hidrognio (H
+
) e anies no metlicos.
Os nomes so iniciados pela palavra cido associado ao nome do anio:
- quando o nome do anio termina em eto, o nome do cido termina em drico;









- quando o nome do anio termina em ato, o nome do cido termina em ico;









- quando o nome do anio termina em ito, o nome do cido termina em oso.










HIDRXIDOS
Os hidrxidos so constitudos por caties metlicos e anies hidrxido, HO .
Os seus nomes formam-se acrescentando-se ao termo hidrxido o nome dos caties
metlicos presentes.
Exemplos: NaHO Hidrxido de sdio
KHO Hidrxido de potssio
Ca(HO)
2
Hidrxido de clcio


1.1.3 Factores que influenciam a velocidade de uma reaco

As partculas que constituem uma dada substncia encontram-se em movimento,
tendo assim energia cintica. Ao movimentarem-se num dado espao, colidem entre si. a
Anio cido respectivo
F
-
(fluoreto) HF (cido fluordrico)
Cl
-
(cloreto) HCl (cido clordrico)
I
-
(iodeto) HI (cido ioddrico)
CN
-
(cianeto) HCN (cido ciandrico)
S
2-
(sulfureto) H
2
S (cido sulfdrico)
Anio cido respectivo
ClO
4
-
(perclorato) HClO
4
(cido perclrico)
ClO
3
-
(clorato) HClO
3
(cido clrico)
SO
4
2-
(sulfato) H
2
SO
4
(cido sulfrico)
NO
3
-
(Nitrato) HNO
3
(cido ntrico)
Anio cido respectivo
ClO
2
-
(clorito) HClO
2
(cido cloroso)
ClO
-
(hipoclorito) HClO (cido hipocloroso)
SO
3
2-
(sulfito) H
2
SO
3
(cido sulfuroso)
NO
2
-
(nitrito) HNO
2
(cido nitroso)

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energia envolvida nessas colises que utilizada na ruptura das ligaes existentes e no
estabelecimento de novas ligaes. Mas nem todas as colises permitem a ruptura/formao
de ligaes, assim d-se o nome de colises eficazes s que vo permitir a existncia de uma
reaco qumica.
A evoluo de uma reaco qumica depende do nmero de colises eficazes entre as
partculas dos reagentes. Quanto maior for o nmero de colises eficazes, mais rapidamente
evoluir a reaco. A eficcia das colises depende de trs parmetros fundamentais:
- do nmero de partculas de reagente e, portanto, do nmero total de colises;
- da energia envolvida nas colises;
- da orientao das partculas intervenientes nessas colises.
Existem assim alguns factores que favorecem a existncia de uma reaco qumica.

Concentrao dos reagentes
Em geral a velocidade de uma reaco tanto maior quanto maior for a concentrao
dos reagentes. Sabe-se que a velocidade do sistema reaccional diminui medida que os
reagentes se vo consumindo, ou seja, medida que a concentrao dos reagentes vai
diminuindo, sendo igual a zero quando um dos reagentes consumido.
Com o aumento da concentrao dos reagentes, cresce a probabilidade de colises
eficazes entre as partculas destes e de se formarem novas substncias.

Temperatura do sistema
Para a generalidade das reaces, quanto maior for a temperatura, maior ser a
velocidade da reaco. medida que a temperatura de um sistema reaccional aumenta,
aumenta a sua energia cintica interna (energia cintica das partculas que compem o
sistema), como consequncia, aumenta a energia das colises que se tornam, por isso, mais
eficazes, assim a velocidade da reaco aumenta.
A baixa temperatura, as reaces que esto na base da degradao dos alimentos so
muito mais lentas, por isso que se utiliza o frigorfico.

Estado de diviso dos reagentes (rea de contacto)
Em geral, quanto maior for o estado de diviso dos reagentes, maior a velocidade da
reaco. Quando temos um reagente slido se o partirmos em pedaos e o misturarmos com
um reagente lquido, estamos a aumentar a rea de contacto entre os dois reagentes. Este
facto leva ao aumento do nmero de colises entre as partculas, provocando um aumento da
velocidade da reaco.

Presso
Em geral, quanto maior for a presso do sistema reaccional, maior ser a velocidade
da reaco. Ao aumentar a presso a que se d a reaco, o espao entre as partculas
diminui, aumentando a probabilidade de existncia de colises.

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Luz
A luz um factor cintico cuja influncia se explica pela adio de energia ao sistema
reaccional. Essa energia usada para quebrar ligaes qumicas existentes, criando-se deste
modo condies para a ocorrncia de outras, levando formao de produtos da reaco.

Catalisadores
Catalisadores so substncias que modificam a velocidade de uma reaco sem que
sejam consumidos no processo.

Inibidores
Catalisadores cuja actuao se traduz pela diminuio da velocidade de uma reaco.
Por exemplo, o azoto nos sacos de batatas fritas servem para retardar a oxidao dos
leos utilizados.

Importncia dos catalisadores na indstria qumica
- Diminuem os tempos de reaco, baixam os custos de produo.
- Reaces lentas a temperaturas relativamente baixas podem tornar-se rpidas e
rentveis com o recurso a catalisadores.
- Trabalhar a temperaturas baixas: economia de energia; evita a ocorrncia de
reaces paralelas indesejveis (consumo desnecessrio de reagentes, formao de
contaminantes)
Enzimas
Catalisadores biolgicos que aumentam a velocidade das reaces bioqumicas.
Muitas reaces qumicas sem a presena de enzimas no aconteceriam. Praticamente todas
as reaces que caracterizam o metabolismo celular so catalisadas por enzimas.
Enzimas digestivas tais como a amilase, protease e lipase, reduzem os alimentos em
componentes menores que so mais facilmente absorvidos no tracto digestivo.
Uma aplicao industrial a produo de antibiticos em larga escala. Encontram-se
tambm determinados tipos de enzimas em produtos de limpeza, para ajudar a digerir
gorduras e protenas presentes em ndoas.

Importncia ambiental dos catalisadores
A combusto de gasolina nos motores dos automveis produz em maior quantidade
dixido de carbono e vapor de gua. Como a combusto no completa, a gasolina no reage
inteiramente com o oxignio. H ainda a produo de monxido de carbono, xidos de azoto e
dixido de enxofre que so provenientes da combusto das impurezas presentes na gasolina,
hidrocarbonetos que no foram queimados, etc. Estes compostos saem todos pelo tubo de
escape do automvel, poluindo a atmosfera. Com excepo do CO
2
e da H
2
O, os outros so
altamente nocivos sade humana.

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Uma das formas de reduzir a concentrao de substncias nocivas que saem pelo
tubo de escape incorporar um catalisador no escape do automvel. O catalisador vai fazer
com que a velocidade das reaces que transformam os gases nocivos em CO
2
e H
2
O e azoto
(N
2
) aumente.



1.2 Aspectos Quantitativos das Reaces Qumicas

Uma equao qumica no informa sobre o mecanismo envolvido, dinmica do
processo e tempo de durao de uma reaco qumica, mas informa sobre a proporo em
que os reagentes e os produtos envolvidos numa reaco.
Para se compreender e usar a informao que obtida a partir de uma equao
qumica necessrio ter em conta algumas leis.

1.2.1 Leis a que obedecem as reaces qumicas

Lei da conservao da massa (Lavoisier, sculo XVIII)
Numa reaco qumica existe uma reorganizao das partculas que compem as
substncias envolvidas. Assim, a massa dos produtos formados no final da reaco tem de ser
igual massa dos reagentes que existiam no incio.
Enunciado da lei: Numa reaco qumica a massa conserva-se porque no ocorre
criao nem destruio de tomos. Os tomos so conservados, eles apenas se rearranjam.
Os agregados atmicos dos reagentes so desfeitos e novos agregados atmicos so
formados.

Lei das propores definidas (Joseph Proust)
Num dado composto qumico fixa a proporo (em massa) dos elementos que a
compem, independentemente da origem do composto ou do processo de obteno. (Isto
significa que, por exemplo, o cido sulfrico se representa sempre por H
2
SO
4
,
independentemente do processo de obteno.)

A hiptese de Avogadro (Amadeo Avogadro)
Igual volume de diferentes gases contm igual nmero de partculas (nas mesmas
condies de presso e temperatura).

1.2.2 Processo para acerto de esquemas qumicos
1. Contar o n. de tomos de cada espcie presente nos reagentes e nos produtos.
2. Identificar os tomos que no esto em igual nmero nas duas colunas.

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3. Comear por acertar o tomo que parea ser o de mais simples acerto.
4. Refazer a contagem de cada espcie de tomos tanto nos reagentes como nos
produtos.

Exemplo: Reaco do sdio com a gua
Na (s) + H
2
O (l) NaOH (aq) + H
2
(g)
1.
Reagentes Produtos
Na 1 Na 1
H 2 H 3
O 1 O 1

2. O hidrognio no est em igual nmero nos dois lados da equao, por isso, necessrio
acertar o nmero de hidrognios.
3. 2 Na (s) + 2 H
2
O (l) 2 NaOH (aq) + H
2
(g)
4.
Reagentes Produtos
Na 2 Na 2
H 4 H 4
O 2 O 2

A equao j est acertada.


1.2.3 Reaces completas e incompletas

Reagente limitante
Nas reaces qumicas, raramente as quantidades relativas de reagentes obedecem
s propores estequiomtricas. Nestas condies h sempre um dos reagentes que se
esgota primeiro, a esse reagente d-se o nome de reagente limitante.
O reagente limitante aquele que condiciona a quantidade possvel (terica) que se
pode obter do(s) produto(s) e por isso o que existe em menor quantidade relativa.
Se um dos reagentes o limitante, ento o(s) outro(s) ser(o) o(s) reagente(s) em
excesso, uma vez que est(o) presentes na mistura reaccional em quantidades superiores s
exigidas pela estequiometria da reaco qumica.
A reaco termina quando o reagente limitante se esgota.
No final da reaco sobra sempre uma parte do(s) reagente(s) que se encontram em
excesso.

Rendimento de uma reaco
Na prtica, a(s) quantidade(s) de produto(s) que se forma(m) (so) inferior(res) s
quantidades previstas teoricamente. O sucesso de uma reaco pode avaliar-se atravs do
clculo do rendimento da reaco que se costuma designar por .
O rendimento exprime-se, geralmente, em percentagem (%).

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Para gases:

ou ou


Mesmo que todos os reagentes estejam na proporo estequiomtrica (proporo
indicada pelos coeficientes da equao qumica respectiva), o rendimento de uma reaco
quase sempre inferior a 1 (ou a 100%), que se deve, fundamentalmente:
reversibilidade de alguns processos (ocorrncia da reaco inversa, que pode
conduzir ao equilbrio qumico);
ocorrncia de reaces secundrias em que um dos reagentes comum
reaco principal.

Uma reaco diz-se completa, se pelo menos um dos reagentes se transforma quase
integralmente nos produtos de reaco, ou seja, se o seu rendimento se aproxima muito de
100% (ou 1). E diz-se incompleta se nenhum deles se esgota, sendo neste caso o rendimento
inferior a 100% (ou 1).
O aumento da rapidez de uma reaco s implica a diminuio do intervalo de tempo
necessrio para se obter a mesma quantidade de produto; no h assim aumento na
quantidade obtida e, consequentemente, aumento do rendimento.

Grau de pureza dos componentes de uma mistura reaccional
Geralmente, a quantidade de substncia (n), a massa (m) ou volume (gases) real de
produto inferior quantidade, massa ou volume tericos devido existncia de impurezas
nos reagentes.
Nem os reagentes com o mais elevado grau de pureza so 100% puros.



2. Aspectos Energticos de uma Reaco Qumica
2.1 Energia envolvida numa reaco qumica

Uma reaco qumica envolve sempre variaes de energia. Os sistemas qumicos
so formados por enormes quantidades de partculas que possuem energia, essa energia
constitui a energia interna do sistema.
100
produto do terico (gases) ou volume massa , substncia de Quantidade
produto de real (gases) ou volume massa , substncia de Quantidade
100 x
terico n
real n
) (
) (
100 x
terico m
real m
) (
) (
100 x
terico V
real V
) (
) (
100
impurezas) mais pura (substcia material do massa
pura substncia da massa
pureza(%) de Grau

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A energia interna do sistema constituda por dois tipos fundamentais de energia, a
energia cintica associada ao movimento das partculas e a energia potencial que est
associada interaco entre as partculas (foras intramoleculares e foras intermoleculares).
Como j sabido numa reaco qumica h quebra das ligaes dos reagentes e
formao de novas ligaes dando origem aos produtos da reaco. A nvel energtico este
processo pode ser dividido em duas fases. Numa primeira fase, o sistema recebe energia de
forma a quebrar as ligaes existentes entre as partculas dos reagentes. Numa segunda fase,
h libertao de energia como consequncia da formao de novas ligaes.
A energia que absorvida para ruptura de uma ligao sempre simtrica energia
libertada na formao dessa mesma ligao.
De seguida encontram-se alguns valores de energia mdia envolvidos na
quebra/formao de ligaes:












Por conveno, as energias que entram no sistema so positivas e as energias de
sada so negativas.
A energia da reaco (que a presso constante se designa por variao de entalpia e
representa-se por H) corresponde ao saldo energtico entre a energia recebida no sistema
para a quebra de ligaes (nos reagentes) e a energia libertada na formao de novas
ligaes (nos produtos).
A variao de entalpia, H, a quantidade de energia posta em jogo numa reaco
qumica, a presso constante, e exprime-se em J.mol
-1
.


Exerccio resolvido:
A combusto completa do metano d origem a dixido de carbono e gua, segundo a equao
qumica:

CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g)

Ligao Energia (kJ.mol
-1
) Ligao Energia (kJ.mol
-1
)

HH 432 CC 346
ClCl 243 C=C 610
O=O 495 C=C 835
N=N 945 C=O 745
O=S 469 CH 413
NH 391 CCl 338
OH 460 CBr 284

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Calcule a energia envolvida nesta reaco.

Balano energtico da reaco qumica, em sistema isolado:
H = energia consumida + energia libertada = 2632 + (- 3434)
H = - 802 kJ



2.2 Reaces endotrmicas e exotrmicas

Analisando uma situao simples em que um sistema troca energia sob a forma de
calor com as suas vizinhanas. A reaco diz-se exotrmica, se o sistema cede energia s
vizinhanas, aquecendo-as. o que acontece quando uma reaco exotrmica ocorre num
copo de vidro ou vaso metlico: as paredes do recipiente e o ar em volta aquecem. Pelo
contrrio, se a reaco for endotrmica, o sistema recebe energia das vizinhanas, que
arrefecem.
Concluso, se o sistema no for isolado, h aquecimento ou arrefecimento das
vizinhanas e a temperatura do sistema, aps a transferncia de energia, permanece
inalterada.







Reagentes CH
4
+ 2 O
2
Ruptura 4x(C-H) = 4 x 441 kJ = 1644 kJ
Ruptura 2x(O-O) = 2 x 494 kJ = 988 kJ

Energia total necessria para a ruptura de
ligaes = 2632 kJ
Produtos CO
2
+ 2 H
2
O

Formao 2x(C=O) = 4 x 799 kJ = 1598 kJ
Formao 4x(O-H) = 4 x 459 kJ = 1836 kJ

Energia total necessria na formao de
ligaes = 3434 kJ


REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


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Nas reaces exotrmicas, a energia necessria para quebrar as ligaes dos
reagentes menor do que a energia libertada na formao dos produtos. Neste caso, a
variao de entalpia negativa ( H<0)
Ex: Motor de um automvel



Os produtos da reaco tm menor energia do que os reagentes pois, durante o
processo, liberta-se energia. Reagentes Produtos + Energia


Nas reaces endotrmicas, pelo contrrio, a energia que requerida para quebrar
as ligaes dos reagentes maior do que a energia libertada na formao dos produtos. Neste
caso, a variao de entalpia positiva ( H>0).
Ex: Dissoluo de alguns sais em gua


Os produtos da reaco tm maior energia do que os reagentes pois, durante o
processo, absorvem energia. Reagentes + Energia Produtos

REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


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3. Reaces incompletas e equilbrio qumico
3.1 Reversibilidade das reaces qumicas

Como j foi referido anteriormente, uma reaco qumica diz-se completa, quando
leva ao esgotamento de pelo menos um dos reagentes. Mas nem todas as reaces so
completas. Quando nenhum dos reagentes se esgota, a reaco diz-se incompleta, ficando
uma mistura de todos os reagentes e de todos os produtos da reaco.
Uma reaco reversvel se h formao de produtos de reaco a partir da
diminuio da concentrao dos reagentes, sem que estes se esgotem e, simultaneamente, os
produtos de reaco reagem entre si originando os reagentes.
Uma reaco reversvel representada por uma dupla seta, com sentidos opostos (
), visto que ocorrem simultaneamente duas reaces:
- A reaco directa, em que os reagentes originam os produtos de reaco. Os
reagentes desta reaco, por conveno, representam-se esquerda da seta.
- A reaco inversa, em que os produtos da reaco directa reagem entre si para
regenerar os reagentes que lhe deram origem. Por conveno, os reagentes desta reaco
representam-se direita da seta.



Um exemplo de uma reaco reversvel a sntese do amonaco, em sistema fechado:



3.1.1 Equilbrio qumico. Equilbrio dinmico.

As reaces reversveis tendem a um estado de equilbrio, que atingido quando os
valores das velocidades das reaces directa e inversa se igualarem.
A partir desse instante de tempo, as concentraes das espcies qumicas
intervenientes na reaco permanecem constantes ao longo do tempo.

REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


17
Macroscopicamente, quando um sistema se encontra em equilbrio qumico, a uma
dada temperatura, no se registam mudanas observveis de propriedades fsico-qumicas ao
longo do tempo (cor, concentrao dos componentes, presso, volume, temperatura e outros).
No entanto, a reaco no pra, os reagentes continuam a formar os produtos da reaco, e
vice-versa.

Da um estado de equilbrio qumico de um sistema ser um estado de equilbrio
dinmico, em que a rapidez de variao de uma dada propriedade num sentido igual
rapidez de variao da mesma propriedade no sentido inverso.
O estado de equilbrio qumico pode ser identificado atravs de grficos.

3.1.2Variao da concentrao em funo do tempo

Em 1:
- as concentraes dos reagentes
diminuem
- as concentraes dos produtos
aumentam;
- o sistema no atingiu um estado de
equilbrio.
Em 2:
- as concentraes dos reagentes e dos produtos permanecem constantes;
- o sistema atingiu um estado de equilbrio.

3.1.3 Variao da velocidade de reaco em funo do tempo

Em 1:
- a velocidade de consumo dos reagentes
(reaco directa) superior
velocidade de regenerao dos
reagentes (reaco inversa);
- o sistema no atingiu um estado de
equilbrio.

Em 2:

REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


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- a velocidade da reaco no sentido tempo directo (consumo de reagentes) igual velocidade de
reaco no sentido inverso (regenerao dos reagentes);
- o sistema atingiu um estado de equilbrio.


Se os componentes de uma mistura reaccional se encontram todos na mesma fase,
quando atingem um estado de equilbrio, este designado por equilbrio qumico
homogneo.
A sntese do amonaco, quando ocorre em sistema fechado, um exemplo de um
equilbrio qumico homogneo.


3.2 Aspectos quantitativos do equilbrio qumico
3.2.1 Constante de equilbrio qumico - Lei de Guldberg e Waage

Um sistema fechado atinge o equilbrio qumico quando as concentraes dos
diferentes intervenientes permanecem constantes, independentemente das concentraes
iniciais.
Atravs da Lei de Guldberg e Waage (Lei da aco das massas ou Lei do equilbrio
qumico) possvel determinar a constante de equilbrio K
c
.

Lei de Guldberg e Waage: Num sistema em equilbrio qumico e a temperatura constante,
verifica-se que o quociente entre o produto das concentraes dos produtos de reaco, elevados aos
respectivos coeficientes estequiomtricos, e o produto das concentraes dos reagentes, igualmente
elevados aos respectivos coeficientes estequiomtricos, constante.

Esse valor constante designado de constante de equilbrio (K
c
) e s depende da
temperatura a que decorre a reaco e da natureza dos reagentes. Considerando uma
reaco genrica traduzida pela seguinte equao qumica
a A + b B c C + d D
(as substncias A, B, C e D encontram-se na fase gasosa e/ou aquosa) a constante de
equilbrio para a reaco no sentido directo, traduzida por:
b
eq
a
eq
d
eq
c
eq
c
B A
D C
K
] [ ] [
] [ ] [

em que [A]
eq,
[B]
eq
[C]
eq
[D]
eq
so as concentraes quando se atinge o estado de equilbrio e
os expoentes a, b, c e d so os respectivos coeficientes estequiomtricos.
As concentraes dos reagentes e dos produtos so expressas em mol.dm
-3
. No
entanto, a constante de equilbrio adimensional (no tem unidades).

REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


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3.2.2 Quociente de reaco

O quociente de uma reaco, Q, determinado a partir de uma expresso idntica
da constante de equilbrio da mesma reaco, mas as concentraes dos componentes da
mistura reaccional so as existentes em situaes de no equilbrio.

Para a reaco genrica: a A + b B c C + d D

o quociente da reaco directa, Q, dado pela expresso:
b a
d c
B A
D C
Q
] [ ] [
] [ ] [

em que [A], [B], [C] e [D] so as concentraes dos intervenientes gasosos e/ou aquosos em
situao de no equilbrio e a, b, c e d so os coeficientes estequiomtricos.

3.2.3 Sentido dominante da progresso da reaco

Um sistema qumico que no se encontra em equilbrio vai evoluir de modo a atingir
um estado de equilbrio - para isso poder ocorrer predominantemente no sentido directo ou
no sentido inverso.
Comparando valores de Q com valores conhecidos de K
c
, a uma dada
temperatura, podemos prever o sentido da progresso da reaco relativamente a um
estado de equilbrio.

Se Sentido de progresso da reaco O estado de equilbrio atingido se:
Q > K
c Sentido inverso - aumentar a concentrao dos reagentes e diminuir a
concentrao dos produtos.
- a velocidade da reaco no sentido inverso aumentar
de modo a aumentar as concentraes dos reagentes.
Q < K
c Sentido directo - aumentar a concentrao dos produtos e diminuir a
concentrao dos reagentes.
- a velocidade da reaco no sentido directo aumentar
de modo a aumentar as concentraes dos produtos.

Quando Q = K
c
o sistema encontra-se num estado de equilbrio - no sistema, as
reaces no sentido directo e no sentido inverso ocorrem com a mesma velocidade.

3.2.4 Extenso de uma reaco

A constante de equilbrio permite caracterizar uma reaco a uma dada temperatura,

REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


20
podendo ser relacionada com a extenso de uma reaco.
Se o valor de K
c
elevado (K
c
>> 1)
- concentrao dos produtos > concentrao dos reagentes, quando se atinge o
equilbrio.
- reaco muito extensa no sentido directo.

Se o valor de K
c
pequeno (K
c
<< 1)
- concentrao dos produtos < concentrao dos reagentes, quando se atinge o
equilbrio.
- reaco muito extensa no sentido inverso.

Quando o sistema se encontra num estado de equilbrio, possvel relacionar a
constante de equilbrio da reaco directa, K
c
, com a constante de equilbrio da reaco
inversa, K
c
.

Como
c
c
K
K

1
se 1 1

c
c K K

Pode-se concluir que, se uma reaco extensa no sentido directo, a reaco no
sentido inverso pouco extensa.
3.3 Equilbrios e desequilbrios de um sistema reaccional

Quando um sistema reaccional atinge um estado de equilbrio, este pode ser alterado
atravs da variao da:
- Temperatura;
- Concentrao;
- Presso.
Estes factores, ao perturbarem o equilbrio, influenciam o sentido global de progresso
da reaco para um novo estado de equilbrio.

3.3.1 Lei de Le Chatelier

O sentido predominante da evoluo de um sistema reaccional, cujo estado de equilbrio
alterado pela temperatura, concentrao e/ou presso, pode ser previsto pela Lei de Le Chatelier.

Lei de Le Chatelier: Um sistema qumico que se encontra num estado de equilbrio,
quando sofre uma perturbao exterior (variao de temperatura, concentrao ou
presso), vai evoluir, predominantemente, no sentido de contrariar essa perturbao,
at se estabelecer novo estado de equilbrio.


REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


21
3.3.2 Efeito da variao da temperatura, da alterao da concentrao e da
presso

A variao de temperatura afecta os sistemas em equilbrio, uma vez que altera o valor
da constante de equilbrio (esta s depende da temperatura).
A influncia da temperatura no valor de K
c
diferente conforme a reaco
endoenergtica ou exoenergtica.

Nas reaces endoenergticas - H > 0
- um aumento de temperatura favorece a reaco no sentido directo, levando
a um aumento do K
c
.
- uma diminuio de temperatura favorece a reaco no sentido inverso,
levando a uma diminuio de K
c
.

Nas reaces exoenergticas - H < 0
- um aumento da temperatura favorece a reaco no sentido do consumo de
energia, isto , no sentido inverso, levando a uma diminuio de K
c
.
- uma diminuio de temperatura favorece a reaco no sentido da libertao
de energia, isto , no sentido directo, levando a um aumento de K
c
.

Um aumento de temperatura favorece reaces endoenergticas. E uma diminuio
de temperatura favorece reaces exoenergticas.

Se um sistema sofre uma alterao da concentrao:



Por exemplo, na reaco de sntese do amonaco

N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)

- Se aumentarmos a concentrao de N
2
(e/ou H
2
), o sistema reage a este aumento
evoluindo no sentido directo at se atingir o equilbrio.
- Se aumentarmos a concentrao de NH
3,
o sistema reage a este aumento
evoluindo no sentido inverso at se atingir um novo estado de equilbrio.


REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


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Um sistema reaccional, em equilbrio, s pode ser afectado pela variao de presso,
quando nestes intervm componentes no estado gasoso, pois os slidos e os lquidos so
praticamente incompressveis.
A variao de presso de um sistema reaccional, em equilbrio, pode ser conseguida
por variao de volume do sistema. A presso e o volume de um sistema gasoso so
grandezas inversamente proporcionais. Quando se diminui o volume do sistema, aumenta-se a
presso, e quando se aumenta o volume do sistema, diminui-se a presso. O sistema evoluir
de acordo com as alteraes de presso.

Se a proporo estequiomtrica dos reagentes for igual proporo estequiomtrica
dos produtos, o aumento de presso no altera o estado de equilbrio. Por exemplo,

I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI (g)

2 mol 2 mol

Nesta reaco no h variao do nmero de moles de gases ( igual nos dois
membros), a variao da presso (ou de volume) no altera a posio de equilbrio.


3.3.3 Efeito do catalisador sobre o sistema reaccional

Na produo de uma determinada substncia poder-se- aumentar a quantidade de
produto controlando a presso e a temperatura do sistema ou atravs da presena de um
reagente em excesso. Contudo, os processos podem ser lentos e para aumentar a sua
velocidade utilizam-se os catalisadores.
Os catalisadores so substncias que intervm no sistema reaccional, alterando, de

REACES QUMICAS.
EQUILBRIO QUMICO HOMOGNEO.


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igual modo, a velocidade da reaco directa e da reaco inversa, sem que afectem o estado
de equilbrio e sem que sejam consumidos.
A presena de um catalisador no influencia as quantidades produzidas, s permitindo
um aumento da eficincia, em relao ao tempo de produo, uma vez que permite que o
estado de equilbrio seja mais rapidamente estabelecido.