SAIS DUPLOS E COMPOSTOS DE

COORDENAO
Formam-se compostos de adio quando se juntam
quantidades estequiomtricas de dois ou mais
compostos estveis:
KCl + MgCl
2
+ 6H
2
O KCl.MgCl
2
.6H
2
O
K
2
SO
4
+Al
2
(SO
4
)
3
+24H
2
OK
2
SO
4
.Al
2
(SO
4
)
3
.24H
2
O
CuSO
4
+ 4NH
3
+ 2H
2
O CuSO
4
.4NH
3
.2H
2
O
Dissolvido em gua: [Cu(NH
3
)
4
(H
2
O)
2
]
2+
Fe(CN)
2
+ 4KCN Fe(CN)
2
.4KCN
Dissolvido em gua: [Fe(CN)
6
]
4-
Estes compostos pertencem a um dos dois
tipos:
1) Aqueles que em soluo perdem sua identidade (sais
duplos). Estes existem apenas no estado slido;
2) Aqueles que em soluo mantm sua identidade. Os ons
complexos existem como espcie nica e prpria. Os ons
complexos so representados, comumente, entre colchetes.
Os compostos de adio deste tipo so chamados de
Compostos de Coordenao, Complexos Metlicos ou
simplesmente de Complexos. Estes contm um tomo ou on
central que geralmente um metal (M), rodeado por um
grupo de ons ou molculas chamadas de grupos ligantes (L).
on on do metal de do metal de transi transi o o: : cidos cidos de Lewis de Lewis
Ligantes Ligantes: : Bases de Lewis Bases de Lewis
Ligante: on ou molcula que doa um par de eltrons
a um tomo metlico ou on formando um
composto de coordenao.
Tipos de ligantes
Os ligantes podem ser classificados, segundo o
nmero de tomos doadores presentes na estrutura,
como:
monodentados (somente um tomo doador)
polidentados (contm mais de um tomo doador):
-bidentado (com dois tomos doadores);
-tridentado (com trs tomos doadores);
-tetradentado (com quatro tomos doadores);
-pentadentado (com cinco tomos doadores);
-hexadentado (com seis tomos doadores).
Tipos de ligantes monodentados
em complexos
Alguns ligantes polidentados
Etilenodiamina (en)
Oxalato (Ox
2-
)
Etilenodiaminotetracetato (EDTA)
Alguns ligantes polidentados
Arranjo estrutural dos complexos
com ligantes polidentados
Arranjo estrutural dos complexos
com ligantes polidentados
A etilenodiamina um ligante bidentado (ocupa duas
posies de coordenao com o metal).
Arranjo estrutural dos complexos
com ligantes polidentados
O EDTA um ligante que ocupa 6 posies de coordenao
Estruturas de Lewis de alguns ligantes
Estruturas de Lewis de alguns ligantes
Nmero de Coordenao
o nmero de grupos, molculas,
tomos ou ons diretamente ligados
ao tomo central.
Ex. [Co(NH
3
)
6
] Cl
3
K
K
2 2
[Co(NH
[Co(NH
3 3
)
)
2 2
Cl
Cl
4 4
]
]
[Co(NH
[Co(NH
3 3
)
)
4 4
Cl
Cl
2 2
]
]
Cl
Cl
Formas de se escrever a frmula de um complexo:
Determinao da carga de um
metal em um complexo
Co - 3d
7
4s
2
; Co
3+
- 3d
6
Histrico: A teoria de coordenao de Alfred
Werner (1893)
A primeira explicao formulada para as
ligaes existentes nos compostos de
coordenao foi a teoria de coordenao de
Werner.
Werner tratou solues de uma srie de
compostos de coordenao, a frio, com excesso
de nitrato de prata, e pesou o cloreto de prata
que precipitou:
CoCl
3
.6NH
3
3 AgCl
CoCl
3
.5NH
3
2 AgCl
CoCl
3
.4NH
3
1 AgCl
Alfred Werner
Prmio Nobel de Qumica - 1913
Postulados:
1) A maior parte dos elementos possuem
dois tipos de valncia:
a) Valncia primria Dissocivel (estado
de oxidao);
b) Valncia secundria No dissocivel
(nmero de coordenao);
2) Todo elemento tende a satisfazer tanto
suas valncias primrias quanto as
valncias secundrias;
3) A valncia secundria apresenta
direes fixas no espao.
1) Regra do somatrio zero: a soma dos estados de
oxidao positivos e negativos sempre zero.
2) Regra da soma das cargas: a soma de todos os
estados de oxidao positivos e negativos deve ser
igual carga inica.
[Fe(CN)
6
]
4-
[Co(NH
3
)
6
]
3+
[Ni(CO)
4
]
[Cu(CN)
4
]
3-
[Pd(NH
3
)
6
]
4-
[PtCl
6
]
2-
[Cr(NH
3
)
6
]
3+
[Fe(CN)
6
]
3-
[PdCl
4
]
2-
NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE
COORDENAO
As frmulas dos compostos de
coordenao constituem o meio mais
simples de se designar a composio dos
complexos. Tais frmulas tambm so
freqentemente empregadas para mostrar
detalhes estruturais ou aspectos de
interesse comparativo, devendo ser escrita
da maneira mais conveniente possvel.
Regras B
Regras B

sicas de Nomenclatura
sicas de Nomenclatura
1) Nos nomes dos compostos de
coordenao, o nome do nion deve
preceder o do ction e o tomo central
citado aps o(s) do(s) ligante(s).
2) Os ligantes so identificados por
um nome precedido por prefixo
grego que d o nmero de
unidades do ligante ligadas ao
tomo. Tratando-se de complexos
com mais de uma espcie de
ligante, nomeiam-se em primeiro
lugar os aninicos, depois os
neutros e, por fim, os catinicos
(seguindo para cada categoria de
ligante a ordem alfabtica do
primeiro smbolo da respectiva
frmula).
a) Os
ligantes aninicos
ligantes aninicos tm os nomes
terminados em o.
b) Os ligantes neutros tm, em geral, o nome da
molcula. H
exce
exce

es importantes
es importantes
:
:
Molcula Frmula Nome do Ligante
gua H
2
O Aqua
Amnia NH
3
Amin
Monxido
de Carbono CO Carbonil
Monxido
de nitrognio NO Nitrosil
c) Os prefixos que indicam o nmero de ligantes
so:
mono (1 ligante - geralmente omitido)
di (2 ligantes)
tri (3 ligantes)
tetra (4 ligantes) etc.
d) Quando o nome do ligante tambm tem prefixo
numrico, o nmero dos ligantes identificado
por:
bis (2)
tris (3)
tetraquis (4)
pentaquis (5)
hexaquis (6) etc.
e) As seguintes recomendaes se aplicam ao
uso
uso
das abrevia
das abrevia

es
es:
1) As abreviaes devem ser curtas, no mais que
quatro letras e no devem conter hfens.
Exemplo: phen e no o-phen (para 1,10-
fenantrolina).
2) Deve-se procurar evitar confuses com
abreviaes comumente aceitas, tais como Me
(metil), Et (etil), Ph (fenil) etc.
3) Com exceo de algumas abreviaes
do tipo H
4
edta, todas as abreviaes
devem ser feitas com letras minsculas.
A abreviao genrica para metal M,
para ons lantandeos Ln e para os
ons actindeos An.
4) A identificao do metal se faz
pelo nome do
pelo nome do

tomo de metal
tomo de metal quando o
complexo
complexo

neutro
neutro
ou
ou
catinico
catinico, ou pelo nome do tomo de metal
com a
com a
termina
termina

o
o
ato
ato quando o complexo for
aninico
aninico,
algumas exce
algumas exce

es
es so:
Nome em Portugus Nome em Latim Nome do nion
Chumbo (Pb) Plumbum Plumbato
Cobre (Cu) Cuprum Cuprato
Estanho (Sn) Stannum Estanato
Ferro (Fe) Ferrum Ferrato
Ouro (Au) Aurum Aurato
Prata (Ag) Argentum Argentato
4.1. Aps o nome do metal, seu
estado de
estado de
oxida
oxida

o
o deve ser indicado por um
numeral
numeral
em algarismo romano entre
em algarismo romano entre
parnteses
parnteses
.
.
Referncias:
Ferreira, A.M.C.; Toma, H.E. & Massabni,
A.; "Nomenclatura de Compostos de
Coordenao: Uma Proposta Simplificada";
Qumica Nova 7, 9-15 (1984).
Dias, A.R.; Ligao Qumica, Instituto
Superior Tcnico, Lisboa, 2006.
EXERCCIOS
1) [Co(NH
3
)
6
] Cl
3
2) K
4
[Fe(CN)
6
]
3) [Fe(CN)
6
]
4-
4) [Ru(HSO
3
)
2
(NH
3
)
4
]
5) Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
]
6) K
2
[OsCl
5
N]
7) [Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
8) [Co(NH
3
)
4
SO
4
] NO
3
9) [Co(NH
3
)
3
(NO
2
)
3
]
10) [Cr(en)
3
] Cl
3
11) [CoCl
3
(NH
2
CH
3
)
3
]
12) [CoCl
3
(NH
3
)
2
(NH
2
CH
3
)]
13) K
4
[Ni(CN)
4
]
14) [Cu(CH
3
COCHCOCH
3
)
2
]
15) [Co(en)
2
Cl
2
]
2
SO
4
16) Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
]
17) Na
2
[ZnCl
4
]
18) [CuCl
2
(CH
3
NH
2
)
2
]
19)[Cr(C
6
H
6
)
2
]