Primera Ley

1) a) Un gas ideal experimenta una expansin en una sola etapa, contra una presin
opuesta constante, desde T, p
1
, V
1
hasta T, p
2
, V
2
. Cul es la masa mxima M que se
puede levantar hasta una altura h en esta expansin?
b) El sistema de (a) vuelve a su estado inicial mediante una compresin en una
etapa. Cul es la mnima masa M que debe caer desde una altura h para
restablecer el sistema a su estado inicial?
c) Cul es la masa neta que baja una altura h con la transformacin cclica (a) y
b)?
d) Si h = 10cm, p1 = 10 atm, p2 =5 atm y T = 300 K, y se trata de un mol de gas,
calcular los valores numricos pedidos en (a) y (b).
Resp:.
El trabajo: W = Mgh M = W/gh
a) Para la expansin en una sola etapa: ) V V ( p W
1 2 2 exp
=

El gas es ideal, luego
|
|
.
|

\
|
= =
|
|
.
|

\
|
=
1
2
1 2
2 exp
p
p
1
gh
nRT
M , Mgh
p
1
p
1
nRT p W

b) compresin en una etapa ) V V ( p W
1 2 1 comp
=

el gas es ideal, luego
|
|
.
|

\
|
= =
|
|
.
|

\
|
= 1
p
p
gh
nRT
' M , gh ' M
p
1
p
1
nRT p W
2
1
1 2
1 comp


c) la masa neta que desciende es:
1 2
2
2 1
1
2
2
1
p p
) p p (
gh
nRT
p
p
1 1
p
p
gh
nRT
' M ' M

=
)
`

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
d)

gr 10 542 . 2 1
5
10
) 10 )( 665 . 980 (
) 15 . 300 )( 10 3086 . 8 ( 1
' M
gr 10 271 . 1
10
5
1
) 10 )( 665 . 980 (
) 15 . 300 )( 10 3086 . 8 ( 1
M
;
seg
cm
665 . 980 g ;
seg mol K
cm gr
10 3086 . 8
mol K
atm lt
082 . 0 R
6
7
6
7
2 2
2
7
= |
.
|

\
|

=
= |
.
|

\
|

=
=

=


2) Un mol de gas de Van der Waals a 27C se expande isotrmica y reversiblemente
desde 10 hasta 30 lts. Calcular el trabajo producido:
mol
lt
064 . 0 b ;
mol
atm lt
49 . 5 a
2
= =
Resp:.

Expansin reversible: = =
}
2
1
V
V
pdV W
Para un gas de Van der Waals:

1 2 1
2
V
V
V
V
V
V
2
V
a
V
a
) b V (
) b V (
ln RT W
V
1
a ) b V ln( RT V d
V
a
b V
RT
W
2
1
2
1
2
1
+

=
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

=
}

Sustituir valores:
) lt atm ( 944 . 26
10
49 . 5
30
49 . 5
064 . 0 10
064 . 0 30
ln ) 15 . 300 )( 082 . 0 ( W = +

=

3) a) El coeficiente de expansin trmica del agua lquida es 2.1x10
-4
grad
-1
y la
densidad es 1 gr/cm
3
. Si se calientan 200 cm
3
de agua de 25C a 50C bajo presin
constante de 1 atm., calcular W.
b) Si , mol K / cal 18 C
p
= calcular Q y AH.
Resp.:
a) El coeficiente de expansin trmica
p
T
V
V
1
|
.
|

\
|
c
c
= o o bien dV VdT = o
Luego, a presin constante:
} }
o = o = =
2
1
T
T
1 2
) T T ( V p VdT p dV p W
Sustituir valores:
cal 0254 . 0 lt atm 10 05 . 1 ) C 10 1 . 2 )( lt 2 . 0 )( atm 1 ( W
4 1 4
= = =



b) La masa de agua es m = V = 200 gr. = 11.11 moles
luego: cal 5000 ) 15 . 298 15 . 325 )( 18 )( 11 . 11 ( T C n H
p
= = A = A
La presin es constante, luego cal 5000 H Q = A =


4) Un mol de gas ideal a 27C y 1 atm de presin se comprime adiabtica y
reversiblemente hasta una presin final de 10 atm. Calcular la temperatura final, Q,
W,AE y AH para un gas monoatmico y para un gas diatmico.
Resp:.
i) proceso adiabtico Q = 0, por ser reversible

=
1
2 2
1
1 1
p T p T con
3
5
R
2
3
R
2
5
C
C
v
p
= = =

as: K 94 . 753 T ) 0 . 10 ( ) T ( ) 0 . 1 ( ) 15 . 300 (
2
3 / 2 3 / 5
2
3 / 2 3 / 5
= =



cal 5 . 1352 ) 15 . 300 94 . 753 )( 98 . 1 (
2
3
T C n E
v
= = A = A
cal 5 . 1352 E W = A =

cal 2 . 2254 ) 15 . 300 94 . 753 )( 98 . 1 (
2
5
T C n H
p
= = A = A

ii) para este caso
5
7
R
2
5
R
2
7
C
C
v
p
= = =
luego
K 21 . 579 T ) 0 . 10 ( ) T ( ) 0 . 1 ( ) 15 . 300 (
2
5 / 2 5 / 7
2
5 / 2 5 / 7
= =


de forma similar:
cal 23 . 1386 ) 15 . 300 21 . 579 )( 98 . 1 (
2
5
T C n E
v
= = A = A
cal 23 . 1386 E W = A =
cal 72 . 1940 ) 15 . 300 21 . 579 )( 98 . 1 (
2
7
T C n H
p
= = A = A


5) El coeficiente de Joule-Thomson de un gas de Van der Waals es:
|
.
|

\
|
= b
RT
a 2
C
1
P
JT

Calcular AH(cal) para la compresin isotrmica a 300K de 1 mol de nitrgeno desde 1
atm hasta 500 atm; a = 1.34 (lt
2
atm/mol
2
), b = 0.039 (lt/mol)

Resp:.
Usar |
.
|

\
|
= = |
.
|

\
|
c
c
b
RT
a 2
C
P
H
JT P
T
e integrar entre P
1
y P
2
para obtener
cal 94 . 846 )
lt atm
cal
218 . 24 )( 1 500 ( 039 . 0
) 300 )( 082 . 0 (
) 34 . 1 ( 2
H
) P P ( b
RT
a 2
dP b
RT
a 2
H
1 2
P
P
2
1
=
(

= A
|
.
|

\
|
+ = |
.
|

\
|
= A
}


6) Para la reaccin:
C(grafito) + H2O (g) CO (g) + H
2
(g) Kcal 3822 . 31 H
0
298
= A
Los valores de C
P
(cal/K mol) son: Grafito: 2.066; H
2
O (g): 8.025; CO (g): 6.965 y
H
2
(g): 6.892. Calcular
0
15 . 398
H A (125C)
Resp:.
}
A + A = A
T
T
0
P
0
T
0
T
0
0
dT C H H con

= A
tes tan ac Re
0
P
oductos Pr
0
P
0
P
C C C

as
K
cal
766 . 3 ) 025 . 8 066 . 2 ( ) 892 . 6 965 . 6 ( C
0
P

= + + = A , luego integrar
cal 31760 dT 766 . 3 2 . 31382 H
15 . 398
15 . 298
0
15 . 398
= + = A
}



7) Con los siguientes datos a 25C
O
2
(g) 2O(g) AH = 118.318 Kcal
Fe (s) Fe g) AH = 96.68 Kcal
El calor de formacin de FeO (s) es -63.7 Kcal/mol

a) Calcular AH a 25C para la reaccin
Fe(g) + O (g) FeO (s)

b) Suponiendo que los gases son ideales, calcula AE para esta reaccin (el negativo de
esta cantidad, es la energa cohesiva del cristal).
Resp:.
a)
Kcal 54 . 219 ) 318 . 118 68 . 96 ( 7 . 63 ) rxn ( H
)) g ( O ( H )) g ( Fe ( H ( )) s ( FeO ( H ) rxn ( H
2
1
0
298
0
f
0
f
0
f
0
298
= + = A
A + A A = A


b) Si los gases son ideales
cal 218350 ) 15 . 298 )( 987 . 1 )( 2 0 ( 219540 nRT H E = = A A = A



Segunda Ley

1) Considerar el siguiente ciclo para un mol de gas ideal, in inicialmente a 25C y 1
atm.
Etapa 1: Expansin isotermal contra presin cero (expansin de Joule) hasta duplicar el
volumen.
Etapa 2: Compresin isotermal reversible de 0.5 atm hasta 1 atm.
a) Calcular el valor de
}
T / dQ , observe el signo resultante.
b) Calcular AS para la etapa 2.
c) Calcular AS para la etapa 1.
d) Demostrar que AS para la etapa 1 no es igual a
1
1
T
Q

Resp:.
a) Escribir
} } }
+ =
1
2
rev
2
1
T
dQ
T
dQ
T
dQ

Para 1 etapa: AE = 0 (isotermal); y W = 0 (expansin de Joule), luego Q = 0 (dQ = 0).
Para la segunda etapa: AE = 0 (isotermal), Q = -W, luego

} } }
= = = =
1
2 2
1
1
2
1
2
2 ln R
V
V
ln R
TV
RTdV
T
pdV
T
dQ

de donde 2 ln R
T
dQ
=
}
negativo dado que el ciclo es irreversible
b) usar la definicin de entropa
T
dQ
dS
rev
= luego AS
2
= R ln2
c) Como AS
ciclo
= 0, entonces AS
1
=-AS
2
= R ln 2. Por otra parte Q
1
/T = 0 lo que
prueba que AS
1
= Q
1
/T

2) Un refrigerador es accionado por un motor de HP (1 HP = 10.688 kcal/min). Si el
interior de la caja debe estar a -20C contra una temperatura exterior mxima de 35C,
Cul es la mxima prdida de calor en la caja (cal/min) que se puede tolerar si el motor
funciona continuamente? Suponga que el coeficiente de rendimiento es de 75% del
valor para una mquina reversible.
Resp:.
Eficiencia de un refrigerador:
2 1
2 2
T T
T
W
Q

= q (reversible)

Trabajo realizado sobre el fluido refrigerante: min / cal 2672
4
10688
W =

=
Luego, considerando una eficiencia del 75%:
min / cal 9224 ) 2672 (
) 35 20 (
15 . 253
75 . 0 ) W (
T T
T
75 . 0 Q
2 1
2
2
=

=

=
este es el mximo tolerable de prdida por minuto, pues es toda la cantidad de calor que
puede extraerse, para mantener la diferencia de temperatura con el exterior.


Entropa, 3 Ley

1) Cul es la variacin de entropa si la temperatura de un mol de gas ideal
aumenta de 100K a 300 K, R ) 2 / 3 ( C
v
=
a) Si el volumen es constante
b) Si la presin es constante
c) Cul es la variacin de entropa si se usan tres moles
Resp:.
a) usar V d
T
P
dT
T
C
S d
v
+ = , si V = cts. dV =0 luego
1
2
v
T
T
ln C S = A
o bien |
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

= = A
mol
e . u
274 . 3
mol K
cal
274 . 3
100
300
ln ) 98 . 1 (
2
3
S
b) usar dP
T
V
dT
T
C
S d
P
= ; ahora dP =0, integrar para obtener
1
2
P
T
T
ln C S = A
para un gas ideal R
2
5
C R C C
P v P
= =
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

= = A
mol
e . u
457 . 5
mol K
cal
457 . 5
100
300
ln ) 98 . 1 (
2
5
S
c) la entropa es una propiedad extensiva, luego AS para n moles es
S n S A = A

2) a) Cul es la variacin de entropa si un mol de agua se caleinta a presin
constantes de 0C hasta 100C; Cp = 18.0 (cal/C mol)?
b) La temperatura de fusin es 0C y el calor de fusin es 1.4364 (kcal/mol). La
temperatura de ebullicin es 100C y el calor de vaporizacin 9.7171 (kcal/mol).
Calcular AS para la transformacin:
Hielo (0C, 1 atm) vapor (100C, 1 atm)
Resp.:
a) A presin constante: ) e . u ( 615 . 5
15 . 273
15 . 373
ln ) 18 ( S dT
T
C
S d
P
= = A =
b) para la transformacin completa:

) e . u ( 914 . 36 041 . 26 615 . 5 258 . 5 S
15 . 373
1 . 9717
615 . 5
15 . 273
4 . 1436
T
H
615 . 5
T
H
S
vap
vap
fus
fus
= + + = A
= + + =
A
+ +
A
= A



3) Un mol de gas ideal, inicialmente a 25C, se expande:
a) isotrmicamente y reversiblemente desde 20 a 40 lts, y
b) isotrmicamente e irreversiblemente contra una presin de oposicin cero
(expansin de Joule) desde 20 a 40 lts. Calcular AE, AS, Q y W en ambos casos.
Note la relacin entre AS y Q en ambos casos.
Resp.:
a) expansin isotrmica: AE = 0 ,
a T = cte, ) e . u ( 377 . 1
20
40
ln ) 987 . 1 (
V
V
ln R V d
T
P
dT
T
C
S d
1
2 v
= = = + =
con la primera ley, ya que AE = 0, Q = -W
) cal ( 64 . 410 Q
) cal ( 64 . 410
20
40
ln ) 15 . 298 )( 987 . 1 (
V
V
ln RT W
1
2
=
= = =

Puesto que es un proceso reversible, 377 . 1
15 . 298
64 . 410
T
Q
S
rev
= = = A
b) expansin isotrmica AE = 0, adems en expansin de Joule W = 0.
luego: 0 W E Q = A = ,
para AS, los estados inicial y final son los mismos, as, AS(a) = AS(b), pero el segundo
proceso es irreversible, de donde
T
Q
377 . 1 S
irrev
> = A


3) En un frasco de Dejar (adiabtico), se agregan 20 grs de hielo a -5C a 30 grs de
agua a 25C. Si las capacidades calricas C
p
(lquido) = 1.0 (cal/gr.C) y
C
p
(hielo) = 0.5 (cal/gr.C), cul es el estado final del sistema? AH
fus
= 80
(cal/gr). Calcular AH y AS para la transformacin.
Resp:.
Suponer que el estado final sea una mezcla de agua y hielo a 0C, en tal caso:
Hielo(20 grs, -5C) + Agua(30 grs, 25C) Hielo(M
H
grs, 0C) + Agua(M
A
grs, 0C)

i) Hielo(20 grs, -5C) Hielo(M
H
grs, 0C) AH
i
=(20)(0.5)(0-(-5)) = 50 cal

ii) Agua(30 grs, 25C) Agua(M
A
grs, 0C) AH
ii
=(30)(1.0)(0-25) = -750 cal

iii) Hielo(20 grs, 0C) + Agua(30 grs, 0C) Hielo(M
H
grs, 0C) + Agua(M
A
grs,
0C)

hielo que se funde: AH
iii
=(20-M
H
) AH
fus
= (20-M
H
) (80)
Como el proceso es adiabtico

AH = AH
i
+ AH
ii
+ AH
iii
= 0
50 750 + (20-M
H
) (80) = 0 M
H
= 11.25 gr
luego M
A
= 50 11.25 = 38.75 gr
AS de la transformacin, usar las mismas tres etapas:
i) AS
1
= M
H
C
p
(hielo) ln (T
2
/T
1
)
hielo
= (20)(0.5) log(273.15/268.15) = 0.1847 u.e
ii) AS
2
= M
A
C
p
(agua) ln (T
2
/T
1
)
agua
= (30)(1.0) log (273.15/298.15) = -2.6273 u.e
iii) AS
3
= (20- M
H
) AH
fus
(hielo)/T
fus
)
hielo
= (8.75)(80/273.15) = 2.5627 u.e

AS
tot
= 0.12 u.e


5) Para el agua lquida a 25C, o = 2.0 x 10
-4
(grad
-1
) y se puede tomar la densidad
como 1 gr/cm
3
. Se comprime isotrmicamente un mol de agua a 25C desde 1 atm
hasta 1000 atm. Calcular AS.
a) Suponiendo que el agua es incompresible, esto es que | = 0.
b) Suponiendo que | = 4.53 x 10
-5
atm
-1
.

Resp:.
a) Recordar que: V
P
S
T
o = |
.
|

\
|
c
c
suponiendo el agua incompresible,
integrar P
1
P
2
, ) P P ( V S
2 1
o = A , el volumen molar del agua es 18 cm
3
/mol, luego
AS = (-18.0) (2.0 x 10
-4
) (1000-1) (0.024218 (cal/cm
3
atm)
AS = -0-0871 (u.e/mol)
b) En este caso
|
o
= |
.
|

\
|
c
c
T
V
S
, integrando entre V
1
V
2
, se tiene
) V V ( S
1 2

|
o
= A , es necesario determinar el volumen final V
2
, recordar que:
| = |
.
|

\
|
c
c
V
P
V
T
, luego integrar: ) 1 1000 ( 10 53 . 4 ) P P (
V
V
ln
5
1 2
1
2
= | =



V
2
= 17.2035 cm
3
/mol as: )
atm cm
cal
024218 . 0 ( ) 0 . 18 2935 . 17 (
10 52 . 4
10 0 . 2
S
3 5
4

= A

) mol / e . u ( 08512 . 0 S = A