ter etlico NFPA:

FORMULA: C4H10O, CH3-CH2-O-CH2-CH3

PESO MOLECULAR: 74.12 g/mol
COMPOSICION: C: 64.81 %; H: 13.60 % y O: 21.59 %.
PROPIEDADES FISICAS Y TERMODINAMICAS:
Punto de ebullicin (oC): 34.6 (a 760 mm de Hg); 17.9 (a 400 mm de Hg); 2.2 (a 200 mm de Hg); -
11.5 (a100 mm de Hg); -48.1 (a 10 mm de Hg) y -74.3 ( a 1 mm de Hg).
Punto de fusin: -116.2 oC.(cristales estables) y -123.3 oC (cristales metaestable).
Densidad (g/ml ): 0.7364 (a 0 oC); 0.7249 (a 10 oC); 00.7135 (a 20 oC) y 0.7019 (a 30 oC). Indice de
refraccin (a 15 oC): 1.35555.
Presin de vapor (mm de Hg ): 184.9 ( a 0 oC); 290.8 (a 10 oC), 442 (a 20 oC); 1275 (a 50 oC) y 2304
(a 70 C).
Punto de inflamacin en copa cerrada (Flash point): -45 oC.
Niveles de explosividad: 1.85-36.5 (% en volumen en el aire)
Densidad de vapor (aire=1): 2.6
Temperatura crtica: 192.7 oC.
Presin crtica: 35.6 atm.
Constante dielctrica (a 26.9 oC): 4.197.
Calor de vaporizacin (a 30oC): 89.80 cal/g.
Calor de formacin -907 cal/g.
Calor de combustin: -8.807 kcal/g
Solubilidad: Poco miscible con agua (una disolucin acuosa saturada contiene 8.43 % de ter a 15
oC y 6.05 % a 25 oC; una disolucin etrea saturada contiene 1.2 % de agua a 20 oC), la miscibilidad
con agua aumenta en presencia de HCl. Miscible con HCl concentrado, benceno, cloroformo, ter de
petrleo, algunos alcoholes y aceites.
Forma un azetropo con agua (1.3 %), cuyo punto de ebullicin es de 34.2 oC.
PROPIEDADES QUIMICAS:
Este compuesto forma perxidos inestables en presencia de aire y luz solar, los cuales explotan
espontaneamente, especialmente cuando se concentran durante una destilacin.
Reacciona violentamente con:
- halgenos y derivados como cloro, bromo, trifluoruro de bromo y heptafluoruro de yodo
- agentes oxidantes como aire lquido, cido perclrico, cloruro de cromilo, cido permangnico
cloruro de sulfurilo, perxido de sodio y agua y xido de yodo (VII).
RIESGOS:
Riesgos de fuego y explosin:
Es un lquido inflamable, muy voltil y que puede formar perxidos explosivos, por lo que existe un
alto riesgos de fuego y explosin. Los vapores pueden llegar a un punto de ignicin, prenderse y
transportar el fuego al lugar que los origin, adems pueden explotar si se prenden en un rea
cerrada.
Adems, debido a que su punto de autoignicin es bajo y puede generar electricidad esttica,
debido a que no es conductor, el riesgo de incendio o explosin aumenta.
Las mezclas aire-ter que contengan mas de 1.85 % en volumen de este ltimo, son explosivamente
peligrosas. Por otra parte, al agitar ter anhidro puede generar suficiente electricidad esttica como
para iniciar un incendio.
Riesgos a la salud:
En general, es moderadamente txico y causa sntomas de narcosis y anestesia y, solo en casos
extremos, la muerte por parlisis respiratoria. No sufre cambios qumicos dentro del cuerpo.
Inhalacin: Causa nuseas, vmito, dolor de cabeza y prdida de la conciencia, causando cierta
irritacin del tracto respiratorio. Son raros los casos de muerte de trabajadores por inhalacin aguda.
Una exposicin crnica lleva a anorexia, dolor de cabeza, adormecimiento, fatiga, agitacin y
disturbios mentales.
Contacto con ojos: Los irrita levemente y en caso de irritacin severa, los daos son, generalmente,
reversibles.
Contacto con la piel: Produce resequedad y dermatitis. Debido a que se evapora rapidamente, su
absorcin a travs de la piel es mnima.
Ingestin: No es especialmente venenoso, sin embargo, produce los sntomas narcticos ya
mencionados e irritacin al estmago.
Carcinogenicidad: No existen evidencias de carcinogenicidad.
Mutagenicidad: No es mutagnico en ensayos con Salmonella typhimurium.
Peligros reproductivos: Se ha informado de un leve incremento en el promedio de abortos en
mujeres expuestas a este producto.


2 1 4 --
2, 4-DINITROFENILHIDRAZINA N CAS: 119-26-6

Frmula Qumica: C6H6N4O4
Sinnimos: Hidrazina, 2,4 DNFH
PROPIEDADES FSICAS
Y QUMICAS
Apariencia: Polvo cristalino y hmedo decolor rojo o naranja.
Olor: Ninguno.
Solubilidad: Poco soluble en agua.
Densidad: Informacin no disponible.
pH: Informacin no disponible.
% de voltiles por volmen a 21C: 0
Punto de ebullicin: No hay informacin.
Punto de fusin: 198 - 202 C
Densidad de vapor: No hay informacin.
Presin de vapor (mm Hg): No hay informacin.
Grado de evaporacin (BuAc=1): No hay informacin.
RIESGOS DE EXPOSICIN
Peligro: Slido inflamable. Mantener hmedo. Explosivo si est seco. Daino si es ingerido, inhalado o
absorbido por la piel.
Puede causar cianosis. Puede causar reacciones alrgicas en la piel.
Agente extinguidor: Qumicos secos, agua en roco, espuma de alcohol o dixido de carbono.
Salud: 1 - Leve
Inflamabilidad: 2 - Moderado
Reactividad: 2 - Moderado
Riesgo Especial: Ninguno
Manifestaciones clnicas: Por cualquier medio de contacto puede ocasionar cianosis.
Por lo que es daino si es ingerido o inhalado. Puede causar enrojecimiento, comezn y dolor en piel y
ojos. La exposicin crnica puede causar metahemoglobinemia provocando cianosis.
Toxicidad: No hay informacin disponible en cuanto a DL50 y CL50. Investigado como mutagnico





























1 2 2 --
CLOROFORMO NFPA:

FORMULA: CHCl3
PESO MOLECULAR: 119.39 g /mol.
COMPOSICION: C: 10.05 %; H: 0.84 % y Cl: 89.10 %.
PROPIEDADES FISICAS Y TERMODINAMICAS:
Punto de fusin: -63.5 oC
Punto de ebullicin: 61.26 oC (760 mm de Hg)
Densidad: 1.498 g/ml ( a 15 oC); 1.484 (a 20 oC)
Densidad de vapor ( aire =1): 4.12
Indice de refraccin (20oC): 1.4476
Temperatura de autoignicin: mayor de 1000 oC
Viscosidad (cP): 0.855 (a -13 oC), 0.70 ( a 0 oC), 0.563 ( a 20 oC) y 0.51 (a 30 oC).
Capacidad calorifica (kJ/kg K): 0.979 (a 20 oC)
Temperatura crtica: 263.4 oC.
Presin crtica: 53.79 atm.
Volumen crtico: 0.002 m3/ kg
Conductividad trmica (W/m K): 0.13 (a 20 oC)
Constante dielctrica: 4.9 (a 20 oC)
Momento dipolar ( debye): 1.15
Calor latente de evaporacin en el p. de ebullicin (kJ/kg): 247
Solubilidad: miscible con etanol, benceno, ter dietlico, ter de petrleo, tetracloruro de
carbono, disulfuro de carbono y acetona.
Forma azetropo con agua de punto de ebullicin 56.1 oC y contiene 97.2 % de cloroformo.
PROPIEDADES QUIMICAS:
Los productos de descomposicin del cloroformo son: fosgeno, cloruro de hidrgeno, cloro y
xidos de carbono y cloro. Todos ellos corrosivos y muy txicos.
El cloroformo reacciona volentamente con:
-Acetona en medios muy bsicos.
-Fluor, tetrxido de dinitrgeno, metales como aluminio, magnesio, sodio, litio y potasio, sodio
en metanol, metxido de sodio, nitrometano, isopropilfosfina y derivados alquilados de
aluminio.
Es oxidado por reactivos como cido crmico, formando fosgeno y cloro. Se descompone a
temperatura ambiente por accin de la luz del sol en ausencia de aire y en la oscuridad en
presencia de este ltimo, siendo uno de los productos de esta descomposicin el fosgeno, el
cual es muy txico.
RIESGOS:
Riesgos de fuego y explosin:
A pesar de ser un producto no inflamable, los contenedores donde se encuentra almacenado
el cloroformo explotan con calor. Adems, al calentarse, libera fosgeno, cloruro de hidrgeno,
cloro y xidos de carbono y cloro, los cuales son corrosivos y muy txicos. En general, tener
precaucin con los reactivos mencionados en las Propiedades Quimicas.
Riesgos a la salud:
Est clasificado como moderadamente txico, sin embargo est considerado como posible
carcinognico humano. Una probable dosis letal para humanos es de 0.5 a 5 g /Kg. Sin
embargo, se sospecha que es carcingeno para humanos. Puede causar una muerte rpida,
atribuida a paro cardiaco y una muerte lenta por dao al hgado y rin. Debe evitarse que
personas alcohlicas, con problemas graves nutricionales, de hgado, rin y sistema nervioso
central, utilicen este producto.
Inhalacin: Los signos de intoxicacin aguda con vapores de cloroformo, en general, son:
depresin respiratoria, neumonitis qumica, edema pulmonar, acidosis metablica, depresin
2 0 0 --
del sistema nervioso central, dolor de cabeza, fatiga, adormecimiento y prdida del equilibrio.
Se ha informado, tambin de arritmias y paro cardiacos.
Por este medio se tienen riesgos particularmente para hgado y riones, ya que el cloroformo
tiende a alojarse en los tejidos de estos rganos, unindose covalentemente a macromolculas
celulares. La ingestin de alcohol, potencializa la toxicidad de los vapores de cloroformo.
Su poder como anestsico se presenta a concentraciones entre 10000 y 15000 ppm, mientras
que entre 15000 y 18000 puede ser fatal por paro respiratorio.
Contacto con ojos: Ocasiona conjuntivitis, e, incluso, quemaduras dolorosas, ya sea en forma
de vapor o lquido.
Contacto con la piel: No hay una absorcin significativa a travs de la piel.
Ingestin: Provoca nusea, vmito, salivacin, anorexia, irritacin gastrointestinal y dao a
hgado y riones.
Carcinogenicidad: Se ha encontrado que es un carcinognico en ratas y ratones y se sospecha
que es un carcingeno humano a largo plazo y debe ser reemplazado por otros disolventes,
cuando sea posible.
Mutagenicidad: Se tienen resultados negativos en algunos estudios realizados con
Salmonella typhimurium.
Riesgos reproductivos: Es teratognico para ratas y ratones y altamente txico al feto por
inhalacin en experimentos con estos mismos animales. Tambin ha estado implicado en
desordenes similares en humanos, por lo que se recomienda que las mujeres embarazadas no
tengan contacto con este producto.


































PRACTICA 9
FORMILACION DEL FENOL
OBJETIVO
Que el alumno comprenda la preparacin de aldehdos aromticos mediante la realizacin de
la reaccin de formilacin de fenol, denominada reaccin de Riemer-Tiemann.
MARCO TEORICO
La reaccin de Reimer-Tiemann consiste en la introduccin del grupo aldehdo a un anillo
aromtico activado, como el fenol, mediante la adicin de CHCl3 en la presencia de bases
fuertes. Esta reaccin sirve para preparar aldehdos aromticos denominados benzaldehdos.
En esta prctica se emplea el fenol para general el salicialdehido (o-hidroxibenzaldehido) que
bien pudiera ser un intermediario importante para la sntesis del acido acetilsaliclico
(aspirina). La reaccin general se muestra a continuacin:

Los aldehdos reaccionan fcilmente con aminas primarias para generar sustancias conocidas
como iminas, las cuales son intermediarios tiles para la sntesis de aminas secundarias o
pueden ser grupos protectores del carbonilo, ya que una hidrolisis acida puede recuperar el
aldehdo. Los aldehdos tambin pueden reaccionar con agentes oxidantes para dar lugar a los
cidos carboxlicos.

Antecedentes:
Reaccin de Reimer - Tiemann
La reaccin de Reimer - Tiemann es una reaccin qumica utilizada para la orto - formilacin de
fenoles; con el ejemplo ms simple siendo la conversin de fenol a salicilaldehdo . La reaccin
fue descubierta por Karl Ludwig Reimer y Ferdinand Tiemann . Cabe sealar que la Reimer en
cuestin fue Karl Ludwig Reimer (1856-1921) no es el mejor conocido de Karl Ludwig Reimer
(1845/83).




El mecanismo de la reaccin de Reimer Tiemann


El Cloroformo (1) se desprotona por base fuerte (normalmente hidrxido) para formar el
carbanin cloroformo (2) que rpidamente alfa - eliminar para dar diclorocarbeno (3) ; esto es
las especies reactivas principales . El hidrxido tambin desprotonar el fenol (4) para dar un
fenolato cargado negativamente (5). La carga negativa est deslocalizada en el anillo
aromtico, por lo que es mucho ms nuclefilo y aumenta su selectividad orto. Ataque
nuclefila de la diclorocarbeno desde la posicin orto da un fenol sustituido diclorometilo
intermedio (7). Despus de la hidrlisis bsica, se forma el producto deseado (9).
Las condiciones de reaccin
Hidrxidos no son fcilmente solubles en cloroformo, de este modo la reaccin se lleva a cabo
generalmente en un sistema de disolvente bifsico. En el sentido ms simple este consiste en
una solucin de hidrxido acuosa y una fase orgnica que contiene el cloroformo. Por tanto,
los dos reactivos se separan y deben reunirse para que la reaccin tenga lugar. Esto se puede
lograr por la mezcla rpida, catalizadores de transferencia de fase, o un agente emulsionante
(el uso de 1,4 -dioxano como disolvente es un ejemplo).
La reaccin necesita normalmente para calentar para iniciar el proceso, sin embargo una vez
que comenz la reaccin de Reimer - Tiemann puede ser altamente exotrmica ; esta
combinacin hace que sea propensa a los fugitivos trmicos.
Dichlorocarbenes tambin pueden reaccionar con alquenos y aminas para formar
dichlorocyclopropanes y isocianuros , respectivamente . Como tal, la reaccin de Reimer -
Tiemann puede ser inadecuado para sustratos dejando al descubierto estos grupos
funcionales.
Comparacin con otros mtodos
La formilacin directa de compuestos aromticos se puede lograr por varios mtodos tales
como la reaccin de Gattermann , reaccin de Gattermann - Koch , la reaccin de Vilsmeier -
Haack , o reaccin de Duff ; Sin embargo , en trminos de facilidad y seguridad de las
operaciones , la reaccin de Reimer - Tiemann es a menudo la ruta ms ventajosa elegido en la
sntesis qumica . De las reacciones mencionadas antes, la reaccin de Reimer - Tiemann es la
nica ruta que no requieren condiciones cidas y / o anhidras. Adems las reacciones
GATTERMANN y de Vilsmeier - Haack no son aplicables a los sustratos de fenol.


MATERIAL
1 matraz baln 2 o 3 bocas 250 mL 2 pinzas de 3 dedos
1 matraz kitazato 1 pipeta graduada 10 mL
1 mechero 1 probeta 100 mL
1 refrigerante 1 soporte universal
1 termmetro 1 vaso precipitado 250 mL

REACTIVOS
10 mL ac. Sulfrico concentrado
20 mL cloroformo
0.5 g 2, 4 dinitrofenilhidrazina
100 mL ter etlico
6 g fenol
20 g hidrxido de sodio
10 g sulfato de sodio anhidro Na2SO4

PROCEDIMIENTO
1. En un matraz de 3 bocas (o de 2), provisto de un refrigerante y termmetro, colocar 20 g
de NaOH disueltos en 20 mL de agua.
2. Agregar una solucin de 5 g de fenol en 7 mL de agua. No agitar durante esta adicin y
mantener la temperatura entre 60 y 65 C.
3. Adicionar a la mezcla 12 mL de CHCl3 en dos partes con intervalos de 10 minutos y
agitando suavemente. Mantener la temperatura entre 60 y 65 C durante una hora con
agitacin.
4. Eliminar el exceso de CHCl3 por evaporacin, dejar enfriar y adicionar H2SO4 al 20%
hasta decoloracin.
5. Extraer el producto 2 veces con ter etlico (50mL), separar la fase orgnica, secarla con
sulfato de sodio anhidro, decantar y evaporar el disolvente.
6. Pesar el producto y sacar el rendimiento.
7. Haga una prueba de identificacin del producto. Coloque una pequea cantidad del
mismo en un tubo de ensayo y adicionen 0.5mL una solucin de 2, 4 dinitrofenilhidrazina
(0.5 g en 5 mL de agua), caliente suavemente en bao de agua. La formacin de un slido
color naranja indica que la prueba es positiva.


























Diagrama de flujo. Practica no.9
Forlmilacin de un fenol.


En un matraz de 3 bocas (o de 2), provisto de un refrigerante y
termmetro, colocar 20 g de NaOH disueltos en 20 mL de agua.
Agregar una solucin de 5 g de fenol en 7 mL de agua. No agitar
durante esta adicin y mantener la temperatura entre 60 y 65 C.
Adicionar a la mezcla 12 mL de CHCl3 en dos partes con intervalos
de 10 minutos y agitando suavemente. Mantener la temperatura
entre 60 y 65 C durante una hora con agitacin.
Eliminar el exceso de CHCl3 por evaporacin, dejar enfriar y
adicionar H2SO4 al 20% hasta decoloracin
Extraer el producto 2 veces con ter etlico (50mL), separar la fase
orgnica, secarla con sulfato de sodio anhidro, decantar y evaporar
el disolvente.
Pesar el producto y sacar el rendimiento.
Haga una prueba de identificacin del producto. Coloque una
pequea cantidad del mismo en un tubo de ensayo y adicionen
0.5mL una solucin de 2, 4 dinitrofenilhidrazina (0.5 g en 5 mL de
agua), caliente suavemente en bao de agua. La formacin de un
slido color naranja indica que la prueba es positiva.