Equações Quimicas, Cinética, Transformações e Tipos de Reações.

Cursos de Especializao para o quadro do Magistrio da SEESP
Ensino Fundamental II e Ensino Mdio

Rede So Paulo de
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Rede So Paulo de
Cursos de Especializao para o quadro do Magistrio da SEESP
Ensino Fundamental II e Ensino Mdio
So Paulo
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sumrio
Sumrio
Introduo .....................................................................................1
As transformaes ........................................................................2
Tipos de Reaes Qumicas .........................................................7
Reao Qumica em Soluo Aquosa .......................................11
Estequiometria e Balanceamento das Equaes das Reaes
Qumicas .....................................................................................16
Energia e suas Relaes com as Mudanas Qumicas..................33
Cintica Qumica .....................................................................42
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introducao
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Introduo
A forma mais comum de defnir qumica : cincia que trata das substncias da natureza,
dos elementos que a constituem, de suas caractersticas, de suas propriedades combinatrias,
de processos de obteno, de suas aplicaes e de sua identifcao.
A Cincia Qumica pode ser pensada como uma atividade/estudo de uma pessoa que quer
entender a matria, a sua composio e as suas transformaes. Isso pode ser realizado de
duas formas: 1) utilizar conhecimentos qumicos j estabelecidos para o entendimento do pro-
cesso ou, 2) estudando um processo indito, a pessoa prope executar uma nova reao para a
transformao, gerando um novo conhecimento qumico. Em ambos os casos a pessoa estar
fazendo qumica.
Essa disciplina abordar os tpicos: 1) Transformaes da matria, 2) Tipos de reaes e
reatividade, 3) Reao qumica em soluo aquosa, precipitao, cido-base e xidoreduo, 3)
Estequiometria e balanceamento das equaes das reaes qumicas, 4) Por que ocorrem as reaes
qumicas? Termoqumica, termodinmica e espontaneidade das reaes, 5) Energia e suas rela-
es com as mudanas qumicas, 6) Cintica qumica. Energia de ativao, leis de velocidades das
reaes, e fatores que infuem nas velodidades das reaes.
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As transformaes
A matria que nos rodeia est em constante mudana, sofrendo inmeras transformaes.
A madeira e o carvo que queimam, um copo que parte, a gua que evapora ou solidifca, o
gelo das calotas polares que funde, o ferro que enferruja, os foguetes que explodem, os seres
mortos que apodrecem. Tudo isto so exemplos de transformaes que ocorrem todos os dias.
Toda matria se transforma continuamente. As transformaes so uma constante manifesta-
o da natureza.
As transformaes so usualmente classifcadas em trs categorias, muito embora a
separao entre elas seja bastante tnue:
1. Transformaes fsicas: quando muda a forma, o tamanho, o movimento ou o estado
de agregao da matria. A energia envolvida geralmente pequena. A identidade da
matria mantida numa transformao desse tipo. No caso de um copo de vidro que
quebrado, os cacos de vidros so formados por matria com a mesma composio da
que formava inicialmente o copo, ou seja, mesma natureza da matria..
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2. Transformaes qumicas: quando se obtm uma nova substncia com propriedades
diferentes das substncias iniciais. Um exemplo tpico de reao qumica que ocorre
em nosso cotidiano a combusto da mistura de gs de cozinha (constitudo princi-
palmente por butano, formado por tomos de carbono e hidrognio) e oxignio do ar,
usado em foges domsticos. Os produtos gasosos da reao, geralmente dixido de
carbono e gua, embora tenham propriedades diferentes das dos reagentes, so forma-
dos pelos mesmos tomos de carbono, hidrognio e oxignio presentes inicialmente nos
reagentes. A energia absorvida ou liberada maior que no caso das mudanas fsicas.
3. Transformaes nucleares: quando se modifca a constituio de um ncleo atmico.
Nesse caso, freqente que um elemento se transforme em outro, num processo con-
hecido como transmutao nuclear. Um exemplo tpico deste tipo de transformao
a desintegrao natural do urnio-238, que emite uma partcula alfa (ncleo de um
tomo de hlio), transmutando-se num ncleo de trio-234. A quantidade de energia
envolvida enorme, milhares de vezes maior que as das transformaes qumicas.
4. As transformaes espontneas acontecem em uma direo determinada. Por exemplo:
Quando uma pedra cai, toda a energia cintica se transforma em calor e a tempera-
tura do lugar em que caiu a pedra se eleva ligeiramente. No entanto, no poderamos
imaginar que aquecendo o lugar onde se encontra uma pedra esta se elevaria at certa
altura.
Um pedao de ferro em contato com a atmosfera acaba enferrujando. Nunca foi visto
que, de maneira natural, a ferrugem se decomponha em um metal brilhante e oxignio
gasoso.
Diante disso, conclumos que existe uma direo para as transformaes espontneas ocor-
rerem. Depois de muitas observaes chegou-se concluso de que as transformaes s ocor-
rem espontaneamente quando em um sistema fechado (GLOSSARIO), quando se passa de
um estado mais ordenado para outro menos ordenado.
1.1 Transformaes fsicas versus transformaes qumicas.
O conceito de reversibilidade (Box 1) um parmetro tradicionalmente utilizado para a
diferenciao entre fenmeno fsico e fenmeno qumico. Fenmenos fsicos so aqueles que
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envolvem transformaes reversveis, consideradas superfciais e pouco profundas. Fenmenos
qumicos relacionam-se as transformaes irreversveis, mais defnitivas e profundas.
No entanto, a reversibilidade no um critrio cientfco de distino dos diferentes fen-
menos. Dobrar uma barra de ferro ou quebrar um vidro, por exemplo, so atos que no impli-
cam em constituio de novas substncias e tampouco so reversveis. Por outro lado, a reao
qumica de formao do HI tem sua reverso com a variao da temperatura facilmente ob-
servada, j que uma reao endotrmica.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g) H =51,8kJ (25C, 1 atm)
castanho incolor
Distinguir as transformaes fsicas das transformaes qumicas atravs da variao de
propriedades macroscpicas das substncias tambm pode acarretar problemas. A vaporizao
da gua e a dissoluo de acar em gua apresentam grandes diferenas nas propriedades
macroscpicas com relao s suas situaes iniciais . No entanto, as mudanas de fase e as
dissolues no so usualmente classifcadas como fenmenos qumicos.
Mesmo do ponto de vista energtico, os limites entre os fenmenos classifcados comu-
mente como fsicos e qumicos no so nada rgidos. Por exemplo, no processo de desidratao
do sulfato de cobre, em que ocorre a mudana da cor azul intenso para branca, classifcamos o
fenmeno como fsico ou qumico?
O aquecimento do sulfato de cobre pentaidratado faz com que a gua ligada no sulfato
de cobre se evapore, desidratando o sal. Forma-se assim, o sulfato de cobre anidro branco.
Inicialmente poder-se-ia pensar que estava ocorrendo um fenmeno puramente fsico, que
envolveria apenas a vaporizao de gua contida no cristal mido.
Ao se pingar algumas gotas de gua no sal desidratado (sulfato de cobre de cobre anidro,
colorao branca), este novamente absorve a gua, e retoma a colorao azul, caracterstica
do hidrato. Sabendo-se que o hidrato um cristal no qual a gua est quimicamente ligada
com o Cu
2+
e SO
4
2-
numa proporo defnida, fca evidente que a transformao que ocorre
tambm de natureza qumica!. Um processo que aparentemente era de natureza puramente
fsica (evaporao da gua contida no sulfato de cobre mido), na realidade apresenta tambm
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natureza qumica (quando a gua se evapora do sulfato de cobre anidro, so rompidas liga-
es qumicas no cristal). Podemos representar os processos de desidratao e hidratao do
sulfato de cobre usando as equaes que se seguem:
CuSO4 5H2O(s) CuSO4(s) + 5 H2O(l) (Equao de desidratao )
azul branco
CuSO4(s) + 5 H2O(l) CuSO4 5H2O(s) (Equao de hidratao )
Portanto, conclui-se que o processo de desidratao e hidratao do sulfato de cobre en-
volve tanto um fenmeno qumico (a quebra/regenerao das ligaes qumicas formadas pela
gua na estrutura do cristal), seguido de um fenmeno fsico ( evaporao/condensao da
gua liberada da estrutura do cristal).
De maneira geral trabalhamos com processos tradicionalmente classifcados tanto como
qumicos quanto como fsicos, muitas vezes acontecendo conjuntamente. Na reao do hi-
drxido de sdio slido com cido clordrico aquoso h dissoluo, reao e hidratao de
ons. Em outros processos tambm ocorrem, paralelamente, mudanas de fase.
Assim sendo, torna-se muito mais importante compreender a multiplicidade de fenmenos
com que trabalhamos, sabendo reconhec-los, descrev-los e explic-los com base em modelos
cientfcos, ao invs de se ater a classifcaes puramente mecnicas.
1.2 As transformaes qumicas
Nas transformaes qumicas, tambm denominadas Reaes Qumicas, um ou mais dos
materiais que compem o estado inicial do sistema os reagentes, so transformados e apare-
cem no estado fnal como novos materiais os produtos.
Como evidncia da ocorrncia de uma transformao qumica, devemos procurar observar
mudanas de cor, desprendimento de gs, produo ou absoro de energia (calor, luz, som,
eletricidade, etc.). Porm, a ausncia dessas evidncias no garante que no tenha ocorrido
transformao, mas sugere a necessidade de se procurar sinais indiretos que possam conduzir
a uma resposta mais confvel.
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Em sntese, uma transformao evidenciada pelas diferenas entre o estado inicial e o
estado fnal. Durante uma observao importante anotar dados que possam contribuir para
o entendimento, mas, tambm, a estabelecer os limites em que essas concluses so vlidas.
A forma mais comum de defnir qumica como uma cincia que trata das substncias da
natureza, dos elementos que a constituem, de suas caractersticas, de suas propriedades combi-
natrias, de processos de obteno, de suas aplicaes e de sua identifcao.
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Tipos de Reaes Qumicas
Tradicionalmente, as reaes qumicas podem ser classifcadas de acordo com o nmero de
reagentes e produtos em cada lado da equao qumica que representa a reao:
reaes de sntese, composio, combinao ou adio
reaes de anlise ou decomposio
reaes de simples troca ou deslocamento
reaes de dupla troca ou mettese;;;
Outra sistemtica classifca as reaes em dois tipos:
reaes de oxirreduo ou reaes redox
as demais reaes
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Algumas reaes de sntese, algumas de decomposio, todas de simples troca e nenhuma
de dupla troca so reaes de oxirreduo
Um tipo de reao que no encontra paralelo nas classifcaes acima a chamada reao
de isomerizao.
Ainda existem uma srie de reaes que so estudadas em Qumica Orgnica, ou seja, sub-
classes de reaes, tais como: Reaes de Halogenao, Reaes de Hidrogenao, Reaes de
Substituio Nucleoflica etc.
2.1 Reconhecendo o tipo de reao
Muito mais importante que saber classifcar o tipo de reao entender como e porque elas
ocorrem.
No entanto, o estudo de reaes qumicas tambm visa dar subsdios que propiciem ob-
ter uma percepo do que acontece quando produtos qumicos so colocados para reagir, fa-
vorecendo determinar os resultados das reaes.
Existem tantas reaes singulares na qumica que menorizar todas elas seria uma tarefa tola.
mais proveitoso tentar usar um padro de reconhecimento para determinar a categoria geral
de uma reao, como mettese ou reao de oxirreduo.
2.2 Alguns padres simples de reatividade qumica
Atravs de trs tipos simples de reaes, de combinao, de decomposio e de com-
busto, que so bastante frequentes, veremos como possvel prever os produtos de alguma
reaes conhecendo apenas seus reagentes. O segredo de prever os produtos formados em
determinada combinao dos reagentes reconhecer padres de reatividade para uma classe
de substncia.
a) Reaes de combinao e decomposio
As reaes de combinao e de decomposio resumem dois tipos de reaes simples.
Em uma reao de combinao duas ou mais substncias reagem para formar um produto.
Existem vrios exemplos de tais reaes, especialmente aquelas nas quais os elementos se
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combinam para formar compostos. Por exemplo, magnsio metlico queima-se ao ar com uma
claridade ofuscante para produzir xido de magnsio. Essa reao usada para produzir chama
brilhante nos sinalizadores luminosos.
2Mg(s) + O
2
(g) 2 MgO(s) ( Equao 1)
Observao: importante assistir os vdeos indicados a seguir, pois constituem uma ferra-
menta didtica para auxiliar no apresndizado dos conceitos qumicos envolvido
http://www.youtube.com/results?search_query=oxido+de+magn%C3%A9sio&aq=f
Quando uma reao de combinao ocorre entre um metal e um no-metal, como na (
Equao 2) o produto um slido inico. A frmula de composto inico pode ser determi-
nada a partir das cargas dos ons envolvidos.
2 Na(s) + Cl
2
(g) 2 NaCl(s) ( Equao 2)
Quando magnsio reage com oxignio, por exemplo, o magnsio perde eltrons e forma o
on magnsio, Mg
2+
. O oxignio ganha eltrons e forma o on xido, O
2-
. O produto da reao
o MgO. Portanto, voc deve ser capaz de reconhecer se uma reao de combinao e prever
os produtos de uma reao de combinao na qual os reagentes so um metal e um no-metal.
Em reao de decomposio uma substncia pode submeter-se a reao produzindo duas
ou mais substncias. Muitos compostos sofrem reaes de decomposio quando aquecidos.
Por exemplo, muitos carbonatos metlicos decompem-se para formar xidos metlicos e
dixido de carbono quando aquecidos:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) ( Equao 3)
A decomposio do CaCO
3
um importante processo comercial. Calcrio e conchas do
mar, constitudos basicamente de CaCO
3
, so aquecidos para preparar CaO, o qual conhe-
cido como cal virgem, ou cal viva. O CaO amplamente utilizado na fabricao do vidro, no
processo de obteno do ferro a partir de seu minrio e para preparao da argamassa usada
na construo civil, aps sua reao com a gua (forma-se a cal hidratada, hidrxido de clcio,
que vendido em sacos em lojas de material de construo).
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A decomposio da azida de sdio (NaN
3
) libera N
2
(g) rapidamente. Esssa reao usada
para encher os airbags de segurana nos automveis:
2 NaN
3
(s) 2 Na(s) + 3 N
2
(g) ( Equao 4)
b) Reaes de combusto
3
As reaes de combusto so reaes rpidas que produzem uma chama. A maioria das rea-
es de combusto que observamos envolve O
2
do ar como reagente. A equao 5 ilustra uma
classe geral de reaes envolvendo queima ou combusto de hidrocarbonetos
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(g) ( Equao 5)
Quando hidrocarbonetos sofrem combusto ao ar, eles reagem com O
2
para formar CO
2
e
H
2
O. O nmero de molculas de O
2
necesssrias na reao e o nmero de molculas de CO
2

e H
2
O formadas dependem da composio de hidrocarboneto, o qual atua como combustvel
da reao. A combusto do propano, gs de cozinha descrita pela seguinte equao:
C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O(g) ( Equao 6)
A combusto de derivados de hidrocarbonetos contendo oxignio, como CH
3
OH, tam-
bm produz CO
2
e H
2
O. A regra simples de que hidrocarbonetos e seus derivados anlogos
que contem oxignio formam CO
2
e H
2
O quando se queimam resume o comportamento de
aproximadamente 3 milhes de compostos.
3. Quando existe uma quantidade insufciente de O2 presente, monxido de carbono (CO) ser formado com CO2. Se a quantidade
de O2 extremamente restrita, partculas fnas de carbono, chamadas fuligem, sero produzidas. A combusto completa produz CO2.
A menos que se especifque o contrrio, trataremos combusto como combusto completa.
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Reao Qumica
em Soluo Aquosa
Uma das propriedades mais importantes da gua a sua capacidade de dissolver uma grande
variedade de substncias. Muitas das reaes qumicas que acontecem em nossos organismos ou
ao nosso redor ocorrem devido s substncias dissolvidas na gua. (Box 2)
Tipos principais de processos que ocorrem em soluo aquosa:
reaes de precipitao, de cido-base e de oxirreduo.
3.1 Reaes de precipitao
Reaes de precipitao so aquelas que formam um produto insolvel em soluo. Por
exemplo, misturando duas solues lmpidas, uma contendo nitrato de chumbo (Pb(NO
3
)
2
)
e a outra, iodeto de potssio (KI), observa-se a formao de um produto amarelo insolvel.
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Podemos representar a formao do precipitado atravs da equao molecular usando as fr-
mulas completas.
Pb(NO
3
)
2
(aq) + 2KI(aq) PbI
2
(s) + 2KNO
3
(aq) ( Equao 7)
Observao: Assista os vdeos indicados a seguie, pois constituem uma ferramenta didtica
e importante para o aprendizado de conceitos qumicos envolvid.
http://www.youtube.com/results?search_query=precipita%C3%A7%C3%A3o+iodeto+de+chumbo&aq=f
Em soluo aquosa os sais nitrato de chumbo e iodeto de potssio comportam-se como ele-
trlitos fortes (Glossrio). Portanto, eles esto totalmente dissociados em seus ons solvatados,
representados pelo emprego do smbolo (aq) aps a frmula do on. Desse modo, a equao
pode ser escrita como equao inica completa:
Pb
2+
(aq
)
+ 2(NO
3
)
-
(aq) + 2K
+
(aq) + 2I
-
(aq) PbI
2
(s) + 2K
+
(aq) + 2 NO
3
-
(aq) ( Equao 8)

Quando as solues so misturadas temos evidncia apenas da formao do precipitado
amarelo de PbI
2
. A reao em meio aquoso com formao do precipitado, indica que a reao
ocorreu apenas entre os ons Pb
2+
(aq) e I
-
(aq). Os demais ons j existiam nas solues de
origem e, no foi observada a formao do sal KNO
3
. Os ons K
+
(aq) e NO
3
-
(aq) permanecem
dissolvidos em soluo, sendo conhecidos como ons espectadores.
Podemos escrever a equao inica simplifcada que inclui apenas os ons participantes:
Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq) PbI
2
(s) ( Equao 9)
A soma das cargas dos ons deve ser a mesma em ambos os lados de uma equao inica
simplifcada e balanceada.
As reaes de precipitao ocorrem quando certos pares de ons de cargas contrrias se
atraem to fortemente que formam um slido inico insolvel. Para determinar se certas com-
binaes de ons formam compostos insolveis deve-se levar em considerao algumas dir-
etrizes ou regras que dizem respeito s solubilidadaes de compostos inicos comuns.
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Reaes de precipitao obedecem a esse padro de comportamento, assim como muitas
reaes cido-base.
3.2 Reaes cido-base
As solues aquosas compostas por substncias moleculares no so inicas. Quando um
composto molecular se dissolve em gua, normalmente as molculas fcam intactas; em outras
palavras, no so eletrlitos. Entretanto, existem algumas substncias moleculares que quando
se dissolvem em gua formam ons em solues aquosas. As mais importantes delas so os
cidos. Podem, ento, existir reaes que ocorrem em solues com materiais cidos. Nesses
casos, destacam-se as reaes cido-bases, mais conhecidas como reaes de neutralizao. Por
exemplo, a reao entre cido ntrico (HNO
3
) e hidrxido de potssio (KOH):
Reao global:
HNO
3
(aq) +

KOH (aq) H
2
O(l) + KNO
3
(aq)

( Equao 10)
ou: H
+
(aq)

+ NO
3
-
(
aq) +

K
+
(aq) + OH
-
(
aq) H
2
O(l) + K
+
(aq)+ NO
3
-
(aq) ( Equao 11)
Nessa reao no h a formao de precipitado, mas, sim, de nitrato de potssio (KNO
3
),
um sal inico, portanto solvel, e gua. O produto bsico que direciona a reao a molcula
de gua, pouco dissociada. A reao global pode ser representada simplesmente pela equao:
H
+
(aq) + OH
-
(aq) H
2
O(l) (Equao 11-a)
aps a remoo dos ons espectadores K
+
(aq) e NO
3
-
(aq), que permanecem inalterados em
soluo.
3.3 Reaes de Oxidao e Reduo
Como citado no incio do texto, muitas reaes classifcadas como de sntese, de decom-
posio e de simples troca apresentam caractersticas que as identifcam como de oxirreduo.
As reaes de oxirreduo (redox) esto entre as reaes qumicas mais comuns e mais impor-
tantes. Elas esto envolvidas em uma grande variedade de processos importantes incluindo
a ferrugem do ferro, a fabricao e ao de alvejantes e a respirao dos animais. O conceito
de oxidao (Glossrio) passou por algumas modifcaes e, atualmente, refere-se a perda de
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eltrons. Contrariamente, a reduo(Glossrio) refere-se ao ganho de eltrons. Sabe-se que
oxidao e reduo ocorrem juntas na mesma reao qumica. Quando os eltrons so transfe-
ridos do tomo oxidado para o tomo reduzido se estabelece o processo redox.
Um exemplo simples de reao redox a que ocorre quando zinco metlico adicionado a
um cido forte (Glossrio), por exemplo, o cido clordrico. Os eltrons so transferidos dos
tomos de zinco (o zinco oxidado) para os ons de hidrognio (o hidrognio reduzido). A
equao que representa a reao que ocorre :
Zn(s) + 2 H
+
(aq) Zn
2+
(aq) + H
2
(g) ( Equao 12)
Aqui, os tomos de zinco so oxidados a ons Zn
2+
:
Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-
( Equao 13)
enquanto ons H
+
so reduzidos a molculas de H
2
:
2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g) ( Equao 14)
A determinao de que uma reao de oxirreduo feita conhecendo-se os nmeros de
oxidao (Glossrio) de todas as espcies envolvidas na reao. Esse procedimento mostra
quais elementos (se houver algum) tm seus estados de oxidao alterados . Por exemplo, na
equao 13:
Zn(s) + 2 H
+
(aq) Zn
2+
(aq) + H
2
(g) ( Equao 13)
0 +1 +2 0
Podemos ver que houve variaes dos estados de oxidao das espcies participantes da rea-
o: o do zinco variou de 0 para +2, o do hidrognio de +1 para 0. Na reao ocorre evidente
transferncia de eltrons.
Em outras reaes os estados de oxidao variam, mas no podemos dizer que alguma sub-
stncia literalmente ganhou ou perdeu eltrons. Por exemplo, a combusto do gs hidrognio:
2H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) ( Equao 14)
0 0 +1 -2
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O hidrognio foi oxidado do estado de oxidao 0 ao +1, e o oxignio foi reduzido do
estado de oxidao 0 para -2. Consequentemente, uma reao de oxirreduo. Entretanto,
a gua no uma substncia classifcada como inica, de forma que no existe transferncia
completa de eltrons do hidrognio conforme a gua formada. Usar os nmeros de oxidao
uma forma conveniente de fazer uma contabilidade, mas no totalmente adequado igualar
o estado de oxidao de um tomo a sua carga real em um composto qumico. Muitas reaes
redox em meio aquoso so consideravelmente complexas. A variao do nmero de oxidao
no aparece na equao fnal.
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Estequiometria e
Balanceamento das Equaes
das Reaes Qumicas
Uma reao qumica uma transformao da matria na qual ocorrem mudanas qualita-
tivas na composio qumica das substncias reagentes, resultando em um ou mais produtos.
Um aspecto importante sobre uma reao qumica a conservao da massa e o nmero de
espcies qumicas microscpicas (tomos e ons) presentes antes e depois da ocorrncia da rea-
o. Ao conjunto das caractersticas e relaes quantitativas dos nmeros de espcies qumicas
presentes numa reao d-se o nome de estequiometria.
4.1 Estequiometria
A palavra estequiometria (do grego stoicheon, elemento e metron, medida) foi introduzida
por Richter em 1792 (GLOSSARIO), referindo-se s medidas dos elementos qumicos nas
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substncias. A estequiometria uma ferramenta essencial na qumica e est baseada nas leis
ponderais, principalmente na lei da conservao da massa e na lei das propores fxas ou
defnidas. A lei da conservao das massas (LAVOISIER, (1789)) (Box 3) pode ser enunciada
como a soma das massas dos reagentes sempre igual soma das massas dos produtos. J a
lei das propores fxas (PROUST, (1794)) (Box 4) pode ser enunciada como uma substn-
cia, qualquer que seja sua origem, apresenta sempre a mesma composio em massa.
4.1.1 Equaes qumicas
Nossa abordagem comea examinando como frmulas e equaes qumicas so usadas para
representar o rearranjo dos tomos que ocorre nas reaes qumicas.
As reaes qumicas so representadas de forma concisa pelas equaes qumicas. Por ex-
emplo, quando o hidrognio (H
2
) entra em combusto, reage com o oxignio (O
2
) do ar para
formar gua (H
2
O).
Escrevemos a equao qumica para essa reao como:
2 H
2
+ O
2
2 H2O ( Equao 1 )
Interpretamos o sinal + como reage com e a seta como produz. A esquerda da seta esto
as frmulas das substncias de partida e a direta as frmulas das substncias produzidas, os
produtos. Os nmeros diantes das frmulas so os coefcientes.
4.2 Balanceamento da equao qumica
Uma vez que os tomos no so criados nem destrudos em uma reao, a equao qumica
deve ter nmero igual de tomos de cada lado da seta. Quando essa condio satisfeita, diz-
se que a equao est balanceada.
Para ilustrar o processo de balanceamento de equaes, consideremos a reao que ocorre
quando metano (CH
4
), principal componente do gs natural queima-se ao ar para produzir o
gs dixido de carbono (CO
2
) e vapor de gua (H
2
O). Esses dois produtos contm tomos de
oxignio, signifcando que oxignio reagente. A equao no balanceada ;
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CH
4
+ O
2
CO
2
+

H
2
O ( no balanceada) ( Equao 2 )
Geralmente melhor balancear primeiro os elementos que aparecem em menor nmero
nas frmulas qumicas de cada lado da equao. No exemplo, tanto C como H aparecem em
apenas um reagente e, separadamente, em um produto cada um, portanto comeamos exami-
nando o CH
4
. Vamos considerar primeiro o carbono e depois o hidrognio.
Uma molcula de CH
4
contm o mesmo nmero (um) de C que uma de CO
2
. Portanto
os coefcientes para essas substncias devem ser os mesmos e escolhemos 1 para comear o
processo de balanceamento. Entretanto, o reagente CH
4
contm mais tomos de H (quatro)
que o produto H
2
O (dois). Colocando coefciente 2 diante de H
2
O, existiro quatro tomos
de hidrognio.
CH
4
+ O
2
CO
2
+

2 H
2
O ( no balanceada) ( Equao 3 )
Nessa etapa, os produtos tero mais tomos de oxignio ( quatro- dois do CO
2
e dois da
H
2
O). Se colocarmos o coefciente 2 diante de O
2
, completaremos o balanceamento, fazendo
o nmero de tomos de O ser igual em ambos os lados da equao:
CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+

2

H
2
O (balanceada) ( Equao 4 )
O mtodo adotado para balancear a equao , em grande parte, de tentativa-e-erro. Bal-
anceamos cada tipo de tomo sucessivamente fazendo os ajustes dos coefcientes necessrios.
Esse mtodo funciona para a maioria das equaes qumicas. Informaes adicionais so in-
cludas nas frmulas em equaes balanceadas para indicar o estado fsico de cada reagente e
produtos. Usamos os smbolos (s), (l), (g), e (aq) para slido, lquido, gs e solues aquosas,
respectivamente. Portanto a equao 4 pode ser escrita
CH
4
(g) + 2 O
2
(g)

CO
2
(g)

+

2

H
2
O(g) (balanceada) (Equao 5)
Algumas vezes as condies (como temperatura ou presso) sob as quais a reao ocorre
aparecem acima ou abaixo da seta da reao. O smbolo ( delta) , em geral, colocado acima
da seta para indicar o uso de aquecimento. Por exemplo, a converso de calcrio em cal ocorre
a 800C pode ser representada por:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) (Equao 6 )
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Algumas vezes, um catalisador, substncia que aumenta a velocidade de uma reao, adi-
cioando. Por exemplo, pentxido de vandio, V
2
O
5
, um catalisador usado numa das etapas do
produo industrial do cido sulfrico. A presena do catalisador indicada escrevendo a sua
frmula sobre a fecha da reao:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g) (Equao 7 )
4.2.1 Balanceamento das equaes de reaes de oxirreduo
Quando balanceamos uma reao qumica, devemos obedecer a lei de conservao da mas-
sa. medida que balanceamos uma reao redox, existe uma exigncia adicional: os eltrons
recebidos e doados devem estar balanceados. Em muitas reaes qumicas simples, como a da
equao 8, o balanceamento de eltrons manipulado automaticamente; podemos balancear a
equao citada sem considerar explicitamente a transferncia de eltrons.
Zn(s) + 2 H
+
(aq) Zn
2+
(aq) + H
2
(g) ( Equao 8)
0 +1 +2 0
Entretanto, muitas reaes de oxidorreduo so mais complexas que a da equao citada
e no podem ser balanceadas facilmente sem levar em conta o nmero de eltrons doados e
recebidos durante o processo reacional.
Procedimento sistemtico para balanceamento das equaes redox:
Semi-reaes - Apesar de a oxidao e a reduo terem de ocorrer simultaneamente, em
geral conveniente consider-las processos separados. Por exemplo:
Sn
2+
(aq) + 2Fe
3+
(aq) Sn
4+
(aq) + 2 Fe
2+
(aq) ( Equao 9)
Pode ser considerada como consistindo de dois processos (semi-reaes):
oxidao: Sn
2+
(aq)
Sn
4+
(aq)
+ 2e
-
( Equao 10)
reduo: 2Fe
3+
(aq) + 2e
-
2 Fe
2+
(aq) ( Equao 11)
V2O5
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No processo de oxidao os eltrons so mostrados como produtos, enquanto na reduo
so mostrados como reagentes. Na reao redox como um todo o nmero de eltrons per-
didos numa semi-reao de oxidao deve ser igual aos ganhos na semi-reao de reduo.
Quando essas condies so satisfeitas, e cada semi-reao estiver balanceada, os eltrons de
cada lado cancelam-se quando as duas semi-reaaes forem somadas para fornecer a equao
de oxirreduo total balanceada.
Balanceamento de equaes de reaes de oxirreduo - Mtodo
do nmero de oxidao
5. Atribua nmeros de oxidao a todos os tomos.
6. Note quais os tomos que perdem e quais os que ganham eltrons. Determine quantos
eltrons so ganhos e quantos so perdidos.
7. Se mais de um tomo em uma frmula ganha ou perde eltrons, determine o ganho ou
perda total por frmula unitria.
8. Iguale o ganho de eltrons do agente oxidante com a perda do agente redutor colocando
um coefciente apropriado antes da frmula de cada um (no lado esquerdo da equao).
9. Balanceie os tomos que ganharam ou perderam eltrons adicionando coefcientes ap-
ropriados direita.
10. Balanceie todos os outros tomos, exceto O e H.
11. Balanceie a carga (soma de todas as cargas inicas) de maneira que seja a mesma de
ambos os lados, adicionando ou H
+
ou OH
-
.
se a reao ocorre em soluo cida, adicionar ons H
+
ao lado deficiente em cargas
positivas.
se a reao ocorre em soluo bsica, adicionar ons OH
-
ao lado deficiente em cargas
negativas.
12. Balanceie os tomos de O adicionando H
2
O ao lado apropriado. Verifque se os tomos
de H esto balanceados.
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Tomemos como exemplo da aplicao do procedimento descrito, a reao entre permanga-
nato de potssio(KMnO
4
) e cido clordrico (HCl) em soluo aquosa, dando como produtos
cloreto de potssio (KCl), cloreto de mangans(II) (MnCl
2
), cloro gasoso (Cl
2
) e gua (H
2
O).
Iniciamos escrevendo a equao qumica no balanceada que representa a reao:
KMnO
4

KCl MnCl
2
Cl
2
H
2
O + + +
+ HCl
A seguir so atribudos os nmeros de oxidao de cada tomo (Etapa 1 do procedimento).
Geralmente parte-se do conhecimento que H e K tm numero de oxidao igual a +1 em seus
compostos, Cl o nmero de oxidao -1, e O o nmero de oxidao -2 ( nos xidos). A partir
da, pode-se facilmente determinar os nmeros de oxidao dos tomos restantes, e verifcar
os pares de tomos nos quais h variao de nmero de oxidao.
KMnO
4

KCl MnCl
2
Cl
2
H
2
O + + +
+ HCl
+7 -1 +2
0
A seguir, devemos identifcar os pares de tomos que sofreram variao dos seus nmeros
de oxidao, e determinar o nmero de eltrons recebidos ou cedidos por cada tomo do par.
Mn sofreu oxidao - perdeu 5 eltrons
Cl sofreu reduo - recebeu 1 eltron por tomo
KMnO
4

KCl MnCl
2
Cl
2
H
2
O + + +
+ HCl
+7 -1 +2
0
Como h dois tomos de Cl em Cl
2
, e cada um deles recebeu um eltron, na formao de
Cl
2
esto envolvidos dois eltrons. Note que os tomos de Cl presentes em KCl e MnCl
2
no
so considerados nessa etapa, pois neles no ocorreu variao dos nmeros de oxidao em
relao ao reagente de partida, HCl.
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A etapa seguinte envolve o banceamento de eltrons cedidos e recebidos pelos pares que
sofreram xidorreduo, sendo que o par envolvendo Mn cedeu 5 eltrons, enquanto que o
Cl
2
recebeu 2 eltrons. Os menores nmeros que, multiplicados pelos nmeros de eltrons
envolvidos nos processos de oxirreduo, igualam os nmeros de eltrons cedidos e ganhos na
reao global, so obtidos fazendo as multiplicaes cruzadas:
Mn
+7
/Mn
2+
- 5 eltrons cedidos x 2 = 10 eltrons cedidos
Cl
-
/Cl
2
0
2 eltrons recebidos x 5 = 10 eltrons recebidos
Atribuindo o coefcientes 2 ao KMnO
4
, possvel balancear simultaneamente KCl ( K
aparece apenas em KCl nos produtos) e MnCl
2
(Mn aparece apenas em MnCl
2
nos produtos).
J no tocante ao par envolvendo Cl, apenas em Cl
2
ocorre variao do nmero de oxidao nos
produtos. Note que no lado dos produtos aparece Cl tambm em KCl e MnCl
2
, mas impor-
tante notar no ocorre variao de nmero de oxidao de Cl em relao ao reagente HCl. Em
consequencia, apenas em frente ao Cl
2
deve ser colocado o coefciente 5 do balanceamento.
KMnO
4

KCl MnCl
2
Cl
2
H
2
O + + +
+ HCl
5 2 2
2
Agora estamos em condies de balancear os tomos de cloro, somando todos os que apa-
recem nos produtos, num total de 16, e igualando os do reagente HCl, nico fornecedor de
tomos de Cl na reao, atravs da atribuio do coefciente 16, resultando na equao
KMnO
4

KCl MnCl
2
Cl
2
H
2
O + + +
+ HCl
5 2 2
2
16
Em sequncia, s resta balancear os tomos de H nos reagentes, que s aparece em H
2
O, o
que pode ser feito atravs da colocao do coefciente 8 defronte sua formula, resultando na
equao totalmente balanceada
KMnO
4

KCl MnCl
2
Cl
2
H
2
O + + +
+ HCl
5 2 2
2
16 8
Uma equao qumica representa uma reao qumica, em termos das frmulas qumicas,
na qual os coefcientes estequiomtricos so escolhidos com o objetivo de mostrar que os to-
mos no so criados nem destrudos na reao.
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Por que ocorrem
as Reaes Qumicas?
A idia que a matria composta por tomos to amplamente aceita que pode ser tratada
como um fato sobre o que se baseia toda a discusso da cincia. Dizemos, por exemplo, que to-
das as substncias so formadas de tomos que se atraem e se repelem reciprocamente, atravs
do que chamamos ligao qumica. Se considerarmos uma reao qumica com uma transfor-
mao que forma ou quebra ligaes entre tomos, ento, quase todas as transformaes que
observamos, envolvem reaes qumicas .
Muitas reaes podem ser facilmente observadas. Por exemplo, o ferro que enferruja, en-
quanto o ouro no. No entanto, a questo da ocorrncia das reaes no facilmente respon-
dida atravs da observao das mesmas.
A ocorrncia das reaes e as velocidades com que ocorrem envolvem fatores termodin-
micos (aspectos energticos) e cinticos (velocidade do processo), respectivamente.
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5.1 Termodinmica Qumica
A termodinmica envolve qualquer transformao de energia. As transformaes de ener-
gia ligadas s transformaes materiais como mudana de estado e reaes qumicas constitui
um de seus ramos, a Termodinmica Qumica. Uma das especialidades da Termodinmica
Qumica a Termoquimica, sobre a qual se discorre a seguir.
5.1.1 Termoqumica
A energia liberada nas reaes qumicas est presente em vrias atividades da nossa vida
diria. Um exemplo o calor liberado na queima do gs butano que cozinha os nossos alimen-
tos, o calor liberado na combusto do lcool ou da gasolina que movimenta nossos veculos
e atravs das reaes qumicas dos alimentos em nosso organismo que obtemos a energia
necessria para manuteno da vida.
A maioria das reaes qumicas ocorre produzindo variaes de energia, que frequente-
mente se manifestam na forma de variaes de calor. A termoqumica ocupa-se do estudo
quantitativo das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas. Essas reaes so
de dois tipos:
Reaes exotrmicas - as que liberam calor para o meio ambiente.
Por exemplo, na combusto do etanol, C
2
H
6
0:
C
2
H
6
0(l) + 3O
2(g)
2 CO
2
(g)

+ 3 H
2
O(g) + calor
Na equao qumica, o calor representado junto aos produtos para signifcar que foi pro-
duzido, isto , liberado para o ambiente durante a reao.
Reaes endotrmicas - as que para ocorrerem retiram calor do meio ambiente.
Por exemplo, na decomposio da gua em seus elementos:
H
2
0(l) + calor H
2
(g) + 1/2 O
2
(g)
Na equao qumica, a energia absorvida representada junto aos reagentes, signifcando que
foi fornecida pelo ambiente aos reagentes.
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5.1.2 Medida do calor de reao
O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao qumica determinado
em aparelhos chamados calormetros (Glossrio).
Qualquer sistema num dado estado, possui uma certa quantidade de energia (energia das
ligaes intra e inter moleculares, energia cintica correspondente ao movimento das partcu-
las, energia potencial gravitacional, etc). Essa energia total de um sistema chama-se energia
interna, e representa-se por U. A variao de energia total de um sistema determinada a vol-
ume constante chamada de variao de energia interna, representada por U, e a variao de
energia determinada presso constante chamada de variao de entalpia, representada por
H. Como a maioria das reaes qumicas realizada em recipientes abertos, presso at-
mosfrica local, discutiremos mais detalhadamente a variao de entalpia das reaes. (Box 5)
5.1.3 Entalpia e variao de entalpia
O calor, como sabemos, uma forma de energia e, segundo a Lei da Conservao da Ener-
gia, ela no pode ser criada e nem destruda: pode apenas ser transformada de uma forma para
outra. Em vista disso, somos levados a concluir que a energia:
liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes, armazenada nos
reagentes, sob uma outra forma;
absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no sistema, armaze-
nada nos produtos, sob uma outra forma.
Cada substncia, portanto, armazena certo contedo de energia, que ser alterado quando
a substncia sofrer uma transformao. A liberao de energia na forma de calor pela reao
exotrmica signifca que o contedo total de energia dos produtos menor que o dos reagen-
tes. Inversamente, a absoro de calor por uma reao endotrmica signifca que o contedo
total de energia armazenado nos produtos maior que o dos reagentes. A energia liberada
ou absorvida numa reao qumica est associada formao e quebra das ligaes qumicas
envolvidas no processo.
A energia armazenada nas substncias (reagentes ou produtos) d-se o nome de entalpia,
ou contedo de calor. Esta usualmente representada pela letra H.
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tema 5
Numa reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes corresponde
variao de entalpia, H.
H = H
p
- H
f
onde: H
p
= entalpia dos produtos;H
r
= entalpia dos reagentes.
Numa reao exotrmica temos que H
p
< H
r
e, portanto, H < O (negativo). Numa reao
endotrmica temos que H
p
> H
r
e, portanto, H > O (positivo).
A entalpia - assim como outras grandezas como a energia potencial gravitacional, o po-
tencial redox e a entropia (que ser abordada em seguida) conhecida como funo de es-
tado (GLOSSRIO). Uma funo de estado uma grandeza fsica ou qumica, que depende
apenas dos estados inicial e fnal do sistema, independendo do caminho seguido ao se essa
transformao no sistema. Para todas as funes de estado, no possvel obter-se os valores
absolutos de cada um dos estados do sistema, simplesmente porque no existe um referencial
universal absoluto para essas grandezas. Por isto convencionado arbitrariamente um valor
zero ao sistema em sua situao inicial, sendo possvel obter apenas a diferena de energia
entre as situaes inicial e fnal do sistema. importante perceber que essa diferena ser
sempre a mesma, independentemente do referencial escolhido arbitrariamente. No caso das
reaes qumicas, aos reagentes em seus estados padro ( formas em que so estveis a 25C e
presso de 1 atm) atribudo arbitrariamente o valor zero para sua entalpia.
5.1.4 Equaes termoqumicas
As reaes, como sabemos, so representadas atravs de equaes qumicas. No caso da
representao de uma reao que ocorre com variao de energia na forma de calor, impor-
tante representar, alm da quantidade de calor envolvida, as condies experimentais em que a
determinao dessa quantidade de calor foi efetuada. Isso porque o valor do calor de reao
afetado por fatores como a temperatura e a presso em que se processa a reao, o estado fsico
e as variedades alotrpicas [glossrio] das substncias participantes dessa reao. A equao
que traz todas essas informaes chama-se equao termoqumica.
Como exemplo de equaes termoqumicas:
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a) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) + 184,9 kJ (25C, 1 atm)
Segundo a equao, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de cloro gasoso formando
2 mols de cloreto de hidrognio gasoso, liberando 184,9 kJ de calor. Tal reao foi realizada
temperatura de 25C e presso de 1 atm.
Podemos tambm escrever essa equao termoqumica utilizando a notao H. Neste
caso temos:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) H = -184,9 kJ (25C, 1 atm)
O valor numrico de H precedido do sinal negativo, pois a reao exotrmica.
b) H
2
(g) + I
2
(g) + 51,8 kJ 2 HI(g) (25C, 1 atm)
Segundo a equao, quando, a 25C e 1 atm, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol
de iodo gasoso, formando 2 mols de iodeto de hidrognio gasoso, so absorvidos 51,8 kJ de
calor.
A equao tambm pode ser escrita utilizando a notao H:
H
2(g)
+ I
2(g)
2 HI
(g)
H = + 51,8 kJ (25C, 1 atm)
O valor numrico de AH positivo, pois a reao endotrmica
5.1.5 Determinao indireta do calor de reao
Vimos anteriormente que a variao de entalpia de uma reao determinada experimen-
talmente no calormetro. Existem, no entanto, maneiras indiretas de determinao da variao
de entalpia de uma reao. (Box 6)
5.1.6 Espontaneidade das reaes
Muito dos processos que ocorrem nossa volta so espontneos, isto , uma vez iniciados
prosseguem sem a necessidade de ajuda externa. A dissoluo do sal em gua e a queima de
carvo so exemplos de processos espontneos.
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tema 5
Os processos no espontneos so aqueles que apenas so possveis atravs do forneci-
mento contnuo de energia do meio ambiente para o sistema (GLOSSRIO). O cozimento
de alimentos, a obteno de metais, a formao das protenas no nosso metabolismo a partir
de aminocidos ingeridos na alimentao, so exemplos de processos no espontneos.
A constatao de que a maioria dos processos espontneos ocorre com liberao de energia,
levou idia de que apenas processos exotrmicos, que ocorriam com diminuio de energia
do sistema, eram espontneos. De fato, isto verdade para a maioria das reaes; existem,
no entanto, processos espontneos que absorvem calor. Isso possvel porque , alm do fator
energia, associado s variaes de entalpia que ocorrem no processo, existe outro fator que in-
fuencia na espontaneidade da reao. Este fator chama-se entropia, e representado pela letra S.
Entropia ( palavra derivada do grego entrope (entrope), signifcando volta, mudana )
uma grandeza termodinmica que numa transformao de energia qualquer, mede a poro da
energia que no est disponvel para a produo de trabalho til. Como exemplo pode-se citar
o que ocorre num motor a gasolina, onde parte da energia gerada pela combusto da gasolina,
inevitavelmente transformada em calor. Num sistema qumico o conceito no to simples,
e usualmente a entropia est associada ordem ou desordem de um sistema. Quanto mais
desorganizado o sistema, maior ser sua entropia. Exemplos de processos que ocorrem com
aumento de entropia:
a evaporao de um lquido: no estado gasoso as molculas movimentam-se com mais
liberdade do que no estado lquido, estando, portanto, mais desorganizadas;
a dissoluo de qualquer substncia em um lquido tambm produz um sistema final
em que a desorganizao maior.
a reao de decomposio de gua no estado gasoso em hidrognio e oxignio gaso-
sos, representada pela equao 2H
2
O(g) 2 H
2
(g) + O
2
(g), pois h duas entidades
H
2
no lado dos reagentes, que do origem a 3 entidades no lado dos produtos (2 mo-
lculas de H
2
e 1 molcula de O
2
).
Da mesma forma que para a entalpia, para a determinao da entropia das substncias foi
necessrio estabelecer, arbitrariamente, a entropia de algumas substncias e, a partir disso,
construir uma escala relativa de entropias. Estabeleceu-se que uma substncia, na forma de um
cristal perfeito, a zero Kelvin, tem entropia zero.
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A tabela 1 a seguir relaciona as entropias padro (S) de algumas substncias.
Tabela 1 - Valores de entropia padro ( J/ K mol) de algumas substncias a 25C
Substncia Entropia padro ( J/K mol)
Ca (s) 41,59
Ag (g) 42,64
CaO (s) 39,71
Br
2
(l) 152,15
Hg (l) 75,95
He (gs) 125,94
N
2
(gs) 191,02
Metano, CH
4
(gs) 186,01
A espontaneidade de um processo determinada pelos fatores entalpia e entropia. So es-
pontneos os processos que ocorrem com diminuio de entalpia e aumento de entropia. No
so espontneos os processos que ocorrem com aumento de entalpia e diminuio de entropia.
Quando um processo ocorre com aumento ou diminuio simultnea de entalpia e entropia,
para se prever a espontaneidade ou no da reao necessrio lanar mo de uma grandeza
que relaciona a entropia e a entalpia. Esta grandeza a energia livre de Gibbs (G) e dada
pela equao (para processo que ocorre a temperatura constante):
G = H - T S
G a variao de energia livre do sistema, dada em kJ/mol;
H a variao de entalpia, dada em kJ/mol;
S a variao de entropia, dada em kJ/ K. mol;
5.1.7 Ocorrncia de uma reao
Quanto termodinmica, o acontecimento de uma reao favorecido com o aumento da
entropia e a diminuio da energia. Essas duas grandezas se associam nesse caso de acordo
com a seguinte equao:
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G = H - T.S (para sistemas a presso constante)
A = U - T.S (para sistemas a volume constante)
onde T a temperatura em kelvin;
H; U ; S so variaes conhecidas e discutidas anteriortmente;
G uma grandeza chamada de energia livre de Gibbs e
A uma grandeza chamada de energia de Helmholtz.
Se A e G forem maiores que zero em dadas condies, a reao dita como no espon-
tnea, e nessas condies ela no ocorre espontaneamente.
Na situao de A e G iguais a zero teremos um equilbrio qumico (GLOSSARIO) ,
e as concentraes de reagentes e produtos no variam mais quando o equilbrio atingido.
Caso A e G sejam menores que zero em dadas condies, dizemos que a reao termodin-
amicamente favorecida nestas condies, ou seja, ela espontnea. Contudo importante notar
que uma reao ser espontnea no necessariamente signifca que ela ocorra rapidamente.
Esse aspecto relacionado com as velocidades de reaes espontneas ser abordado em tpico
posterior da disciplina.
Finalizando esse tpico, importante tentar desmistifcar a idia corrente de que reaes
com DG>0 nunca ocorrem. Se isto verdade para as condies padro ( 25C e 1 atm de
presso), uma reao no espontnea pode ocorrer em outras condies, com o fornecimento
contnuo de energia por uma fonte externa. Para ilustar esses pontos relacionados com reaes
espontneas e no espontneas, e a relao com a Termodinmica, vamos usar a molcula de
glicose, frmula molecular C
6
H
12
O
6
, de vital importncia para seres vivos, animais e plantas.
No metabolismo de animais, incluindo o homem, a glicose uma das mais importantes fontes
de energia para a manuteno da vida. Nas clulas a glicose reage com o oxignio molecular
transportado pelo sangue, segundo a reao expressa pela equao termoqumica:
C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (g) DH
combusto
= - 2.808 kj/mol
Como alm de ser bastante exotrmica, a reao ocorre com o aumento do nmero de
entidades ( 7 molculas de reagentes do origem 12 molculas de produto, o que implica
que DS>0), ela tem DG<0 e se processa espontaneamente. A nica diferena entre a simples
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tema 5
combusto de glicose ao ar, que desprende energia sob a forma de calor, que simplesmente se
dissipa para o ambiente externo, nos processos metablicos esta reao ocorre em etapas, sob
o controle de catalisadores (GLOSSRIO) biolgicos (as enzimas). Nesse processo, parte
da energia desprendida na reao de combusto da glicose utilizada para formar molculas
que armazenam esta energia em ligaes qumica, como a Adenosinatrifosfato(ATP). Essas
molculas com alto contedo energtico posteriormente transferem parte dessa energia para
promover outras reaes no espontneas essenciais para a manuteno da vida. Esse aspecto
da utilizao da glicose como fonte energia por seres vivos est inteiramente de acordo com a
Termodinmica, uma vez que se trata de uma reao qumica espontnea.
No entanto, a glicose e seus derivados so tambm importantes nos vegetais, nos quais os
derivados de glicose so formados a partir de CO
2
e H
2
O, no processo conhecido como fotos-
sntese. A fotossntese no exatamente a reao inversa da combusto biolgica da glicose,
pois a fotossntese no forma inicialmente glicose, mas sim molculas com trs tomos de
carbono, atravs de reaes genricas representadas por equaes do tipo
2n CO
2
+ 4n H
2
O 2 (CH
2
O)
n
+ 2n O
2
+ 2n H
2
O DG> 0
n = 3
Embora os derivados de 6 tomos de carbono, como a glicose, sejam formados em etapas
posteriores do processo complexo, por motivos didticos interessante considerar o processo
como sendo oposto combusto biolgica da glicose, segundo a reao:
6 CO(g) + 6 H
2
O(g) C
6
H
12
O
6
(s) + O
2
(g) DH
reao
= + 2.808 kJ/mol
que claramente no favorecida termodinamicamente, no ocorrendo espontaneamente.
Como ela ocorre ento na natureza, onde de vital importncia bsica para a manuteno
da vida como a conhecemos? A resposta, conhecida por todos os que fzeram um curso de
cincias , que ela depende fundamentalmente da energia fornecida continuamente ao siste-
ma pela luz solar, atravs da absoro de ftons (GLOSSRIO) da regio da luz visvel pelas
molculas de clorofla presentes nas folhas dos vegetais. Com esta fonte externa de energia
possvel que a reao no espontnea de formao de compostos de carbono, com contedo
energtico maior que a dos reagentes de partida, ocorra continuamente. Uma vez interrompida
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a fonte externa de energia, a reao cessa. A reao termoqumica para o processo no espon-
tneo representado pela equao:
6 CO(g) + 6 H
2
O(g) + energia dos ftons absorvidos C
6
H
12
O
6
(s) + O
2
(g)
Assim como nessa reao no espontnea, no metabolismo humano est envolvido um
nmero grande de reaes no espontneas essenciais vida. A fonte energia externa que pos-
sibilita que essas reaes ocorram so molculas com alto contedo energtico armazenado
em suas ligaes qumicas, a exemplo do ATP j citado anteriormente. Atravs de reaes
acopladas no metabolismo, essas molculas com alto contedo energtico armazenado em
suas ligaes qumica, transferem energia para os sistemas no espontneos que participam do
processo.
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Energia e suas Relaes com as
Mudanas Qumicas
Numa Reao Qumica, a interao entre as espcies qumicas permite formar substncias
inteiramente diferentes e com propriedades diferentes daquelas que interagiram. Algumas
dessas mudanas ou transformaes podem ser bastante dramticas, como a que se verifca na
reao entre o sdio e o cloro.
Quando sdio metlico, Na(s), colocado em contato com gs cloro, Cl
2
(g), ocorre uma
reao violenta liberando calor e luminosidade. O produto dessa reao muito violenta o
cloreto de sdio, NaCl (s).
Observao. importante assistir os vdeos relacionados a seguir, pois a visualizao auxilia
no entendimento do processo e como ocorre e, poder ser uma ferramenta para aulas do ensino
mdio, estimulando interesse e a refexo sobre reaes qumicas por parte dos estudantes, mas
que difcilmente tais reaes poderiam ser desenvolvidas na escola (problema de segurana).
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Alm disso, auxilia no aprendizado dos conceitos qumicos envolvidos.
Vdeos ilustrativos: Reao de sdio e cloro e Formao de cloreto de sdio
A reao que ocorre descrita pela Equao1 onde esto descriminados os reagentes, o
produto e a quantidade de energia envolvida no processo.
Na(s) + Cl
2
(g) NaCl (s) H
f
= - 411,9kJ/mol (Equao 1)
Antes de analisarmos a reao entre essas espcies conveniente fazermos algumas consid-
eraes sobre os reagentes como espcies isoladas.
O sdio Elemento qumico de smbolo Na, nmero atmico 11 e massa atmica 23u.
Est situado na srie qumica dos metais alcalinos, slido na temperatura ambiente e como
os outros metais brilhante e bom condutor de eletricidade. Seus compostos so muito abun-
dantes na natureza, encontrado no sal marinho e no mineral halita. Devido sua reatividade,
no encontrado livre na natureza. Diferente dos outros metais, no entanto, ele muito macio
e facilmente cortado com uma faca. Na sua forma metlica muito reativo. O flme branco que
cobre a superfcie externa do metal produto da sua reao com oxignio e umidade do ar. A
tendncia de o sdio reagir rapidamente com oxignio e gua torna-o um reagente perigoso
durante seu manuseio. Sdio reage violentamente com a gua, produzindo calor intenso e libe-
rando o gs infamvel hidrognio. Na mesma reao forma uma substncia chamada hidrxi-
do de sdio, que bastante corrosiva. O contato do sdio com a pele pode causar queimaduras.
O cloro Elemento qumico de smbolo Cl, nmero atmico 17, massa atmica 35,5u. O
elemento cloro est na srie qumica dos halognios. Na temperatura ambiente encontrado
no estado gasoso, sob a forma de molculas diatmicas, Cl
2
. No estado puro, na sua forma
diatmica (Cl
2
) e em condies normais de temperatura e presso, um gs de colorao ama-
relo esverdeada, sendo duas vezes e meia mais pesado que o ar. abundante na natureza e
um elemento qumico essencial para muitas formas de vida. Na forma concentrada, o cloro
especialmente perigoso se inalado, causando danos s vias respiratrias podendo levar ao bito.
Inclusive, o gs cloro pode ser usado como arma de guerra. Na natureza no encontrado em
estado puro, j que reage com rapidez com muitos elementos e compostos qumicos, sendo
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encontrado formando parte de cloretos e cloratos, sobretudo na forma de cloreto de sdio nas
minas de sal gema e dissolvido na gua do mar.
A reao Quando o sdio metlico e o gs cloro entram em contato eles reagem violenta-
mente (como pode ser visto nos vdeos recomendados anteriormente) .
O sdio e o cloro estabelecem uma ligao inica e formam o cloreto de sdio slido. A
substncia formada na reao um slido branco, NaCl, com aparncia muito diferente do
sdio ou do gs cloro. No link apresentado a seguir, so mostrados os aspectos iniciais de s-
dio metlico e cloro gasoso, assim como do cloreto de sdio formado na reao, inclusive com
representaes de suas estruturas submicroscpicas.
http://www.ciadaescola.com.br/zoom/imgs/332/image005.jpg
http://www.ibiblio.org/e-notes/VRML/blaxxun/NaCl.htm
Na Figura 1 apresentada a foto de um mineral encontrado em minas, conhecido como
halita, ou sal de rocha, formado por cloreto de sdio puro.
Figura 1: Cristais hexadricos de halita (NaCl) .
Crditos: Juan Carlos Fernndez Caliani, Museo Virtual de Mineraloga de la Universidad
de Huelva, no site:
http://www.uhu.es/museovirtualdemineralogia/img/clase3/simples/halita.jpg .
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Analisando a reao, ela tem seu aspecto dramtico e tambm mgico. Temos aqui duas
espcies qumicas, sdio e cloro, que se ingeridas podem produzir problemas graves a sade do
indivduo, inclusive a morte. Mas quando reage uma com a outra, formam uma substncia que
importante para nosso organismo, o cloreto de sdio.
Este evento um exemplo, entre tantos, que fascinam os qumicos. A maioria das reaes
qumicas no to espetacular com a que ocorre entre o sdio e o cloro, mas elas esto ocor-
rendo o tempo todo ao nosso redor. O entendimento das reaes e a busca do controle delas
podem ser teis para todos e uma conduta importante para a qumica na cincia moderna e
na nossa sociedade.
6.1 Analisando a transformao ou reao
O NaCl um composto constitudo pelos elementos sdio e cloro. O primeiro pertence
famlia dos metais alcalinos da tabela peridica, j o segundo pertence famlia dos halognios.
Em termos de eletronegatividade (Glossrio), temos os valores de 3,19 e 0,93 para o cloro e o s-
dio, respectivamente, com base na tabela elabora pelo qumico Linus Pauling. Devido diferena
de eletronegatividade ser maior que 1,7 (3,19 0,93 = 2,26), a ligao qumica entre o sdio e o
cloro assume um carter predominantemente inico, isto , um eltron do tomo sdio trans-
ferido para o tomo de cloro, e ambos assumem uma confgurao eletrnica estvel semelhante
a de um gs nobre.(O assunto no to simples como se pode depreender da estabilidade de
estruturas eletrnicas semelhantes s de gases nobres. Maiores detalhes sobre o assunto sero
tratados em mdulos subsequentes do curso, envolvendo Modelos de Ligaes Qumicas).
Ao proporcionarmos o contato entre duas substncias no seu estado fundamental, ocorre
uma reao espontnea de formao do cloreto de sdio, ou seja, uma reao que aps iniciada
(repare nos vdeos anteriores que para dar incio reao dos reagentes em contato, em um dos
casos foi necessrio adicionar uma gota de gua, e no outro aquecer o sdio antes de coloc-lo
em contato com o gs cloro) ocorre sem a necessidade de agentes externos, como forneci-
mento de calor ou catalisador, por exemplos. Por que isto ocorre? A termodinmica explica.
De maneira bastante sinttica, tentaremos explicar porque a reao de sdio metlico com
cloro gasoso produzindo cloreto de sdio espontnea, conforme discutido anteriormente e
ilustrado anteriormente atravs dos vdeos indicados.
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Como visto anteriormente, para que um evento seja espontneo, o valor da energia livre
(energia livre de Gibbs) do sistema tem que ser negativa. Essa energia calculada segundo a
equao termodinmica:
G = H - TS ( Equao 2)
A energia livre resultado da interao da variao da entalpia (H) com a variao da en-
tropia (S), sob efeito da temperatura (T). No caso do cloreto de sdio, h uma diminuio da
entropia, isto , h uma organizao maior do produto em comparao aos reagentes, devido
a formao do retculo cristalino organizado, resultando em DS<0. Este aspecto no colabora
para um processo espontneo. Por qu? Perceba na equao (2) que quando o valor de S
for negativo, o termo TDS ser positivo, contribuindo para que o valor de G se torne mais
positivo. Essa diminuio da entropia pode ser notada pela soma dos mols dos reagentes em
comparao a do produto na Equao 3.
1 Na
(s)
+ Cl
2(g)
1 NaCl
(s)
( Equao 3)
So 1,5 mols de reagentes para 1 mol de produto. No obstante a contribuio de DS
diminui o valor de DG, a liberao de energia (H) relativamente grande, garantindo o valor
negativo de G e explicando o carter espontneo da reao.
6.2 A formao do retculo cristalino do NaCl
A reao de formao do cloreto de sdio exotrmica, ou seja, libera energia durante a
reao. Isso nos permite inferir que a energia livre dos produtos menor que a dos reagentes e,
mesmo havendo uma maior organizao (menor entropia), a reao se d de forma espontnea
devido ao processo ser relativamente muito exotrmico.
As variaes de energia que acompanham a formao do slido, no caso NaCl, a par-
tir dos ons que o formam, podem ser calculadas teoricamente com base no modelo inico,
no qual a principal a contribuio para a energia provem da interao coulmbica entre os
ons,englobando tanto as de atrao entre ons de cargas opostas, como as de repulso entre
ons de mesmas cargas. Apesar do modelo fornecer uma estimativa da variao de energia de
formao do slido, seria interessante dispor de um caminho confvel que permitisse medir
experimentalmente esta variao de energia.
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tema 6
Para determinarmos a variao de energia que acompanham a formao do slido devemos
fazer algumas consideraes. A diferena na entalpia molar entre um slido e um gs de ons
extremamente separados denominada entalpia de rede ou reticular do slido ( H
rede
ou
H
reticular
).
H
rede
= H
m
(ons) H
m
(s)
A entalpia de rede pode ser identifcada com a variao de entalpia desprendida quando um
mol do slido em seu estado fundamental de energia formado a partir das quantidades ad-
equadas de seus ons, em seus estados de energia mnima. Alternativamente, a entalpia de rede
pode ser defnida como sendo a energia necessria para vaporizar um mol do slido presso
constante, formando seus ons constituintes no estado gasoso, em seus estados de energia
mnima. Obviamente, as energias envolvidas em cada defnio tero o mesmo valor absoluto,
diferindo apenas no sinal da grandeza. Na primeira defnio o valor seria negativo (processo
exotrmico, no qual ocorre desprendimento de energia para o ambiente), e no segundo seria
positivo (processo endotrmico, no qual ocorre transferncia de energia do ambiente para o
sistema).
A entalpia de rede do NaCl(s) e de qualquer outro slido no pode ser medida experimen-
talmente, atravs dos mtodos tpicos da Termoqumica. No h como colocar em contato
isoladamente ons gasosos de cargas opostas em quantidades estequiomtricas para formar
um slido inico, e medir calorimtricamnte as variaes de energia envolvidas. Entretanto
essa variao de energia pode ser obtida por caminho que combina outras medidas aces-
sveis experimentalmente. Como todas as grandezas termodinmicas envolvidas no processo
de formao de um slido inico so funes de estado, obedecendo Lei da Conservao
de Energia (1 Lei da Termodinmica), suas formaes podem ser analisadas segundo um
procedimento sistemtico denominado Ciclo de Born-Haber)(Box 7) .
O procedimento de Born-Haber consiste numa sequncia de passos formando um ciclo
(Box 7) . Um desses passos a formao de uma rede cristalina a partir de ons gasosos. O ciclo
acompanha as variaes de entalpia que ocorrem quando comeamos com elementos puros,
tais como o sdio Na(s) e o cloro Cl
2
(g), os atomizamos a tomos gasosos, os ionizamos ento
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ons gasosos, permitindo que esses ons formem um slido inico e convertemos o slido no-
vamente a elementos puros. A nica entalpia desconhecida aquela do passo em que o slido
inico se forma a partir de ons gasosos, DH
ret
. O ciclo de Born-Haber permite-nos calcular
este valor.
Do ponto de vista da formao da ligao inica, temos que durante as etapas propos-
tas no ciclo de Born - Haber poderia ocorrer a formao dos pares inicos isolados em fase
gasosa [Na
+
Cl
-
], em virtude da atrao eletrosttica entre cargas eltricas de sinais opostos. O
balanceamento entre a atrao e a repulso eletrosttica provoca o estabelecimento de uma
distncia interinica de equilbrio, tornando o sistema mais estvel que os ons isolados. Es-
ses pares esto na forma gasosa, mas, sob a atrao eletrosttica que exercida sobre todos os
ons, o conjunto de pares vai aumentando. Dessa forma, comea a ocorrer a reunio e a super-
posio dos pares, at que seja formado um nico grupo que constituir um slido cristalino
macroscpico, tridimensional, de geometria defnida e estvel. A estabilidade atingida devido
ao abaixamento da energia do sistema ligado, provocado pela liberao de energia: a energia
reticular (H
ret
). Assim, H
ret
pode ser considerada uma medida da energia (ou fora) da liga-
o inica. Logo, quanto menor o valor de H
ret
, maior a energia liberada nesta etapa - mais
estvel o retculo cristalino. No caso do NaCl, usando a Lei de Hess e o procedimento de
Born-Haber, temos H
ret
em torno de -785 kJ/mol. Esse valor concorda de uma maneira ex-
traordinria com o valor calculado teoricamente pela aplicao do modelo inico na descrio
da ligao inica, igual a 787 kJ/mol.
Assim, os ciclos de Born-Haber so instrumentos muito teis para a obteno de grandezas
termodinmicas impossveis, ou difceis, de serem determinadas experimentalmente. A for-
mao de outros compostos inicos ocorre de maneira anloga aquela proposta para o NaCl,
respeitando, claro, as peculiaridades de cada ciclo e a estequiometria dos sais.
Existe uma propriedade nos slidos chamada nmero de coordenao, a qual representa
o nmero de ons que circunda outro on. No caso do NaCl
(s)
, o nmero de coordenao do
on Na
+
igual ao o on Cl
-
, visto que h uma relao de 1:1 entre eles. O produto da reao,
cloreto de sdio, composto de ons Na
+
e Cl
-
, arranjados em uma rede tridimensional regular.
Na Figura 2 est representada parte da rede tridimensional do cristal de NaCl, usando o
modelo de esferas compactas, onde as azuis representam os ons Na
+
e as verdes os ons Cl
-
.
Os raios das esferas so proporcionais aos raios reais dos referidos ons.
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Figura 2 Representao de parte da estrutura cristalina do
NaCl, usando o modelo de esferas compactas.
(Adaptado de http://crv.educacao.mg.gov.br/sistema_crv/imagens/md_ef_ci/2009-03-10_25/
image013.jpg )
Na Figura 3, empregando o modelo de basto e bola, no qual as esferas tiveram seus taman-
hos reduzidos proporcionalmente, mantendo as posies dos ncleos no retculo, para facilitar
a visualizao das vizinhanas dos ons Na
+
e Cl
-
, agora representados pelas cores cinza e verde,
respectivamente.
Figura 3 Representao Tridimensional de uma poro de um retculo cristalino de Clo-
reto de Sdio , no qual as esferas cinzas representam os ons Na
+
,
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e as esferas verdes os ons Cl
-
.
( Fonte : http://en.wikipedia.org/wiki/File:NaCl_polyhedra.png , Wikimedia Commons)
Como pode ser visto na Figura 3, cada on Na
+
est rodeado por 6 ons Cl
-
localizados
igual distncia do on central do arranjo, numa geometria octadrica. O mesmo ocorre com
cada on Cl
-
, rodeado agora por 6 ons Na
+
.
A estrutura dos slidos inicos pode ser explicada considerando-se os tamanhos (raios)
relativos dos ons positivos e negativos. Clculos geomtricos simples permitem determinar
quantos ons de um dado tamanho podem se arranjar em torno de outro on.
No cloreto de sdio, a relao de raios inicos igual a 0,52 e sugere um arranjo octadrico.
Contudo, para fazer estes clculos, necessrio admitirmos algumas idealizaes. Por exemplo,
consideram-se os ons como esferas rgidas e elsticas; a ligao entre os ons seriam 100 %
inicas; os raios dos ons so exatos, dentre outras. No obstante, mesmo sabendo que essas
propriedades no so exatas dessa forma, idealizaes so necessrias para obtermos resultados
relativamente prximos ao real.
Portanto, as variaes energticas que acompanham a formao do slido cristalino justif-
cam a formao do produto cloreto de sdio com desprendimento de energia.
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Cintica Qumica
Como vimos anteriormente, o primeiro requisito para que uma reao qumica ocorra es-
pontaneamente que ela seja favorecida termodinamicamente, isto , que a energia livre total
dos produtos seja menor que a dos reagentes. Isto se traduz no fato conhecido de que todas as
reaes que se processam espontaneamente tem valores de DG ( ou DA) < 0. Este o campo
da Termodinmica Qumica, cujos princpios bsicos foram vistos nos itens anteriores.
No entanto, o fato de uma reao espontnea ser altamente favorecida termodinamica-
mente, no signifca necessariamente que ela se processe rapidamente. Um exemplo ilustrativo
de uma reao altamente favorecida termodinamicamente, mas que no se processa necessari-
amente com rapidez, a combusto do gs liquefeito de petrleo (GLP), ou gs natural (GN,
gs encanado), que utilizamos em nossos foges domsticos no preparo e aquecimento de
alimentos. O GLP uma mistura de vrios hidrocarbonetos, principalmente propano(C
3
H
8
)
e butano(C
4
H
10
). Para simplifcar a situao, consideremos que o GLP seja constituido quase
que integralmente por butano. Uma consulta aos dados termodinmicos sobre a sua reao de
combusto, fornece os dados expressos na equao termoqumica que se segue
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C
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10
(g) + 13/2 O
2
(g) 4 CO
2
(g) + 5 H
2
O (g) DH
combusto
= - 2.878 kJ/mol
Pelos dados se v facilmente que a reao altamente exotrmica, sendo favorecida ter-
modinmicamente [ pois DH bastante negativo, e o valor de DS>0 (repare que o nmero de
entidades do lado dos produtos (9) maior que do lado dos reagentes (7,5); como resultado f-
nal DG<0]. Quando acendemos normalmente um bico de gs do fogo, o gs penetra no bico,
mistura-se com o ar em quantidade adequada, e ao entrar em contato com o calor da chama
de um palito de fsforo, ou da fasca de um acendedor, a reao se inicia, queimando com uma
chama azul tranquila. Parte do calor desprendido na reao qumica de combusto do butano
utilizada no preparo de nossos alimentos, enquanto que parte gasto no aquecimento de
reagentes e produtos.
Agora considere que o mesmo bico se apagou, e a mistura butano-ar continou vazando em
um ambiente fechado ( ou ainda, que alguma parte da linha de gs apresentou vazamento), e o
gs foi se misturando com o ar do ambiente. Nessas condies, embora a mistura preencha to-
das as condies termodinmicas para que a reao de combusto do butano ocorra esponta-
neamente, ela no se inicia e nenhuma mudana observada macroscopicamente.. Esta uma
situao de alto risco, pois basta apenas uma fasca eltrica, que pode ocorrer quando se liga
um aparelho eltrico, para a reao se iniciar e ocorrer explosivamente, provocando acidentes
geralmente catastrfcos ( S titulo de informao, para tentar minimizar esse risco, como o
GLP e o GN so inodoros, adiciona-se mercaptana aos gs de cozinha. As mercaptanas so
derivados orgnicos de enxofre, volteis e de cheiro extremamente desagradvel, perceptveis
ao ar mesmo em concentraes extremamente baixas.)
Por que se observa essas diferenas de comportamento da mesma reao nas duas condies?
A resposta est no fato que para uma reao termodinamicamente possvel comear a ocorrer
de modo macroscpico, as molculas devem se chocar com uma energia mnima, denominada
energia de ativao (GLOSSRIO). Os choque que ocorrerem com energia igual, ou maior,
que a energia de ativao, pode fazer com que os reagentes tenham suas ligaes quebradas, e
dos mesmos choques resultem a formao das ligaes caracteristicas dos produtos formados.
Para isso ocorrer, alm disso dos choques preencherem esse requisito energticos, as intera-
es entre os reagentes devem ocorrer com orientaes adequadas, para possibiltar a formao
dos produtos. No caso do bico de gs aceso normalmente, o contato com a chama de um palito
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de fsforo (ou da fasca do acendedor), fornece a energia de ativao para que uma parte das
molculas dos reagentes tenham a energia de ativao necesssria e a reao se inicie em nvel
macroscpico. Uma vez iniciada a reao, o calor desprendido nela faz com que mais molculas
dos reagentes atinjam o estado de ativao, e a reao continua espontaneamente enquanto
houver fornecimento da mistura dos reagentes nas propores adequadas para a combusto,
e a temperatura do sistema seja tal que os choques entre as molculas dos reagentes ocorram
com energia igual, ou superior, ao valor da energia de ativao.
Esses assuntos energia de ativao, colises moleculares, choques efetivos, e outros como
catlise, mecanismo de reao etc- esto relacionados com o caminho de reao, objeto de
estudo do ramo da Qumica intitulado Cintica Qumica ou Cintica de Reaes.
Para termos um conhecimento razovel sobre Cintica Qumica, precisamos fazer uma
breve discuso sobre a origem da energia de ativao de uma reao, e os princpios bsicos das
principais teorias que abordam esse assunto.
7.1. Energia de Ativao e as teorias correlacionadas
Em 1888, Svante Arrhenius sugeriu que as molculas devem possuir certa quantidade mn-
ima de energia para reagir. De acordo com o modelo de coliso, essa energia vem das energias
cinticas das molculas se colidindo, energia essa proveniente da agitao das molculas em
funo da temperatura. Nas colises , a energia cintica das molculas pode ser usada para
esticar, dobrar e basicamente quebrar ligaes, levando a reaes qumicas.
Teoria das colises - Como as reaes ocorrem em nvel molecular, podemos usar como
modelo as reaes em fase gasosa. Sabemos que a reao tem probabilidade de ocorrer apenas
quando os reagentes se encontram. O encontro de duas molculas de gases uma coliso. Se
elas colidem com menos que certa energia cintica, elas simplesmente se separam. Se elas se
encontram com mais do que essa energia, ligaes podem quebrar-se e novas ligaes podem
se formar. A energia cintica mnima (E
min
) para uma reao foi denominada energia de ativa-
o, E
a
. O valor da E
a
varia de reao para reao.
A frequncia com que as molculas colidem e a frao dessas colises que tem ao menos a
E
min
tambm deve ser consideradas. Para a efetividade da ocorrncia da reao, alm das esp-
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, devemos considerar a direo relativa na qual as molculas esto se movendo
quando colidem.
De acordo com a teoria de colises de reaes em fase gasosa, uma reao ocorre somente
se as molculas reagentes colidem com uma energia cintica no mnimo igual energia de
ativao E
a
, os choques ocorrerem com a orientao correta para formar os produtos, no que
denominado choque efetivo.
Para ilustrar a exigncia de orientao das molculas para que os choques sejam efetivos,
consideremos o caso da reao espontnea que ocorre em fase gasosa entre H
2
e I
2
, formando HI,
representada pela equao qumica:
H H (g) + I I (g) 2 H I (g).
Quando as molculas lineares de H
2
e I
2
se chocam, podemos visualizar vrias possibili-
dades de aproximao, algumas delas esquematizadas a seguir.
HHII
H
H
II
II
HH
Esquema 1
Esquema 2 Esquema 3
Uma anlise simples das trs situaes esquematizadas (obviamente, todas as orientaes
intermedirias entre as molculas seriam possveis nos choques), mostra que apenas a repre-
sentada no Esquema 3 teria condies de, por um simples rearranjo das ligaes H-H e I-I,
dar origem duas molculas de HI no evento do choque. Diz-se que apenas os choques que
ocorrem no Esquema 3 so choques efetivos. Se estes choques atenderem tambm exigncia
de ocorrerem com energia cintica maior, ou igual, energia de ativao E
a
, a reao ocorrer
com velocidade mensurvel.
Teoria do Complexo Ativado - A teoria das colises se aplica s reaes em fase gasosa, e
pode ser estendida, em parte, para reaes em soluo. Em soluo as molculas no se des-
locam pelo espao to livremente como no estado gasoso, pois esto rodeadas pelas molculas
do solvente. Para ocorrer coliso entre duas molculas de reagentes, elas tm que se desviar das
molculas de solvente que as rodeiam, e fcar nas vizinhanas uma das outras.
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Nessa teoria, considera-se que duas molculas ao se aproximarem vo se deformando me-
dida que se encontram. Em fase gasosa a deformao a coliso. Em soluo, a aproximao
uma trajetria em ziguezague entre as molculas do solvente e a deformao pode no ocorrer
at que duas molculas dos reagentes tenham se encontrado e recebido um impulso, ou chute
vigoroso das molculas do solvente ao redor. O encontro entre as duas molculas resulta em
um complexo ativado, uma combinao das duas molculas, que pode formar os produtos, ou
separar-se, regenerando os reagentes no modifcados. No complexo ativado, as ligaes origi-
nais se esticaram e enfraqueceram e as novas ligaes esto apenas parcialmente formadas.
Podemos visualizar a essncia da Teoria do Complexo Ativado atravs da reao de transferncia
de prton entre as molculas do cido fraco HCN e a gua, que ocorre segundo a reao de equilbrio
em soluo aquosa:
HCN H
2
O
CN
-
H
3
O
+
+ +
O complexo ativado poderia ser representado como consistindo de uma molcula HCN com seu
tomo de hidrognio envolvido em uma ligao hidrognio com o tomo de oxignio de uma molcula de gua,
e posicionado a meio caminho entre as duas molculas, como esquematizado a seguir.
NC H O
H
H
Complexo Ativado
Nesse ponto, o tomo de hidrognio que se liga parcialmente aos tomos de C e H ao
mesmo tempo no complexo ativado, poderia voltar a formar a ligao integral com o tomo de
C, regenerando os reagentes HCN e H
2
O, ou sair romper a ligao parcial C H, e formar a
ligao integral com o tomo de O, dando como produtos H
3
O
+
e CN
-
. Esses caminhos esto
esquematizados a seguir.
NC H O
H
H
Complexo Ativado
ligao C-H refeita
ligao parcial O - H rompida
ligao parcial C - H rompida
ligao O-H formada
HCN O
H
H
+
+
CN
-
+
O
H
H
H
(reagentes so regenerados)
reao se processa,
e os produtos so formados
(
(
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Na Teoria do Complexo Ativado, a energia livre de ativao, DG
#
, a medida da energia
do complexo ativado com relao dos reagentes ( os valores de DG
#
e de E
a
so facilmente
correlacionados). O perfl da reao mostra como a energia varia medida que os reagentes se
encontram, formam o complexo ativado e continuam para formar os produtos, ou regenerar
os reagentes.
Produtos

( Figura construda pela autora - Nogueira, V. M.)
medida que os reagentes se aproximam, caminhando para o lado dos produtos no grfco,
a energia do sistema aumenta (lado esquerdo do grfco, em relao ao mximo de energia,
correspondente ao ponto em que ocorre a formao do complexo ativado). Se os reagentes
tm energia menor que DG
#
, a energia dissipada, os reagentes se separam, e os reagentes so
regenerados. Se eles tm energia igual a DG
#
, o complexo ativado formado, correspondendo
ao ponto de mxima energia ao se caminhas no grfco, indo dos reagentes para os produtos.
Quando o sistema est nesse ponto duas situaes podem ocorrer, j descritas anteriormente.
Na primeira, o sistema passa pelo topo da barreira e continua caminhando para o lado dos
produtos . Quando a confgurao do sistema atinge a confgurao dos produtos, os compo-
nentes do sistema se separam, dando origem aos produtos. No sistema representado no grfco,
a diferena de energia entre reagentes e produtos emitida para o ambiente, geralmente na
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forma de calor, pois se trata de uma reao espontnea, constituindo a grandeza termodinmi-
ca DG
reao
. Na segunda situao possvel, embora a confgurao do complexo ativado tenha
sido atingida, sua energia dissipada, e o sistema retorna s confguraes de origem. Neste
caso, no ocorrer a formao dos produtos, e os reagentes sero regenerados. Se a maior parte
das molculas do sistema tiver alta energia, de modo que grande parte das interaes entre os
reagentes tiverem um nvel de energia maior que a barreira de ativao DG
#
, a reao ocorrer
rapidamente.
Segundo essa teoria, uma reao ocorre apenas se duas molculas adquirem a energia sufci-
ente, proveniente da energia cintica das molculas dos reagentes e talvez do solvente ao redor,
para formar um complexo ativado e atravessar uma barreira energtica. A energia cintica
mdia das partculas que compe um sistema est diretamente relacionada com temperatura
em que a reao ocorre.
7.2 O uso da Teoria do Estado de Transio na anlise da cintica
da reao espontnea de formao de gua, a partir de hidrognio
e oxignio moleculares.
A reao de formao de gua lquida pela reao entre hidrognio e oxignio moleculares
nas condies padro (25C e 1 atm de presso), representada pela equao termoqumica
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) DH
o
f
= - 285, 83 kJ/mol
altamente favorecida termodinamicamente, devido ao alto valor de sua entalpia, sendo uma
reao espontnea. Uma vez iniciada a reao numa mistura de reao contendo os gases re-
agentes, a quantidade de calor desprendida na reao muito elevada. A grande quantidade de
energia liberada no processo elevando a temperatura dos reagentes, aumentando de tal modo
a velocidade de reao que pode se tornar explosiva.
No entanto, se pequenas quantidades ( por motivos de segurana) de uma mistura de O
2

e H
2
nas quantidades estequiomtricas para a formao de gua for introduzida cuidadosa-
mente num recipiente limpo, e isolado do ambiente, de modo que no esteja exposto luz
solar, fascas eltricas, chamas, ou catalisador, a mistura pode ser mantida por longo tempo,
sem que se observe formao de quantidade macroscpica de gua lquida.
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No entanto, se a mistura gasosa for exposta a fatores externos, tais como fasca eltrica,
chama, adio de catalisador adequado, a reao se processa rapidamente, formando gua, que
se liquefaz quando o sistema esfriar.
Por que isto ocorre? Para explicar o observado, vamos utilizar diagrama do item anterior,
onde so representadas as energias livres de reagentes e produtos, e a variao de energia que
ocorre quando os reagentes interagem, formam o complexo ativado, que posteriormente se
decompe, originando os produtos. Como visto anteriormente, as energias livres de reagen-
tes e produtos so funes de estado, no dependendo do caminho da reao que transforma
reagentes em produtos. No diagrama que estamos utilizando, os patamares referentes aos re-
agentes e produtos representam justamente suas energias livres, G
reagentes
e G
produtos
. A diferena
entre as energias representadas pelos dois patamares, G
produtos
G
reagentes
, justamente a variao
de energia livre que acompanha a reao, DG
reao
, que torna essa reao termodinamicamente
possvel e espontnea.
Ento, porque a reao espontnea de formao de gua a partir de uma mistura de oxignio
e hidrognio no se processa com velocidade mensurvel, quando isolada das infuncias ex-
ternas j mencionadas?
Isto ocorre porque, se a variao de energia de energia livre termodinmica uma funo de
estado, a funo envolvida com o caminho da reao que transforma reagentes em produtos,
DG
#
, no uma funo de estado, sendo dependente do caminho seguido pela sistema ao ir
de reagentes a produtos.
No caso da reao entre H- H e O = O, a formao da molcula de gua envolve a quebra
das ligaes qumicas entre dois tomos de H e da ligao dupla entre os tomos de O, com
energias de ligao iguais a 436 kJ/ mol e 494 kJ/mol, respectivamente. Essas energias de liga-
o esto entre as mais elevadas para molculas diatmicas. Como consequncia, o valor de
DG
#
elevado. Na temperatura ambiente, as interaes entre as molculas dos reagentes tm
energia que esto muito abaixo do valor mnimo para permitir a formao de concentrao
signifcativa de complexo ativado. Como consequncia, a velocidade de passagem pelo topo
da barreira de ativao praticamente nula, e no se observa a formao de gua em nvel
macroscpico.
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Quando a mistura gasosa exposta ao de uma fasca eltrica, ou chama de um fsforo,
a energia externa fornecida faz com a energia mdia de um nmero de molculas atinjam e
ultrapassem a energia da barreira de ativao. Com isto, aumenta o nmero de molculas de
reagentes que formam produto, liberando diferena de energia na forma de calor. A energia
liberada, por sua vez, aumenta ainda mais a energia mdia do sistema, aumentando ainda mais
a velocidade de reao. Se houver uma quantidade grande da mistura reacional, o aumento
da velocidade pode se tornar to grande, que a reao se torna explosiva. Isto o que ocorreu
em 1932 com o dirigvel Hindenburg, que era preenchido com hidrognio puro, se rompeu
ao aterrissar durante uma tempestade em New Jersey, EUA. Com a liberao de hidrognio e
mistura com o ar, bastou uma fasca eltrica para que o dirigvel fosse inteiramente consumido
pelas labaredas em instantes.
Se a uma nova poro da mistura reacional de H
2
e O
2
isolada for adicionada uma pequena
quantidade de esponja slida de platina, um catalisador bastante conhecido, novamente a rea-
o se processa rapidamente, formando rapidamente gua, com a liberao de grande quan-
tidade de calor. O que ocorre nesse caso? Nesse caso, o prprio caminho de reao que
alterado, em consequncia do contato entre a alta rea superfcial da esponja de platina com
os reagentes gasosos. Sabe-se que quando H
2
puro colocado em contato com a superfcie da
esponja de platina, h interaes intensas, que fazem com que o sistema se aquea. H tempos
se sabe que em consequncia dessas interaes, a ligao H H alongada. Quando o mesmo
fenmeno ocorre na mistura gasosa, o alongamento da ligao H H facilita sua quebra,
diminuindo a energia de ativao em relao ao processo no catalisado, isto , DG
#
catalisado
<
DG
#
no catalisado
. Com o abaixamento da barreira de ativao pela adio do catalisador, embora a
energia mdia dos reagentes no tenha se alterado, haver um nmero maior de molculas de
reagentes que tm condies de ultrapassar a barreira menor, fazendo com que a reao siga a
tendncia prevista pela Termodinmica.
7.3 As leis de velocidades de reaes
Um dos objetivos da Cintica Qumica a determinao da lei de velocidade de uma
reao. A lei de velocidade de uma reao uma expresso matemtica que relaciona a velo-
cidade de consumo de um reagente, ou de produo de um produto, com as concentraes
dos reagentes ( eventualmente tambm de produtos). Tomemos o caso da reao qumica
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representada pela equao qumica que se segue, e sua lei de velocidade determinada experi-
mentalmente em uma dada temperatura constante, como exemplo de uma lei cintica e os
signifcados de suas partes (ATKINS & JONES, 2001, p. 649).
2 NO
2
(g) 2 NO(g) + O
2
(g)
V = velocidade de consumo de NO
2
= k [NO]
2
.
Observao: A velocidade da reao pode tambm ser expressa em termos do surgimento
de produtos. Obviamente, o sinal da velocidade oposto do consumo de reagentes. Alm
disso, deve ser levado em conta tambm a estequiometria da reao. Por exemplo, se expres-
sarmos a velocidade da reao em termos da velocidade de formao de O
2
, teremos que levar
em conta os seus sinais opostos, e o fato da formao de 1 molcula de O
2
consumir duas
molculas de NO
2
. Assim,
Agora, se expressarmos a velocidade da reao em termos da velocidade de formao do
produto NO, como a formao de 2 molculas de NO consome 2 molculas de NO
2
, suas
velocidades tero o mdulo, mas sinais opostos:

A lei de velocidade da reao determinada experimentalmente est expressa em termos do
desaparecimento de NO
2
. Na expresso matemtica que relaciona a velocidade de reao com
a concentrao de NO
2
(lado direito da expresso), h dois termos:
k denominado constante de velocidade da reao, uma constante para a tempera-
tura em que as medidas experimentais foram efetuadas, e,
-NO
2
]
2
representa a concentrao do reagente que influi na velocidade da reao,
medido em cada instante da reao, elevada ao ndice 2. Esse ndice denominado
ordem da reao em relao ao reagente NO
2
.
O que signifca na prtica dizer que a ordem de reao do reagente NO
2
igual a 2?
Consideremos uma determinao da velocidade de reao uma dada temperatura constante,
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utilizando uma concentrao inicial x do reagente NO
2
, [NO
2
]= x. A velocidade da reao
nessas condies, V
x
, dada pela equao
V
x
= k x
2
Consideremos agora uma nova determinao experimental da lei de velocidade da rea-
o, realizada na mesma temperatura da anterior, em que a concentrao de inicial de NO
2

dobrada, [NO
2
] = 2 x. A velocidade de reao nas novas condies, V
2x
, dada pela equao
V
2x
= k (2 x)
2
= 4 k x
2
Se fzermos a relao entre as velocidades de reao medidas nas duas concentraes
iniciais de NO
2
,
x 2x
2
2
x
2x
V 4 V 4
x k
x k 4
V
V
= = =
Isto signifca que, quando a concentrao do reagente NO
2
dobrada, a velocidade de rea-
o quadruplicada; o fato observado experimentalmente consequncia direta do fato da
reao ter ordem de reao 2 em relao a esse reagente.
No caso da reao utilizada como exemplo h coincidncia entre a ordem da reao em
relao ao reagente NO
2
e seu coefciente estequiomtrico. No entanto, deve ser deixado bem
claro que : ordens de reao so grandezas determinadas experimentalmente, atravs de
medidas experimentais das cinticas das reaes. Pode ocorrer que as medidas cinticas in-
diquem ocasionalmente que a ordem de reao de um reagente igual ao seu coefciente este-
quiomtrico, como no exemplo empregado. No entanto, mesmo nesse caso a ordem de reao
deve ser comprovado experimentalmente, como j dito anteriormente. Resumindo, um erro
conceitual grave escrever a equao de velocidade de uma reao qumica, baseando-se apenas
na equao qumica da reao global balanceada!
Para ilustrar mais esse aspecto, vamos utilizar um exemplo clssico (ATKINS&JONES,
2001, p.650), que o da reao espontnea entre os ons perssulfato (S
2
O
8
2-
) e iodeto (I
-
) em
soluo aquosa, segundo a reao global representada pela equao qumica balanceada:
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O
8
2-
(aq) + 3 I
-
(aq) 2 SO
4
2-
(aq) + I
3
-
(aq)
Medidas experimentais relacionando as velocidades de reao com as concentraes
dos reagentes, utilizando os mtodos da Cintica Qumica, levaram seguinte lei de velocid-
ade, expressa em termos da velocidade de desparecimento de S
2
O
8
2-
, representada

por V
r
:
onde k a constante de velocidade da reao nas condies de temperatura e meio reacional
empregadas nos estudos, e [S
2
O
8
2-
] e [ I
-
] so as concentraes instantneas dos reagentes que
infuem na velocidade da reao, cada uma delas com ndice 1. Diz-se, ento, que a reao de
ordem 1 em relao concentrao de cada um dos regentes, e ordem total 2 ( soma das ordens
parciais de reao dos dois reagentes).
Uma pergunta que surge frequentemente quando esse resultado experimental apresen-
tado : Como possvel que o coefciente da concentrao de I
-
seja 1, se a reao global exige
3 ons I
-
para reagir com 1 on S
2
O
8
2-
, como indicado pelos coefcientes da equao qumica
balanceada?
A resposta est no fato que as reaes raramente ocorrem em nica etapa, especialmente
as que envolvem nmeros maiores de entidades reagentes. Normalmente as reaes se pro-
cessam em vrias etapas mais simples denominadas etapas elementares(GLOSSRIO),
constituindo o que conhecido como mecanismo de reaes (GLOSSRIO), um dos ob-
jetos de estudo da Cintica Qumica ( e fora dos objetivos de nossa disciplina e curso). A
velocidade de uma reao determinada por sua etapa mais lenta a etapa determinante da
velocidade(GLOSSRIO). Todas as etapas que antecedem a etapa de determinante da reao
se refetem na formao do complexo ativado. Assim, as concentraes das espcies envolvidas
at a etapa determinante da velocidade aparecem na lei de velocidade, com os nmeros de
vezes que cada uma delas aparece na sequencia de etapas constituindo suas ordens de rea-
o. Etapas rpidas que se seguem etapa determinante da velocidade, no mais infuem na
velocidade de reao e, portanto, as concentraes das espcies envolvidas nessas etapas no
aparecem na equao de velocidade experimental.
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Para ilustrar melhor esses aspectos, consideremos a lei de velocidade determinada ex-
perimentalmente para a reao de nosso exemplo. As ordens 1 para ambos os reagentes, in-
dicam que at a etapa determinante da velocidade de reao, na qual o complexo ativado
formado, est envolvida apenas a interao entre 1 on S
2
O
8
2-
e 1 on I
-
. As reaes envol-
vendo os outros dois ons I
-
, necessrios para que a reao se processe at o fm, ocorrem em
etapas rpidas que sucedem a etapa determinante da velocidade, no infuindo nas velocidades
de reao, e estando fora do alcance de estudos cinticos.
Apenas para mencionar, outro aspecto importante envolvido em cinticas de reaes
ocorre em reaes envolvendo equilbrio reversvel. Em algumas reaes observa-se que na ex-
presso da lei de velocidade experimental aparecem concentraes de produtos da reao, com
a velocidade da reao direta diminuindo com o aumento da concentrao do produto. Isso
resulta da reao inversa, que tem velocidade nula no incio do estudo, quando a concentrao
de produto nula, e que medida que o produto formado, tem sua velocidade aumentada.
Detalhes sobre esses, e outros sistemas esto alm dos objetivos de nossa disciplina, e no sero
abordados em maiores detalhes. Aos interessados no assunto, recomenda-se o captulo de Ci-
ntica Qumica e Atkins&Jones(2001).
7.4 Generalizaes sobre fatores que inuem nas velocidades de
reaes qumicas
Uma vez tendo estudado com mais detalhes a origem e signifcado das caractersticas das
reaes qumicas e os fatores que infuenciam suas velocidades (aspectos macroscpicos dos
estudos cinticos), e das teorias que procuram interpretar os comportamentos das reaes em
termos microscpicos, vamos fnalizar a disciplina apresentando generalizaes teis para o
estudo do assunto.
Natureza dos reagentes
Dependendo de quais substncias reagem, o tempo de tais reaes varia, ou, mais detalha-
damente, a rapidez ou velocidade com que se formam ou rompem as ligaes dependem da
natureza dos reagentes. Exemplos tpicos de reaes rpidas so as reaes de combusto dos
explosivos e as reaes de neutralizao cido- base.
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Quando a formao de ligaes covalentes toma lugar entre as molculas e quando molculas
grandes so formadas, as reaes tendem a ser muito lentas. A natureza e fora das ligaes em
molculas infuencia grandemente a taxa de sua transformao em produtos. As reaes que
envolvem menor rearranjo de ligaes ocorrem mais rapidamente que as que envolvem maior
arranjo de ligaes, como se evidencia nas diferentes velocidades de formao de polmeros.
Temperatura
Com o aumento da temperatura, aumenta a energia cintica mdia das molculas em
um sistema e consequentemente o nmero de colises efetivas entre elas. Alimentos na gela-
deira, como por exemplo leite, ovos, carnes e etc, demoram muito mais para estragar do que no
ambiente. Isso porque as reaes qumicas feitas pelos microorganismos decompositores so
retardadas pelas baixas temperaturas.
H uma regra que foi formulada no sculo XIX pelo holands Jacobus Henricus vant Hoff
que diz que um aumento de 10 graus Celsius na temperatura do sistema que ir reagir du-
plica a velocidade da reao. Hoje sabe-se que essa regra apresenta vrias excees, mas ela
muitas vezes til para se fazerem previses aproximadas do comportamento da velocidade de
certas reaes. Ela conhecida como Regra de Vant Hof.
Estado fsico
O estado fsico (slido, lquido, ou gs) de um reagente tambm um importante fator da
taxa de reao. Quando reagentes esto na mesma fase, como em soluo aquosa, o movimento
trmico os coloca rapidamente em contato. Entretanto, quando eles esto em diferentes fases,
a reao limitada interface entre os reagentes. A reao somente pode ocorrer na rea de
contato, no caso de um lquido ou gs, na superfcie de um lquido. Agitao vigorosa e/ou
turbilhonamento podem ser necessrios para conduzir a reao a realizar-se completamente.
Isto signifca que quanto mais fnamente dividido um slido a sua maior rea de superfcie, tor-
nar mais rpida a reao (o que analisado mais detalhadamente em Superfcie de contato,
abaixo).
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Superfcie de contato
Se numa reao atuam reagentes em distintas fases, o aumento da superfcie de contato
entre eles aumenta a velocidade das reaes. Considerando, por exemplo, uma reao entre
uma substncia slida e uma lquida, quanto mais reduzida a p estiver a substncia slida,
maior a superfcie de contacto entre as partculas de ambas as substncias e portanto, maior
a possibilidade de essas partculas colidirem umas com as outras. Fazendo-se uma analogia,
por exemplo, quando acende-se uma fogueira, usa-se palha ou papel e destes acende-se as mais
grossas pores de lenha.
Presena de um catalisador
Os catalisadores aumentam a velocidade de uma reao qumica, mas no participam do
processo global de formao dos produtos, sendo completamente regenerados ao fnal reaol.
O catalisador acelera a reao, pois diminui a energia de ativao das molculas, ao fornecer
rota de reao com energias de ativao menor que a da reao no catalisada.
Um erro conceitual comum cometido em relao aos catalisadores afrmar que eles no
participam da reao! Como possvel que a simples presena de um catalisador na mistura
reacional, sem nenhuma participao na reao, pode infuir na reao, fornecendo um camin-
hop alternativo para a reao se processar? Neste erro conceitual est envolvida uma confuso
entre o fato que a concentrao e a natureza qumica do catalisador permanecem inalteradas
ao fnal da reao qumica, e a concluso errnea de que, por isto, ele no participa das etapas
envolvidas na reao catalisada. Por exemplo, a reao de formao de H
2
O a partir da reao
no estado entre H
2
e O
2
em sistema isolado de vrios fatores externos ( sistema j discutido
anteriormente) extremanente lenta noprocesso no catalisado, devido elevada energia de
ativao envolvida. Com a adio de esponja de platina slida mistura, ocorre interao entre
os reagentes gasosos e a superfcie elevada da esponja de platina, que torna mais fcil romper
as ligaes qumicas para originar a gua. Hoje se sabe que as molculas de H
2
so adsorvidas
na superfcie da platina, sofrem a reao formando gua, que posteriormente se desliga da su-
perfcie do catalisador, liberando o stio para a ocorrncia de interaes com outras molculas
de H
2
, e a continuidade da reao. Ao fnal da reao, a superfcie da esponja est exatamente
com a mesma composio inicial, permanecendo inalterada quimicamente no processo como
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um todo.O processo de catlise em questo denominada ctalise heterognea, pois ocorre na
interface slido-gs.
Outras observaes de que o catalisador participa do processo, relacionam-se com reaes
em que atua um catalisador homogneo, em que reagentes e catalisador esto na mesma fase.
Um exemplo clssico o da reao em soluo aquosa entre I
3
-
e N
3
-
, que na ausncia de catali-
sador extremanente lenta (ATKINS & JONES, 2001, p. 678). A adio de gotas de CS
2

lquido ao sistema faz com que a reao ocorra rapidamente, segundo a equao
com lei de velocidade experimental dada pela equao:
onde seus termos tm os signifcados usuais j discutidos anteriormente. O extraordinrio
no o fato da concentrao de I
3
-
no aparecer na expresso na expresso da lei de velocid-
ade; isto signifca que, como discutido anteriormente, que I
3
-
no est envolvido at a etapa
determinante da velocidade da reao. O extraordinrio que, apesar de nem ser um dos
produtos da reao, a velocidade da reao tem uma dependncia de primeira ordem em rela-
o concentrao de CS
2
presente no meio reacional ! Isso uma prova inequvoca de que a
molcula CS
2
partcipa de alguma etapa elementar da reao que antecede a etapa lenta, sendo
posteriormente liberada quimicamente inalterada para o meio reacional! Ocorrncia desse
tipo bastante comum em sistemas qumicos usuais, de importncia acadmica, em processos
industriais e em processos metablicos em seres vivos.
sempre importante destacar que um catalisador, independentemente de sua natureza,
s acelera uma reao que seja termodinamicamente possvel.
Concentrao dos reagentes
O aumento da concentrao dos reagentes promove o aumento do nmero de colises
entre as molculas. Isso faz com que a probabilidade de colises efetivas acontecerem para a
formao do complexo ativado seja maior.
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Presso
Um aumento de presso em um sistema em reao implica uma diminuio em seu vol-
ume. Desse modo, haver um numero maior de partculas reagentes por unidade de volume
(aumento na concentrao), o que possibilitar um maior nmero de colises efetivas entre as
partculas.
importante notar que a presso s exerce infuncia signifcativa na taxa de reao quando
houver ao menos uma substncia gasosa como reagente.
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glossario
Glossrio
cido forte Um cido forte aquele que se ioniza completamente na gua, isto , libera
ons H
+
, porm no os recebe. Como exemplo, podemos citar o cido clordrico.
Calcinao - o processo em que as substncias presentes em uma dada amostra so oxi-
dadas forma de xidos por aquecimento.
Calormetro Instrumento para medir as quantidades de calor fornecidas ou recebidas
por um corpo. Estes variam em detalhes e so adaptados para cada tipo de reao que se quer
medir o calor. Basicamente, no entanto, um calormetro constitudo de um recipiente com
paredes adiabticas (no permite trocas de calor com o ambiente, apesar de haver variao
trmica), contendo uma massa conhecida de gua, onde se introduz um sistema em reao. O
recipiente provido de um agitador e de um termmetro que mede a variao de temperatura
da massa de gua ocorrida durante a reao.
Catalisador - Uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao sem modifcar a
variao de energia global padro de Gibbs (DG
o
) da reao. Um catalisador tanto um re-
agente como um produto da reao; ao fnal da reao catalisada sua concentrao permanece
inalterada.
Combusto (ou queima) - uma reao qumica exotrmica entre uma substncia (o com-
bustvel) e um gs (o comburente), geralmente o oxignio, para liberar calor. Em uma combus-
to completa, um combustvel reage com um comburente, e como resultado se obtm compos-
tos resultantes da unio de ambos, alm de energia, sendo que alguns desses compostos so os
principais agentes causadores do efeito estufa.
Eletrlito - toda a substncia que, dissociada ou ionizada, origina ons e ons negativos,
pela adio de um solvente ,ou aquecimento. Desta forma torna-se um condutor de eletricid-
ade.
AB A
+
+ B
-
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Eletrlito quando dissolvido em um dado solvente, produz uma soluo com uma condu-
tividade eltrica maior que a condutividade do solvente. Considerando como solvente a gua,
servem de exemplos como eletrlitos: sais (cloreto de sdio), cidos (cido sulfrico) e bases
(hidrxido de sdio).
As duas categorias de eletrlitos, forte e fracos, se diferenciam na extenso de conduo de
eletricidade. Os eletrlitos fortes existem em soluo totalmente, ou quase totalmente, como
ons. Essencialmente, so todos os compostos inicos solveis e alguns compostos moleculares,
como o HCl. Os eletrlitos fracos so solutos que existem em soluo, na maioria das vezes, na
forma de molculas com apenas uma pequena fraao na forma de ons. Por exemplo o cido
actico, HC
2
H
3
O
2
. Uma pequena frao do cido est na forma de H
+
(aq) e C
2
H
3
O
2
-
(aq).
Eletronegatividade a capacidade que um tomo tem de atrair eltrons de outro tomo,
quando os dois formam uma ligao qumica.
Energia de Ativao (tambm conhecida como Energia de Ativao de Arrhenius) - Re-
presentada por E
a
, um parmetro emprico caracterizando a dependncia exponencial da
constante de velocidade k com a temperatura, dado pela relao ln k = A exp (-Ea/RT), onde
A uma constante pr-exponencial tpica de cada reao, R a constante universal dos gases e
T a temperatura termodinmica. O termo tambm usado na Teoria de Estado de Transio,
associado com o ponto de mximo nas superfcies de energia potencial de reagentes e produ-
tos. Neste segundo uso, o termo requer defnio cuidadosa.
Equilbrio qumico a situao em que a proporo entre as quantidades de reagentes
e produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Foi estudado
pela primeira vez pelo qumico francs Claude Louis Berthollet em seu livro Essai de statique
chimique de 1803.
Etapa elementar de uma reao Uma etapa de uma reao para a qual no h interme-
dirios detetveis, ou que precisem ser postulados para descrever a reao qumica em escala
molecular. Uma etapa elementar suposta ocorrer em uma etapa nica e passa por um nico
estado de transio..
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Etapa Determinante da Velocidade de Reao Uma etapa determinante numa reao
que ocorre por uma sequencia de reao composta uma reao elementar, cuja constante de
velocidade exerce um efeito mais forte na velocidade global da reao do que outras constantes
de velocidade envolvida no processo. Costuma-se dizer que a etapa lenta da sequncia das
etapas elementares que ocorrem na reao.
Fton Partcula de carga eltrica nula, massa de repouso nula, cuja energia dada pela
equao de Planck , h n, onde a constante de Planck, e n a frequencia da radiao eletro-
magntica. a partcula transportadora de fora eletromagntica de uma radiao eletromag-
ntica de frequencia n.
Funo de estado na Termodinmica uma propriedade de uma sistema que depende
apenas do estado corrente do sistema, e no do caminho pelo qual o sistema atingiu este es-
tado. Como exemplo de grandezas que so funes de estado temos a entalpia, a entropia, a
energia interna do sistema e sua energia livre. Como exemplo de grandeza termodinmica que
no funo de estado podemos citar o calor envolvido numa transformao, que funo do
caminho percorrido ao se ir do estado inicial ao estado fnal do sistema ( presso constante,
volume constante).
Mecanismo de reao Uma descrio detalhada do processo que leva de reagentes a
produtos de uma reao, incluindo a caracterizao mais completa possvel da composio, es-
trutura, energia e outras propriedades de intermedirios de reao, produtos e estados de tran-
sio. Um mecanismo aceitvel de uma reao especfca deve ser consistente com a estequio-
metria da reao, a lei de velocidade e com todos os outros dados experimentais disponveis.
Nmero de Oxidao (Nox) - Indica o nmero de eltrons que um tomo ou on perde
ou ganha numa reao qumica. Quando o tomo ou o on perde eltrons, seu nox aumenta,
quando ganha eltrons, seu Nox diminui.
Oxidao A Qumica clssica considerava a oxidao como a combinao de uma sub-
stncia com oxignio. O conceito clssico foi ampliado, considerando-se a perda de hidrognio
tambm como oxidao. Conceito atual considera que uma substncia se oxida quando perde
eltrons. Numa reao qumica, uma substncia no pode se oxidar se outra no se reduzir, pois
os fenmenos de oxidao e reduo envolvem sempre uma transferncia de eltrons.
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Reduo A Qumica clssica considerava, de certa forma, a reduo como o processo de
diminuio do contedo de oxignio de uma substncia. Conceito atual se considera que uma
substncia se reduz quando ganha eltrons. Uma substncia no pode se reduzir se outra no
se oxidar, pois os fenmenos de reduo e oxidao envolvem sempre uma transferncia de
eltrons.
Richter, Jeremias Benjamin - Qumico alemo que determinou as propores de cidos e
bases para a formao de sais (1792), descobrindo a equivalncia estequiomtrica. Ele nunca
alcanou uma posio acadmica e trabalhou seus experimentos por conta prpria. Ele teve o
mrito de levar a cabo algumas das determinaes pioneiras das quantidades por peso no qual
cidos saturariam bases e criavam cidos, e de chegar concepo que essas quantidades de
bases diferentes que podiam saturar a mesma quantidade de um cido particular seriam equiv-
alentes a um ao outro. Assim sua contribuio mais importante para qumica foi a descoberta
da lei de propores equivalentes. Suas concluses foram publicadas dentro em Anfangsgun-
den der Stochiometrie oder Messkunst chemischer Elemente (1792-1794) e em Gegenstnde
in der Chemie (1792-1802). Ele tambm introduziu o termo estequiometria em qumica e
publicou mais duas importantes obras: Elementos de Estequiometria (1794) e Novos objetos
da qumica (1800).
Sistema parte arbitrariamente defnida do universo, independente da forma ou tamanho,
que objeto de um estudo.
Sistema fechado Em qumica, especialmente na termodinmica, um sistema fechado,
em contraste com um sistema isolado ( um sistema que no troca nem matria e nem energia
com o ambiente), um sistema encerrado por uma fronteira que permite trocas de energia,
mas no de matria, entre o sistema e sua vizinhana.
Variedades alotrpicas ( ou Altropos) So substancias diferentes, porm formadas por
apenas um tipo de elemento qumico. A diferena entre estas substncias simples distintas
est nas ligaes estabelecidas entre os tomos. Como exemplos podemos citar os altropos
formados pelo elemento carbono : diamante, grafte e fulereno. No diamante cada tomo de
carbono forma um tetraedro de ligaes com 4 tomos de carbono vizinhos, e assim sucessiva-
mente, dando origem a um retculo cristalino tridimensional infnito, que confere ao diamante
sua propriedades de ser duro, quebradio, isolante eltrico, etc. J no grafte ocorre a formao
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de planos infnitos de tomos de carbono, onde cada tomo de carbono se liga a trs vizinhos,
e assim sucessivamente. Os planos paralelos se ligam fracamente, o que d ao grafte suas pro-
priedades peculiares: ser mole, condutor eltrico, capacidade de adsorver gande quantidade de
gases em sua superfcie, etc. J os fulerenos mais comuns formam uma superfcie em forma
de bola de futebol contendo 60 tomos de carbono, onde cada tomo de carbono est ligado
a outros trs, formando polgonos de 6 e 5 lados alternados, semelhantes aos gomos de uma
bola de futebol.
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fcha da disciplina
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Autoria:
Vnia Martins Nogueira
Camila Silveira da Silva
Olga Maria Mascarenhas Faria Oliveira
Ficha da Disciplina
Reaes Qumicas
Aspectos relevantes
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Palavras-chaves:
Transformao qumica. Reao. Reagentes. Produtos. Energia.
Resumo:
Na disciplina abordamos o tema Reaes Qumicas a partir de uma refexo sobre os
princpios utilizados para diferenciar os tipos de fenmenos de transformaes que ocorrem
em toda a parte e todo o momento. As reaes qumicas so caracterizadas pelas transforma-
es de certas substncias em outras e podem ocorrer acompanhadas de processos tipicamente
fsicos. No desenvolvimento da disciplina buscamos fornecer subsdios para o entendimento
de como e porque as reaes ocorrem favorecendo, inclusive, a percepo do que acontece
quando produtos qumicos so colocados para reagir e com possibilidades de determinanao
dos resultados das reaes. O entendimento de uma reao qumica est atrelado a aspectos
quali e quantitativos. As mudanas na composio qumica dos reagentes resultando um ou
mais produtos, e a conservao da massa e do nmero de espcies qumicas microscpicas an-
tes a aps uma reao so explorados atravs das equaes das reaes e suas relaes estequio-
mtricas. Finalizando, abordamos fatores termodinmicos (mais detalhadamente) e cinticos
que so determinantes para a ocorrncia, ou no, das reaes qumicas.
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Geografa: Raul Borges Guimares (FCT/Presidente Prudente)
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Qumica: Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira (IQ Araraquara)
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