Biocombustiveis Cap06

ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
Captulo 6
GASEIFICAO E PIRLISE
PARA A CONVERSO DA
BIOMASSA EM ELETRICIDADE E
BIOCOMBUSTVEIS
Electo Eduardo Silva Lora
Rubenildo Vieira Andrade
Juan Daniel Martnez ngel
Marco Antonio Haikal Leite
Mateus Henrique Rocha
Cristina Ap. Vilas Bas de Sales
Mnica Andrea Gualdrn Mendoza
Doris del Socorro Obando Coral
412 BIOCOMBUSTVEIS
6.1 INTRODUO
A biomassa geralmente utilizada como fonte de calor e para gerao de eletricidade a partir da sua
combusto em fornos e caldeiras acoplados ou no a turbinas a vapor, como descrito no captulo 2. A
gaseifcao de biomassa consiste na converso da biomassa em um gs combustvel, possibilitando a sua
utilizao em equipamentos como Turbinas a Gs (TG), Motores Alternativos de Combusto Interna
(MACI) aplicados a converso de potncia. A partir da biomassa tambm possvel obter hidrocarbone-
tos com caractersticas semelhantes aos combustveis lquidos comerciais, tais como a gasolina e o diesel
(captulo 7). Geralmente este gs chamado de gs de biomassa, gs pobre ou producer gas. Para fns pr-
ticos, o gs obtido atravs da gaseifcao da biomassa ser denominado de gs de sntese nos prximos
itens deste captulo.
Existem duas rotas de converso da biomassa lignocelulsica em biocombustveis, a rota ter-
moqumica e a rota bioqumica, conforme mostrado na fgura 6.1. A rota bioqumica (hidrlise
+ fermentao), que apresenta, ainda, srios desafos tecnolgicos, ser discutida posteriormente
no captulo 8. A rota termoqumica atravs da pirlise e/ou a gaseifcao da biomassa, passa pela
obteno do gs de sntese, seguido da sntese cataltica ou da fermentao, o que torna possvel
a obteno de hidrocarbonetos, lcoois, hidrognio, amnia e GNS (Gs Natural Sinttico) entre
outros compostos. Os processos da rota termoqumica so conhecidos como processos BTL (Biomass
to Liquid). Esta rota, tambm em desenvolvimento, apresenta uma srie de desafos na etapa de gasei-
fcao propriamente dita, que sero analisados a seguir.
Figura 6.1 Rotas de converso da biomassa em biocombustveis. Reproduzida de Jenkins (2007). Bioenergy,
biofuels, and potentials for sustainable development, energy lecture series. Department of Biological and Agricultural
Engineering.
CAPTULO 6
GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA... 413

6.2 GS DE SNTESE: DEFINIO E REQUISITOS DE QUALIDADE
Gs de sntese o nome dado a uma mistura de hidrognio (H
2
) e monxido de carbono (CO)
que pode ser produzido a partir de gs natural, carvo, petrleo, biomassa e at mesmo a partir de res-
duos orgnicos. A disponibilidade e fexibilidade da base de recursos so as chaves para os usos atuais
e futuros do gs de sntese e de seus componentes em separado. O gs de sntese representa uma fonte
potencialmente crescente de combustveis limpos e tambm para a sntese de produtos qumicos, sendo
um combustvel importante para a produo de eletricidade isenta de poluentes atmosfricos, tais como
xidos de enxofre (SOx) e xidos de nitrognio (NOx) (WENDER, 1996). O mesmo tem aplicao em
processos industriais de produo de hidrognio para clulas combustveis, metanol e de vrios produtos
qumicos, tais como a amnia, conforme apresentado na fgura 6.2.
Figura 6.2 Principais aplicaes do gs de sntese. Reproduzido com permisso de Wender (1996). Reactions of
synthesis gas. Fuel Processing Technology, 48(3):189-297. Copyright Elsevier, 1996.
Quando o processo de gaseifcao realizado com ar, o gs de sntese tem um teor considervel de
nitrognio (N
2
), o qual deve ser removido quando se visa produo de compostos qumicos. Alguns au-
tores diferenciam um gs de sntese de menor qualidade, ou seja, com baixo poder calorfco (5,0 MJ/Nm
em mdia), passvel de ser utilizado diretamente em Motor Alternativo de Combusto Interna (MACI),
Turbinas a Gs (TG) ou para a queima direta em fornos e caldeiras. A poligerao consiste no uso do gs
obtido por gaseifcao, tanto para processos de sntese como para a gerao de eletricidade numa nica
planta. No caso da via bioqumica de converso, existe a opo de gaseifcar os resduos de lignina.
Todas as aplicaes do gs de sntese estabelecem determinados requisitos de qualidade do gs no
que diz respeito ao seu poder calorfco, concentrao dos componentes principais e de impurezas.
Para a sua utilizao em MACI e TG existe uma srie de requisitos que visam proteo dos aciona-
dores primrios, de forma a evitar entupimentos, deposies, corroso e eroso. As principais impurezas,
cujo teor est limitado nestas aplicaes, so: as partculas, alcatro, sulfeto de hidrognio e metais alcalinos.
A Tabela 6.1 mostra estes requisitos, incluindo tambm o caso das clulas a combustvel. Estas
requerem tratamentos de limpeza muito mais rigorosos, devido principalmente s complicaes provo-
cadas por algumas impurezas no ctodo (maiores detalhes no Capitulo 9). Porm, embora a qualidade do
gs produzido em gaseifcadores dependa de diferentes fatores, tais como:
414 BIOCOMBUSTVEIS
O tipo de reator.
Parmetros de operao.
Agentes de gaseifcao.
Existe sempre uma diferena considervel entre os teores de impurezas e composio do gs sujo,
o que se requer para um equipamento ou processo determinado. Assim, so necessrios processos de
limpeza e condicionamento antes da utilizao do gs, como mostrado na fgura 6.3, para o caso espec-
fco do processo de obteno de biocombustveis atravs da sntese Fischer-Tropsch (FT).
Tabela 6.1 Requisitos do gs de biomassa para a sua utilizao como combustvel em diferentes acionadores primrios.
Adaptada de (KALTSCHMITT e HARTMANN, 2001; NREL, 2001)
Impurezas Unidades MACI TG Clula a combustvel
Partculas
mg/Nm < 50 < 30
m < 3 < 5
Alcatro mg/Nm < 100 < 1
lcalis mg/Nm <0,25
NH
3
mg/Nm < 55 < 0,1
H
2
S mg/Nm < 1150 < 1
HCl ppm <1
SiO
2
mg/Nm <1
* O teor total permissvel de enxofre de acordo com diferentes fabricantes de motores fca na faixa de 715 a
2 200 mg/Nm CH
4
(ENVIRONMENT AGENCY, 2004).
Figura 6.3 Etapas do processo de obteno de combustveis pela rota termoqumica (tecnologias BTL). Adaptado de
Jenkins (2007). Bioenergy, biofuels, and potentials for sustainable development, energy lecture series. Department
of Biological and Agricultural Engineering.
CAPTULO 6

Os processos de sntese de combustveis apresentam uma srie de requisitos com relao presso,
temperatura no reator, tipo de catalisador e relao H
2
/CO no gs de sntese (tabela 6.2). A relao H
2
/CO
pode ser ajustada durante o condicionamento do gs utilizando-se a reao de gsgua (reao de shift).
Tabela 6.2 Parmetros de operao e relao H
2
/CO para alguns processos de sntese de combustveis. Reproduzida
de Zuberbulher et alii (2006). Gasifcation of biomass an overview on available technologies. 1
st
European Summer
School on Renewable Motor Fuels, Stuttgart, Alemanha
Produto Produto
Presso
(bar)
Temperatura
(C)
Catalisador H
2
/CO
Gs Natural Sinttico CH
4
1-30 300-400 Ni 3/1
Metanol CH
3
OH 50-100 250-280 Cu/ZnO 2/1
Biocombustveis Lquidos CH
2
3-25 190-240 Co 2/1
Biocombustveis Lquidos CH
2
3-25 250-300 Fe 2/1
Outro fator importante a qualidade do gs no que diz respeito aos teores de H
2
S e outros com-
postos sulfurosos, particulados, alcatro e compostos alcalinos (tabela 6.3). A qualidade requerida do gs
depende de qual o processo que utiliza o gs de sntese como matria-prima.
Tabela 6.3 Caractersticas requeridas do gs de sntese para a produo de combustveis sintticos, metanol e
hidrognio. Reproduzida de Ciferno e Marano (2002). Benchmarking biomass gasifcation technologies for fuels,
chemicals and hydrogen pro duction. U.S. Department of Energy (DOE). National Energy Technology Laboratory
Produto
Combustveis
Sintticos
Metanol Hidrognio
FT Gasolina e Diesel
H
2
/CO 0,6
a
~ 2,0 Alto
CO
2
Baixo Baixo
c
Irrelevante
b
Hidrocarbonetos Baixo
d
Baixo
d
Baixo
d
N
2
Baixo Baixo Baixo
H
2
O Baixo Baixo Alto
e
Contaminantes
Enxofre <1 ppm
Baixos particulados
Enxofre <1 ppm
Baixos particulados
Enxofre <1 ppm
Baixos particulados
Poder calorfco Irrelevante
f
Irrelevante
f
Irrelevante
f
Presso, bar ~ 20-30
~ 50 (Fase lquida)
~ 140 (Fase vapor)
~ 28
Temperatura, C
200-300
g
300-400
100-200 100-200
(a) Depende do tipo de catalisador. Para catalisador de ferro, o valor mostrado satisfatrio; para catalisador de
cobalto, um valor prximo de 2,0 deve ser usado.
(b) A reao de deslocamento gua/gs ter de ser utilizada para converter CO em H
2
; o CO
2
no syngas pode ser
retirado simultaneamente com o CO
2
gerado pela reao de deslocamento gua/gs.
(c) Alguma quantidade de CO
2
pode ser tolerada se a relao H
2
/CO for superior a 2,0 (como pode ocorrer com a
reforma de vapor de gs natural); se excesso H
2
disponvel, o CO
2
ser convertido em metanol.
(d) O metano e os hidrocarbonetos mais pesados devem ser retirados e/ou convertidos para a converso do gs
de sntese e representam a inefcincia do sistema.
(e) A gua necessria para a reao de deslocamento gua/gs.
(f) Enquanto a relao H
2
/CO e os nveis de impurezas esto preenchidos, o poder calorfco no crtico.
(g) Depende do tipo de catalisador; os catalisadores de ferro geralmente operam em temperaturas mais elevadas
que os catalisadores de cobalto.
416 BIOCOMBUSTVEIS
Em geral, as caractersticas e condicionamento do gs de sntese so mais crticas para as aplicaes
de sntese de combustveis e produtos qumicos que para as aplicaes em mquinas trmicas (MACI e
TG). A alta pureza do gs de sntese extremamente benfca para a sntese de combustveis e produtos
qumicos, uma vez que reduz substancialmente o tamanho e o custo dos equipamentos a jusante. No en-
tanto, as especifcaes fornecidas na tabela 6.3 no devem ser interpretadas como exigncias rigorosas.
Diferentes equipamentos, por exemplo, purifcadores, compressores, refrigeradores, etc., podem ser
utilizados para condicionar o gs de sntese e conseguir que ele cumpra com os requisitos de qualidade,
embora, acrescentando complexidade e custo. A tabela 6.4 apresenta requisitos mais detalhados para o
caso da sntese de metanol. Os requisitos em relao quantidade mxima de impurezas no gs de sntese
para o caso dos processos FT so mostrados na tabela 6.5.
Tabela 6.4 Parmetros de qualidade do gs de sntese na sntese de metanol. Reproduzida de Zuberbulher et alii
(2006). Gasifcation of biomass an overview on available technologies. 1
st
European Summer School on Renewable
Motor Fuels, Stuttgart, Alemanha
Componente Concentrao permissvel, mg/Nm
H
2
S e outros compostos sulfurosos < 0,1
Partculas <0,1
Alcatro <1,0
Compostos alcalinos <0,25
Tabela 6.5 Especifcaes do gs de sntese para processos FT. Reproduzida de Bolhar-Nordenkampf et alii (2004).
Analysis and evaluation of the production of Fischer-Tropsch-fuels from biomass. 2
nd
World Conference on Biomass
for Energy, Industry and Climate Protection, 10-134 May 2004, Rome, Italy, p. 1.151-1.154
Compostos Valores da literatura
FT de baixa temperatura, leito fxo,
Catalisador de Cobalto (Co)
CO
2
5 % em volume 5% em volume
Cinzas < 0,1 mg/Nm
N (HCN, NH
4
) < 20 ppbv <1 ppmv
S (H
2
S, COS) < 10 ppbv <1 ppmv
Metais alcalinos < 10 ppbv <10 ppbv
Cl (HCl) < 10 ppbv <10 ppbv
Br, F <10 ppbv
Alcatro < Condensao < Condensao
H
2
/CO, Reator TFBR
(Tubular Fixed Bed Reactor)
> 2
Para catalisadores de Co
min 0,6
Para catalisadores de Fe
H
2
/CO, Reator SBCR
(Slurry Bubble Column Reactor)
timo 2,15
Para catalisadores de Co
timo > 1,35
Para catalisadores de Fe
CAPTULO 6

6.3 TECNOLOGIAS E PROCESSOS DE PRODUO DE GS DE SNTESE A PARTIR
DA BIOMASSA (PIRLISE E GASEIFICAO)
6.3.1 Pirlise
A pirlise um processo de degradao termoqumica que ocorre quando se aplica calor a uma
substncia ou material, em ausncia total de oxidante. Neste sentido, a pirlise um processo endotrmi-
co que precisa de uma fonte externa de energia (calor) para seu desenvolvimento. Este processo permite
a transformao da biomassa em trs fraes: slida, gasosa e lquida (esta ltima considera os gases
condensveis da frao gasosa).
A frao slida consiste principalmente em cinzas e carbono (dependendo da temperatura empre-
gada no processo), que podem ser utilizados como combustvel ou na fabricao de carvo ativado por
meio da sua posterior ativao com CO
2
e/ou vapor de gua. A frao gasosa tambm combustvel,
sendo composta por H
2
, CO, CO
2
, CH
4
, e outros hidrocarbonetos.
Segundo Mier e Faix (1999) a frao lquida, tambm chamada de leos pirolticos, ou bio-leo,
uma mistura complexa de componentes aromticos e alifticos oxigenados.
De modo geral, possvel afrmar que os leos pirolticos so alcatres (hidrocarbonetos) que pos-
suem igualmente um importante contedo energtico, e podem ser aproveitveis em cmaras de combus-
to, motores diesel e turbinas entre outros (CHIARAMONTI et alii, 2007).
As caractersticas dos produtos da pirlise em termos de quantidade e qualidade dependem das con-
dies de operao do processo. Neste sentido, a temperatura, a granulometria do material, a velocidade
ou taxa de aquecimento, o tempo de residncia, o fuxo do fuido de trabalho (geralmente nitrognio) e as
caractersticas prprias da biomassa so variveis importantes no desempenho do processo.
Segundo Zabaniotou et alii (2008), a temperatura a varivel que possui o maior efeito sobre a pi-
rlise. De acordo com estas caractersticas, a pirlise recebe diferentes denominaes, como indicado na
tabela 6.6.
Tabela 6.6 Caractersticas das tecnologias de pirlise. Reproduzida de Nogueira e Lora (2003). Dendroenergia:
Fundamentos e Aplicaes, 2
a
ed. Rio de Janeiro, Intercincia, 199 p.
Tecnologia Tempo de residncia Taxa de aquecimento Temperatura mxima Produto principal
Carbonizao Horas dias Muito pequena 400 Carvo
Convencional 5-30 min Pequena 600 Gs e lquido
Rpida 0,5-5 s Intermediria 650 Gs e lquido
Flash < 1 s Alta < 650 Gs e lquido
Ultrarrpida < 0,5 s Muito alta 1 000 Gs e lquido
A vcuo 2-30 s Intermediria 400 Gs e lquido
Algumas difculdades nas rotas de obteno de gs de sntese a partir da biomassa, principalmente
no que diz respeito limitao na capacidade dos gaseifcadores existentes, podem ser evitadas se a mes-
ma convertida primeiramente num lquido atravs da pirlise (VAN SWAAIJ et alii, 2004).
A gaseifcao em reator de leito arrastado (de correntes ascendente e descendente) dos leos pro-
duzidos numa etapa prvia de pirlise de biomassa um processo que permite a produo de um gs
418 BIOCOMBUSTVEIS
de sntese livre de alcatro. Inicialmente este processo de gaseifcao foi desenvolvido para aplicaes
com coque de petrleo e carvo mineral em sistemas IGCC (integrated gasifcation combined cycle) por a mes-
ma pode ser transportada a Shell e a Texaco, e ocorre a temperaturas da ordem de 1 200C. A principal
vantagem da pirlise como tratamento preliminar o aumento da densidade energtica da biomassa e
a facilidade com que a mesma pode ser transportada e armazenada, da mesma maneira que o petrleo,
podendo ser manuseada mais facilmente que a biomassa slida.
A pirlise rpida um processo relativamente novo, que ainda no atingiu o estgio comercial. Neste
processo, partculas de biomassa relativamente pequenas (< 6 cm) so rapidamente aquecidas at tempe-
raturas em torno de 650C e presses ligeiramente superiores atmosfrica (BIOMASS, 2011).
A fgura 6.4 mostra o mecanismo e a formao dos produtos durante a pirlise rpida e as fraes
tpicas de cada um (MIER, 2006).
Figura 6.4 Mecanismo e distribuio dos produtos no processo de pirlise rpida. Reproduzido de Mier (2006).
Aktuelle Enwicklungen auf dem Gebiet der Flash Pyrolise zur Verfussigung von Biomasse. Flensburg, 16 March
2006.
Na fgura 6.5, so apresentados quatro tipos de reatores utilizados em processos de pirlise rpida,
com algumas de suas caractersticas (HENRICH, 2005).
CAPTULO 6

Figura 6.5 Esquemas dos reatores utilizados para processos de pirlise rpida. Reproduzida de Henrich (2005).
Clean syngas from biomass by pressurized entrained fow gasifcation slurries from fast pyrolysis. Second Generation
Automotive Biofuel Conference, 18-20 May, 2005, Stockholm, Sweden.
A tecnologia de pirlise rpida da empresa BTG baseada em um reator cnico rotativo, que per-
mite um bom contato entre as fases slidas e gasosas presentes na reao. Na fgura 6.6 apresentado
um esquema geral do equipamento o qual foi desenvolvido pela Universidade de Twente, na Holanda.
Partculas de biomassa temperatura ambiente e partculas de areia (ou qualquer outro material inerte)
alta temperatura so introduzidas pela parte inferior do cone, onde os slidos so misturados e transpor-
tados at o topo mediante ao de rotao do recipiente. Neste tipo de reator, pode-se conseguir um
aquecimento rpido e um tempo de residncia da fase gasosa pequeno.
A tabela 6.7 resume as propriedades e caractersticas dos leos obtidos por pirlise rpida da ma-
deira (BRIDGWATER, 2004).
420 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.6 Reator cnico rotativo. Biomass (2011).
Tabela 6.7 Propriedades e caractersticas tpicas dos leos obtidos a partir da madeira por pirlise rpida. Reproduzida
com permisso de Bridgwater (2004). Biomass Fast Pyrolysis. Thermal Science, 8(2):21-49. Copyright Thomson
Reuters, 2004
Propriedade ou caracterstica Valor tpico Comentrios
Teor de umidade 25%
A gua vem da umidade na biomassa e das reaes de pirlise e
no pode ser separada. Valores na faixa de 15-35%
pH 2,5 O pH baixo consequncia dos cidos orgnicos
Densidade 1,2 kg/L
Muito alta, de aproximadamente 1,2 kg/L, comparada com a
do leo combustvel leve de aproximadamente 0,85 kg/L. O
bio-leo tem aproximadamente 40% do poder calorfco do leo
combustvel em base mssica, e mais de 60% em relao ao
volume
Anlise elementar
Tipicamente: C: 57%, H: 0,6%, O: 37%, N e cinza, traos em dependncia do
teor de coque residual
Cinzas 0% Toda a cinza est associada com o coque
Poder Calorfco Superior (PCS) 18 MJ/kg Valor considerando um teor de umidade de 25%
Viscosidade
(49C e 25% de gua)
50 cp
A viscosidade pode mudar entre 20 cSt e 100 cSt (medida a
40C) dependendo da matria-prima, teor de umidade, luz e
envelhecimento
Slidos (coque) 0,2%
0,1% de base mida um bom valor, mas possvel encontrar
1% com frequncia
Resduo da destilao por
vcuo
50%
No pode ser completamente vaporizado. O aquecimento at
100C provoca a formao de um resduo slido em torno de
50%, e o destilado contm orgnicos volteis e gua
Aparncia Lquido de cor marrom-escura que escoa livremente
Odor Caracterstico fumaa
Miscibilidade
A adio de gua at 35% de base mida pode ser tolerada. O
bio-leo miscvel com solventes polares, como metanol, mas
completamente imiscvel com combustveis derivados de petrleo
cp: Centipoise e cST: CentiStoke.
CAPTULO 6

A pirlise rpida da biomassa impede a formao de quantidades expressivas de carvo vegetal.
Deste modo, tem-se como mdia produtos de bio-leo na faixa de 75 e 25% de carvo vegetal e gs. A
remoo rpida dos vapores de produtos de pirlise do reator alta temperatura assegura que menos de
10% do bio-leo perdido devido s reaes de craqueamento. Em aplicaes de obteno de biocom-
bustveis, tais como o processo BTL, prope-se a utilizao de um reator de pirlise com parafuso duplo.
Neste caso, a pirlise da biomassa acontece por contato da mesma com areia ou outro material inerte
alta temperatura, com uma relao mssica areiabiomassa na faixa de 1/10.
As unidades de pirlise rpida em estgio-piloto e em demonstrao, no mundo, so as seguintes
(BRIDGWATER, 2004; MIER, 2006):
Biotherm
TM
, leito fuidizado borbulhante, Dynamotive, Canad, capacidade 100 t/dia.
RTPM, leito fuidizado, Ensyn, Canad, capacidade 70 t/dia.
Cone rotativo, BTG, Holanda, capacidade 50 t/dia.
Bioliq, FZK, Alemanha, capacidade 12 t/dia.
BTO, PYTEC, Alemanha, capacidade 6 t/dia.
Fortum, Finlndia, operou at 2003.
ENEL, Itlia, capacidade 15 t/dia, operao intermitente.
A Iowa State University vem realizando um detalhado trabalho de caracterizao dos leos pirolti-
cos, assim como o estudo das causas e solues para a degradao deles durante a armazenagem.
Os principais aspectos que limitam a utilizao direta dos leos obtidos por pirlise rapida como
biocombustveis so (RADLEIN, 2010):
Resqucios de carvo no bio-leo.
Presena de multifases lquidas.
Envelhecimento.
Alto ndice de acidez.
Variabilidade das propriedades fsico-qumicas.
Estabilidade trmica e durante o armazenamento.
6.3.2 Gaseifcao
A gaseifcao pode ser defnida como o processo de converso termoqumica de um material slido
ou lquido (que contm carbono na sua composio) em um combustvel gasoso, atravs da oxidao
parcial a temperaturas elevadas (reaes termoqumicas numa faixa de temperaturas de 800 a 1 100C),
e em presses atmosfricas ou maiores, at 33 bar. Utiliza-se um agente de gaseifcao que pode ser ar,
vapor de gua, oxignio ou uma mistura destes, em quantidades inferiores estequiomtrica (mnimo
terico para a combusto).
Segundo Warnecke (2000), a gaseifcao pode ser defnida como um processo termoqumico locali-
zado em uma regio paramtrica entre a combusto e a pirlise. Neste sentido, este processo entendido
como o tratamento termoqumico que, diferentemente da combusto, no permite a oxidao completa
do carbono e do hidrognio presentes no combustvel em CO
2
e H
2
O, respectivamente, dando origem
a compostos combustveis, tais como CO, H
2
e CH
4
. Alm dos gases mencionados anteriormente, o gs
produzido tambm inclui produtos tpicos de combusto: CO
2
, H
2
O, O
2
(em quantidades mnimas) e N
2

(quando o agente gaseifcador ar), assim como teores menores de hidrocarbonetos, tais como o eteno
(C
2
H
4
), o etano (C
2
H
6
), entre outros.
422 BIOCOMBUSTVEIS
A fgura 6.7 mostra um esquema das etapas do processo de gaseifcao de biomassa. A pirlise
constitui a primeira fase do processo, na qual se forma carvo vegetal, alcatro e gases. Em paralelo, uma
frao pequena da biomassa oxidada, a fm de elevar a temperatura de reao at valores compreendidos
entre 800 e 1 200C, dependendo principalmente da quantidade e do tipo de agente de gaseifcao for-
necido. Assim, possvel atingir o nvel de temperatura adequado, tanto para o desenvolvimento da etapa
de pirlise como para a gaseifcao propriamente dita dos produtos gerados na pirlise.
Figura 6.7 Principais etapas da gaseifcao da biomassa. Reproduzida com permisso de Knoef (2002). Review
of small-scale biomass gasifcation. Pyrolysis and Gasifcation of Biomass and Waste Expert Meeting, Strasbourg,
France, 2002.
O gs produzido num gaseifcador, cujo agente de gaseifcao o ar, apresenta um poder calorfco
inferior (PCI) entre 3 e 6 MJ/Nm
3
, como consequncia do efeito de diluio pelo nitrognio. O mesmo
conhecido como gs pobre, devido ao seu poder calorfco ser consideravelmente menor que o do gs
natural (quase 10 vezes). Quando se utiliza O
2

puro como agente de gaseifcao, ou uma mistura O
2
e
vapor, possvel obter um gs com PCI na faixa de 10 e 19 MJ/Nm. O oxignio tem um custo entre
40,00-60,00 US$/t, e normalmente utilizado numa taxa de 0,25-0,3 kg/kg de biomassa, a um custo
equivalente a US$10-20 por tonelada de biomassa (WYMAN et alii, 1992).
Os fatores que afetam o desempenho do sistema de gaseifcao so:
A razo de equivalncia (comumente conhecida como fator de ar).
O tipo de agente de gaseifcao.
O tempo de residncia, o qual limitado pela velocidade de fuidizao quando o processo
realizado em reatores de leito fuidizado, e para o caso dos reatores de leito fxo, principalmente
pelo projeto e pela operao da grelha.
As caractersticas da biomassa em termos fsico-qumicos e energticos.
CAPTULO 6

A utilizao ou no de catalisadores. Uma descrio das variveis a considerar no processo de
gaseifcao apresentada a seguir.
6.3.2.1 Variveis envolvidas no processo de gaseifcao
Considerando-se que a gaseifcao um processo de oxidao parcial que determinado pelas
quantidades de ar e combustvel introduzidas ao reator, possvel afrmar que so precisamente estas
as principais variveis envolvidas no processo. Porm, os diferentes tipos de reatores onde o processo
desenvolvido, e suas caractersticas construtivas, adicionam outros fatores que igualmente exercem
infuncia no desempenho do processo de converso termoqumica.
Assim, as variveis de maior infuncia sobre a gaseifcao de biomassa em leito fxo e fuidi-
zado so:
1. Fator de ar: De acordo com vrias pesquisas sobre gaseifcao em leito fxo e fuidizado, o fator
de ar, tambm conhecido como razo de equivalncia, uma das variveis operacionais mais importantes
na gaseifcao com ar (NARVEZ et alii, 1996; DOGRU et alii, 2002). Esta varivel corresponde ao va-
lor da relao arcombustvel real utilizada durante o processo, dividida pela relao arcombustvel te-
rica ou estequiomtrico, como mostrado na equao 6.1. Desta maneira, o fator de ar defne a proporo
de combustvel queimado (combusto completa) com relao quantidade gaseifcada (oxidao parcial
e/ou reduo). Garca-Bacaicoa et alii (1994) apresentam o fator de ar como a porcentagem do quociente
entre a relao oxigniocombustvel real e a relao oxigniocombustvel estequiomtrica. Tinaut et alii
(2006) e Hernandez et alii (2006) defnem o fator de ar como o quociente entre a relao arcombustvel
real e a estequiomtrica.
F.A =
(
R
A
/
C)
real
(
R
A
/
C)
est
(6.1)
Onde:
(
R
A
/
C)
real
: Relao arcombustvel estequiomtrica
(
R
A
/
C)
est
: Relao arcombustvel real
A relao arcombustvel estequiomtrica em m a condies normais de presso e temperatura por
kg de biomassa, pode ser expressa em funo dos dados da anlise elementar do combustvel (em base
mida), como apresentado na equao 6.2.
(RA/B)est = 0,0889 (Cu + 0,375 Su) + 0,265 H
u
0,0333 O
u
(6.2)
Valores tpicos da anlise elementar e da relao arcombustvel estequiomtrica para eucaliptos,
considerando-se uma umidade de 15% (em base mida) so apresentados na tabela 6.8.
424 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.8 Anlise elementar e relao estequiomtrica para madeira de eucaliptos com 15% de umidade em base
de trabalho
Biomassa
Anlise elementar (base de trabalho)
(
R
A
/
C)
est C
u
H
u
O
u
N
u
S
u
Pedaos de madeira 48,03 5,98 45,67 0,08 0,00 4,33
Eucaliptos 45,97 5,81 44,42 0,30 0,00 4,15
Blocos de madeira 49,07 5,09 43,45 0,48 0,02 4,26
Tambm, e de acordo com Wander et alii (2004), valores tpicos para a relao arcombustvel real,
em unidades pequenas de gaseifcao de madeira em leito fxo, esto em torno de 2 e 2,4 kg/kg. De
igual forma, Dogru et alii (2002), para experimentos com biomassa em leito fxo, reportam valores para a
relao arbiomassa na faixa 1,37 e 1,47 Nm/kg.
Segundo Narvez et alii (1996), fatores de ar convencionais em gaseifcao de biomassa em leito
fuidizado esto compreendidos na faixa de 0,2 e 0,4, o que equivale a dizer que, no processo de gaseif-
cao, cada quilograma de combustvel precisa de 20 a 40% da quantidade de ar estequiometricamente
necessria para a combusto.
Em reatores de leito fxo a relao arcombustvel (neste caso, biomassa) depende principalmente
da capacidade de processamento, e, portanto, das caractersticas fsicas do reator. O fator de ar pode ser
calculado a partir da quantidade total de biomassa consumida no teste, a vazo volumtrica do ar e o
tempo total do teste, conforme mostrado na equao 6.3.
(
R
A
/
C)
real
=

V
ar
t
m
biomassa
(6.3)
Por outro lado, outros autores apresentam como fator-chave a velocidade superfcial do agente de
gaseifcao (defnida como o quociente entre a vazo volumtrica de gs produzida e a rea transversal
do reator), para a gaseifcao desenvolvida em reatores de leito fxo.
Reed e Das (1988) ressaltam a infuncia desta varivel no comportamento, controle e contedo
energtico do gs produzido.
2. Temperatura: Do ponto de vista termodinmico, a temperatura deve estar condicionada princi-
palmente pelas quantidades de ar e combustvel que participam na reao, isto , pelo fator de ar utilizado.
Tambm, a composio elementar e as caractersticas imediatas (volteis e carbono fxo principalmente)
do combustvel a ser gaseifcado tm um efeito considervel sobre esta varivel. Em todos os casos,
durante o processo, deve-se garantir que a temperatura tenha o valor adequado para que o carbono pre-
sente no combustvel seja transformado por completo e no se acumule nas cinzas, o que constitui uma
perda de energia no sistema. A temperatura tem um efeito considervel sobre a concentrao dos com-
postos combustveis no gs produzido no processo de transformao termoqumica. Altas temperaturas
favorecem a concentrao de H
2
e CO, enquanto, a concentrao de metano diminui. O anterior est
justifcado pelo Princpio de L Chatelier, segundo o qual maiores temperaturas favorecem os reagentes
nas reaes exotrmicas, enquanto nas reaes endotrmicas so favorecidos os produtos.
No caso de gaseifcadores de leito fxo (tipo cocorrente e contracorrente), a temperatura no interior
do reator pode variar numa ampla faixa (pela heterogeneidade decorrente das reaes do processo) dando
CAPTULO 6

origem a regies de alta temperatura. Assim, a temperatura do processo pode alcanar valores at de
1 200C (BELGIORNO et alii, 2003). No caso dos reatores de leito fuidizado, a temperatura de operao
est limitada pela temperatura de sinterizao das partculas que compem a mistura (inerte, cinzas), a
qual geralmente no supera os 950C.
3. Capacidade de produo de gs: Este parmetro expressa em Nm a vazo de gs gerado por
unidade de massa de combustvel alimentado ao sistema. A produo de gs tem uma relao diretamente
proporcional com o fator de ar (NATARAJAN et alii, 1998; ZAINAL et alii, 2002) e o tempo de residn-
cia dos gases na zona de reduo (GARCA-BACAICOA et alii, 1994). Valores tpicos de produo de
gs, em reatores de leito fxo, esto em torno de 2 Nm/kg de biomassa, para o caso dos leitos fuidizados
na faixa de 1,8 e 2,5 Nm/kg.
4. Composio e poder calorfco do gs produzido: Em geral o gs produzido na gaseifcao
de biomassa composto por CO
2
, CO, CH
4
, H
2
O, H
2
, N
2
e poucas quantidades de alcatro. Assim mes-
mo, pode conter tambm algumas quantidades de O
2
. As concentraes de CO, H
2
e CH
4
esto condicio-
nadas ao desenvolvimento das reaes envolvidas na gaseifcao. Dessa forma, o agente de gaseifcao
utilizado tem uma infuncia considervel na composio e no poder calorfco do gs produzido.
5. Efcincia da gaseifcao: Este parmetro pode ser calculado de duas maneiras: a quente e
a frio. A efcincia a quente corresponde ao quociente do somatrio entre a energia sensvel e qumica
do gs produzido, e a energia qumica (poder calorfco) do combustvel gaseifcado. A efcincia a frio
refere-se somente ao quociente entre a energia qumica do gs e a energia qumica do combustvel. Para
efeitos de comparao de rendimentos entre gaseifcadores, a maioria dos autores prefere considerar a
efcincia a frio, porque esta evita a obteno de valores equivocados infuenciados pelo valor do calor
sensvel do gs, que na realidade no o objetivo mais importante do processo.
Tambm preciso considerar o efeito da composio das cinzas no processo de transformao ter-
moqumica, devido ao carter cataltico dos minerais presentes nela. Segundo Kirubakaran et alii (2007), a
existncia de traos de metais nas cinzas resulta em alteraes da temperatura de decomposio trmica
da biomassa.
Outro parmetro importante no desempenho de gaseifcadores de leito fxo o projeto da placa ou
grelha, que sustenta a biomassa em converso e permite retirar as cinzas produzidas no processo.
Segundo Garca-Bacaicoa et alii (1994), a grelha permite controlar o tempo de residncia da bio-
massa no gaseifcador, assim como regular a taxa de remoo das cinzas. Sendo assim, muitos gaseif-
cadores utilizam mecanismos de vibrao acoplados grelha, os quais so operados numa sequncia
programada.
Finalmente, as caractersticas prprias do combustvel, tais como a granulometria e a umidade, tm
efeitos igualmente importantes no processo de gaseifcao. Portanto, a umidade pode afetar consideravel-
mente a composio do gs combustvel dada reduo da temperatura no interior do reator, por causa da
energia requerida para a vaporizao da gua presente no combustvel. Teores de umidade no combustvel
inferiores a 20% podem ter uma infuncia positiva na gaseifcao ao intensifcar a reao gs/gua.
Segundo Jayah et alii (2003), a diminuio da temperatura no reator decorrente da evaporao da
umidade do combustvel, reduz a velocidade de reao e tambm a efcincia do processo. Midilli et alii
(2001) e Dogru et alii (2002) recomendam umidades no combustvel inferiores a 25%.
Por outro lado, e segundo Jayah et alii (2003), o tamanho da partcula tem relao diretamente
proporcional com o comprimento da zona de gaseifcao (ou de reduo). Gaseifcadores com
426 BIOCOMBUSTVEIS
comprimento pequeno da zona de reao precisam de menores tamanhos de partculas. Tamanhos de
partcula menores de 2 mm favorecem o predomnio da reao qumica no processo de gaseifcao,
e no existe uma infuncia considervel dos fenmenos de transferncia de massa e energia
(KIRUBAKARAN et alii, 2007).
Ao mesmo tempo, partculas de maior granulometria apresentam menores taxas de volatilizao
e uma maior transferncia de calor entre as mesmas e as partculas prximas (RYU et alii, 2006). Igual-
mente, tamanhos de partcula maiores favorecem a formao de espaos entre as partculas do leito,
assim como o desenvolvimento de canais preferenciais e pontes, que do origem a futuaes e hetero-
geneidade na temperatura do reator que levam formao de altos teores de alcatro. Neste contexto e
para o caso dos reatores de leito fxo, a granulometria do combustvel deve ser o mais uniforme possvel
(WARNECKE, 2000).
6.3.2.2 Aspectos cinticos do processo de gaseifcao
Geralmente, durante a modelagem do processo de gaseifcao dentre as principais variveis de
entrada para a realizao dos balanos de massa e energia incluem-se: a composio fsico-qumica do
insumo e do agente de gaseifcao, a temperatura do meio ambiente e dos insumos preaquecidos, e a
relao arcombustvel a fxar no processo. O balano de massa da reao qumica defne a composio
de equilbrio para a reao global. As variveis de sada podem ser: a composio e o poder calorfco do
gs produzido, efcincia a frio e a quente do processo e vazo e potncia trmica do gs, entre outras.
O processo de gaseifcao pode ser descrito por um conjunto de reaes qumicas sendo que estas
ocorrem em diferentes regies do gaseifcador (para o caso dos reatores de leito fxo) ou simultaneamente
em todo o volume do mesmo (para o caso dos reatores de leito fuidizado). Nas equaes 6.4 a 6.13 so
apresentadas as principais reaes qumicas de cada uma das etapas do processo de gaseifcao.
I. Pirlise
Biomassa + Calor Coque + Gases + Alcatro + Condensveis (6.4)
II. Oxidao do carbono
C +
1
2
O
2
CO (Reao rpida) (6.5)
C + O
2
CO
2
(Reao rpida) (6.6)
III. Gaseifcao
Reaes heterogneas
Reao de Boudouard
C + CO
2
2CO (6.7)
Reao de gsgua ou reao carbonovapor
C + H
2
O CO + H
2
(6.8)
CAPTULO 6

Reao de formao de metano
C + 2H
2
CH
4
(6.9)
Reaes homogneas
Reao de shift, gua/gs
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
(Reao rpida) (6.10)
CH
4
+ H
2
O CO + 3H
2
(6.11)
IV. Craqueamento do alcatro
Alcatro + vapor + calor CO + CO
2
+ CH
4
+ H
2
+ H
2
O (6.12)
V. Oxidao parcial dos produtos da pirlise
(CO + CH
4
+ H
2
) + O
2
CO
2
+ H
2
O (6.13)
O agente oxidante utilizado na combusto de parte do carbono contido na biomassa como mostra
a equao 6.5. As equaes 6.8 e 6.10 so favorecidas com a utilizao de vapor de gua como agente de
gaseifcao ou acontecem num posterior processo de reforma. A equao 6.12, o craqueamento trmico
da biomassa, explica por que reatores com maior temperatura de operao se caracterizam por menores
teores de alcatro no gs. A secagem da biomassa, at valores de 10-15%, importante para uma alta
efcincia de gaseifcao. Caso contrrio, parte da energia liberada pela equao 6.6 seria consumida na
secagem.
De acordo com Cousins (1978), o estudo terico da gaseifcao pode ser realizado a partir de
duas abordagens: a termodinmica (estequiomtrica) e a cintica. A primeira abordagem permite obter
informao sobre a concentrao do gs produzido (e outras variveis, como poder calorfco, potncia,
efcincia, etc.), a partir de dados referentes composio do combustvel e do agente de gaseifcao. A
segunda abordagem permite o clculo da velocidade das reaes envolvidas e a determinao das taxas
de formao dos produtos.
Susanto et alii (1996), Zainal et alii (2001) e Melgar et alii (2007) reportam resultados de estudos te-
ricos da modelagem do processo de gaseifcao em leito fxo tipo cocorrente, desenvolvidos a partir da
abordagem termodinmica. Geralmente, estes modelos consideram um esquema zero dimensional (caixa
preta), baixo critrio de equilbrio qumico e de minimizao da energia livre de Gibbs.
Os reatores de leito fuidizado (borbulhantes e circulantes), que por sua vez podem ser atmosfricos
ou pressurizados, so mais complexos na sua modelagem. Vale a pena destacar os trabalhos do Profes-
sor Mrcio de Souza-Santos do Departamento de Engenharia Mecnica da Universidade Estadual de
Campinas no desenvolvimento do simulador CSFMB (Comprehensive Simulator of Fluidized and Moving Bed
Equipments). Outras alternativas so a utilizao do ASPEN PLUS e tcnicas de mecnica dos fuidos
computacional (CFD), como ferramentas para a modelagem destes sistemas.
De acordo com Susanto et alii (1996), a abordagem termodinmica deve incluir a modelagem das
reaes homogneas e heterogneas que ocorrem na gaseifcao. Segundo Levenspiel (1987), um sistema
homogneo aquele onde todas as sustncias envolvidas na reao se encontram numa fase s: gasosa,
428 BIOCOMBUSTVEIS
lquida ou slida, enquanto o sistema heterogneo considera a presena de duas fases. Na tabela 6.9 so
apresentadas as reaes qumicas e as equaes para a determinao das constantes de equilbrio (a partir
dos parmetros cinticos) utilizadas no modelo da gaseifcao (considerando uma presso no reator
igual presso de referncia).
Segundo Cousins (1978) existe um nmero considervel de reaes possveis entre os gases forma-
dos na zona de reao do gaseifcador (CO, CO
2
, CH
4
, H
2
, H
2
O e N
2
), embora as reaes heterogneas
de Boudouard, shift e de formao de metano apresentem uma representatividade considervel na des-
crio do processo. Cousins (1978) determinou aplicando o modelo heterogneo mostrado na tabela 6.9
incluindo dados referentes anlise elementar da biomassa, balanos de massa e uma srie de conside-
raes iterativas, a composio do gs produzido (CO, CO
2
, CH
4
, H
2
, N
2
) em funo da temperatura de
reao. Isto para o caso da gaseifcao de madeira em leito fxo cocorrente (fgura 6.8).
Tabela 6.9 Modelos termodinmicos e constantes de equilbrio qumico. Reproduzido de Susanto e Beenackers
(1996). A moving-bed gasifer with internal recycle of pyrolysis gas. Fuel, 75(11):1.339-1.347. Copyright Elsevier
1996
Modelo homogneo Modelo heterogneo
Reao homognea de
gs dgua ou reao de
shift
O + H
2
O CO
2
+ H
2
k
s
1
=
k
s
1
= 0,0265 e
Reao de Boudouard
C + CO
2
2CO
k
B
=

k
B
= 1,222 10
9
e
Reao heterognea de
gs dgua ou reao
de shift
C + H
2
O CO + H
2
k
s
2
=

k
s
2
= 3,098 10
7
e
Reao de formao de
metano
C + 2H
2
CH
4

P k
M
=

k
M
= 1,472 10
6
e
CAPTULO 6

Figura 6.8 Efeito da temperatura de reao na composio do gs combustvel utilizando um modelo heterogneo.
Reproduzida de Cousins (1978). A theoretical study of wood gasifcation processes. New Zealand Journal of Science,
21(2):175-183.
Zainal et alii (2001), seguindo a mesma metodologia de equilbrio qumico apresentada por Cousins
(1978), porm considerando unicamente a reao de formao de metano e a reao homognea de gs
dgua ou reao de shift, predisseram a composio do gs num gaseifcador de leito fxo tipo cocorrente
para diferentes biomassas, em funo da sua umidade e da temperatura de reao. A fgura 6.9 mostra o
efeito do contedo de umidade na composio dos gases.
Figura 6.9 Efeito da umidade na gaseifcao de madeira em leito fxo tipo cocorrente a uma temperatura de reao
de 800C. Reproduzido com permisso de de Zainal et alii (2001). Prediction of performance of a downdraft gasifers
using equilibrium modeling for different biomass materials. Energy Conversion and Management, 42(12):1.499-
1.515. Copyright Elsevier, 2001.
430 BIOCOMBUSTVEIS
Por outro lado, Melgar et alii (2007), considerando a diminuio da energia livre de Gibbs, e levando
em conta apenas a reao homognea de gs dgua e a reao de formao de metano, obtiveram bons
resultados na predio das concentraes dos gases gerados na gaseifcao de biomassa em leito fxo
cocorrente. Neste caso, a temperatura de reao foi determinada mediante um balano de energia, sendo
a composio do gs determinada em funo da relao combustvelar. Na fgura 6.10 apresentado o
efeito da relao combustvelar na composio do gs (teores de CO, CO
2
, H
2
e CH
4
).
Geralmente, durante a modelagem e predio da composio do gs de gaseifcao em um reator
de leito fxo tipo cocorrente, desprezada a formao dos compostos de alcatro dado s baixas con-
centraes dos mesmos no gs neste tipo de reatores. De igual forma assume-se que o tempo de reao
o sufciente para estabelecer o equilbrio qumico. Tambm considerada a converso total do carbono
presente no combustvel, desprezando-se a formao de coque no processo.
Figura 6.10 Efeito da relao combustvelar na gaseifcao de madeira em leito fxo tipo concorrente com 18% de
umidade. Reproduzido com permisso de Melgar et alii (2007). Thermochemical equilibrium modelling of a gasifying
process. Energy Conversion and Management, 48(1):59-67. Copyright Elsevier, 2007.
6.3.2.3 Tipos de gaseifcadores
O gaseifcador o reator no qual acontece a converso termoqumica da biomassa em gs. De um
modo geral, possvel afrmar que existem seis tipos principais de gaseifcadores: de leito fxo contracor-
rente, de leito fxo cocorrente, de leito fxo tipo fuxo cruzado, de leito fuidizado borbulhante (LFB), de
leito fuidizado circulante (LFC) e de leito arrastado. Ao mesmo tempo todos eles podem ser de aqueci-
mento direto ou indireto. A classifcao baseia-se na direo relativa do fuxo de biomassa e do agente
de gaseifcao, e na forma de fornecimento de calor ao reator. A tabela 6.10 resume as caractersticas
das confguraes mais comumente usadas. A fgura 6.11 mostra esquemas dos diferentes tipos de ga-
seifcadores. As faixas de potncias trmicas de aplicao dos diversos tipos de reatores so diferentes,
CAPTULO 6

como mostrado na fgura 6.12, atendendo s suas caractersticas construtivas e de operao, assim como
a possibilidade e a facilidade de escalonamento de cada tecnologia.
Tabela 6.10 Classifcao dos diferentes tipos de reatores para o desenvolvimento da gaseifcao. Adaptada
de Ciferno e Marano (2002). Benchmarking biomass gasifcation technologies for fuels, chemicals and hydrogen
hydrogen pro duction. U.S. Department of Energy (DOE). National Energy Technology Laboratory
Tipo de reator
Direo de fuxo
Fonte de calor
Combustvel Gases
Leito fxo contracorrente (Updraft) Descendente Ascendente Combusto do resduo de carbono
Leito fxo cocorrente (Downdraft) Descendente Descendente Combusto parcial dos volteis
Leito fuidizado borbulhante e circulante Ascendente Ascendente
Combusto parcial dos volteis e
do resduo de carbono
a) b)
c)
d) e)
f)
Figura 6.11 Tipos de gaseifcadores: a) Contracorrente (updraft); b) Cocorrente (downdraft); c) De duplo estgio;
d) Fluxo Cruzado Cross-fow; e) Leito fuidizado borbulhante; f) Leito Fluidizado Circulante. Adaptado de McKendry
(2002); Bhattacharya et alii (1999); Olofsson (2005).
432 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.12 Faixas de potncia trmica caractersticas dos diferentes tipos de gaseifcadores. Reproduzida com
permisso de Altener (2002). The future for biomass pyrolysis and gasifcation: status, opportunities and policies
for Europe.
Gaseifcadores em leito fxo
A gaseifcao em leito fxo tambm chamada de gaseifcao em leito mvel devido ao fato de
que em operao contnua, na medida em que o combustvel alimentado e as cinzas retiradas, o leito
move-se do topo para o fundo do reator. A mesma pode ser classifcada de acordo com o movimento
relativo do fuxo gasoso atravs do reator em corrente ascendente (updraft) ou descendente (downdraft).
Tambm pode ser classifcada de acordo com a direo relativa do fuxo do combustvel a ser transfor-
mado (neste caso, biomassa) e o do gs gerado. Sendo assim, o processo pode ser considerado como
gaseifcao em contracorrente, cocorrente e em fuxo cruzado (cross-fow). Porm, comumente aceito
que a gaseifcao em correntes ascendente e descendente seja chamada de contracorrente e cocorren-
te, respectivamente. Em geral, os reatores de leito fxo so efcientes trabalhando com combustveis de
alta densidade e granulometria grossa.
Nos gaseifcadores de leito cruzado, o combustvel fornecido pela parte superior do reator, en-
quanto o agente de gaseifcao alimentado por uma das paredes laterais. O gs gerado sai por um duto
localizado na parede oposta. As zonas de combusto e gaseifcao (ou reduo) esto prximas entrada
do ar e sada do gs. As cinzas so removidas pela parte inferior do reator. O equipamento possui rela-
tiva simplicidade de construo. Porm, o gs gerado apresenta um teor considervel de alcatro sendo a
produo de energia trmica sua aplicao mais adequada.
No gaseifcador contracorrente, o fuxo de gs gerado escoa em sentido contrrio alimentao
de biomassa, a qual feita pela parte superior do reator. O combustvel a ser gaseifcado submetido
aos processos de secagem, pirlise, reduo e combusto, enquanto os gases gerados so direcionados
sada do reator localizada na parte superior do mesmo. Esta confgurao se caracteriza pelo fato dos
gases gerados terem um alto teor de alcatro, sendo assim considervel a efcincia trmica do processo.
Geralmente a aplicao deste tipo de reatores concentra-se na produo de energia trmica por meio da
oxidao dos gases gerados na gaseifcao.
Na gaseifcao em leito fxo tipo cocorrente, o combustvel fornecido pela parte superior e o
agente de gaseifcao se movimenta em sentido descendente, podendo ser alimentado por dutos locali-
zados nas paredes laterais do reator ou pela parte superior do mesmo. A principal vantagem deste tipo de
reator o baixo teor de alcatro no gs produzido, devido ao craqueamento do mesmo ao passar pelas
regies de alta temperatura do processo (zona de combusto).
As caractersticas construtivas deste tipo de reator tm efeitos adicionais na qualidade do gs com-
bustvel. Sendo assim, o reator pode ter uma reduo do dimetro interno (garganta) na regio da zona
CAPTULO 6

de combusto, que favorece o craqueamento do alcatro. Nesta zona se posicionam os injetores de ar,
arranjados de maneira a distribuir o oxidante da forma mais uniforme possvel e poder garantir que seja
atingida uma temperatura adequada em toda a seo, para o craqueamento dos alcatres.
Segundo Garca-Bacaicoa et alii (1994), o projeto da garganta e em geral da zona de combusto,
pode ser realizado a partir do fuxo superfcial de biomassa na faixa de 0,05 a 1 kg/s.m
2
. Usualmente o
gaseifcador de leito fxo cocorrente com garganta conhecido pelo termo Imbert, em homenagem a seu
criador Georges Imbert no ano 1920.
Por outro lado, possvel encontrar modelos de gaseifcador cocorrente sem reduo do dimetro
interno, nos quais o contedo de alcatro no gs gerado maior em comparao com o reator com
garganta. Neste caso, a probabilidade na formao de canais preferenciais, pontes internas e/ou vcuos,
quando se utilizam combustveis de baixa massa especfca, diminui. Alm disso, quando o fornecimento
do ar efetuado pela parte superior do reator, mantendo aberto o topo do mesmo, o sistema comumen-
te conhecido pelos termos em ingls, Specifc Gasifcation Rate.
Para este tipo de confgurao, alguns autores apresentam como varivel importante de otimizao
e de escala, a relao entre a vazo mssica de combustvel e a rea do reator, qual do o nome de taxa
especfca de gaseifcao ou SGR por suas siglas em ingls: Specifc Gasifcation Rate.
Jain e Goss (2000) encontraram como valor timo 192,5 kg/h.m
2
(0,0534 kg/s.m
2
), para a gasei-
fcao de casca de arroz em leito fxo tipo cocorrente. Da mesma forma, Singh et alii (2006), em ex-
perimentos com castanha de caju, encontraram como valor timo 167 kg/h.m
2
para uma efcincia de
gaseifcao de 70%.
Como principais desvantagens dos gaseifcadores tipo cocorrente esto as limitaes de escala (se-
gundo REED e DAS, 1988) devido s difculdades na distribuio homognea do agente gaseifcante na
zona de oxidao de reatores de grande dimetro e decorrente no homogeneidade da temperatura. A
capacidade mxima permissvel reportada na literatura bastante heterognea, com valores desde 1 MWt
(KLEIN, 2002) e 1,5 MWt (MANIATIS, 2001) at 5,0 MWt (KNOEF, 2002). Para reatores com gargan-
ta, Beenackers (1998) indica uma capacidade mxima de 1 MWe.
O combustvel a ser gaseifcado tambm precisa de tamanhos de partculas adequados, com o intuito
de evitar difculdades com a circulao e o aumento da queda de presso no interior do reator. Drogru et
alii (2002) recomendam como tamanho de partcula mximo a ser usado num gaseifcador tipo cocorren-
te, o correspondente a um oitavo do dimetro da garganta do reator.
De modo geral, possvel afrmar que os reatores de leito fxo apresentam uma considervel efcincia
e podem trabalhar com combustveis de alta massa especfca e granulometria grosseira. Embora os
reatores co-correntes sejam considerados por muitos, como a tecnologia de gaseifcao mais satisfatria
para a obteno de energia mecnica, quando acoplados a MACI, devido aos baixos teores de alcatro no
gs (JAIN e GOSS, 2000; TINAUT et alii, 2006). Segundo Bhattacharya et alii (2001), a concentrao de
alcatro no gs produzido a partir da gaseifcao de biomassa em leito fxo, est na faixa de 10 a 100 g/m
3

e de 50 a 500 mg/m
3
para gaseifcadores tipo contracorrente e cocorrente, respectivamente.
Gaseifcadores de duplo estgio
A gaseifcao com dois estgios pode fazer referncia a dois processos com caractersticas diferen-
tes. Segundo Devi et alii (2003), ambas as defnies fazem parte de um mtodo primrio a fm de preve-
nir a formao ou converter o alcatro no gaseifcador em produtos gasosos.
434 BIOCOMBUSTVEIS
O primeiro tipo de gaseifcador de duplo estgio, em contraste com os gaseifcadores de leito fxo
cocorrente (com e sem garganta) e de leito cruzado, onde a pirlise e a gaseifcao propriamente dita so
desenvolvidas num nico reator, possui duas cmaras de reao separadas. Assim, no primeiro estgio
promovida a liberao dos volteis contidos na biomassa (pirlise) por meio de aquecimento externo, e
no segundo estgio ocorre a gaseifcao do carbono (coque) obtido na etapa inicial. Os volteis produzi-
dos no estgio de pirlise podem ser oxidados para fornecer o calor necessrio do processo, ou tambm
ser direcionados para o estgio de gaseifcao a fm de serem parcialmente oxidados. Na fgura 6.13,
apresenta-se um esquema geral do processo. Segundo Devi et alii (2003), este mtodo foi inicialmente
desenvolvido e amplamente estudado pela Universidade Tcnica da Dinamarca (Technical University of
Denmark).
Figura 6.13 Esquema geral da gaseifcao com duplo estgio de reao.
A gaseifcao com duplo estgio pode tambm fazer referncia alimentao do agente de gaseif-
cao em dois pontos diferentes do reator. Sendo assim, num primeiro estgio, o agente de gaseifcao
alimentado a fm de queimar parcialmente o combustvel slido a ser transformado. Desta forma, gera-
da a energia para as etapas de secagem e pirlise que ocorrem acima da zona de combusto, assim como
para as reaes endotrmicas da gaseifcao. O segundo estgio de fornecimento de ar tem como princi-
pal fnalidade a oxidao do alcatro a fm de reduzir sua concentrao at um valor mnimo permissvel,
assim como o desenvolvimento de algumas reaes de reforma cataltica de vapor de H
2
O e CO
2
.
Geralmente, o primeiro estgio est localizado na parte superior do reator, enquanto o segundo
se situa na parte central do mesmo. Na fgura 6.14, apresenta-se um esquema geral da gaseifcao com
duplo estgio de alimentao do agente de gaseifcao. Este processo foi amplamente estudado no Ins-
tituto Asitico de Tecnologia (Asian Institute of Technology ), na Tailndia. Tambm objeto de pesquisa
do Ncleo de Excelncia em Gerao Trmica e Distribuda (NEST) da Universidade Federal de Itajub
(UNIFEI).
Segundo Devi et alii (2003), o bom desempenho deste tipo de gaseifcador depende fortemente
da estabilidade da zona de pirlise, a qual controlada pelo balano entre o movimento descendente
do slido e a propagao ascendente da chama da zona de combusto. Se as partculas de biomassa se
movimentam mais rpido que a chama, a zona de pirlise alcana o segundo ponto de fornecimento
de ar fazendo com que todo o sistema se comporte como um gaseifcador convencional. O controle
da propagao da chama realizado ajustando-se o fuxo de ar fornecido no segundo estgio (DEVI et
alii, 2003).
CAPTULO 6

Figura 6.14 Esquema geral da gaseifcao com duplo estgio de alimentao do agente de gaseifcao.
Gaseifcadores de leito fuidizado
Este tipo de gaseifcador no apresenta zonas diferenciadas de reao como nos reatores de leito fxo.
Os reatores de leito fuidizado tm um leito isotrmico que opera usualmente em temperaturas na faixa
de 700-900
o
C. Os principais tipos de gaseifcadores de leito fuidizado so: de leito borbulhante (bubbling
bed) e de leito circulante (circulating bed) e podem ser atmosfricos ou pressurizados (BELGIORNO et alii,
2003; KLEIN, 2002).
Segundo Ramrez e Martnez (2007), a fuidizao uma operao em que um slido colocado
em contato com um fuxo de gs, de tal forma que o mesmo adquire caractersticas similares s dos
fuidos. Um reator de leito fuidizado consiste em uma cmara de reao que contm partculas inertes
suportadas por uma placa distribuidora e mantidas em suspenso por um fuido que atravessa o reator
em sentido ascendente. No caso especial da gaseifcao de combustveis slidos, utilizam-se exclusi-
vamente compostos gasosos como meio fuidizante. Para a biomassa, um gaseifcador operando em
condio de leito fuidizado apresenta vantagens considerveis, dentre as quais pode-se destacar alta
taxa de converso de carbono em gs energtico devido s elevadas efcincias dos mecanismos de
transferncia de calor e massa, alm da uniformidade da temperatura ao longo do reator. As principais
vantagens e desvantagens de um sistema de gaseifcao em leito fuidizado borbulhante para biomassa
se apresentam na tabela 6.11.
436 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.11 Vantagens e desvantagens da gaseifcao de biomassa em leito fuidizado. Reproduzida com permisso
de Ramrez e Martnez (2007). Experimentos de gasifcacin con cascarilla de arroz colombiana en lecho fuidizado.
Coleccin Monografas y Tesis, Medelln Editorial Universidad Pontifcia Bolivariana, 183 p.
Vantagens Desvantagens
Alta fexibilidade em relao taxa de alimentao do
combustvel
Alta capacidade volumtrica
Fcil controle da temperatura do leito
Baixas emisses de NO
x
e SO
x
Operao com ampla variedade na composio do
combustvel (alto contedo de cinzas e umidade)
A temperatura do leito est limitada pela temperatura
de sinterizao das cinzas
Pode existir alta concentrao de partculas no gs
produzido com altos teores de carbono nas cinzas
Possveis problemas com o alcatro durante o
resfriamento do gs at temperaturas relativamente
baixas
Gaseifcadores de leito fuidizado borbulhante so tpicos de aplicaes de escala mediana. Por outro
lado, os gaseifcadores de leito fuidizado circulante so de fcil escalonamento e tpicos de grandes capa-
cidades, tanto para aplicaes de gaseifcao como de combusto. A tabela 6.12 apresenta algumas ques-
tes importantes que devem ser consideradas durante o projeto e operao destes tipos de equipamentos.
Tabela 6.12 Consideraes de projeto e operao de gaseifcadores de leito fuidizado
Tipo de gaseifcador Consideraes
Leito fuidizado
borbulhante
Altura do leito em gaseifcadores em operao, geralmente na faixa de 500-600 mm
(deve-se ter cuidado com fenmenos fuido-dinmicos como o escoamento vertical
em regime de bolhas (slugging)
Alimentao de biomassa um pouco acima da placa distribuidora
Granulometria do inerte na faixa de 300-500 m
Fator de ar: 0,2-0,4
Leito fuidizado circulante
Ar secundrio injetado acima do leito denso na base (20 %)
Fator de ar: 0,2-0,3
Velocidade superfcial do gs: 5-8 m/s
Altura do riser: 6-12 metros
Granulometria do inerte na faixa de 300-500 m
Gaseifcadores de leito arrastado
Foram inicialmente desenvolvidos para aplicaes de gaseifcao de coque de petrleo e carvo
mineral em plantas IGCC (Integrated Gasifcation Combined-Cycle) de grande capacidade. Os gaseifcadores j
testados foram projetados pelas Empresas Destec, Lurgi, Shell e Texaco (fgura 6.15). Estes equipamen-
tos geralmente utilizam o combustvel na forma de gs, p ou em estado lquido (lama, slurry em ingls),
exigindo a adequao da biomassa a uma granulometria muito fna ou inclusive a estado lquido por meio
de uma pirlise prvia.
Segundo Olofsson et alii (2005), o combustvel usualmente transportado por uma mistura de O
2
e vapor de H
2
O, e gaseifcado em temperaturas superiores a 1 200
o
C e presso acima de 20 bar. O pro-
cesso de gaseifcao ocorre durante o transporte pneumtico dos materiais que compem a mistura,
que pode ser tanto em sentido ascendente (quando o combustvel fornecido pelos extremos laterais do
reator), como em sentido descendente (quando o combustvel fornecido pelo topo do reator). A cinza
removida em estado lquido e o alcatro completamente craqueado garantindo a produo de um gs
de sntese de alto poder calorfco e sem hidrocarbonetos pesados. Os gaseifcadores de leito arrastado
apresentam potencialidade na transformao termoqumica dos resduos lquidos provenientes da inds-
tria do papel (licor negro).
CAPTULO 6

Figura 6.15 Tecnologias de gaseifcao em leito arrastado: a) DESTEC; b) LURGY; c) SHELL; d) TEXACO.
Reproduzida de Berger (2003). Gasifcation of biomass to generate renewable hydrogen conventional and new
approaches. Sino-German Workshop on Energy Utilization of Biomass, Beijing, 2003.
A maior difculdade na utilizao deste tipo de tecnologia com biomassa est no alto custo da tritu-
rao da mesma at a granulometria requerida (por causa da baixa densidade da biomassa e alto consumo
de energia). O gs possui tambm uma grande quantidade de calor sensvel (devido s altas temperaturas
do processo), necessitando-se de caldeiras de recuperao e de turbinas a vapor, com o intuito de aprovei-
tar a energia remanescente e garantir uma maior efcincia global do sistema. As solues propostas so
a torrefao antes da moenda ou a converso da biomassa em bio-leo e/ou coque (a partir da pirlise) a
fm de garantir a granulometria requerida de partculas ou gotas na entrada do gaseifcador.
Do ponto de vista da fonte de calor utilizada para sustentar termicamente o processo, pode-se ter
gaseifcadores de aquecimento direto (autotrmicos) ou de aquecimento indireto (alotrmicos), como
mostrado na fgura 6.16. No caso do aquecimento direto, parte da biomassa queimada para fornecer o
calor que requer a etapa inicial de pirlise e, por isso, trabalha-se em condies subestequiomtricas com
um fator de ar de 0,2 a 0,4. A elevada temperatura da zona de combusto permite o craqueamento do
alcatro, porm quando utiliza-se o ar como agente de gaseifcao, o N
2
do mesmo dilui o gs resultante,
levando reduo do seu poder calorfco. O processo alotrmico pode ser considerado na sua essncia
como uma variante do processo de pirlise, devido ao fato de o calor ser fornecido de forma indireta.
Os gaseifcadores e o gs resultante do processo possuem caractersticas especfcas dependendo da
tecnologia empregada. A aplicao do produto fnal, as condies operacionais e a qualidade requerida
do gs so fatores que determinam o tipo de gaseifcador que deve ser empregado. A tabela 6.13 apre-
senta algumas caractersticas operacionais para cinco tipos de gaseifcadores.
438 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.16 Classifcao dos gaseifcadores atendendo forma de fornecimento de calor. Reproduzida com
permisso de Hofbauer (2008). Fischer-tropsch-fuels and bio-SNG. Central European Biomass Conference, 16 a 19
de janeiro de 2008.
Tabela 6.13 Condies operacionais dos gaseifcadores. Adaptada de Olofsson (2005). Initial review and evaluation
of process technologies and systems suitable for cost-effcient medium-scale gasifcation for biomass to liquid fuels.
University of Ume. Maro de 2005
Tipo de gaseifcador
Leito fxo Leito fuidizado
Contracorrente Cocorrente Fluxo cruzado Borbulhante Circulante
Biomassa Madeira Madeira Madeira Madeira Madeira
Limite para scale up
(t biomassa/dia)
base seca
<10 <15 <1
Na realidade no existe
limitaes para o scale up. A
faixa de potncia depende da
viabilidade econmica do projeto
PCI
(MJ/Nm
3
)
4 a 5 (ar) 5 (ar)
3,5 a 5 (ar),
e 5-13 (O
2

e
vapor)
4 a 7 (ar)
Contedo de alcatro no
gs (mg/Nm
3
)
35 000 500-1 000 Alto 13 500 Baixo
Agente de gaseifcao Usualmente ar
Ar, oxignio,
vapor
Usualmente ar Ar, oxignio, vapor de gua
Presso, bar Atmosfrica Atmosfrica Atmosfrica 1 a 35 1 a 19
Temperatura,
o
C 300-1 000 300-1 000 300-1 000 650-950 800-1 000
Outro parmetro importante a considerar no projeto e seleo de um gaseifcador a presso de
operao do mesmo. Altos valores deste parmetro, opo preferencial em sistemas de alta capacidade,
levam ao acrscimo do poder calorfco do gs como consequncia do favorecimento das reaes que
acontecem com reduo do nmero de moles, como o caso da reao de formao do CH
4
. Outro fator
a considerar que no se precisa de compressor a jusante do gaseifcador (booster), para a pressurizao do
gs at a presso requerida pelos processos de sntese ou converso energtica. Por outro lado, o custo do
CAPTULO 6

equipamento aumenta para sistemas de pequena escala. Um elemento crtico em sistemas pressurizados
a alimentao da biomassa ao reator.
As tabelas 6.14 e 6.16 resumem informaes sobre a infuncia do tipo de agente de gaseifcao na
composio do gs obtido e o desempenho do gaseifcador. A fgura 6.16 mostra os dados da composio
do gs de sntese quando utiliza-se ar como agente de gaseifcao, observando-se apenas pequenas varia-
es para diferentes tipos de gaseifcadores (tabela 6.16). Nos gaseifcadores cocorrentes (leito fxo), o cra-
queamento do alcatro na garganta do mesmo leva produo de um gs de melhor qualidade.
Tabela 6.14 Vantagens e difculdades tcnicas da gaseifcao com diferentes agentes de gaseifcao. Adaptada
de Wang et alii (2008); Tijmensen (2000)
Agentes de
gaseifcao
Vantagens Difculdades tcnicas
Ar
Baixo custo. o mais barato
Combusto parcial da biomassa para
fornecimento da energia necessria ao
processo
Teor de particulados e de alcatro mo-
derados dependentes do tipo de gasei-
fcador
Baixo poder calorfco do gs
Vapor
Alto poder calorfco do gs
Alto teor de H
2

no gs
Requer fornecimento de calor externo (gerador de
vapor)
Acrescimento do teor de alcatro no gs produzi-
do e necessidade de limpeza cataltica
Oxignio
O gs de sntese no diludo por ni-
trognio
Ausncia do alcatro no gs produzido
como consequncia das altas tempera-
turas de operao
Permite a gaseifcao de biomassa em
estado lquido
Necessidade de planta de separao de ar
Altas temperaturas de gaseifcao (a mistura
com vapor pode-se usar para controlar o valor da
mesma no processo)
Geralmente o uso de oxignio puro considerado
apenas em gaseifcadores de leito arrastado
Dixido de
carbono
Altos valores do poder calorfco do gs
Altos valores de H
2

e CO no gs
Requer aquecimento indireto
Requer limpeza cataltica do gs
Requer altas temperaturas para que o CO
2
possa
ter reatividade
gua
supercrtica
Limpeza do gs in situ. A maior parte do
CO
2

e de outros poluentes como H
2
S,
NH
3

e HCl fcam retidos na fase lquida
Alto teor de hidrognio no gs (> 50%)
Permite a gaseifcao de biomassa em
estado lquido
Tecnologia recente, ainda precisa de muito esfor-
o de Pesquisa e Desenvolvimento (P&D)
Tabela 6.15 Composio do gs de sntese para diferentes tipos de agente de gaseifcao. Adaptada de Berger
(2003); Leible et alii (2007); Paisley et alii (2004); Stahl et alii (2004); GUO (2007)
Componente Ar
1
80% O
2

+ ar
1
Vapor
1
O
2

+
vapor
2
Aquecimento
indireto ou
alotrmico
3
O
2
, Leito
arrastado
4
gua
supercrtica
5
CO, % em vol. 10-20 40-50 25-47 38,0 47,0 45-47 1
H
2
, % em vol. 9-20 9-17 35-50 28,0 18,0 20-22 40
CH
4
, % em vol. 1-8 <1 14-25 8,6 14,9 < 0,1 10
CO
2
, % em vol. 10-20 19-25 9-15 21,2 14,3 18-20 43
N
2
, % em vol. 40-55 15-30 2-3 14-16
PCI, MJ/Nm
3
, base seca 4-6,5 7-9 12-17 16,8
1 Berger (2003); 2 Leible et alii (2007); 3 Paisley et alii (2004) (C
2
H
6
=1,1 e C
2
H
4
=4,7%); 4 Stahl et alii
(2004); 5 GUO (2007).
440 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.16 Composio do gs de sntese para diferentes tipos de gaseifcadores de biomassa que utilizam ar
como agente de gaseifcao. Reproduzida de Kaltschmitt e Hartmann (2001). Energie aus Biomassa
Parmetro
Leito fxo
contracorrente
Leito fxo
cocorrente
Leito fuidizado
circulante
CO, % em vol. 15-20 10-22 13-15
H
2
, % em vol. 10-14 15-21 15-22
CH
4
, % em vol. 2-3 1-5 2-4
CO
2
, % em vol. 8-10 11-13 13-15
PCI, MJ/kg
Base seca
3,7-5,3 4,0-5,6 3,6-5,9
Altos teores de H
2

e CO so possveis apenas quando se utiliza vapor e/ou oxignio ou gua super-
crtica ou ainda em gaseifcadores de aquecimento indireto. A gaseifcao com gua supercrtica (presso
acima de 221 bar e temperatura superior a 374C) uma nova tecnologia ainda em desenvolvimento que
permite a obteno de um gs com alto teor de hidrognio. A mesma acontece sem a participao de
oxidantes e os produtos gasosos so facilmente separados da gua por resfriamento (BTG, 2008).
6.4 TECNOLOGIAS E PROCESSOS DE LIMPEZA E CONDICIONAMENTO PARA GS
DE SNTESE
Segundo Devi et alii (2003), atualmente as pesquisas no tema de limpeza de gases para o gs prove-
niente da gaseifcao de biomassa esto centralizadas na remoo do material particulado e dos alcatres
igualmente gerados no processo de transformao termoqumica. Estes ltimos so defnidos como uma
mistura complexa de hidrocarbonetos condensveis, que por suas caractersticas qumicas e fsicas, no
so admissveis em aplicaes diretas em mquinas trmicas (MACI e/ou TG).
Segundo Devi et alii (2003), na reunio para a discusso do protocolo de medio do teor de alcatro,
celebrada em Bruxelas em 1998, foi defnido como alcatro todo aquele poluente orgnico com peso
molecular maior do que o benzeno (C
6
H
6
), isto , maior do que 78 g/mol.
Em geral, a tolerncia na presena de alcatres no gs produzido depende da utilizao posterior
do gs. Por exemplo, quando a produo de gs tem como nico fm a gerao de calor por combusto
direta, a limpeza no necessria (FERNANDES, 2004).
Para aplicaes em MACI, indispensvel a utilizao de dispositivos de limpeza a fm de remover
ou transformar os alcatres e o material particulado presente na mistura gasosa. Desta forma, possvel
garantir o adequado funcionamento da mquina trmica (o alcatro pode obstruir as vlvulas de injeo
do motor, assim como erodir e corroer as paredes do pisto, entre outros).
A natureza e o teor das impurezas presentes no gs de sntese dependem das caractersticas do pro-
cesso de gaseifcao (principalmente do tipo de reator) e do tipo de biomassa utilizada (biomassas com
alto teor de volteis podem favorecer uma maior formao de alcatro). Como mencionado, processos de
limpeza e condicionamento devem ser implementados para adequar as caractersticas e a qualidade do gs
de sntese sua utilizao prevista. Os gaseifcadores do tipo cocorrente produzem um gs com menor teor
de alcatro se comparado aos do tipo contracorrente e aos de leito fuidizado, como mostra a tabela 6.17.
CAPTULO 6

Tabela 6.17 Qualidade do gs em funo do tipo de gaseifcador. Reproduzida de Stevens (2001). Hot gas
conditioning: recent progress with larger-scale biomass gasifcation systems. Update and Summary of recent
Progress. National Renewable Energy Laboratory (NREL)
Tipo de gaseifcador
Particulados
(g/Nm
3
)
Alcatro
(g/Nm
3
)
Mn. Mx. Faixa representativa Mn. Mx. Faixa representativa
Leito
fxo
Cocorrente 0,01 10 0,1-0,2 0,04 6 0,1-1,2
Contracorrente 0,1 3 0,1-1,0 1 150 20-100
Leito
fuidizado
Borbulhante 1 100 2 a 20 <0,1 23 1 a 15
Circulante 8 100 10 a 35a <1 30 1 a 15a
A escolha do sistema de limpeza dos gases depende de uma srie de fatores, tais como a efcincia
de remoo requerida, o custo operacional e de investimento, o espao disponvel e as caractersticas do
gs produzido (temperatura e presso), entre outros.
A tabela 6.18 mostra as principais impurezas a remover durante o processo de limpeza, assim
como alguns problemas decorrentes e os mecanismos de controle. A fgura 6.17 apresenta um resumo
dos diferentes mtodos de limpeza do gs, catalisadores e fltros utilizados em dependncia do tipo
de impureza que se pretende remover e da temperatura do gs. Incluem-se tambm diferentes tipos de
gaseifcadores e acionadores primrios para a gerao de eletricidade com o gs de sntese. Resumindo,
existem duas rotas tecnolgicas: limpeza mida baixa temperatura e limpeza a seco alta temperatu-
ra. Estas rotas tecnolgicas so descritas a seguir.
Tabela 6.18 Presena de impurezas no gs produzido, problemas decorrentes e mecanismos de controle
Impurezas Fonte Possveis problemas
Mecanismos de controle
e /ou mitigao
Particulados
Cinza, carbono, material
do leito
Eroso, aglomeraes e
incrustaes, e poluio
ambiental
Filtragem, lavagem do gs
Metais alcalinos (sdio e/
ou potssio nas cinzas)
Cinzas Corroso
Resfriamento, condensao,
fltragem, adsoro
Compostos nitrogenados
(NOx, NH
3
, HCN)
Reao do nitrognio do
ar e do combustvel
Corroso, poluio
ambiental
Tratamento com substncias
de carter bsico, utilizao
de oxignio puro no processo
Compostos de enxofre e
cloro (HCl, H
2
S)
Reao do enxofre e
do cloro presente no
combustvel
Lavagem, captura com
CaCO
3
, MgCO
3
Alcatro
(mistura complexa de
hidrocarbonetos)
Baixa temperatura no
processo, quantidade
considervel de volteis
no combustvel
Corroso, aglomeraes
e incrustaes, efeitos
sobre a sade
Remoo, craqueamento
442 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.17 Resumo dos mtodos e catalisadores para limpeza do gs de sntese, atendendo s impurezas e
temperatura do processo. Reproduzida de Skoblia et alii (2005). Hot gas clearing for biomasa gasifcation in clean gas
production. International Freiberg Conference on IGCC & XtL Technologies, Technische Universitat, Bergakademie
Freiberg, 2005.
A fgura 6.18 mostra a efcincia de diferentes dispositivos convencionais para o tratamento de ma-
terial particulado produzido no processo, em funo da sua granulometria. Para o controle do material
particulado, recomenda-se a utilizao de multiciclones, precipitadores eletrostticos, fltros cermicos
(candle) e/ou de manga.
Figura 6.18 Efcincias de remoo de partculas em sistemas de limpeza convencionais. Reproduzido com permisso
de Hasler e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fxed bed biomass gasifcation. Biomass
and Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999.
CAPTULO 6

Hasler et alii (1999) afrmam que o alcatro pode ser removido por leitos de material inerte, como,
por exemplo, areia, lavadores de gases (scrubbers) e/ou fltros de carvo ativado ou coque de lignito para
sua adsoro. Na tabela 6.19 so apresentadas as porcentagens de efcincia de diferentes sistemas de
limpeza na remoo de partculas e de alcatro.
Tabela 6.19 Efcincia da remoo de partculas e alcatro em vrios sistemas de limpeza. Reproduzido com
permisso de Hasler e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fxed bed biomass gasifcation.
Biomass and Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999
Sistema
Remoo de partculas
(%)
Remoo de alcatro
(%)
Leito de areia 70-99 50-97
Precipitador eletrosttico > 99 0-60
Separador de partculas 85-90 30-70
Filtro de adsoro 50
A remoo de alcatro um dos aspectos mais importantes no acondicionamento dos gases de
gaseifcao. De acordo com Devi et alii (2003), as tecnologias de remoo de alcatro podem ser dividi-
das em: tratamentos no interior do gaseifcador (mtodo primrio) e limpeza a quente do gs a jusante
do gaseifcador, isto , fora do equipamento (mtodo secundrio). As fguras 6.19 e 6.20 apresentam
um esquema geral de cada conceito.
Figura 6.19 Remoo de alcatro segundo o mtodo primrio. Reproduzido com permisso de Devi et alii (2003).
A review of the primary measures for tar elimination in biomass gasifcation processes. Biomass and Bioenergy,
24(2):125-140. Copyright Elsevier, 2003.
Figura 6.20 Remoo de alcatro segundo o mtodo secundrio. Reproduzido com permisso de Devi et alii (2003).
A review of the primary measures for tar elimination in biomass gasifcation processes. Biomass and Bioenergy,
24(2):125-140. Copyright Elsevier, 2003.
444 BIOCOMBUSTVEIS
Segundo Devi et alii (2003), os mtodos primrios so defnidos como todos aqueles procedimentos
realizados conjuntamente com o processo de gaseifcao a fm de converter o alcatro produzido em
gases. As medidas levadas em considerao no mtodo so as seguintes:
Seleo adequada das condies de operao: Ajuste das vazes de ar e combustvel (fator de ar)
a fm de que a temperatura de reao apresente valores elevados (geralmente da ordem de 800
o
C)
para que acontea um efetivo craqueamento do alcatro.
Uso de aditivos ou catalisadores durante a gaseifcao: O uso de catalisadores promove a ga-
seifcao do carbono resultante do processo, assim como mudanas na composio do gs
produzido e reduo no teor de alcatro. Os catalisadores mais conhecidos e utilizados so as
rochas calcrias, tais como a calcita (CaCO
3
) e a dolomita CaMg(CO
3
)
2
, os minerais que contm
alumino-silicatos (zeolitas), e os catalisadores metlicos como os compostos base de Ferro (Fe)
ou Nquel (Ni). Porm, segundo Zhang et alii (2004), os catalisadores metlicos utilizados duran-
te o processo de gaseifcao apresentam tempos de ativao reduzidos.
Projeto adequado do gaseifcador: O projeto do reator tem um efeito considervel no processo
de gaseifcao, em termos de efcincia, poder calorfco e formao de alcatro. Os projetos de
gaseifcao em dois estgios permitem redues importantes no teor de alcatro produzido.
Por outro lado, e de acordo com Devi et alii (2003), os tratamentos de limpeza de gs depois da sada
do gaseifcador (mtodo secundrio) so bastante efetivos na reduo de alcatro, porm em alguns casos
no so economicamente viveis.
6.4.1 Limpeza mida de gases baixa temperatura
Um esquema geral do processo de limpeza mida do gs de sntese apresentado na fgura 6.21.
Figura 6.21 Limpeza mida de gases baixa temperatura. Reproduzido com permisso de Hamelinck e Faaij (2002).
Future prospects for production of methanol and hydrogen from biomass. Journal of Power Sources, 111(1):1-22.
Copyright Elsevier, 2002.
Aps a remoo das impurezas slidas num ciclone, o gs de sntese resfriado at o ponto de
orvalho antes de passar por um fltro de mangas, a fm de condensar os componentes mais pesados do
alcatro. Trata-se de uma nova gerao de fltros com mangas de fbra de vidro e temperatura de operao
do gs da ordem de 260
o
C. Nesta temperatura os particulados e os lcalis podem ser removidos com a
efcincia requerida (CONSONNI e LARSON, 1994; TIJMENSEN, 2000).
Depois o gs de sntese lavado com gua para retirar as partculas residuais (cinzas e alguns com-
postos alcalinos), espcies qumicas em fase de vapor (alcatro no reagido, condensados orgnicos,
traos de outros elementos), gases halognicos e alguns compostos nitrogenados.
CAPTULO 6

Da mesma forma, leitos de ZnO, de calcrio (CaCO
3
) ou tambm de dolomita CaMg(CO
3
)
2
podem
mostrar excelentes resultados na remoo dos compostos de enxofre presentes no gs produzido. Um lei-
to de ZnO sufciente para diminuir a concentrao de enxofre at valores inferiores a 0,1 ppm. Embora
o ZnO seja conhecido como um efetivo adsorvente, sua regenerabilidade est restringida pela perda de
rea superfcial a elevadas temperaturas e pela formao de sulfato de zinco (RAMIREZ, 1999).
Se for necessria tambm a remoo do CO
2
, um processo de absoro com solvente pode ser usa-
do, por exemplo, com Rectisol ou Sulfnol (TIJMENSEN, 2000). H
2
S e COS (sulfeto de carbonila) so
reduzidos at concentraes menores que 0,1 ppm e todo ou parte do CO
2

separado. O enxofre no gs
cido, na sada do sistema de limpeza, concentrado at cido sulfrico ou como enxofre elementar pelo
processo Claus.
A limpeza mida pode remover at 50% do alcatro presente no gs, e, quando seguida por um lava-
dor venturi, a efcincia de remoo do alcatro aumenta para 97%. Os resduos do processo de lavagem
do gs precisam de tratamento atravs de um sistema composto por: cmera de sedimentao, fltro de
areia e fltro de carvo ativado.
O mtodo mido baixa temperatura tem um consumo de energia alto e requer tratamento do
efuente gerado, mas atualmente mais efciente que a limpeza a seco de gases alta temperatura
(CARDENAS, 2006).
6.4.2 Limpeza a seco dos gases alta temperatura
O processo de limpeza a seco consegue remover o material particulado presente na mistura gasosa
com alta efcincia. O alcatro pode ser tambm removido por meio de reatores secundrios onde so
desenvolvidas reaes de catlise. Alcatro e leos no so removidos durante a passagem pela unidade
de limpeza seca de gases, porque estes no condensam em temperaturas altas (TIJMENSEN, 2000).
A remoo das partculas de cinza feita em ciclones, lavadores de gases, ou fltros cermicos de
alta temperatura. Os ciclones podem ser utilizados para o controle primrio das partculas, mas no seria
possvel satisfazer com ele as especifcaes de qualidade do gs para MACI ou TG. O sistema cermico
de fltragem alta temperatura pode ser utilizado para remover partculas em nveis aceitveis para estas
aplicaes. Os fltros cermicos podem suportar a temperaturas da ordem de 800
o
C. Seu uso permite
reduzir consideravelmente as perdas de calor relacionadas com o resfriamento, limpeza do gs e posterior
compresso at a presso requerida pelo acionador primrio ou processo. Um esquema geral do processo
apresentado na fgura 6.22.
Figura 6.22 Limpeza a seco dos gases alta temperatura. Reproduzido com permisso de Hamelinck e Faaij (2002).
Future prospects for production of methanol and hydrogen from biomass. Journal of Power Sources, 111(1):1-22.
Copyright Elsevier, 2002.
Catalisadores base nquel tm demonstrado alta efcincia para a decomposio do alcatro a tem-
peraturas em torno de 900C. Porm, o enxofre pode envenenar estes catalisadores (TIJMENSEN, 2000).
Os halognios so removidos utilizando-se adsorventes pulverizados baseados em Na e Ca. Estes so
injetados no fuxo de gs e removidos nos separadores de particulados (VERSCHOOR et alii, 1991).
446 BIOCOMBUSTVEIS
6.4.3 Tecnologias para a remoo de material particulado
A efcincia requerida para a remoo do material particulado, como j foi visto, depende do uso f-
nal do gs. Dentre as tecnologias existentes para a remoo de material particulado destacam-se: ciclones,
fltros, fltros eletrostticos e lavadores de gases (wet scrubbers).
6.4.3.1 Ciclones
Estes equipamentos so muito utilizados como primeira etapa do processo de limpeza do gs, devi-
do ao seu baixo custo, alta efcincia na remoo das partculas mais grosseiras. Essa tecnologia permite
a remoo de 90% do material particulado com partculas de at 5 m de dimetro (STEVENS, 2001).
Como o ciclone pode operar sob altas temperaturas possvel conservar o calor sensvel do gs, quando
este se encontra devidamente isolado.
6.4.3.2 Filtros
Os fltros so constitudos de elementos porosos, tais como leitos granulares, materiais cermicos e
placas metlicas, que permitem a passagem dos gases, mas impedem a passagem do material particulado.
Para temperaturas acima de 400C a remoo das partculas deve ser realizada em fltros de leito granular
fno, fltros de cermica (candle) ou placas de metal sinterizado. As duas ltimas tecnologias podem operar em
temperaturas acima de 720
o
C com efcincias superiores a 99,8% para partculas de 2-7 m (KATOFSKY,
1993). Ainda segundo White et alii (1992), podem ser utilizados fltros cermicos para a remoo simultnea
de SOx, NOx e particulados. Os processos de remoo de lcalis a elevadas temperaturas (750-900
o
C)
ainda esto em desenvolvimento. A temperaturas menores que 600
o
C, os metais alcalinos condensam-se
formando partculas e podem ser mais facilmente removidos com fltros (KATOFSKY, 1993).
A limpeza dos fltros peridica e se realiza passando um jato de gs limpo atravs dos mesmos na
direo contrria ao fuxo normal de gs. Os fltros so instalados logo aps os ciclones a fm de reduzir
a saturao dos mesmos com partculas grosseiras e garantir melhores condies de operao. Tambm,
alguns sistemas de gaseifcao utilizam fltros de mangas, o que exige o controle da temperatura do gs
na entrada do dispositivo.
6.4.3.3 Precipitador eletrosttico
Tecnologia amplamente utilizada em vrios sistemas de limpeza de gases que exigem alta pureza
em termos de particulados. Os precipitadores eletrostticos operam de acordo com o princpio da fora
eletrosttica, produzida pela gerao de cargas eltricas opostas entre as partculas e a superfcie dos ele-
trodos. O precipitador eletrosttico um equipamento de alto custo recomendado para plantas de grande
capacidade.
6.4.3.4 Lavador de gases (scrubbers)
Os lavadores de gases utilizam geralmente gua e o material particulado removido principalmente
pelo mecanismo de coliso das partculas com as gotas de lquido. O lavador mais comum em aplicaes
de alta efcincia o do tipo Venturi. A velocidade do gs na garganta do lavador venturi varia entre
60-125 m/s. A efcincia da remoo proporcional queda de presso. Para presses entre 2,5 e 25 kPa os
CAPTULO 6

scrubbers podem remover 99,9% das partculas maiores que 2 m e at 95-99% das partculas maiores que
1 m (STEVENS, 2001). Suas maiores limitaes esto na necessidade de tratamento da gua utilizada na
lavagem e considerveis requerimentos de potncias dadas s perdas de carga no interior do equipamento.
6.4.4 Tecnologias para a remoo do alcatro
Os alcatres so hidrocarbonetos polinucleares, que podem causar incrustaes e corroso em
MACI e TG, diminuindo a efcincia dos mesmos e incrementando a frequncia de manuteno. Alm
disso, estes hidrocarbonetos pesados interferem na sntese de combustveis e produtos qumicos, redu-
zindo a vida til dos catalisadores empregados nos processos de sntese.
Segundo Zhang et alii (2004), o tratamento do alcatro presente no gs gerado, pode ser realizado
por mtodos fsicos, trmicos e/ou catalticos. Os primeiros utilizam mecanismos de interface gs/s-
lido ou gs/lquido, a fm de conseguir sua separao. Exemplos destes mecanismos so: os fltros e os
lavadores de gs (scrubbers). Nestes ltimos no ocorre uma transformao do alcatro e a disposio do
mesmo pode representar um impacto ambiental considervel. Na tabela 6.20 apresenta-se a efcincia de
remoo de alcatro para diferentes tecnologias de tratamento do gs. No processos trmicos, precisa-se
de altas temperaturas, a fm de craquear o alcatro.
Tabela 6.20 Efcincia na remoo de alcatro com diferentes tecnologias. Reproduzido com permisso de Hasler
e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fxed bed biomass gasifcation. Biomass and
Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999
Tecnologia Efcincia na remoo
Torres de lavagem
11-25% de alcatro pesado
40-60% hidrocarbonetos poliaromticos
0-60% fenis
Lavador venturi 50-90%
Venturi + torre de lavagem 83-99% material condensvel
Ciclone + demister 93-99% material orgnico condensvel
Lavador tipo vrtex 66-78% resduos evaporativos
6.4.4.1 Craqueamento cataltico do alcatro
Os mtodos catalticos operam a temperaturas menores que os processos trmicos, evitando o uso
de materiais caros na construo dos reatores de craqueamento. Tambm, e dependendo do tipo de cata-
lisador, possvel eliminar a necessidade de aquecimento ou resfriamento do gs produzido na gaseifca-
o (ZHANG et alii, 2004). O fato da transformao do alcatro numa mistura gasosa evita os problemas
associados disposio de resduos, quando aplicados outros mtodos de tratamento.
O processo de destruio cataltica do alcatro tem sido um mtodo usual na remoo de alcatro
do gs de gaseifcao. A decomposio do alcatro realizada a temperaturas superiores a 900
o
C na
presena de catalisadores que podem, em princpio, estar localizados nos mesmos reatores onde
realizada a gaseifcao (catlise in situ), ou em reatores secundrios de leito fxo ou de leito fuidizado
(catlise a jusante). As condies de temperatura e presso do craqueamento usualmente coincidem
448 BIOCOMBUSTVEIS
com as do gaseifcador (SUTTON et alii, 2001). Assim, medida que o gs entra em contato com a
superfcie do catalisador, os alcatres so reformados em presena do vapor, CO
2
ou uma mistura de
ambos, a fm de produzir CO e H
2
, conforme se apresenta nas equaes 6.14 e 6.15.
C
n
H
m
+ nH
2
O nCO +
(
n +
m
)

H
2
2
(6.14)
C
n
H
m
+ nCO
2
2CO +
(

m
)
H
2
2
(6.15)
De acordo com Sutton et alii (2001), os catalisadores mais conhecidos e utilizados at o momento
so: a dolomita CaMg(CO
3
)
2
, alguns sais de metais alcalinos (como o carbonato de potssio (K
2
CO
3
)
ou o carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) e base de Nquel (Ni). As pesquisas com metais alcalinos consistem
na avaliao da biomassa impregnada com o catalisador, isto , na remoo do alcatro de acordo com
o mtodo primrio, encontrando-se custos considerveis e difculdades na recuperao dos metais. Os
resultados tambm tm permitido o desenvolvimento de pesquisas sobre o efeito cataltico das cinzas da
gaseifcao de biomassa, dadas as concentraes de metais alcalinas nelas encontradas.
Tambm e segundo Sutton et alii (2001), a dolomita com maior contedo de xidos de ferro (Fe
2
O
3
)
e maior distribuio de tamanho dos poros, apresenta melhor efcincia na remoo dos hidrocarbonetos.
Sua principal vantagem est relacionada com seu baixo custo e as altas taxas de remoo dos hidrocarbo-
netos mais pesados do gs de gaseifcao.
Pesquisas tm sido realizadas com diferentes tipos de catalisadores (tabela 6.21). O mecanismo do
processo consiste na quebra do alcatro em pequenas molculas quando em contato com a superfcie do
catalisador. O fuxo turbulento e a alta temperatura em gaseifcadores de leito fuidizado (borbulhante
e circulante) favorecem o atrito e a rpida desativao do catalisador. Tambm, e para o caso de gaseif-
cadores de leito fxo (principalmente cocorrentes) o contato entre a superfcie do catalisador e os gases
algumas vezes no o melhor resultando numa decomposio incompleta do alcatro.
As fguras 6.23 e 6.24 mostram um exemplo de aplicao da reforma cataltica do alcatro para a
limpeza do gs produzido num reator de leito fuidizado circulante. O catalisador foi desenvolvido pela
Fraunhofer Umsicht e Gas Energietechnologie GmbH, e instalado numa planta-piloto em Oberhausen
(ISING et alii, 2004). Os autores deste trabalho testaram a utilizao conjunta de catalisadores in situ
(material inerte) e a jusante do gaseifcador (catalisador monoltico base de nquel), concluindo ser esta
ltima a melhor opo.
CAPTULO 6

Tabela 6.21 Catalisadores mais utilizados nos processos de reforma de alcatro. Reproduzido com permisso de
Wang et alii (2008). Contemporary issues in thermal gasifcation of biomass and its application to electricity and fuel
production. Biomass and Bioenergy, 32(7):573-581. Copyright Elsevier, 2008
Tipo de catalisador
Catalisador
representativo
Vantagem principal Desafo tecnolgico
Catalisadores de
origem natural
Dolomita
Olivina
Argila
Zeolitas
Baixo custo
Efcincia de reforma moderada
Eroso e ruptura fceis
Dolomita: baixa efcincia < 850C
lcalis e sais
KOH
KHCO
3
K
2
CO
3
Alta efcincia de reforma
Acrscimo do teor de
hidrognio no gs de
sntese
Entupimento e desativao
incrementada alta temperatura
Metais estveis com
suporte de xidos
NiO/Al
2
O
3
Ni/CeO
2
/Al
2
O
3
RhCeO
2
SiO
2
LaNi
0,3
Fe
0,7
O
3
Alta efcincia de reforma.
Acrscimo do teor de
hidrognio no gs de
sntese
Os metais estveis so caros
Os metais se desativam facilmente
pelo coque, sofrem envenenamento
por H
2
S
Materiais de suporte resistentes
gua
Figura 6.23 Teor de alcatro no gs de sntese aps o reformador cataltico e descrio dos processos que acontecem
no catalisador. Reproduzida com permisso de Ising et alii (2004). Cogeneration with biomass gasifcation by
producer gas driven block heat and power plants. 2
nd
World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate
Protection, 10-13 Maio, Roma, Italia, p. 801-804, 2004.
450 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.24 Teor de alcatro na sada do gaseifcador, na sada do reformado cataltico e aps o separador de partculas
(fltro de mangas) na planta-piloto da Fraunhofer UMSICHT em Oberhausen. Reproduzida com permisso de Ising et
alii (2004). Cogeneration with biomass gasifcation by producer gas driven block heat and power plants. 2
nd
World
Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Protection, 10-13 Maio, Rome, Italy, p. 801-804, 2004.
Por outro lado, o catalisador tambm apresenta atividade na reao de gs dgua ou reao de shift,
favorecendo o aumento no contedo de hidrognio no gs produzido, visando sua adequao para c-
lulas combustveis e outras aplicaes, como a produo de H
2
puro.
A fm de retardar a desativao do catalisador conveniente a remoo das partculas de coque
contidas no gs. Assim, os sistemas catalticos precisam de dispositivos de limpeza a quente para garantir
maiores efcincias e tempos de operao. Filtros cermicos de alta temperatura testados num gaseifca-
dor pressurizado atingiram 8 000 h de operao. A Universidade de Delft est testando fltros da empresa
Pall Schumacher com limpeza por pulsos de presso, tendo obtido efcincias de separao de 99,999%.
O NEST/UNIFEI junto com a Termoquip Energia Alternativa Ltda. testaram um sistema de lim-
peza cataltica base de Ni, acoplado a um gaseifcador de fuxo cruzado. Os resultados do estudo so
apresentados no item 6.10.1.
6.4.4.2 Destruio trmica do alcatro
possvel realizar a decomposio do alcatro sem utilizar catalisadores, entretanto o mtodo pode
ser aplicado apenas em reatores com zonas de alta temperatura. A faixa de temperatura adequada ao pro-
cesso est relacionada com o peso molecular do alcatro formado nos sistemas de gaseifcao, podendo
variar entre 900 e 1 300
o
C. Por motivos econmicos e operacionais o craqueamento trmico no atra-
tivo para sistemas de gaseifcao em grande escala.
CAPTULO 6

6.5 ACONDICIONAMENTO DO GS DE SNTESE
Consiste na adaptao do gs de sntese aos requerimentos dos processos FT, GNS ou outros a
jusante, como mostrado na tabela 6.22.
Tabela 6.22 Requisitos e solues referentes etapa de condicionamento do gs de sntese. Reproduzida com
permisso de Bridgwater (2007). Gasifcation progress for liquids fuels from biomass. SYNBIOS II. Stockholm 23-24
Maio, 2007
Requisito Soluo
Nitrognio
Deve ser evitado utilizando-se oxignio, misturas oxignio/vapor ou vapor
como agentes de gaseifcao
Teor de metano e relao H/C Processo de reforma
Relao CO/H
2
Ajuste atravs da reao de shift
Remoo de CO
2
Diferentes processos de remoo
6.6 GASEIFICAO PARA A GERAO DE ELETRICIDADE
A gerao de eletricidade em pequena escala a partir da biomassa foi objeto de diferentes estudos e
projetos nos perodos posteriores s primeira e segunda crises do petrleo. Estes projetos eram voltados
principalmente para a gerao em regies isoladas e em comunidades de baixa renda. Estes foram os
anos dos grandes projetos de gaseifcao na ndia, China e Tailndia. Nos anos 1980 o Banco Mundial
encomendou um estudo visando esclarecer as causas de fracassos e sucessos nos projetos implementados
naqueles anos.
Mais recentemente esse tema voltou a tomar fora num cenrio de preos do petrleo superiores
a 100 dlares por barril. Porm, o desenvolvimento tecnolgico dos equipamentos relacionados com
a gerao de eletricidade a partir da gaseifcao de biomassa no tem atingido, na maioria dos casos,
o estgio comercial como mostrado na tabela 6.23.
Nesta tabela a seguinte nomenclatura utilizada: MACI (Motores Alternativos de Combusto Interna),
MS (Motores Stirling), MTG (Microturbina a Gs), TG (Turbinas a Gs), CC (Clulas a Combustvel),
CV (Ciclo a Vapor), ORC (Ciclo Orgnico Rankine), BIG-GT (Sistema Integrado de Gaseifcao de
Biomassa com Turbinas a Gs). Os dados referem-se a trs faixas de potncias: a microgerao (2-200 kW),
tpica de pequenas comunidades isoladas, a minigerao (200-1 000 kW), tpica de pequenas e mdias
indstrias, e a gerao em escala industrial com potncias superiores a 1 000 kW.
A tabela 6.23 inclui tambm a avaliao de tecnologias relacionadas com a combusto de biomassa,
tais como os ciclos a vapor, os ciclos Rankine com fuidos orgnicos, as microturbinas a gs e os motores
Stirling acoplados a fornalhas para a combusto da biomassa.
Em geral a faixa de potncias correspondente microgerao se caracteriza pela quase total ausncia
de tecnologias comerciais. O Programa Luz para Todos do Ministrio de Minas e Energia do Brasil
junto com CNPq Conselho Nacional de Pesquisas fnanciaram uma srie de projetos demonstrativos
visando implementao das tecnologias de gaseifcao/MACI, Motor Stirling acoplado fornalha
biomassa e uso de leos vegetais in natura em MACI.
452 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.23 Maturidade tecnolgica e viabilidade comercial de diferentes tecnologias para a gerao de eletricidade
a partir da biomassa (A Alta, M Mdia, B Baixa)
Faixa de
potncia,
kW
e
Tecnologia
Maturidade
tecnolgica
Disponibilidade
comercial
Comentrios
A M B A M B
5-200
Gaseifcao/MACI X X
Poucas ofertas comerciais e
projetos de sucesso
Gaseifcao/MS X X P&D
Gaseifcao/MTG X X P&D
Combusto/MS X X
Alguns projetos
demonstrativos
Combusto/MTG (queima
externa)
X X P&D
Gaseifcao/CC X X P&D
Biodiesel/MACI X X Comercial
200-1 000
Combusto/CV X X Comercial, baixa efcincia
Gaseifcao/MACI X X
Poucas ofertas comerciais e
projetos de sucesso
Gaseifcao/CC X X P&D
> 1 000
Combusto/CV X X Comercial
ORC Ciclo Orgnico
Rankine
X X
Unidades demonstrativas e
comerciais, alto custo
Gaseifcao/TG (BIG-GT) X X
Unidades demonstrativas
abandonadas
Gaseifcao-CC X X P&D
Os resultados obtidos mostram que as tecnologias de gerao atravs da gaseifcao so, junto aos
ciclos a vapor, as tecnologias mais promissoras. Vale destacar as perspectivas dos sistemas fornalha/mo-
tor Stirling na faixa de potncias correspondentes microgerao e a necessidade do desenvolvimento
de prottipos nacionais. O NEST/UNIFEI realiza atualmente os testes de um sistema motor Stirling /
fornalha de 9 kW
e
de potncia. No captulo 2, item 2.13 apresentam-se os detalhes deste projeto. As ten-
tativas de implementao do ciclo a vapor para potncias inferiores a 1 000 kW
e
esbarram nas limitaes
fsicas de alturas mnimas das palhetas das turbinas, o que leva a efcincias extremamente baixas.
6.6.1 Anlise tcnico-econmica da gerao de eletricidade a partir da gaseifcao
de biomassa
Uma avaliao tcnico-econmica de diferentes sistemas de gerao de eletricidade a partir de gasei-
fcao de biomassa foi realizada por Sales (2007). Neste estudo foram avaliadas as opes tecnolgicas
relacionadas com gaseifcadores de leito fxo, acoplados a MACI, MTG, MS e CC, para potncias de 50,
100 e 500 kW, utilizando biomassa de Eucaliptus e Pinus como combustvel (fgura 6.25a). A tecnologia
de gaseifcao em leito fuidizado foi tambm avaliada para potncias maiores: 500 kW, 1 MW e 3 MW,
e para combustveis polidispersos, como a casca de arroz, o bagao de cana e a serragem. Neste caso as
CAPTULO 6

tecnologias consideradas para os acionamentos primrios foram os MACI, as TG e as CC. A fgura 6.25b
mostra estas opes.
a)
b)
Figura 6.25 Opes tecnolgicas e tipos de biomassa avaliadas na anlise tcnico-econmica da gerao de
eletricidade a partir da gaseifcao.
Os dados relacionados aos custos dos equipamentos, custos de sistemas auxiliares de operao e
manuteno, assim como os dados assumidos para diferentes variveis econmicas e de operao no
estudo de viabilidade so apresentados nas tabelas 6.24, 6.25 e 6.26. Os principais resultados do estudo
so mostrados nas fguras 6.26 a 6.28.
454 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.24 Faixa de variao dos custos especfcos dos equipamentos individuais assumida durante o estudo
Equipamento
Investimento especfco
Valor Unidade
Gaseifcador de leito fxo 400-600
US$/kW
t
Gaseifcador de leito fuidizado 360-540
Motor alternativo de combusto interna 300-900
US$/kW
e
Microturbina a gs 700-1 300
Turbina a gs 400-650
Motor Stirling 2.000-5.000
Clula a combustvel 3.000-6.000
Tabela 6.25 Custos de operao e manuteno, sistemas auxiliares e instalao
Custos
Custos especfcos
Valor Unidade
O&M MACI a gs 0,007-0,015
US$/kWh
O&M MACI a Diesel 0,005-0,010
O&M Microturbinas a gs 0,005-0,016
O&M Motor Stirling 0,017-0,028
O&M Clula a combustvel 0,005-0,010
O&M Gaseifcador 6
% custo do
equipamento
Sistema de limpeza de gases 30
Instalao dos equipamentos 20 % custo capital
Tabela 6.26 Dados assumidos durante o clculo econmico
Dados de entrada Unidade Valor
Taxa de cmbio R$/US$ 2,02
Taxa de juros % 12
Taxa mnima de atratividade (TMA) % 15
Tempo de operao anual h 6 570
PCI do gs gerado MJ/kg 5,6
Relao gsbiomassa 2,5
Fator de capacidade % 75
CAPTULO 6

a)
b)
Figura 6.26 Investimento especfco nos sistemas gaseifcador/acionador primrio: a) Sistemas com gaseifcador de
leito fxo; b) Sistemas com gaseifcador de leito fuidizado.
a)
b)
Figura 6.27 Taxa interna de retorno para os sistemas com gaseifcador de leito fxo (a); fuidizado (b).
456 BIOCOMBUSTVEIS
a) b)
Figura 6.28 Custo de gerao para as diferentes tecnologias avaliadas no caso de gaseifcadores: a) de leito fxo;
b) de leito fuidizado.
As principais concluses do estudo de Sales (2007) foram:
A maior atratividade econmica corresponde ao conjunto gaseifcador/MACI. Essa tecnologia
apresentou maior Taxa Interna de Retorno (TIR), menor custo de gerao e investimento especfco.
O conjunto gaseifcador/MTG apresentou valores favorveis dos indicadores tcnico-econmi-
cos aproximando-se dos valores obtidos para o MACI.
As tecnologias MS e CC no apresentaram viabilidade econmica por se tratar de tecnologias
cujo custo especfco e custo de gerao so, ainda, muito elevados. Para que estas tecnologias
sejam competitivas faz-se necessrio que o valor de comercializao da energia eltrica seja mui-
to superior ao valor atual.
Deve-se considerar que vrias tecnologias includas neste estudo esto em desenvolvimento e at
o momento no esto disponveis em escala comercial. A tendncia decorrente do desenvolvi-
mento tecnolgico e da produo em grande escala a reduo do custo desses equipamentos.
Num perodo de 10 a 15 anos o custo especfco das tecnologias como MS e CC devem estar em
torno de 1.500 U$/kW, o que ainda possibilita um tempo de retorno de 7 a 9 anos para o valor
atual de tarifa de energia.
A anlise de sensibilidade mostrou que o parmetro que mais infuencia a viabilidade do investi-
mento o custo especfco de investimento seguido da tarifa de energia eltrica.
As tecnologias avaliadas devem ser consideradas como uma alternativa ambiental, que alm de
propiciar a diversifcao na matriz energtica reduz a dependncia de combustveis fsseis.
CAPTULO 6

6.7 ESTADO-DA-ARTE DA GASEIFICAO PARA A GERAO DE ELETRICIDADE
NO MUNDO
A gerao de eletricidade a partir da biomassa encontra-se num estgio demonstrativo pr-comercial.
Alguns casos de sucesso podem ser comentados sem pretender com isto esgotar o amplo universo de em-
presas, universidades e centros de pesquisas que trabalham nesta temtica. Os casos a comentar so:
IISC (Indian Institute of Science) em Bangalore, ndia: Desenvolveram gaseifcadores cocorrentes
de topo aberto (stratifed ou open top gasifer). A efcincia de projeto do gaseifcador de 80%, e o
PCI do gs produzido em torno de 4,7 MJ/Nm. O teor de alcatro presente no gs encontra-se
na faixa de 50 e 80 mg/Nm
3
. O Centro Nacional de Referncia de Biomassa (CENBIO) e o Ins-
tituto de Pesquisas Tecnolgicas de So Paulo (IPT), adquiriram e testaram um gaseifcador do
IISc, visando sua utilizao num projeto-piloto na Amaznia. A fgura 6.29 mostra o esquema
principal da instalao e a fgura 6.30 a composio do gs obtido (COELHO et alii, 2004).
Figura 6.29 Esquema do gaseifcador projetado no Indian Institute of Science e testado pelo Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas de So Paulo. Reproduzida de Coelho et alii (2004). Tests presentation results of the imported
gasifcation system from the Indian Institute of Science. 2
nd
World Conference on Biomass for Energy, Industry and
Climate Protection, 10-13 Maio de 2004, Rome, Italy, pp. 2.516-2.519, 2004.
458 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.30 Composio do gs gerado pelo gaseifcador do IISc durante os testes realizados no IPT. Reproduzida
de Coelho et alii (2004). Tests presentation results of the imported gasifcation system from the Indian Institute of
Science. 2
nd
World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Protection, 10-13 Maio de 2004, Rome,
Italy, pp. 2.516-2.519, 2004.
Xyllowatt, empresa belga: A fgura 6.31 mostra o arranjo geral e o balano energtico destes ga-
seifcadores e a tabela 6.22 os resultados dos testes do sistema.
Figura 6.31 Esquema geral e balano trmico do conjunto gaseifcador/motor da Xylowatt. Reproduzida de Laborelec
et alii (2004). Cost effective biomass gasifcation in small-scale CHP power plants.
CAPTULO 6

Tabela 6.27 Resultados dos testes do sistema gaseifcador/motor da Xylowatt (RYCKMANS et alii, 2001)
Parmetro Valor
Vazo de gs produzido 600 Nm
3
/h
PCI do gs produzido 5,2 MJ/Nm
3
CO 25%
H
2
14%
CH
4
2%
CO
2
10%
Potncia eltrica
Potncia trmica
150 a 1 500 kWe
300 a 3 000 kWth
Efcincia eltrica 25%
Efcincia do gaseifcador 70-80%
Instituto Catalo de Energia, Espanha: Gaseifcador ENAMORA (leito fuidizado borbulhante)
instalado em Mra dEbre, Tarragona, Espanha. O gs produzido fornecido a um MACI de
750 kW
e
, apresentando uma efcincia do sistema entre 21 e 22%.
Planta de gaseifcao em Gussing, ustria: Composta por um gaseifcador de aquecimento indireto
e um MACI a gs marca Jenbacher J620 GS de 2 MW
e
. O PCS do gs produzido est em torno
de 12 MJ/Nm
3
, enquanto a efcincia global do sistema reporta valores de 30%.
Biomax 15, Estados Unidos: Conjunto gaseifcador/motor de 10-25 kW
e
desenvolvido pela
Community Power Corporation (CPC) e o National Renewable Energy Laboratory (NREL). O
consumo especfco de biomassa 1,5 kg/kWh e o investimento especfco 1.200 US$/kW.
Ankur Scientifc Energy Technologies Pvt Ltd, ndia: A empresa Ankur, um dos fabricantes de
gaseifcadores mais antigos na ndia. Contam com uma extensa experincia de operao con-
tnua e a sua tecnologia considerada robusta e madura. Vrios destes equipamentos tm sido
exportados aos Estados Unidos para testes operando acoplados a MTG com queima cataltica
do gs. Um destes sistemas foi modifcado pela equipe do Centro de Pesquisas e Ambiente da
Universidade de Dakota do Norte, incluindo um sistema de alimentao de aparas de madeira
(na ndia estes gaseifcadores funcionam com madeira em pedaos), e automatizaram alguns
elementos do sistema. A fgura 6.32 mostra um esquema do gaseifcador WB6-200 da Ankur
operando em conjunto com um MACI e os detalhes do sistema de limpeza. Na tabela 6.28
apresentam-se os resultados dos testes do gaseifcador modifcado (ZYGARLIKE e SCHMIDT,
2005). A frao mdia de substituio de diesel foi de 56%.
460 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.32 Esquema tecnolgico do sistema de gerao de eletricidade a partir da gaseifcao da biomassa da
Ankur Scientifc.
Tabela 6.28 Resultados dos testes de um gaseifcador WB6-200 da Ankur Scientifc. Reproduzida com permisso
de Zygarlicke e Schmidt (2005). Development of an industrial-scale biomass gasifcation power plant
Parmetro
Especifcao da
Ankur
Valor mdio dos
testes
Consumo de madeira, kg/h 164 105
Teor de umidade, % 30,0 25,2
Vazo de ar, kg/h 296 241
Vazo de gs mido, kg/h 395 310
Composio do gs, %
H
2
CO
CO
2
CH
4
O
2
N
2

18,3
19,6
10,6
1,0
0,0
50,5
13,3
13,9
14,3
1,8
1,5
55,3
H
2
/CO 0,9 1,0
PCS do gs, kJ/m
3
4 836,3 3 854,9
Efcincia da gaseifcao 76,0 68,4
CAPTULO 6

Energy Research Centre of the Netherlands (ECN), Holanda: O gaseifcador Bivkin, testado no Centro
de Pesquisas em Energia na Holanda, um reator de leito fuidizado circulante de 500 kW
t
, que
inclui o sistema OLGA para a remoo do alcatro (lavagem com leo) e o sistema GASREIP
(quench) para a remoo da umidade ou da amnia presentes no gs produzido (fguras 6.33 e
6.34). O gs limpo utilizado em um MACI MAN tipo E0826E de seis cilindros, que gera uma
potncia de 45 kW
e
. A tabela 6.29 mostra a composio do gs de sntese antes e depois do
sistema de limpeza.
Figura 6.33 Esquema do gaseifcador BIVKIN com o sistema de limpeza.
462 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.34 Esquema da unidade Olga com o ciclone e precipitador eletrosttico. Reproduzida com permisso
de Koneman et alii (2007). Olga tar removal technology: 4 MW commercial demostration. 15
th
European Biomass
Conference & Exhibition, 7-11 Maio de 2007, Berlim, Alemanha.
Tabela 6.29 Composio do gs antes e depois do sistema de limpeza no gaseifcador BIVKIN do ECN. Reproduzida
com permisso de Koneman et alii (2007). Olga tar removal technology: 4 MW commercial demostration. 15
th

European Biomass Conference & Exhibition, 7-11 Maio de 2007, Berlim, Alemanha
Compostos Unidades Sada do gaseifcador Na entrada do MACI
H
2
% vol. % seco 7,2 7,4
CO % vol. % seco 17,4 17,4
CH
4
% vol. % seco 4,6 4,6
CO
2
% vol. % seco 15,5 15,5
C
2
H
2
% vol. % seco 0,2 0,2
C
2
H
4
% vol. % seco 2,0 1,9
C
2
H
6
% vol. % seco 0,1 0,1
N
2
% vol. % seco 51,3 52,0
H
2
O % vol. % seco 14,6 1,9
Benzeno ppmv seco 3511 2424
Tolueno ppmv seco 448 158
NH
3
ppmv 160 10
H
2
S ppmv 10 10
Alcatro total mg/Nm
3
seco 16 855 91
Naftaleno mg/Nm
3

seco 4 023 35
Fenis mg/Nm
3

seco 386 <2,5
Aerossis de alcatro mg/Nm
3

seco <5
CAPTULO 6

Carbona Inc, Finlndia: Desenvolveu a tecnologia de gaseifcao em leito fuidizado circulante
pressurizado a partir de uma licena adquirida do Gas Technology Institute (GTI). O agente de ga-
seifcao utilizado uma mistura de ar e vapor. A tecnologia da Carbona Inc est sendo utilizada
atualmente no projeto demonstrativos da planta de cogerao Skive BGGR, na Dinamarca. A
planta Skive tem uma potncia eltrica de 5,5 MW, alm de 11,5 MW de potncia trmica para
aquecimento distrital. A efcincia de projeto de 28% (eltrica) e 87% (cogerao). O projeto e
teste do sistema de reforma do alcatro foram realizados pela VTT e como acionadores prim-
rios foram escolhidos trs MACI Jenbacher JMS620GS, desenvolvidos para a operao com gs
de baixo poder calorfco. Uma planta IGCC foi projetada para ser instalada em Andhra Pradesh,
na ndia (PATEL e SALO, 2004). Este projeto de 12,5 MWe de capacidade e uma efcincia lqui-
da eltrica de 37% nunca chegou a ser implementado. O consumo estimado anual de biomassa
era de 80 000 toneladas. O gaseifcador pretendia alimentar duas turbinas Typhoon de 4,7 MW
e

e uma turbina a vapor em ciclo combinado de 4 MW
e
. A limpeza do gs estava prevista para ser
realizada com fltros cermicos da empresa Pall.
6.8 GASEIFICAO PARA A PRODUO DE GS DE SNTESE
Embora o objetivo principal neste caso seja a obteno de gs de sntese como matria-prima para a
sntese de biocombustveis, o fato de dispor de um gs de maior poder calorfco resulta na possibilidade
do mesmo ser utilizado em TG e MACI sem as modifcaes que requer o uso do gs pobre, como se faz
com o biogs. A poligerao, como j foi dito, prev esta possibilidade, ou seja, o uso do gs de sntese
para a gerao de eletricidade e a produo de biocombustveis numa mesma unidade.
A sntese de biocombustveis mostra bons indicadores de viabilidade econmica apenas quando
utilizada em larga escala (alguns estudos indicam valores > 1 700 MW trmicos de energia da biomassa,
outros se referem a 510
6

toneladas de biomassa por ano como mnimo econmico). Isto faz com que
os gaseifcadores de leito fxo e alguns de leito fuidizado borbulhante, tpicos de capacidades trmicas pe-
quenas no sejam perspectivos para projetos industriais de produo de gs de sntese para biocombust-
veis. Alm disso, as plantas de produo de O
2

apresentam custos relativos desproporcionais para plantas
de pequena capacidade. Como mostrado na tabela 6.3, a maioria dos processos de sntese de biocom-
bustveis acontece a altas presses, portanto natural que se prefra a opo da gaseifcao pressurizada.
possvel concluir que a gaseifcao de biomassa visando produo de gs de sntese deve cum-
prir com os seguintes requerimentos:
Capacidades de processamento superiores a 510
6
toneladas de biomassa por ano.
Teor reduzido de impurezas no gs.
Teor mximo de H
2
e CO (altos teores de H
2
).
Uso de oxignio como agente de gaseifcao, a fm de evitar a presena de N
2
no gs de sntese.
Injeo de vapor, que serve para a reforma e como moderador de temperatura.
Simplicidade de processo e baixos custos de operao e manuteno.
A fgura 6.35 mostra quais so as tecnologias de gaseifcao que, a princpio poderiam evoluir com
o intuito de cumprir com os requisitos na produo de gs de sntese para a produo de biocombustveis.
464 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.35 Opes tecnolgicas da gaseifcao para a produo de gs de sntese. Reproduzida com permisso
de Lora (2008). Projeto Programa de Pesquisa em Polticas Pblicas. Painel 3: Gaseifcao de Biomassa.
Outros detalhes que devem ser considerados so:
Os gaseifcadores de leito arrastado, embora facilmente escalveis, exigem uma granulometria
muito fna da biomassa, encarecendo os custos dado o alto consumo de potncia. O pr-trata-
mento por torrefao facilita o processo de reduo granulomtrica. Por este motivo, e tambm
para reduzir os custos de transporte da biomassa in natura, prope-se pirolisar previamente a
biomassa para sua posterior gaseifcao. As altas temperaturas de operao levam fuso das
cinzas, baixo teor de metano e ao craqueamento completo do alcatro, descartando da reforma
cataltica do mesmo (fgura 6.36).
Figura 6.36 Opes tecnolgicas da gaseifcao para gs de sntese.
CAPTULO 6

A gaseifcao utilizando misturas de oxignio e vapor de gua permite atingir concentraes de
H
2
e CO, aproximadas de 40%. O custo do processo de separao de ar para a obteno do O
2

necessrio para o processo de gaseifcao de biomassa um fator a ser considerado, alm do
necessrio ajuste da relao H
2
/CO do gs produzido.
A gaseifcao com vapor produz um gs com teores considerveis de CO
2
que deve ser remo-
vido por adsoro utilizando CaO/CaCO
3
como reagente (Processo AER: Absortion Enhanced
Reformer).
Os gaseifcadores com aquecimento indireto produzem um gs com teor de hidrognio variando
de 40 a 43% e CO variando de 15 a 30% (gaseifcadores da Deutsche Montan Technologie DMT
e FICFB Fast Internally Circulating Fluidized Bed). Porm, a utilizao do material do leito como
portador de calor complica a construo e operao do equipamento, j que o inerte circula entre
o reator de gaseifcao e o de combusto.
Alguns exemplos de gaseifcadores com potencial de utilizao para a produo de gs de sntese so:
Renugas (GTI): Leito Fluidizado Borbulhante, vapor + O
2
.
Carbo V (pirlise + gaseifcao): Leito fuidizado borbulhante, O
2
.
HTW (High Temperature Winkler): O
2
+ vapor.
DMT: aquecimento indireto (vapor como portador de calor).
Batelle/Ferco: Duplo leito fuidizado de aquecimento indireto.
FICFB: Planta de Gussing na ustria.
Processo AER: gaseifcao a vapor com absoro do CO
2
a fm de que o gs apresente altos
teores de hidrognio, superiores a 70%.
Gaseifcadores de leito arrastado da Shell, Siemens, Lurgi e Texaco.
Atualmente, as pesquisas esto encaminhadas no desenvolvimento de tecnologias de gaseifcao
que apresentem melhores desempenhos e qualidades do gs, a fm de ser implementadas nos processos
de produo de gs de sntese.
6.8.1 Produo e custo do oxignio
A maioria das opes de produo de biocombustveis pela rota termoqumica a partir do gs de
sntese prev a utilizao de agentes de gaseifcao sem nitrognio, a fm de ter um gs com maiores
teores de CO e H
2
. O custo de oxignio um gargalo para a utilizao em grande escala destas tecno-
logias. Existem dois tipos de tecnologias para a produo de oxignio, a criognica (destilao baixa
temperatura), a qual apresenta maior viabilidade para grandes volumes de O
2
, e as no criognicas,
baseadas nas diferenas de propriedades entre diferentes compostos gasosos, tais como estrutura mole-
cular, tamanho e massa dos compostos gasosos. Usualmente, esta tecnologia, utiliza dois mecanismos:
a adsoro e as membranas. A produo de oxignio por meio desta tecnologia preferida quando no
se requer uma alta qualidade do produto e/ou um volume pequeno (< 100 t/dia). Na fgura 6.37 apre-
senta-se uma comparao dos custos de investimentos e de operao dos sistemas de separao de ar.
466 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.37 Comparao de custos de investimento e de operao nos sistemas convencionais e avanados de
separao do ar. Imagem cortesia de Air Products. Air Products and Chemicals, Inc All Rights Reserved. Oxygen
Production Technologies: Cryogenic and ITM.
Em 2001 o preo do O
2

para grandes volumes era 0,21 US$/kg (dependendo do custo da energia).
Uma nova tecnologia: ITM (Ion Transport Membrane), Membrana de Transporte de ons est em desen-
volvimento. Neste processo so utilizadas membranas cermicas condutoras no porosas, as quais, e a
partir de altas temperaturas no fuxo gasoso (800-900
o
C), facilitam a migrao ons de oxignio atravs
da membrana (fgura 6.38). Espera-se uma reduo no custo de produo de O
2

em torno de 30%
(FOGASH, 2007).
Figura 6.38 Princpio do processo ITM Oxygen. Imagem cortesia de Air Products. Air Products and Chemicals, Inc
All Rights Reserved. Oxygen Production Technologies: Cryogenic and ITM.
Requisitos de potncia para a produo de oxignio (FOGASH, 2007):
Processo criognico: 235 kWh/t (capacidade da planta: 3 200 t/dia).
ITM Oxygen: 147 kWh/t (capacidade da planta: 3 400 t/dia).
CAPTULO 6

A Air Products testou entre 2006 e 2007 um mdulo de membranas de 0,5 t/dia, obtendo O
2

com
mais de 97% de pureza. Est prevista a construo de uma planta de 2 000 t/dia.
6.9 ESTADO-DA-ARTE DA GASEIFICAO PARA GS DE SNTESE NO MUNDO
Atualmente no existem tecnologias de gaseifcao com limpeza e condicionamento do gs que,
atendendo capacidade, indicadores de desempenho e qualidade do gs obtido, possam ser utilizadas em
plantas comerciais para a sntese de biocombustveis. O desenvolvimento da tecnologia de gaseifcao
para gs de sntese se realiza em dois nveis: o aperfeioamento em plantas demonstrativas de alguns mo-
delos de gaseifcadores j testados em anos anteriores, visando avaliar a possibilidade de ser escalonado
para plantas comerciais; e a realizao de testes em plantas-piloto localizadas em centros de pesquisas e
universidades de novos sistemas de gaseifcao, fltros e sistemas de limpeza, tecnologias de condicio-
namento do gs e novos processos de sntese. Os detalhes de algumas tecnologias de gaseifcao com
potencial de utilizao para a produo de gs de sntese no mundo so apresentadas a seguir.
Renugas (GTI): Leito Fluidizado Borbulhante vapor + O
2
O processo Renugas

desenvolvido pelo GTI (fgura 6.39) foi escalado partindo de um processo-
piloto de 12 t/dia de biomassa at uma planta demonstrativa de gaseifcao de bagao de 100 t/dia em
Maui, Hawaii, USA. Os testes realizados nesta planta tinham como objetivo avaliar o desempenho da
gaseifcao pressurizada de bagao de cana com ar. Graves problemas foram encontrados nas tecnologias
de manuseio e alimentao de biomassa de baixa densidade (BABU e LEADER, 2006). O projeto foi
interrompido em 1997.
Figura 6.39 Processo RENUGAS. Reproduzida com permisso de Babu e Leader (2006). Perspectives on Biomass
Gasifcation.
468 BIOCOMBUSTVEIS
Tecnologia Carbo V (pirlise + gaseifcao): Leito arrastado com O
2
A Empresa Choren Industries GmbH utiliza a tecnologia de gaseifcao em leito arrastado para
a produo de combustveis lquidos a partir do processo Fisher-Tropsh. Como dito anteriormente, os
reatores de leito arrastado so de fcil escalonamento e garantem a produo de um gs livre de alcatres
e cinzas, como consequncia da alta temperatura de operao no interior do mesmo. O fato de se utilizar
oxignio como agente de gaseifcao garante um alto poder calorfco ao gs.
O processo de gaseifcao Carbo-V da CHOREN composto por trs etapas (RUDLOFF, 2005).
Na primeira etapa a biomassa submetida oxidao parcial baixa temperatura (em torno de 500
o
C),
produzindo gases com alcatro e coque. A segunda etapa consiste na oxidao dos produtos gasosos ob-
tidos na primeira etapa (gs e alcatres) a uma temperatura em torno de 1 400
o
C. A terceira etapa consiste
na gaseifcao em fuxo arrastado do resduo de carbono restante e outros componentes. A temperatura
do processo aproximadamente a 800
o
C. O gs de sntese livre de alcatro passa etapa de converso em
combustvel lquido por meio do processo FT (fgura 6.40). Em 2007 comeou a construo em Freiberg,
Alemanha, de uma planta demonstrativa para a produo de 15 000 t/ano de combustveis e produtos
qumicos.
Figura 6.40 Processo CHOREN Carbo-V. Reproduzida com permisso de Babu e Leader (2006). Perspectives on
Biomass Gasifcation.
HTW (High Temperature Winkler): O
2
+ vapor
O processo High Temperature Winkler (HTW) foi desenvolvido pela Rheinische Braunkohlenwerke
AG, na Alemanha, e consiste num reator de leito fuidizado pressurizado que utiliza oxignio/ar e vapor
como agentes de gaseifcao (fgura 6.41). O processo realizado a presses superiores a 10 bar e tem-
peraturas na faixa de 800-1 000
o
C. O gaseifcador foi extensivamente testado com lignito como combust-
vel, e relaes de fornecimento (vapor + oxignio)/lignita de 0,41 kg
vapor
+ 0,36 Nm
3
O
2
por kg de lignito.
A converso do carbono mostrou valores de 96% e um rendimento monxido de carbono + hidrognio
de 1,4 Nm
3
/kg de lignito (MEYER, 2006).
CAPTULO 6

Figura 6.41 Esquema do processo de gaseifcao em leito fuidizado (ZUBERBHLER, 2006).
As principais caractersticas do processo so: (I) possibilidade de ser escalado para grandes capaci-
dades; (II) gs de alta pureza satisfatria para a sntese do metanol; (III) fexibilidade para uma grande
variedade de combustveis (lignita, madeira, biomassa, etc.); e (IV) a fexibilidade para a produo de
compostos qumicos e outros combustveis (gs de sntese, hidrognio, combustveis gasosos e lquidos).
Uma planta de demonstrao foi construda em 1986 em Wesseling, Alemanha, com uma capacidade de
produo de 37 000 Nm
3
/h de gs de sntese para a produo de metanol (14 t/h) a partir de lignita. A
composio esperada do gs para os casos de gaseifcao de madeira e palha, obtida por modelagem,
mostrada na tabela 6.30.
Tabela 6.30 Composio do gs produzido no gaseifcador-piloto HTW, obtida por modelagem. Reproduzida com
permisso de Meyer (2006). HTW Gasifcation Technology for BtL-Fuels, Synthetic Biofuels Techniques, Potentials,
Perspectives
Parmetros Unidades Madeira Palha
Vazo mssica de combustvel kg/h 2 170 2 432
Vazo volumtrica de gs
m
3
/h (STP) 650 265
Nm
3
/h 4 453 4 236
Vazo mssica de gs kg/h 4 528 4 405
Potncia trmica do gs MWt 8,6 8,5
Temperatura do gs C 900 900
Composio do gs
CH
4
CO
CO
2
H
2
H
2
S
N
2
NH
3
HCl
C
6
H
6
%, vol. seco
%, vol. seco
%, vol. seco
%, vol. seco
%, vol. seco
%, vol. seco
ppm
ppm
ppm
5,7
33,1
30,6
30,1
0,03
0,4
90
0
770
4,9
33,9
31,3
27,8
0,1
0,8
120
2290
770
Efcincia a frio % 81 82
Vazo mssica de cinzas kg/h 17,0 93,3
470 BIOCOMBUSTVEIS
Gaseifcador DMT: Aquecimento indireto
Este gaseifcador de aquecimento indireto com vapor como agente de gaseifcao foi desenvolvido
pela DMT, na Alemanha. Neste processo o calor requerido para a gaseifcao da biomassa fornecido
mediante a combusto de parte do gs de sntese. Em contraste com outros processos alotrmicos, os
produtos da combusto, utilizados como agentes de gaseifcao misturados com vapor, no so sepa-
rados do gs de sntese. Caso se queira evitar a presena de nitrognio no gs de sntese deve-se utilizar
oxignio puro na combusto da parcela de gs de sntese.
A gaseifcao acontece num reator de leito fuidizado estacionrio com presso de 4 bar e tempe-
ratura de 850
o
C. O gs quente passa atravs de um ciclone, a fm de retirar as partculas maiores presen-
tes no gs e posteriormente por um trocador de calor, onde gerado o vapor requerido pelo processo.
Finalmente o gs fltrado e direcionado para um quench com gua e um segundo fltro de leito fxo. A
composio do gs varia em dependncia da utilizao de oxignio ou de ar como agentes de combusto.
A composio tpica do gs produzido utilizando oxignio como agente de combusto apresentada na
tabela 6.31.
Tabela 6.31 Composio do gs produzido no gaseifcador DMT. Reproduzida de Zuberbhler et alii (2006).
Gasifcation of Biomass An Overview on Available Technologies
Gs % em vol.
H
2
37,5
CO 15,9
CO
2
34,9
CH
4
9,2
C
2
H
4
2,2
N
2
0,3
O uso de vapor como portador de calor em comparao com um reator de aquecimento direto, gera
um gs de sntese com uma alta concentrao de hidrognio e baixo teor de slidos e alcatro. Como
j dito, uma parte do gs produzido queimada com ar ou oxignio a fm de fornecer calor na zona de
gaseifcao. O PCI do gs produzido varia em torno de 10,5 MJ/Nm
3
, se o oxignio for usado para o
processo de combusto. Nos anos 1980, uma planta-piloto com 500 kg/h de capacidade foi testada e
operada por 27 000 horas (ZUBERBHLER et alii, 2006). Um esquema do processo de gaseifcao da
DMT mostrado na fgura 6.42.
CAPTULO 6

Figura 6.42 Esquema do Processo DMT. Reproduzida de Zuberbhler et alii (2006). Gasifcation of Biomass An
Overview on Available Technologies.
Batelle/Ferco: leito fuidizado duplo de aquecimento indireto
A empresa Batelle/FERCO realizou o processo de gaseifcao em leito fuidizado duplo SilvaGas
partindo de uma planta-piloto de 10 t/dia para uma planta de demonstrao de 200 t/dia, a qual est
localizada em McNeil perto de Burlington, Vermont, USA. No fnal de 2000, foi demonstrada a possibi-
lidade de operao contnua da planta com taxas de alimentao superiores a 320 t/dia. O gs de sntese
produzido tem um poder calorfco na faixa 11-14 MJ/Nm
3
e a efcincia de converso de carbono no
gaseifcador atingiu uma mdia de 80% (PAISLEY et alii, 2004). Atualmente a FERCO prossegue ativa-
mente com o programa de comercializao do processo SilvaGas. Um esquema do gaseifcador mos-
trado na fgura 6.43 e os resultados da composio e poder calorfco do gs na tabela 6.32. Na tecnologia
SilvaGas operam em paralelo dois sistemas de leito fuidizado, um combustor e um gaseifcador. A areia
alta temperatura transportada do combustor ao gaseifcador, constituindo o portador de calor. Ao
combustor retorna uma mistura de areia e coque provenientes do gaseifcador. A combusto do coque
constitui a fonte de calor de todo o processo. O agente de gaseifcao utilizado o vapor.
472 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.43 Processo SilvaGas, Batelle/FERCO. Reproduzida de Paisley et alii (2004). FERCOSS Silvagas biomass
gasifcation process commercialization opportunities for power, fuels and chemicals.
Tabela 6.32 Composio e PCS do gs na unidade-piloto e na planta de Vermont. Reproduzida de Paisley et
alii (2004). FERCOSS Silvagas biomass gasifcation process commercialization opportunities for power, fuels and
chemicals
Composto
% do composto
Unidade-piloto
10 t/dia
Planta de Vermont
100 t/dia
H
2
17,5 22,0
CO 50,0 44,4
CO
2
9,4 12,2
CH
4
15,5 15,6
C
2
H
4
6,0 5,1
C
2
H
6
1,1 0,7
PCS do gs (MJ/Nm
3
) 18,5 17,3
Gaseifcador FICFB (Fast Internally Circulating Fluidized Bed): Planta de Gussing
na ustria
A Universidade Tcnica de Viena (TUV) desenvolveu o processo Fast Internally Circulating Fluidized Bed
(FICFB), que emprega aquecimento indireto na gaseifcao da biomassa com vapor para produzir gs de
sntese. Este sistema de gaseifcao foi implementado numa usina de 8 MWt, localizada em Burgenland,
Gussing na ustria. A mesma produz 2 MWe e 4,5 MWt para aquecimento distrital. Outros dados de pro-
CAPTULO 6

jeto desta planta so mostrados na tabela 6.33. Recentemente uma planta BTL e outra para a produo de
GNS foram acopladas ao gaseifcador a jusante do sistema de limpeza. O poder calorfco do gs de sntese
12-14 MJ/Nm
3
. A fgura 6.44 mostra o esquema geral da planta.
Tabela 6.33 Dados de projeto e de operao da planta Gussing. Reproduzida de http://www.fcfb.at
Parmetros Dados de projeto Dados de operao
Partida do gaseifcador Novembro 2001
Partida do MACI Abril 2002
Combustvel Aparas de madeira Aparas de madeira
Umidade do combustvel 15% 25-40%
Potncia trmica de entrada 8 000 kW 8 500-9 500 kW
Potncia eltrica de sada 2 000 kW 2 000 kW
Potncia trmica de sada 4 500 kW 4 500 kW
Efcincia eltrica 25,0% 20-23%
Efcincia trmica 56,3% 45-53%
Efcincia total 81,3% 65-76%
Figura 6.44 Diagrama do processo da usina em Burgenland, Gussing. Reproduzida com Permisso de Rauch e
Hofbauer (2003). Wirbelschicht-Wassendampf-Vergasung in der Anlagen Gussing: Betriebserfahrungen aus zwei
Jarhen Demonstrationsbetrieb.
O sistema de gaseifcao FICFB consiste na operao conjunta de dois reatores de leito fuidizado:
um de combusto e outro de gaseifcao com vapor. No reator de combusto, com uma temperatura
de 1 000
o
C aquece-se o inerte, que posteriormente separao num ciclone ir propiciar a gaseifcao
da biomassa com vapor no reator de gaseifcao. A fgura 6.45 mostra um esquema do princpio de fun-
cionamento do FICFB e um esquema do sistema propriamente dito. Na tabela 6.34 so apresentados os
474 BIOCOMBUSTVEIS
principais componentes do gs e o teor de impurezas antes e depois do sistema de limpeza, composto
por um resfriador de gs, um fltro de mangas e um lavador que utiliza leo vegetal como fuido de tra-
balho. Os resduos slidos e lquidos dos sistemas de limpeza so injetados no reator de combusto. Um
esquema da planta-piloto BTL acoplada ao gaseifcador mostrado na fgura 6.46.

(a)
(b)
Figura 6.45 Gaseifcador de leito fuidizado com recirculao interna da Planta Gussing: a) Princpio de funcionamento;
b) Esquema do reator. Adaptada de Pfeifer et alii (2007); Rauch e Hofbauer (2003).
Tabela 6.34 Componentes principais e impurezas no gs no gaseifcador da planta de Gussing. Reproduzida de
Bolhar-Nordenkampf e Hofbauer (2004). Gasifcation demonstration plants in Austria
Componente Unidades Faixa de variao
H
2
% em, vol. 35-40
CO % em vol 20-30
CO
2
% em vol 15-25
CH
4
% em vol 8-12
N
2
% em vol 3-5
Alcatro* mg/N
m3
1 500-4 500/10-40
Partculas* mg/N
m3
5 000-10 000/<5
Amnia* ppm 1 000-2 000/< 400
H
2
S* ppm No medido/20-40
* Gs sujo/Gs limpo.
CAPTULO 6

Figura 6.46 Esquema da unidade BTL acoplada ao gaseifcador da planta de Gussing. Reproduzida com permisso
de Hofbauer (2008). Fischer-Tropsch-Fuels and Bio-SNG.
6.9.1 Pesquisas em gaseifcao para a produo de gs de sntese
Os principais centros de pesquisa no mundo que atualmente esto trabalhando no tema do desen-
volvimento de gaseifcadores, sistemas de limpeza e catalisadores para a produo de gs de sntese com
a qualidade requerida so:
Universidade de Delft na Holanda, Diviso de Energia e Processos: gaseifcao em leito fui-
dizado circulante com vapor e oxignio.
ECN (Energy Research Centre of Netherlands) na Holanda: gaseifcador BIVKIN tipo LFC, e um ou-
tro de leito arrastado. Destaca-se o desenvolvimento da tecnologia OLGA para limpeza do gs.
CIEMAT (Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas) na Espanha: planta de
gaseifcao de biomassa em leito fuidizado circulante com ar.
VTT (Technical Research Centre of Finland) na Finlndia: gaseifcao em leito fuidizado pressuri-
zado com misturas de O
2
e vapor (fgura 6.50).
FZK (Forschungszentrum Karlsruhe GmbH) na Alemanha: gaseifcao de misturas de leos de
pirlise de coque num gaseifcador-piloto de leito arrastado.
TUV na Viena, coordena os projetos de pesquisa relacionados com o sistema FICB e a obteno
de biodiesel e GNS a partir do gs de sntese.
FRAUNHOFER UMSICHT (Institute for Environmental, Safety and Energy Technology UMSICHT)
em Oberhausen, Alemanha. Planta-piloto de gaseifcao em leito fuidizado circulante de 500
kWe acoplada a um MACI atravs de um sistema cataltico de limpeza dos gases (ISING et alii,
2004).
Centro de gaseifcao de biomassa Vrnamo Vaxjo: projeto CHRISGAS da Unio Europeia.
A seguir so apresentados os detalhes e resultados preliminares dos projetos em andamento na Uni-
versidade de Delft e no Centro de Gaseifcao de Biomassa Vrnamo Vaxjo (Projeto CHRISGAS).
Universidade de Delft
Descrio da planta-piloto de gaseifcao de biomassa em leito fuidizado circulante (SIEDLECKI
et alii, 2007):
476 BIOCOMBUSTVEIS
Tipo de gaseifcador: Leito fuidizado circulante.
Capacidade trmica: 100 kWt.
Taxa de alimentao de biomassa: 20 kg/h.
Tipo de agente de gaseifcao: Oxignio e vapor.
Dimetro do reator: 83 mm.
Altura do reator: 5,5 m.
Material inerte: areia com dimetro mdio de partcula de 386 m.
Sistema de partida: aquecimento externo com resistncias.
Filtro cermico com temperatura de operao de 450
o
C.
Trata-se de um gaseifcador de pequena capacidade para fns de pesquisa onde se buscam aperfeioar
todos os seus parmetros operacionais e conhecer a sua relao com as caractersticas do gs gerado. A
fgura 6.47 apresenta um esquema da planta. A variao da composio do gs em funo do coefciente
estequiomtrico (fator de ar) mostrada na fgura 6.48. Apresenta-se tambm a composio do gs para
diferentes tipos de biomassa (tabela 6.35) e a sua comparao com os resultados de testes de gaseifcao
de biomassa em misturas vapor/oxignio realizados por outros autores (tabela 6.36). A granulometria das
partculas slidas presentes no gs de sntese mostrada na fgura 6.49.

Figura 6.47 Esquema geral do gaseifcador de LFC da Universidade de Delft. Reproduzida de Siedlecki et alii
(2007). Characterization of gaseous and condensable components in the product gas obtained during steam-oxygen
gasifcation of biomass in a 100 KWTH CFB gasifer.
CAPTULO 6

Figura 6.48 Composio do gs em funo do fator de ar no gaseifcador do LFC da Universidade de Delft.
Reproduzida de Siedlecki et alii (2007). Characterization of gaseous and condensable components in the product gas
obtained during steam-oxygen gasifcation of biomass in a 100 kW
th
CFB gasifer.
Tabela 6.35 Parmetros de operao e composio dos gases no gaseifcador de LFC da Universidade de Delft.
Reproduzida de van der Nat et alii (2005). Particle size characterization of particles present in the producer gas of a
steam and oxygen blown biomass circulating fuidized bed gasifer
Propriedade Madeira A Madeira B Mistura
Temperatura,C 816 802 746
Coefciente estequiomtrico 0,53 0,52 0,48
CO
2
, % em, vol. 37,1 30,8 36,7
CO, % em vol. 21,9 19,2 22,5
H
2
, % em vol. 15,1 14,0 13,9
N
2
, % em vol. 18,6 17,0 21,2
CH
4
, % em vol. 6,5 5 6,5
H
2
O, % em vol. 50 52 53,5
Tabela 6.36 Comparao de composio do gs obtida em testes de gaseifcao de biomassa de diferentes
autores, utilizando misturas oxignio/vapor como agente de gaseifcao. Reproduzida de Siedlecki et alii (2007).
Characterization of gaseous and condensable components in the product gas obtained during steam-oxygen
gasifcation of biomass in a 100 kW
th
CFB gasifer
Componente Delft Uil (2004) Gil, 1997
CO, % em vol., seco 36-42 27 30-50
H
2
, % em vol., seco 17-20 32 13-29
CH
4
, % em vol., seco 9-11 8 5-7,5
CO
2
, % em vol., seco 21-27 29 14-37
Alcatro, g/Nm
3
18-23 11 2-50
H
2
O, % em vol., gs sujo 50-57 28 32-60
478 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.49 Granulometria das partculas slidas contidas no gs de sntese. Reproduzida de van der Nat et alii
(2005). Particle size characterization of particles present in the producer gas of a steam and oxygen blown biomass
circulating fuidized bed gasifer.
O centro de pesquisas VTT (Technical Research Center) da Finlndia possui uma planta-piloto de
gaseifcao em leito fuidizado pressurizado, cujo esquema mostrado na fgura 6.50.
Figura 6.50 Esquema da planta-piloto de gaseifcao em leito fuidizado pressurizado do VTT (Finlndia) para a
obteno de gs de sntese (NIEMINEN, 2008).
CAPTULO 6

O Projeto Clean Hydrogen-Rich Synthesis Gas CHRISGAS
Este projeto tem como objetivo a produo de gs de sntese rico em hidrognio que possa ser usa-
do como matria-prima na produo de combustveis para o setor de transporte (fgura 6.51). O projeto
CHRISGAS est sendo implementado na planta de gaseifcao em Vrnamo, Sucia (fgura 6.52), sob
a coordenao da Universidade Vxj da Sucia, e com o apoio fnanceiro da Unio Europeia. Partici-
pam deste projeto cientistas da Universidade de Delft, KTH, CIEMAT e outras instituies. A planta
de Vrnamo (fgura 6.52) ser reconstruda a fm de instalar um novo sistema de fornecimento de vapor
e oxignio, um novo fltro a quente para a limpeza do gs e um reformador cataltico alta temperatura
(fgura 6.53).
Figura 6.51 Processo Clean Hydrogen-Rich Synthesis Gas CHRISGAS. Imagem cortesia de Chrisgas.
Figura 6.52 Planta IGCC de Vrnamo, Sucia.
480 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.53 Diagrama do processo da planta IGCC de Vrnamo, Sucia, com as modifcaes propostas. Imagem
cortesia de Chrisgas.
Os objetivos do projeto CHRISGAS so:
Testar novos sistemas de secagem e alimentao.
Conduzir testes de gaseifcao e obter dados operacionais com uma vazo de biomassa de 3-4 t/h.
Avaliao de catalisadores, fltros, sistemas de limpeza do gs, etc.
A planta de Vrnamo foi projetada inicialmente para gerar 6 MW de eletricidade e 9 MW de calor
para aquecimento distrital. O combustvel utilizado madeira, a qual secada at a umidade de 5-20%.
O combustvel seco e triturado alimentado no gaseifcador de LFC. O agente de gaseifcao e fuidi-
zao ar, e a temperatura de operao reporta valores na faixa de 950 e 1 000C enquanto a presso
aproximadamente de 18 bar. Cerca de 10% do ar extrado de um sistema compressorturbina a gs, em
seguida comprimido num compressor booster e, fnalmente, injetado na base do gaseifcador.
O gs de sntese precisa ser condicionado antes da sua utilizao como matria-prima para a produ-
o de biocombustveis, sendo previstas etapas de reforma por vapor para a converso do metano e do
alcatro em CO e H
2
, e uma etapa de converso do CO em CO
2
e H
2
, pela reao do deslocamento da
gua (fgura 6.54).
CAPTULO 6

Figura 6.54 Condicionamento do gs de sntese.
Depois do gaseifcador, o gs produzido passa para um trocador de calor de resfriamento e um
fltro de gs quente. O gs queimado em uma cmara de combusto e expandido em uma turbina a
gs, gerando 4,2 MW de eletricidade. Os gases de exausto da turbina a gs passam por uma caldeira de
recuperao gerando vapor superaquecido. O qual utilizado em uma turbina a vapor (40 bar, 455
o
C),
gerando 1,8 MWe.
6.10 PESQUISAS EM GASEIFICAO DE BIOMASSA NO NCLEO DE EXCELNCIA
EM GERAO TERMELTRICA E DISTRIBUDA NEST DA UNIVERSIDADE FEDERAL
DE ITAJUB UNIFEI
Os tipos de gaseifcadores testados nos laboratrios do NEST/UNIFEI so: de leito fxo de fu-
xo cruzado, de leito fxo tipo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar e de leito fuidizado
borbulhante, todos utilizando ar como agente de gaseifcao e operando a presso atmosfrica. Os
resultados obtidos permitem comparar diferentes aspectos, tais como a qualidade do gs, o impacto dos
mtodos internos e externos de limpeza, as difculdades de operao do equipamento, etc. Os instrumen-
tos utilizados para a determinao do contedo de alcatro e partculas no gs foram projetados com base
em informaes e dados publicados pela ECN por van Paasen (2007).
482 BIOCOMBUSTVEIS
6.10.1 Leito fxo de fuxo cruzado
Este gaseifcador foi adquirido para a montagem de um mdulo gerador mediante seu acoplamento
a um motogerador gasolina, cujo esquema mostrado na fgura 6.55. Um dos principais objetivos do
estudo experimental foi avaliar o desempenho de um sistema cataltico de limpeza do gs composto por
elementos de nquel, mediante a determinao da sua efcincia na converso do alcatro em molculas
de menor tamanho. O gaseifcador tem uma capacidade trmica de 46,5 kW. O gs gerado se caracte-
riza por ter um PCI de aproximadamente 3 MJ/Nm (considerando s as concentraes de CO, CH
4

e o H
2
). Alguns dos principais problemas observados foram: travamento da biomassa no reator, o que
afeta o seu movimento descendente e seu consumo, altos teores de alcatro, instveis valores do poder
calorfco do gs.
Figura 6.55 Diagrama esquemtico do mdulo gerador gaseifcador de leito cruzado/motogerador gasolina.
6.10.2 Leito fxo tipo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar
Este gaseifcador foi projetado e construdo pela Empresa Termoquip Energia Alternativa Ltda. lo-
calizada na cidade de Campinas, Estado de So Paulo, Brasil (fgura 6.56). Em cooperao com a equipe
do NEST foram realizadas duas sesses de testes neste tipo de gaseifcador nas instalaes da prpria
empresa. Trata-se de um gaseifcador de tipo cocorrente com capacidade de gerar at 90 Nm/h de gs a
partir de um consumo mdio de 30 kg/h de lenha. A efcincia trmica de projeto de 70%. A gaseifca-
o com duplo estgio um mtodo primrio de controle do teor de alcatro no gs (BHATTACHARYA
et alii, 1999). Isto devido criao de uma zona adicional de oxidao que permite o craqueamento dos
hidrocarbonetos pesados, isto , o rompimento das molculas de alcatro para gerar molculas de menor
tamanho.
CAPTULO 6

Figura 6.56 Fotografa do gaseifcador cocorrente com duplo estgio de gaseifcao.
6.10.3 Leito fuidizado borbulhante
Este gaseifcador foi construdo pela Termoquip Energia Alternativa Ltda. tendo como base os
resultados da sua modelagem usando o software CSFB-Comprehensive Simulator of Fluidized Bed (de
SOUZA-SANTOS, 1989), a qual foi conduzida por especialistas do NEST (VAN DEN ENDEN e LORA,
2004). Trata-se de um reator de 6 metros de altura e 990 mm de dimetro externo (fgura 6.57). O sistema
de alimentao composto por um silo inferior, um transportador de rosca at o silo superior, uma vl-
vula rotativa e um alimentador de rosca sem-fm de velocidade varivel, usado para introduzir a biomassa
no leito (fgura 6.58a). A partida realizada utilizando um queimador (fgura 6.58b) que fornece gases
alta temperatura para o aquecimento inicial do leito.
484 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.57 Esquema do sistema de gaseifcao em leito fuidizado borbulhante do NEST.
Figura 6.58 Sistema de alimentao de biomassa (a); queimador de partida (b).
O problema mais srio que apresentou o gaseifcador est relacionado com a alimentao da bio-
massa. Foi necessrio projetar e construir uma rosca sem-fm com uma unio Cardan, a qual permite
deslocamentos no sentido radial num ponto do eixo, garantindo seu funcionamento com possibilidades
mnimas de travamento.
CAPTULO 6

6.10.4 Resultados dos testes nos diferentes tipos de gaseifcadores
6.10.4.1 Leito fxo de fuxo cruzado
Durante os experimentos o gs resultante da gaseifcao foi dividido em duas correntes. A primeira
foi queimada na cmara de combusto anexa ao gaseifcador a fm de garantir a temperatura necessria
para a operao do sistema de limpeza cataltica (800-850
o
C). A segunda corrente foi tratada no catalisa-
dor e utilizada para acionar um motogerador gasolina de 10 kWe de potncia. O poder calorfco do gs
foi determinado a partir da sua composio qumica e apresentou valores mdios entre 3 e 3,7 MJ/Nm
3
,
antes e depois do sistema de limpeza cataltica do gs, respectivamente. A tabela 6.37 apresenta os dados
da composio qumica mdia do gs para os dois casos. possvel observar que o teor de hidrognio
praticamente duplicado como consequncia do craqueamento cataltico do alcatro.
Tabela 6.37 Composio qumica do gs gerado no gaseifcador
Ponto de amostragem de gs CO, % vol H
2
, % vol CH
4
, % vol
Antes do sistema de limpeza 13,8 3,14 2,40
Aps o sistema de limpeza 16,3 7,07 2,3
6.10.4.2 Leito fxo e de fuxo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar
Os resultados obtidos nos testes em relao composio do gs so apresentados na tabela 6.38.
Observa-se um acrscimo da concentrao de CO no gs quando se opera com duplo estgio de forne-
cimento de ar, assim como a reduo da concentrao de hidrognio e de metano. O poder calorfco do
gs passou de 4,32 para 4,36 MJ/Nm. A reduo da concentrao de alcatro no gs com a implemen-
tao de um segundo estgio foi de 92%.
Tabela 6.38 Composio qumica e concentrao de alcatro no gs durante a operao do gaseifcador com um
e dois estgios de fornecimento de ar
Tipos de gaseifcadores
cocorrentes
CO, % H
2
, % CH
4
, %
Alcatro
[mg/Nm
3
]
Partculas
slidas
[mg/Nm
3
]
Simples estgio 16,5 13,36 2,22 1434,0 309,0
Duplo estgio 21,5 12,68 0,78 107,1 100,0
6.10.4.3 Leito fuidizado borbulhante
Nos testes realizados com este gaseifcador os melhores resultados corresponderam a um fator de ar
de 0,22. A composio do gs pobre obtido nesta condio foi de 17,8% de monxido de carbono, 4,5%
de metano e 1,71% de hidrognio. Para esta composio corresponde um PCI de 4,04 MJ/Nm. A fgura
6.59 mostra a variao da composio do gs com o fator de ar.
486 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.59 Variao da concentrao de CO, CH
4
e H
2
no gs em relao ao fator de ar para a gaseifcao de
casca de arroz em leito fuidizado borbulhante.
A concentrao mdia de alcatro e de partculas slidas no gs foi de 11 260 e 1 180 mg/Nm
3
, res-
pectivamente, durante a operao com casca de arroz. Com bagao de cana os resultados foram de 2 640
e 9 460 mg/Nm
3
, respectivamente.
6.10.4.4 Anlise comparativa dos resultados nos gaseifcadores testados
A avaliao dos resultados nos trs gaseifcadores (fgura 6.60) permite concluir:
Figura 6.60 Qualidade do gs nos gaseifcadores testados. Reproduzida com permisso de Andrade (2007).
Gaseifcao de biomassa a uma anlise terica e experimental.
CAPTULO 6

A limpeza cataltica do gs permite melhorar a qualidade do gs de gaseifcao como consequncia
do craqueamento do alcatro. Os testes realizados num gaseifcador de leito fxo de fuxo cruzado mos-
traram um acrscimo do poder calorfco de 23%.
A gaseifcao em duplo estgio permite uma reduo signifcativa da concentrao de alcatro no
gs de gaseifcao. Nos testes realizados esta reduo foi de 92%.
O poder calorfco do gs obtido nos gaseifcadores testados foi: gaseifcador de leito fxo de fuxo
cruzado: 3,0-3,7 MJ/Nm
3
; gaseifcador de leito fxo de fuxo cocorrente com duplo estgio de forneci-
mento de ar: 4,32-4,36 MJ/Nm
3
; e gaseifcador de leito fuidizado borbulhante: 4,0-4,34 MJ/Nm
3
. Estes
valores, apesar de serem obtidos para biomassas e condies de operao diferentes, permitem obter
concluses sobre as difculdades de atingir uma boa qualidade do gs em gaseifcadores de leito fxo de
fuxo cruzado, e as potenciais vantagens neste sentido dos gaseifcadores com duplo estgio de forneci-
mento de ar.
O gaseifcador de leito fuidizado apresenta uma concentrao de alcatro e de particulados menor
se comparado ao gaseifcador com duplo estgio de fornecimento de ar.
6.10.5 Testes de um conjunto gaseifcador de duplo estgio / motor de combusto
interna
Foi realizado o projeto, montagem e testes de um sistema modular de microgerao que inclui um
gaseifcador de biomassa de leito fxo tipo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar e um
motogerador diesel convertido ignio por centelha de 10 kW
e
.
Gaseifcador
O gaseifcador cocorrente do tipo duplo estgio, fabricado pela Empresa Termoquip Energia
Alternativa Ltda, em ao-carbono com revestimento interno de material refratrio. A altura total do equi-
pamento de 2,20 m, o dimetro externo 0,5 m e o dimetro interno de 0,30 m.
A fm de evitar possveis problemas com a movimentao da biomassa e a formao de canais pre-
ferenciais do gs, o gaseifcador equipado com dois vibradores (VI), um localizado no fundo do silo de
biomassa e o outro na parte inferior do gaseifcador para a movimentao da grelha. Ambos os vibra-
dores so acionados por temporizadores. As caractersticas tcnicas do gaseifcador so apresentadas na
tabela 6.39.
Tabela 6.39 Caractersticas do gaseifcador
Denominao Valor
Potencia trmica 50 kW
t
Potencia trmica especfca 1200500 kW
t
Consumo de biomassa (base seca) 10 kg/h
Consumo de biomassa (base mida) 12 kg/h
Tamanho da biomassa 2-6 cm
Fator de ar 0,35
488 BIOCOMBUSTVEIS
Termopares
Ao longo do gaseifcador foram instalados 6 termopares que registram a temperatura no interior
do reator em diferentes pontos (T1, T2, T3, T4, T5, T6) e a temperatura do gs (T9), o que permite a
regulao e controle das condies de operao do mesmo (fgura 6.61).
Figura 6.61 Desenho esquemtico e fotografa do gaseifcador
Fornecimento de ar ao reator
O reator oferece a possibilidade de trabalhar com dois estgios de fornecimento de ar; o controle do
fuxo de ar e da temperatura realizado por duas placas de orifcios calibrados (TT, FT) e um termopar
foi instalado na linha de fornecimento de ar (T10). O ar fornecido por um compressor de alta presso
(SO), passando primeiro por um trocador de calor de gases/ar antes de entrar no reator (TC1).
Sistema de limpeza do gs
O gs gerado sai pela parte inferior do reator, passando atravs da zona de gaseifcao e da grelha,
o que favorece a limpeza do mesmo. A remoo de material particulado contido no gs realizada atravs
de um ciclone (CI), aps o qual ele conduzido a uma chamin com um fare onde queimado durante o
aquecimento do reator ou para um reator de reforma cataltica (RRC).
O reator de reforma cataltica, composto de elementos de nquel e opera a uma temperatura entre
800-900C, tem o objetivo de transformar o alcatro que no foi destrudo no gaseifcador. A temperatura
no reator obtida pela queima de uma parte do gs gerado misturado com uma frao do ar alimentado
pelo ventilador. Este ar controlado por uma vlvula solenoide que ativada em funo da temperatura
do gs. A temperatura do gs na sada do reator medida por um termopar.
Depois que o gs sai do reator, passa por um segundo trocador de calor (TC2) (gua/gs), um re-
movedor de condensado, e segue para o fltro de mangas (FM), onde so separados os slidos fnos no
coletados no ciclone.
Finalmente, o gs armazenado em um tanque pulmo com um selo de gua (GA), que ajuda a
condensar o alcatro remanescente no gs e mitiga as demandas sbitas de gs, quando se alimenta um
motor de combusto interna.
CAPTULO 6

Motor de combusto interna
A mquina utilizada um motor diesel de quatro tempos marca YANMAR BTD 22, modifcado
para uso com gs, adicionando a ele um mecanismo de dosagem e variando o ponto de ignio em
15BTDC (fgura 6.62).
Figura 6.62 Foto do motogerador Yanmar modifcado pela CET para a operao com gs.
O grfco da fgura 6.63 apresenta o comportamento do gaseifcador relacionado s temperaturas
das principais zonas desde a condio a frio at atingir a condio correspondente ao regime de gaseifca-
o. Tambm possvel verifcar o comportamento das temperaturas medidas ao longo do gaseifcador.
Os termopares so posicionados e identifcados de acordo com as zonas de reao. Dessa forma, pos-
svel observar o comportamento operacional de cada uma delas.
Figura 6.63 Grfco de partida do gaseifcador desde a temperatura ambiente.
Fazendo uma anlise dos resultados obtidos nos testes experimentais com base na estabilidade da
operao, composio do gs gerado, efcincia e potncia trmica do gaseifcador e poder calorfco do
gs, observa-se que a condio mais adequada para a alimentao do gs ao motor a correspondente a
uma vazo de gs de 20 Nm
3
/h, uma velocidade superfcial de 0,16 Nm
3
/s, uma taxa especfca de gasei-
fcao de 200 kg/m
2
.h. e Ra= 80%.
490 BIOCOMBUSTVEIS
Para esta condio foi obtido um fator de ar de aproximadamente 0,35, uma temperatura, na zona
de combusto, de 820C, um teor de monxido de carbono de 19 e 0,8% de metano, um poder calorfco
do gs de 4,55 MJ/Nm
3
, uma efcincia ao frio do gaseifcador de 71% para uma potncia trmica de
50 kWt (fguras 6.64 e 6.65). O baixo teor de metano propicia menor teor de alcatro.
Figura 6.64 Fator de ar e PCIg para Ra = 80%.
Figura 6.65 Efcincia a frio e potncia trmica do gs para Ra = 80%.
CAPTULO 6

A avaliao do conjunto gaseifcador/motor incluem dois aspectos:
A perda de potncia ou dearating que alcanou um valor de 40%.
A concentrao de poluentes nos gases de exausto do motor.
Nos testes preliminares do motor funcionando com gs de biomassa, a perda de potncia com relao
potncia nominal do motor era grande, tendo-se atingido um valor de potncia em torno de 3 kW
e
. Dessa
forma, foi necessrio fazer ajustes e modifcaes no motor. Um dos principais itens que foram modifcados
foi o avano da ignio para que o motor pudesse melhorar a sua efcincia trabalhando com gs de biomas-
sa. O avano fcou em 24
o
APMS, valor para o qual o motor pode operar em carga mxima de 5,64 kW
e
.
As emisses de CO foram relativamente altas, conforme mencionado por outros autores (UMA
et alii, 2004; AHRENFELDT et alii, 2010), principalmente quando se levam em considerao os limites
impostos por rgos ambientais, como os da Alemanha, a qual possui regulamentao para motores de
combusto interna, seja de compresso ou centelha, operando com gs pobre.
Foram obtidos valores de 2 749 a 3 822 mg/Nm para 5% O
2
. Nesse caso seria aconselhvel a adoo
de um catalisador para converter o CO e baixar a sua concentrao, a fm de deix-lo em nveis adequados
legislao. Essa soluo pode ser interessante, mas deve-se observar que a umidade presente nos gases
de exausto alta podendo ocasionar problemas ao catalisador podendo interferir no seu funcionamento.
(a) Emisses de CO em ppm e
mg/Nm do motor em funo
da potncia eltrica.
(b) Emisso de CO em g/kWh
em funo da potncia eltrica
Figura 6.66 Emisses de CO em funo da potncia eltrica.
492 BIOCOMBUSTVEIS
Para os testes realizados a melhor condio de operao, em relao composio do gs obtido,
foi 21% de CO, 16% de H
2
e 1,8% de CH
4
, o que fornece um gs de poder calorfco de 5 MJ/Nm.
A operao do conjunto gaseifcador/motor facilitada quando se mantm um nvel constante do
reservatrio pulmo, o que permite ao motor operar sem futuaes e de forma estvel. A potncia m-
xima obtida com o motor operando com gs foi de 5,64 kW
e
, todavia foram registrados picos de 6 kW
e
.
6.10.6 Projetos em andamento e planos futuros
As principais atividades em andamento ou planejadas para serem realizadas em curto prazo no
NEST/UNIFEI relacionadas com o tema de gaseifcao de biomassa so:
Projeto, a partir da modelagem utilizando o software CSFB, de um gaseifcador de leito fuidizado
circulante para a obteno de gs de sntese, usando misturas de oxignio/vapor como agentes
de gaseifcao.
Modelagem matemtica e testes de um conjunto gaseifcador/clula de combustvel de xi-
do slido.
Avaliao tcnico-econmica e anlise do ciclo de vida da obteno de diferentes biocombust-
veis a partir do gs de sntese, produto da gaseifcao da biomassa.
Projeto de sistemas de limpeza de gases para reatores de gaseifcao de biomassa.
Modelagem dos processos de converso do gs de sntese em combustveis lquidos.
Teste de gaseifcao de biomassa utilizando misturas oxignio/vapor como fuido de gasei-
fcao.
6.11 CONCLUSES
As principais diferenas entre os gaseifcadores existentes para a produo do gs de sntese, a
partir de biomassa, so:
(i) teor de componentes menores no gs de sntese (impurezas);
(ii) teor de componentes maiores (H
2
, CO, etc.);
(iii) a necessidade de uma usina de separao do ar para a produo de oxignio. No existe uma
tecnologia de gaseifcao que cumpra com todos os requisitos para produzir gs de sntese
atravs de uma nica etapa do processo.
Gaseifcadores com aquecimento direto com ar como agente de gaseifcao no so adequados
para a gerao de gs de sntese devido alta concentrao de nitrognio no gs. Gaseifcadores de leito
fxo no esto qualifcados para a gerao de gs em escala industrial devido principalmente limitada
capacidade (< 5 MWt). Gaseifcadores alotrmicos, o de aquecimento indireto, tm a grande vantagem
de apresentar alto teor de hidrognio no gs, mas a desvantagem o alto contedo de hidrocarbonetos
(metano e alcatro). Para superar isto e obter gs de sntese de boa qualidade so necessrias unidades de
reforma do gs.
A gaseifcao da biomassa chegou a um ponto de desenvolvimento onde as primeiras aplicaes,
tais como queima associada e a cogaseifcao, esto se tornando comerciais, embora nenhum dos pro-
cessos tenha operado o sufciente para fornecer dados reais de desempenho de processo e custos. As
principais atividades de pesquisa nesta rea de biomassa para gs de sntese so:
CAPTULO 6

(I) o desenvolvimento de tecnologias de gaseifcao incluindo a infuncia das propriedades de
diferentes tipos de biomassa;
(II) limpeza de gases e condicionamento, incluindo impurezas especfcas da biomassa, como alca-
tro e lcalis.
Conclui-se que o desenvolvimento em escala comercial para a tecnologia de produo de gs de
sntese pela rota termoqumica ainda requer pesquisas intensivas.
6.12 REFERNCIAS
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