Anlise Ambiental da Queima do Lodo Primrio da Estao de
Tratamento de Efluentes em Caldeira a Grelha.
HAROLDO MARINHO DOS REIS Escola SENAI Theobaldo De Nigris Departamento de Celulose e Papel So Paulo
JULIO CEZAR FERREIRA MACEDO UNINOVE Universidade Nove de Julho Departamento de Cincias Exatas - So Paulo
ROGRIO JOS DA SILVA UNIFEI Universidade Federal de Itajub Instituto de Engenharia Mecnica - Itajub MG
RESUMO
A falta de espao fsico para disposio dos resduos gerados no tratamento de efluentes um dos maiores problemas da indstria de papel e celulose. O resduo primrio representa cerca de 2% da produo total de celulose e papel, sendo sua composio formada por fibras celulsicas e materiais de natureza inorgnica. A queima deste resduo se faz interessante devido indstria papeleira necessitar de um grande consumo de energia para os seus processos, principalmente na gerao de vapor, utilizando em sua matriz energtica a queima de licor preto, resduos de madeira, leo combustvel e gs natural. Devido ao seu alto teor de umidade de aproximadamente 60%, e de seu baixo poder calorfico, em torno de 4500KJ/kg, o resduo primrio poderia substituir parcialmente o consumo de leo combustvel utilizado para queima conjunta em uma caldeira de queima de biomassa, utilizando a tecnologia de grelha rotativa. Os benefcios ambientais desta possibilidade de queima seriam a diminuies da quantidade de resduos enviada para a deposio e o consequentemente aumento da vida til do aterro industrial e a diminuio do SOx emitido pelo leo combustvel. Haveria ainda a diminuio dos custos com o manuseio do aterro industrial e com a compra de combustvel, bem como na preparao para queima (armazenamento, aquecimento e bombeamento). Este trabalho apresenta uma anlise trmica realizada utilizando a Primeira Lei da Termodinmica, no qual feita a substituio da energia fornecida atravs da combusto do leo combustvel pela energia fornecida pela queima do lodo primrio. A anlise ambiental avaliou as emisses provenientes da combusto na caldeira com e sem a introduo deste resduo, comparando-as com os padres vigentes nas normas brasileiras, e avaliando a possibilidade de queima dentro dos padres ambientais estabelecidos.
Palavras-chave: Papel e Celulose; Resduos Industriais; Destruio Trmica; Anlise Ambiental.
INTRODUO
No atual momento de conscientizao ambiental, a utilizao de resduos derivados dos processos produtivos torna-se um dos alvos para a indstria brasileira e mundial. Os processos de fabricao de papel e celulose produzem alguns resduos que no so reaproveitados, de tal modo que estes resduos so depositados em aterros industriais. Um destes resduos o lodo gerado no processo primrio de separao de slidos suspensos que faz parte do efluente industrial, sendo este o resduo mais representativo em volume a ocupar o aterro. Este material constitudo basicamente de fibras degradadas durante a produo, juntamente com material inorgnico.
2 Do aterro industrial emitido gs metano (CH 4 ) produzido pela decomposio do resduo enterrado na ausncia de oxignio, que possui um potencial vinte e cinco vezes maior que o dixido de carbono (CO 2 ) de causar danos ambientais por efeito estufa (Schnelle, 2001).
A indstria papeleira uma das mais importantes no cenrio mundial. E seus processos produtivos consomem grande quantidade de energia, se tornando em um dos maiores consumidores de energia do Brasil. A queima de subprodutos do processo, como licor preto e resduos florestais contribuem para minimizar a dependncia de combustveis fsseis, como gs natural e leo combustvel. O uso de resduos primrios, alm de diminuir a deposio em aterros, tambm auxilia na diminuio do consumo de combustveis principais.
O panorama de produo do resduo primrio exemplificado pelo consumo brasileiro e mundial de papel e celulose, pois de 1,5 a 3,0 % do total de papel e celulose produzidos so perdidos no processo, permanecendo em suspenso junto ao efluente da fbrica.
Segundo a BRACELPA (2009), em 2008 o Brasil subiu do sexto para o quarto lugar entre os produtores mundiais de celulose, com 12,7 milhes de toneladas produzidas, e passou do 12 para o 11 lugar entre os principais fabricantes de papel do mundo, com a marca de 9,4 milhes de toneladas. Alm disso, registrou aumento de 5% no consumo per capita de papel, que passou de 44,0 kg/hab para 46 kg/hab.
Em 2008, os principais mercados para exportao de celulose brasileira foram a Europa (51,6%), China (17,6%) e Amrica do Norte (20,2%). No segmento de papel, os principais mercados foram: Amrica Latina (61%), Europa (14,7%) e Amrica do Norte (12,3%).
Cada papel pode ser produzido atravs de vrios processos diferentes, por exemplo, papel de imprimir pode ser feito atravs de vrios tipos de polpao, como mecnica, semi-mecnica, termomecnica, quimiotermomecnica, sulfato e sulfito. Os processos de obteno da polpa e do papel consistem de muitos estgios, alm disso, os materiais fibrosos necessitam para a sua fabricao de diferentes produtos qumicos, uma grande quantidade de gua e energia na forma de vapor, consumo de vrios combustveis e grande quantidade de energia eltrica (IPPCEU, 2001).
A substituio do leo combustvel tambm oferece contribuies significativas na ordem ambiental, pois diminuem a emisso de SOx, derivados do enxofre contido na composio do combustvel fssil. No mbito econmico a queima do lodo reduz os custos de produo, pois com a diminuio da deposio do resduo, haveria a diminuio da quantidade de mo-de-obra e maquinrio que trabalham diretamente nos aterros, bem como a reduo do custo pela compra e operao com o leo combustvel.
Por ter alto teor de umidade (aproximadamente 60%) e baixo poder calorfico (4500kJ/kg), a queima no se mantm sem um combustvel auxiliar, no caso, utiliza-se cavacos de madeira como combustvel principal e pequena parcela de leo combustvel como piloto. A anlise ambiental quantifica os poluentes emitidos contidos nos combustveis, bem como confronta com os parmetros legais oferecidos pelo rgo federal (CONAMA, 2002).
O estudo foi efetuado na caldeira de queima de biomassa da empresa Suzano Papel e Celulose, situada na cidade de Suzano.
CARACTERIZAO DO RESDUO
O lodo de efluente o material retirado do efluente lquido derivado do processo produtivo da fabricao de polpa celulsica e da formao da folha de papel. Existem em uma fbrica integrada de papel e celulose quatro principais fontes de formao deste resduo.
O processo de branqueamento da polpa celulsica. O processo de refinao das fibras para formao da folha de papel. O processo de formao da folha de papel. O processo de produo das fibras derivadas de reciclagens.
Processo de Fabricao de Polpa No processo de cozimento h a separao dos constituintes formadores dos cavacos de madeira, que so a celulose, a hemicelulose e a lignina, atravs da oxidao utilizando soda caustica e oxignio. Aps esta separao esta polpa bombeada para um tambor lavador ou mesa plana de 3 lavagem, onde a polpa recebe gua fresca que faz a solubilizao da lignina oxidada, gerando o licor preto de concentrao 15 %.
No processo de lavagem ocorrem perdas de fibras celulsicas que se deterioram ao longo da oxidao, estas fibras so separadas do licor preto atravs de filtragem em filtros com malha mais fina. Estas fibras no podem ser reutilizadas no processo devido a terem o comprimento menor que o adequado para fabricao da folha de papel, neste caso o papel ir ter uma resistncia ao rasgo muito baixa. A oxidao da lignina remanescente nas fibras feita na planta de branqueamento qumico, utilizando vrios estgios, atravs de agentes oxidantes como: dixido de cloro (ClO 2 ), perxido de hidrognio (H 2 O 2 ), oxignio (O 2 ), oznio (O 3 ).
H perda de fibras neste processo, pois os produtos utilizados para quebra da cadeia de lignina tambm afetam a celulose, as fibras degradadas saem na forma de suspenso junto com a lignina que foi oxidada e solubilizada pela gua de lavagem. Esta gua forma o efluente cido e alcalino lanado, diretamente para a estao de tratamento de efluentes, infelizmente este descarte no pode ser reutilizado, devido a sua cor, excesso de fibras degradadas, DQO e DBO elevadas (Rezende et al., 2000).
Processo de Refinao das Fibras Devido ao processo de refinamento, que a adequao da fibra para formao da folha de papel, ocorre uma degradao mecnica, onde acaba levando ao rompimento da celulose (diminuio do tamanho), afetando no processo. As fibras so estruturas compostas de fibrilas de celulose com orientao particular, estas fibrilas so compostas de cristalitos de celulose dispostos em posio paralela ao comprimento da fibrila. Quando imersas em gua ou em uma atmosfera saturada de vapor dgua, uma quantidade de gua absorvida por todas as superfcies cristalinas expostas, acontecendo, assim, a hidratao. Isto diminui a atrao de uma fibrila por outra e permite que uma quantidade adicional de gua entre na estrutura pelos espaos existentes entre os cristalinos e as fibrilas, produzindo ento o inchamento. Com o refino e o inchamento, superfcies que antes ficavam dentro da celulose ficam expostas. Quando a folha de papel formada, sua resistncia depende, em grande parte, das ligaes formadas entre as fibras. Por causa do aumento da superfcie externa, produzido pela refinao, h o aumento do nmero de contatos e de ligaes, ao qual resultam em papel mais resistente.
Portanto no processo de refino as fibras so trituradas e cortadas, formando finos, que so produzidos pelo arranque e trituraes das camadas externas das fibras, chegando porcentagem de finos em torno de 5 % (Thompson et al., 2001).
Processo de Formao das Folhas Em uma mquina de papel, a quantidade de fibras que passa pela tela gira em torno de 5 %. Apesar de a maioria das fbricas possurem sistemas avanados de recuperao de fibras, uma pequena porcentagem destas fibras ir contaminar o efluente fabril. Esta contaminao se deve grandemente a impossibilidade de fechamento do circuito da gua branca (gua com fibras), havendo a necessidade de descartar uma pequena parte e completar o restante com gua fresca. Este descarte feito para evitar problemas de resinas e lodo, pois um sistema completamente fechado propicio para proliferao de bactrias do lodo, este pode soltar-se e penetrar na massa, formando no papel furos e outros defeitos inaceitveis (Thompson et al., 2001).
Processo de Reciclagem de Aparas O processo de reciclagem comea nos desagregadores que eliminam as impurezas e formam uma suspenso com as fibras usadas, porm os desagregadores funcionam com atrito entre as ps dos agitadores e a parede do tanque. Alm das foras de cisalhamento e impacto, haver uma fora de frico, com que gerar desgaste mecnico nas fibras rompendo em seu comprimento. Novamente todas estas fibras degradadas sero lanadas no efluente da fbrica, sendo removidas no tratamento primrio.
Assim sendo, podemos afirmar que o resduo presente no efluente de uma estao de tratamento de papel e celulose constitudo basicamente de celulose degradada, ou seja, fibras que sofreram uma reduo do seu tamanho nos processos de oxidao qumica, remoo da lignina e da refinao e desagregao mecnica (Thompson et al., 2001).
BIOMASSA
4 Biomassa o termo para material orgnico, ambos acima e abaixo da terra, e ambas estando viva ou morta, como rvores, plantaes, gramas e razes. Os tipos de biomassas usadas para gerao de energia incluem rvores como pinus e eucalipto; resduos de madeira como galhos, folhas, razes; resduos de colheitas como casca de arroz e casca de amendoim: resduos agroindustriais como lignina e bagao de cana-de-acar; resduos de efluentes como lodo de estao de efluentes industriais e resduos domsticos. Esta diversidade e a pronta produo fazem a biomassa um forte complemento para combustveis e tambm como queima principal na maioria de fontes de gerao de energia do futuro ao redor do mundo (Zevenhoven, 2001). Generalizando biomassa toda matria vegetal gerada atravs da fotossntese e os seus derivados (Lora, 2003).
Nos dias atuais, grande parte dos pases patrocina pesquisas com biomassa, o interesse em bioenergia varia de pas para pas, porm todos concordam que o combustvel fssil finito, outras formas de energia se tornam caras ou de difcil acesso, cito o exemplo das hidreltricas e de usinas nucleares, assim sendo, para o desenvolvimento continuo e sustentvel, h necessidade de pesquisas em energias renovveis, principalmente com o uso e da biomassa. Ainda tem-se ganhos sensveis na reduo de emisses gasosas, especialmente CO 2 (dixido de carbono), principal causador do efeito estufa, produzido por combusto de combustveis tradicionais e a reduo da quantidade de resduos, tanto domsticos e municipais como industriais, depositados em aterros.
O estoque estimado de biomassa atualmente no mundo superior aos estoques de petrleo, gs natural e carvo, juntos. Porm, o ritmo de corte superior ao de cultivo, no havendo em muitos lugares tempo suficiente de regenerao desse combustvel. Por outro lado em pases desenvolvidos, onde a demanda de florestas nativas se encontra em um ponto crtico, a alternativa para aumentar a produo de energia atravs de biomassa o uso de resduos particulares, leiam-se resduos industriais.
Aos fluxos de energia derivados de biomassa so associados os biocombustveis que podem ser apresentados em grupos diferentes (Lora, 2003).
Combustveis diretos da madeira so madeiras produzidas para fins energticos, usados diretamente ou indiretamente como combustveis. Combustveis indiretos da madeira incluem biocombustveis slidos, lquidos, ou gasosos, subprodutos da explorao florestal e resultante do processamento industrial da madeira para fins no energticos. Combustveis de madeira recuperada, madeira usada diretamente ou indiretamente como combustvel, vinda de atividades scio-econmicas que empregam produtos de origem florestal. Combustveis no florestais de plantaes energticas so combustveis slidos e lquidos produzidos a partir de plantaes anuais, como exemplo o lcool da cana-de- acar. Combustveis no florestais de subprodutos agrcolas, principalmente resduos de colheitas e outros tipos de subprodutos de culturas, como palhas e folhas. Combustveis no florestais subprodutos animais, sendo esterco de aves, bovinos e sunos. Combustveis no florestais de subprodutos agroindustriais, basicamente subprodutos de agroindustriais, como bagao de cana, licor preto e casca de arroz. Combustveis de resduos urbanos so resduos slidos, lquidos gerados em cidades.
COMBUSTVEIS
A base energtica utilizada na Suzano Papel e Celulose consistem de cerca de 52 % da queima do licor preto, 32 % da queima de gs natural e 12 % da queima de cavacos de eucalipto e 4 % da queima de leo combustvel, conforme grfico 5.1.
5 12 32 4 52 licor preto gs natural leo combustvel cavacos de eucalipto
Grfico 1: Diviso por combustvel na Suzano Papel e Celulose (%) Fonte Suzano Papel e Celulose, 2005.
Estas porcentagens variam de acordo com a disponibilidade destes combustveis no parque fabril e a situao econmica de combustveis fsseis no mercado. Na caldeira de biomassa so utilizados como combustveis o leo combustvel e os cavacos de madeira.
leo Combustvel leo combustvel de baixo ponto de fulgor outro combustvel utilizado nas indstrias de celulose e papel, vem sendo substitudo nos ltimos anos por alternativas mais baratas e limpas no mbito ecolgico. O leo combustvel uma frao da refinao do petrleo, um produto fssil, no renovvel, possui alto teor de enxofre, produzindo produtos poluentes em sua queima e tambm cidos, aumentando o custo com manuteno e o custo com equipamentos de controle ambiental (Petrobras, 2006). Necessitam de grande logstica de transporte, estocagem e manuseio. Se tornou a opo mais cara no processo fabril, apesar de possuir poder calorfico maior comparado ao gs natural, seu rendimento fica menor devido s perdas energticas da queima (exergia do combustvel).
Cavacos de Madeira O cavaco de madeira de eucalipto ou madeira de energia vem tomando espao dos combustveis fsseis, primeiramente ao seu custo ser bem menor do que ao do gs natural e do leo combustvel, e por outro lado como um combustvel renovvel tem-se garantia de fornecimento. Na indstria de celulose e papel a madeira energtica acaba sendo um subproduto, galhos e madeiras menos nobres, do corte da rvore de eucalipto, se no for utilizada na caldeira de biomassa, estaria ocupando espao de plantio nas fazendas de cultivo.
A gerao de energia por cavacos torna a queima mais limpa, pois no possuem compostos formadores de poluentes como enxofre e nitrognio, e ainda as suas cinzas geradas so reaproveitadas como adubo nas prprias fazendas, ento o maior equipamento de controle de poluentes aquele que retm particulados. No necessita de tratamento prvio e a logstica necessria somente a de transporte das fazendas para o ptio de estocagem da fbrica. Como desvantagens o cavaco de eucalipto possui um teor de umidade mediano, cerca de 50 %, possuindo um poder calorfico bem menor quando relacionado com os combustveis fsseis.
Outro problema que vem se acentuando nos ltimos tempos a disponibilidade de cavacos de energia. Devido s melhorias genticas efetuadas nas mudas de eucalipto, as rvores originadas destas apresentam pouca formao de galhos e ns, aumentando o rendimento da polpao, porm diminuindo o fornecimento de material para queima na caldeira. A sada encontrada pelas grandes e pequenas indstrias comprar madeira energtica (restos de pallets, madeira de construo, cavacos de pinus, briquetes, etc.), mesmo continuando a ser bem mais barato que o gs natural e o leo combustvel, acabam onerando o custo do produto final. Com o aumento da demanda e variaes no clima (por exemplo, quando se tem perodo de chuva forte, h diminuio no fornecimento, devido falta de condies de transporte) determina em alguns meses a falta do produto no mercado, afetando a disponibilidade do combustvel.
CALDEIRA DE BIOMASSA
A caldeira na qual foi desenvolvido o estudo possu o modelo SF 60.0-20.1-23.4, construda sob licena da Mitsubishi Inc. pela Zanini S/A Equipamentos Pesados, do tipo aquatubular, de conveco natural com dois tubules interligados por um feixe de tubos, com fornalha formada por quatro paredes de tubos de gua operando em depresso. O piso formado por duas grelhas rotativas para queima de cavacos, possuindo trs passes de superaquecedores, com superfcie de troca trmica de 3375 m 2 .
6 O sistema gua-vapor utiliza gua de alimentao desmineralizada a 120 C e 8.000.000 Pa e isenta de oxignio dissolvido, o vapor de sada superaquecido a 400 C e 5.000.000 Pa com controle de temperatura atravs de subcooler (dessuperaquecedor) utilizando o vapor resfriado do balo superior. O sistema de queima corresponde a cinco alimentadores de biomassa, operando com inversores de freqncia para controle da dosagem do material, alm deste h quatro queimadores de leo combustvel usados como queima suplementar, sendo que cada queimador possui quatro maaricos de gs natural, respectivamente.
O sistema de ar-gs da chamin opera com um ventilador de ar forado, no qual oferece o ar de combusto do material. Um ventilador de ar secundrio, qual fornece ar para formar uma cortina de selagem, bem como efetuar o trmino da combusto e o controle do oxignio livre. H dois conjuntos de tubos de gua trocando calor em contra corrente com os gases provenientes da fornalha, denominados economizadores e trs feixes de tubos que tambm trocam calor em contra corrente com os gases da fornalha. Ainda possui um ventilador de exausto dos gases da fornalha mantendo-a com presso negativa.
Atende as seguintes caractersticas gerais: de circulao natural, suspensa em estrutura metlica, operando com ar forado e tiragem induzida. Capacidade mxima contnua de 27,778 kg/s de vapor 5.000.000 Pa manomtricos de presso e 420 C e utilizando gua de alimentao desaerada a 130 C. A Tabela 1 indica detalhes tcnicos da caldeira, e a Figura 1 mostra a caldeira em corte.
Tabela 1: Principais parmetros controlados para caldeira Zanini. Presso de trabalho 5.000.000 Pa Vazo de cavacos 0,028 m 3 /s Vazo de vapor 27,78 kg/s Umidade do cavaco 40 % Temperatura do vapor 420 C Vazo ar forado 15,556 Nm 3 /s Presso da fornalha -400 Pa Vazo ar secundrio 7,944 Nm 3 /s Temp. gua alimentao 120 C Pres. gua alimentao 8.000.000 Pa Temp. do ar forado 197 C Presso ar primrio 25.331 Pa Temp. ar secundrio 25 C Presso ar secundrio 14.400 Pa Temp. da fornalha 720 C Presso de leo 1.800.000 Pa Temp. gs economizador 350 C Vazo de leo 2,117 kg/s Temp. gs pr-a-gs 198 C Temp. gs chamin 160 C Temperatura leo 140 C Oxignio livre chamin 8 % Fonte Suzano Papel e Celulose, 2005.
Figura 1: Caldeira Zanini de queima de biomassa. Fonte Mitsubishi, 2005. 7
PROCEDIMENTO
A anlise trmica e ambiental desenvolveu-se em uma caldeira aquatubular de gerao de vapor de alta presso, com fornalha em depresso e queima em grelha rotativa. Analisaram-se vrios processos de queima, sendo nomeados de panoramas um a nove.
Panorama 1: caldeira operando com 100% de leo combustvel, obtendo-se dados experimentais, atravs da operao estvel da caldeira por um perodo de quatro horas, de alguns parmetros como: Consumo de combustvel; Produo de vapor; Vazo de gua de alimentao; Temperatura de entrada de gua de alimentao; Temperatura de sada de gases de exausto; Excesso de oxignio.
Panorama 2: caldeira operando com 100% cavacos de eucalipto, obtendo-se dados experimentais. Nesta operao obtiveram-se as mesmas condies citadas no panorama 1.
Panorama 3: caldeira operando com o total de lodo primrio retirado da estao de tratamento de efluentes, obtendo-se dados atravs de clculos.
Panorama 4: operao normal diria da caldeira, sendo os dados obtidos experimentalmente, seguindo as condies citadas no panorama 1. As condies normais de operao so: Vazo em massa de leo combustvel de 0,4167 kg/s, que corresponde a uma vazo total de combustvel, em massa de 5,54% de leo combustvel; Vazo em massa de cavacos de eucaliptos de 7,1109 kg/s que correspondem a uma vazo total de combustvel em massa de 94,46 %; O leo combustvel utilizado nesta vazo, devido necessidade de manter uma queima suplementar, para auxiliar na produo de vapor, por causa das variaes de consumo de vapor ocorridos no processo. Isto acontece porque a resposta de produo de vapor a partir da queima de leo combustvel mais rpida que a resposta de produo de vapor para a queima de cavacos de eucaliptos. Alm desta condio, h necessidade de manuteno de uma chama piloto de leo combustvel para segurana de operao da caldeira, pois ocorrem falhas de alimentao freqentes de cavacos de eucaliptos, como exemplo entupimentos em dutos de transporte, falha de abastecimento na correia transportadora, entrelaamento de lascas de madeira, etc.
Panorama 5: A operao da caldeira, obtido atravs de clculos, seguindo os parmetros citados no panorama 3, com uma mistura de combustveis de: 5,36 % de leo combustvel, em vazo mssica, sendo a vazo fixada em 0,4167 kg/s, como foram exemplificados no panorama 4; 5,72 % de lodo de efluente, em vazo mssica de 0,4447 kg/s, que se refere a 25 % de todo resduo primrio retirado da estao de tratamento de efluentes; 88,91 % de cavacos de eucaliptos, em vazo mssica de 6,9081 kg/s; A vazo de combustvel fica limitada s vazes mximas projetadas para os ventiladores de entrada de ar de combusto e de sada de gases de exausto.
Panorama 6: A operao da caldeira, obtido atravs de clculos, seguindo os parmetros citados no panorama 3, com uma mistura de combustveis de: 5,20 % de leo combustvel, em vazo mssica, sendo a vazo fixada em 0,4167 kg/s, como foram exemplificados no panorama 4; 11,10 % de lodo de efluente, em vazo mssica de 0,8893 kg/s, que se refere a 50 % de todo resduo primrio retirado da estao de tratamento de efluentes; 83,70 % de cavacos de eucaliptos, em vazo mssica de 6,7055 kg/s; A vazo de combustvel fica limitada s vazes mximas projetadas para os ventiladores de entrada de ar de combusto e de sada de gases de exausto.
Panorama 7: operao da caldeira, obtido atravs de clculos, seguindo os parmetros citados no panorama 3, com uma mistura de combustveis de: 8 5,05 % de leo combustvel, em vazo mssica, sendo a vazo fixada em 0,4167 kg/s, como foram exemplificados no panorama 4; 16,16 % de lodo de efluente, em vazo mssica de 1,334 kg/s, que se refere a 75 % de todo resduo primrio retirado da estao de tratamento de efluentes; 78,79 % de cavacos de eucaliptos, em vazo mssica de 6,5028 kg/s; A vazo de combustvel fica limitada s vazes mximas projetadas para os ventiladores de entrada de ar de combusto e de sada de gases de exausto.
Panorama 8: A operao da caldeira, obtido atravs de clculos, seguindo os parmetros citados no panorama 3, com uma mistura de combustveis de: 4,90 % de leo combustvel, em vazo mssica, sendo a vazo fixada em 0,4167 kg/s, como exemplificado no panorama 4; 20,94 % de lodo de efluente, em vazo mssica de 1,7786 kg/s, qual se refere a 100 % de todo resduo primrio retirado da estao de tratamento de efluentes; 74,16 % de cavacos de eucaliptos, em vazo mssica de 6,3002 kg/s; A vazo de combustvel fica limitada s vazes mximas projetadas para os ventiladores de entrada de ar de combusto e de sada de gases de exausto.
Panorama 9: A operao da caldeira, obtido atravs de clculos, seguindo os parmetros citados no panorama 3, com uma mistura de combustveis de: 2,60 % de leo combustvel, em vazo mssica, sendo a vazo fixada em 0,4167 kg/s, como foram exemplificados no panorama 4; 97,40 % de lodo de efluente, em vazo mssica de 15,6003 kg/s, o clculo extrapola para uma situao hipottica, na qual se utilizaria resduo primrio retirado da estao de tratamento de efluentes, numa quantidade acima do gerado; A vazo de combustvel fica limitada s vazes mximas projetadas para os ventiladores de entrada de ar de combusto e de sada de gases de exausto.
Atravs do descritivo tcnico da caldeira de biomassa feita pela Companhia Brasileira de Caldeiras para Suzano Papel e Celulose, as capacidades mximas de operao dos ventiladores de entrada de ar de combusto e de exausto dos gases de chamin so 184.400 Nm 3 /h e 317.500 Nm 3 /h, respectivamente.
A anlise do volume de controle demonstrada na Figura 2, indicando os fluxos de entrada e sada do sistema.
Figura 2: Volume de Controle para Caldeira de Biomassa.
CLCULO DE EMISSES DE POLUENTES
De acordo USEPA, (2001), em seu documento Preferred and Alternative Methods for Estimating Air Emissions from Boilers, mostra propostas para descrever estimativas de emisses de fontes estacionrias, bem como uma maneira de calcular os nveis de emisses. Neste trabalho utilizou-se a determinao de emisses atravs da anlise do combustvel, aplicando a lei de conservao das massas, onde assumido que todo poluente presente no combustvel emitido junto com os gases de exausto. Este conceito apropriado para poluentes como metais, SO 2 e CO 2 . A Equao (1) indica os nveis de emisses dos constituintes do combustvel. Entrada de gua
Sada de vapor
Combustvel + ar de combusto
Cinzas e escria Gases de exausto, combusto completa, incompleta (qumica e mecnica).
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f P f M M c Q E * * (1) Sendo: E = emisso do poluente; Q f = vazo gases de exausto (m 3 /h); c = concentrao do poluente no combustvel (ppm); M P = massa molecular poluente emitido (g/mol); M f = massa molecular poluente no combustvel (g/mol).
As reaes qumicas de formao de poluentes so descritas abaixo: Equao (2), para oxidao do carbono proveniente do combustvel com o oxignio do ar, se transformando em dixido de carbono. 2 2 CO O C (2) Equao (3), para oxidao do enxofre contido no combustvel com o oxignio do ar, transformando em dixido de enxofre. 2 2 SO O S (3) Para oxidao do nitrognio contido no combustvel com o oxignio do ar, transformando em dixido de nitrognio, conforme a equao (4). 2 2 NO O N (4)
De acordo com a Resoluo CONAMA N 316 (CONAMA, 2002), os metais podem ser classificados como:
Classe 1: Cdmio e seus compostos medidos como cdmio (Cd); Mercrio e seus compostos medidos como mercrio (Hg); Tlio e seus compostos, medidos como tlio (Tl). Classe 2: Arsnio e seus compostos, medidos como arsnio (As); Cobalto e seus compostos, medidos como cobalto (Co); Nquel e seus compostos, medidos como nquel (Ni); Telrio e seus compostos, medidos como telrio (Te); Selnio e seus compostos, medidos como selnio (Se). Classe 3: Antimnio e seus compostos, medidos como antimnio (Sb); Chumbo e seus compostos, medidos como chumbo (Pb); Cromo e seus compostos, medidos como cromo (Cr); Cianetos e seus compostos, medidos como cianetos (CN); Cobre e seus compostos, medidos como cobre (Cu); Estanho e seus compostos, medidos como estanho (Sn); Fluoretos facilmente solveis, medidos como flor (F); Mangans e seus compostos, medidos como mangans (Mn); Platina e seus compostos, medidos como platina (Pt); Paldio e seus compostos, medidos como paldio (Pd); Rdio e seus compostos, medidos como rdio (Rh); Vandio e seus compostos, medidos como vandio (V); Gases: xidos de enxofre, medidos como dixido de enxofre (SO 2 ); xidos de nitrognio, medidos como dixido de nitrognio (NO 2 ); Compostos clorados inorgnicos, medidos como cloreto de hidrognio (HCl); Compostos fluorados inorgnicos, medidos como fluoreto de hidrognio (HF).
Clculo para a destruio do principal composto orgnico perigoso (PCOP) De acordo com a Resoluo CONAMA N 316 (CONAMA, 2002). Todo sistema de tratamento trmico para resduos industriais dever atingir a taxa de eficincia de destruio e remoo (EDR) superior ou igual a noventa e nove inteiros e noventa e nove dcimos por cento para o principal composto orgnico perigoso (PCOP) definido no teste de queima.
A descrio da destruio do fenol, dada pela Equao (5), comea pela anlise da espontaneidade da reao atravs da equao de Gibbs Equao (6). O H CO O OH H C 2 2 2 5 6 3 6 7 (5) 10
reagentes produtos fenol s T H s T H G (6)
O tempo de destruio para o fenol descrito pela equao de Arrhenius (7) (Moran, 2002). T R E a A k * ln ln (7)
RESULTADOS
A composio qumica elementar dos combustveis mostrada na Tabela (2). O leo combustvel 3A de baixo ponto fulgor, fornecido pela Petrobras, enquanto o resduo primrio derivado dos efluentes caracterizado como classe II Resduos No Inertes, no qual pode ser acondicionado em tambor ou caamba e serem dispostos em aterro industrial, reciclado ou incinerado NBR 10005 (ABNT, 1987).
Tabela 2. Composio elementar dos combustveis. Composio (%) leo combustvel Cavacos de madeira Resduo Carbono 80,90 34,30 13,39 Hidrognio 9,00 4,11 2,14 Nitrognio 0,00 0,21 0,21 Oxignio 5,00 30,78 17,50 Enxofre 3,10 0,007 0,05 Cloro 0,00 0,00 0,005 Cinzas 0,09 0,504 8,14 Umidade 2,00 30,00 59,02 Poder calorfico (kJ/kg) 41700 9567 3880 Fonte Petrobras, 2006. Suzano Papel e Celulose, 2005.
A composio qumica do resduo primrio, que tem aspecto flocoso, caracterstico de processo de desge mecnico, e cor marrom, demonstrada na tabela (3), indica o resultado do material solubilizado, de acordo com a norma NBR10006 e NBR10007 (ABNT, 1987).
Partindo dos valores de vazo de gases de exausto de cada panorama, substituindo na Equao (1). Comparando ao descrito na Resoluo CONAMA N o 316 de 2002, e corrigindo estes resultados para 7% de oxignio livre em base seca, tem-se a Tabela (4).
O Grfico (2) mostra os tempos necessrios para a destruio de 99,9999% do fenol na fornalha, determinado pela Equao (7).
O clculo do tempo de residncia do gs de exausto na fornalha para os vrios panoramas de queima so indicados na Tabela (5). Sendo o volume total da fornalha de 826,90 m 3 , de acordo com o manual descritivo da caldeira.
Grfico 2: Tempo de residncia pela temperatura para destruio do fenol.
Tabela 5: Tempos de reteno na fornalha da caldeira de biomassa. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Tempo Reteno (s) 16,96 12,87 102,0 11,94 11,88 11,83 11,77 11,71 10,20 Vazo de Gases (Nm 3 ) 175507 231228 291197 219841 221899 223957 226015 2280175 292054
CONCLUSO
O estudo ambiental da queima do resduo primrio da estao de tratamento de efluentes efetuado no trabalho, em vrios panoramas de queima, indicou que no se pode utilizar este resduo como combustvel na substituio dos combustveis principais.
Para os seguintes panoramas de queima, descritos abaixo, temos as emisses de SO 2 , acima dos padres estipulados pela Resoluo CONAMA N 316, que 280 mg/Nm 3 . Queima exclusiva com leo combustvel (panorama 1), com 2.772 mg/Nm 3 ; Uso do resduo gerado no processo como combustvel principal (panorama 3), com 314,6 mg/Nm 3 ; Mistura de combustveis, sendo leo combustvel e cavacos de madeira (panorama 4), com 538,4 mg/Nm 3 ; Mistura de combustveis, sendo leo combustvel, cavacos de madeira e a queima de 25% do resduo gerado (panorama 5), com 545,1 mg/Nm 3 ; Mistura de combustveis com a queima de 50% do resduo gerado (panorama 6), com 551,8 mg/Nm 3 ; Mistura de combustveis com a queima de 75% de resduo gerado (panorama 7), 540,2 mg/Nm 3 ; Mistura de combustveis com a queima de 100% de resduo gerado (panorama 8), 565,1 mg/Nm 3 ; Mistura de leo combustvel e uma quantidade hipottica de resduo que substitui os cavacos de queima (panorama 9), com 751,0 mg/Nm 3 .
As emisses de SO 2 em cada panorama ocorrem por causa da necessidade de operar a caldeira com queima suplementar de leo combustvel, fixada em 1.500kg/h (0,42kg/s).
12 Para os panoramas de queima abaixo, as anlises de emisses de metais. Comparando com a Resoluo CONAMA N 316, que dispe como limites para metais classe 1 o padro de 0,28 mg/Nm 3 , para metais classe 2 o padro de 1,40 mg/Nm 3 , e para metais classe 3 o padro de 7,00 mg/Nm 3 , indicam: Os panoramas 3, 7, 8 e 9 esto acima dos padres de emisses de metais classe 1, com um total de 1,604, 0,404, 0,5334 e 4,239 mg/Nm 3 , respectivamente; Os panoramas 3 e 9 esto acima dos padres de emisses de metais classe 2, com um total de emisso de 3,775 e 9,973 mg/Nm 3 ; O panorama 9 est acima dos padres de emisses de metais classe 3, com um total de 17,785 mg/Nm 3 .
As emisses de metais ocorrem devido composio qumica do resduo, no caso dos cavacos de eucaliptos e do leo combustvel no possuem estes metais em sua composio.
Para a anlise de NO 2 , segundo a Resoluo CONAMA N 316, que dispe limites de 560 mg/Nm3, esto acima dos padres: Panorama 2, queima de somente cavacos de madeira de eucaliptos como combustvel principal, com um total de 544,25 mg/Nm 3 ; Panorama 3, uso do resduo gerado como combustvel nico na caldeira, com um total de 1415,8 mg/Nm 3 ; Panorama 8, mistura de combustveis com a queima de 100% de resduo gerado, com um total de 565,4 mg/Nm 3 ; Panorama 9, mistura de leo combustvel e uma quantidade hipottica de resduo que substitui os cavacos de queima, com um total de 1.272,5 mg/Nm 3 .
As emisses de dixido de nitrognio ocorrem atravs da composio do combustvel, o leo combustvel no apresenta nitrognio em sua composio. Somente considerada a formao de dixido de nitrognio derivado do combustvel, no sendo analisada a formao de dixido de nitrognio trmico.
Analisando a decomposio trmica do fenol, presente na composio qumica do resduo. Estes dados indicam que na fornalha h tempo suficiente para ocorrer decomposio trmica do fenol em CO 2 e H 2 O nas temperaturas de queima para cada panorama de queima, no ultrapassando o valor de 0,29 segundos, enquanto o menor tempo de permanncia na fornalha de 10 segundos.
A melhor opo para queima de resduo primrio, analisando o processo produtivo da Suzano Papel e Celulose, seria: A queima de 50% do resduo gerado na estao de tratamento de efluentes, juntamente com uma queima suplementar de 1.500 kg/h (0,42kg/s) de leo combustvel, e mantendo como combustvel principal os cavacos de eucaliptos com cerca de 83,70% em vazo mssica (panorama 6).
Para a operao da caldeira utilizando as caractersticas descritas acima seria necessria a instalao de equipamentos que reduzissem a quantidade de SO 2 emitido nos de gases de exausto. Como no processo de obteno de celulose se utiliza carbonato de clcio, poderia ser misturado este produto com o resduo, sendo alimentado diretamente na grelha da caldeira. Outro exemplo para diminuir a emisso de gases SO 2 seria a utilizao de gs natural, como alternativa para substituir o leo combustvel, pois no gs natural h ausncia, ou quantidades irrelevantes de enxofre em sua composio.
A queima de resduo, para o panorama 6, seria considerada como co-processamento, porque substituiria cerca de 5,70% de cavacos de eucaliptos, na forma de energia transmitida pelo combustvel, no prejudicando a gerao contnua de vapor pela caldeira de biomassa para o processo.
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