CENTRO DE CINCIAS EXATAS

CURSO DE QUMICA
DISCIPLINA DE QUMICA INORGNICA II A
Sntese do trioxalatoferrato (III)
de potssio
Discentes: Daniel Matsuda
Eloise Andreani
Fernanda Matsunaka
Gustavo Saglietti
Tiago Gomes
Docente: Prof.
Londrina
2!"
INTRODUO
ons de metais de transio iro reagir com ligantes carregados ou neutros (ex. Cl
-
ou H
2
O) para formar ons complexos ou complexos neutros. O ferro no estado de
oxidao 3 pode formar complexos octa!dricos com " ligantes unidentados em
torno do on met#lico central.
Os ligantes agem como $ases de %e&is' onde cada um doa um par de
el!trons ao on (e
3
. O on oxalato C
2
O
)
2-
' ! um ligante $identado' e se liga em duas
posi*es atra+!s da doao dos pares de el!trons de seus dois #tomos de oxig,nio.
O -nion oxalato' al!m de apresentar-se na forma $identada' pode tam$!m se
apresentar como ligante unidentado e possui ainda a possi$ilidade de atuar como
ponte de ligao.
O complexo (.
3
/(e(C
2
O
)
)
3
0) tem emprego na remoo de manc1as de
ferrugem com auxlio de #cido ox#lico. O (e
3
tem configurao d
2
' e' portanto
ligantes fortes' como o oxalato' le+am a uma estrutura com spins emparel1ados'
surgindo cores intensas de transi*es eletr3nicas d-d e ligantes fracos le+am a uma
estrutura de 4spin alto5' sendo proi$idas transi*es d-d' sendo estas transi*es muito
fracas.

(igura 6. Complexo do ons
(e
3
ligado a ligantes
unidentados' onde % pode ser
ligantes carregados ou
neutros' como o Cl
-
ou H
2
O.
(igura 2. Complexo de on
(e
3
de estrutura
octa!drica ligado ao ligante
$identado (e
3
.
QUESTES
1) Reaes qumicas e procedime!os
") S!ese do o#a$a!o %erroso
7 reao 8ue descre+e a sntese do oxalato ferroso reali9ada neste
experimento !:
H2;O)(a8) (e(<H))2(;O))2."H2O(s) H2C2O)(a8) = (eC2O).2H2O(s) )H
(a8)
3;O)
2
(a8) 2<H)

(a8) )H2O (a8)

( >recipitado amarelo )
?nicialmente utili9ou-se 62'@) g (@'@3A) mols) de sulfato ferroso amoniacal
((e(<H
)
)
2
(;O
)
)
2
B"H
2
O)' sendo 8ue para cada mol de sulfato ferroso aminiacal
teremos a formao 6 mol de oxalato ferroso ((eC
2
O
)
BH
2
O).
@'@3A) mols de (e(<H
)
)
2
(;O
)
)
2
B"H
2
O C @'@3A) mols de (eC
2
O
)
BH
2
O
@'@3A) mols x (6"6'A@ gDmol) E "'2636 g de (eC
2
O
)
BH
2
O (massa teFrica)
Gassa de (eC
2
O
)
BH
2
O o$tida experimentalmente E "'662H g
"'662H g x (6@@I D "'2636 g) E JAI
&) S!ese do !rio#a$a!o %erra!o 'III) de po!(ssio
Kissol+eu-se "'@@)A g (@'@3H6 mols) do oxalato ferroso o$tido em 3@ m% de
uma soluo 8uente contendo 6@ g (@'@2)3 mols) de pot#ssio oxalato
mono1idratado (.
2
C
2
O
)
BH
2
O). Lm seguida adicionou-se 22 m% de H
2
O
2
gerando um
precipitado de (e(OH)
3
8ue foi eliminado com adio de H
2
C
2
O
)
6@I em peso.
Kepois de fria a soluo adicionou-se etanol para a finali9ar a sntese do complexo.
7 seguir a reao glo$al 8ue descre+e a sntese do trioxalatoferrato(???) de pot#ssio
reali9ada neste experimento:
3(eC2O). 2H2O(s) 3.2C2O).H2O(a8) 3D2H2O2(a8) = (e(OH)3(s) 2.3/(e(C2O))30(a8) 3H2O(a8)
(e(OH)3(s) 3H2C2O)(a8) 3.

(excesso) = .3/(e(C2O))30(s) H2O(a8)

3(eC2O). 2H2O(s) 3.2C2O).H2O(a8) 3H2C2O)(a8) 3D2H2O2(a8) = 3.3/(e(C2O))30(s) )H2O(l)
Como temos o oxalato ferroso como reagente limitante desta soluo e
considerando-se a reao glo$al temos 8ue' para cada mol de oxalato ferroso
consumido temos a formao de um mol de trioxalato ferrato (???) de pot#ssio' como
segue:
@'@3H6 mols de .
2
C
2
O
)
BH
2
O C @'@3H6 mols de .
3
/(e(C
2
O
)
)
3
0
@'@3H6 mols ()3H'26 gDmol) E 6"'22@" g de .
3
/(e(C
2
O
)
)
3
0 (massa teFrica)
Gassa de .
3
/(e(C
2
O
)
)
3
0 o$tida experimentalmente E 6)'3@6 g
6)'3@6 g x (6@@I D 6"'22@" g) E AAI
)) *er%i$ +era$ do espec!ro e$e!r,ico o-!ido a re+i.o /is/e$
O espectro obtido a partir da leitura do complexo trioxalatoferrato(III) de
potssio no apresenta pico, uma vez que no h transies eletrnicas neste
composto! "endo o #
$
O
%
$&
um li'ante de campo fraco, para o complexo (
)
*+e(#
$
O
%
)
)
,
tem&se a se'uinte confi'urao-
+e
).
/ d
0
1 #
$
O
%
$&
/ li'ante de campo fraco
2 3 4 e $" . 5 3 $ /
$
"
6elo dia'rama de 7anabe&"u'ano, no h nenhuma reta com multiplicidade $!
8esta maneira, no se observa nenhuma transio no campo fraco, fazendo com
que o espectro de (
)
*+e(#
$
O
%
)
)
, no exiba nenhuma banda de absoro na re'io
do 9:&vis!
; confi'urao eletrnica do <on +e
).
= d
0
! ;ssim, complexos com li'antes de campo
fraco, como = o caso do complexo sintetizado neste experimento, tero uma
confi'urao de spin&alto, com cinco el=trons desemparelhados! 2o'o, as transies
d&d sero proibidas por spin e as bandas de absoro sero muito fracas! 6or isso
quando se observa o espectro deste complexo, no h presena de picos na re'io
do 9:&vis!
0) I!erpre!a.o do espec!ro de i%ra/erme$1o
7 partir do espectro de infra+ermel1o do complexo sinteti9ado fe9-se uma
an#lise das $andas apresentadas pelo mesmo para 8ue se pudesse caracteri9a-lo
como segue:
&ada 2req34cia !e5rica 2req34cia pr(!ica &ada carac!ers!ica
6 )JA cm
-6
2@@ cm
-6
Keformao do anel e deformao
dentro do plano (O-CEO) C Kef. do
anel (O-CEO)
2 22A cm
-6
22J cm
-6
Mi$rao de alongamento (GO) e
+i$rao de alongamento (CC) - (GO)
(CC)
3 2A@ cm
-6
2A" cm
-6
Ngua cristali9ada
) HJH'HA2 cm
-6
A@) cm
-6
Keformao dentro do plano (O-CEO)
e +i$rao de alongamento (GO) -
(O-CEO) (GO)
2 AA2 cm
-6
AJ3 cm
-6
Mi$rao de alongamento sim!trica
(CO) e deformao dentro do plano
(O-CEO) - s(CO) (O-CEO)
" 62H@' 6222 cm
-6
622@' 62H6 cm
-6
Mi$rao de alongamento sim!trica
(CO) e deformao dentro do plano
(O-CEO) - s(CO) (O-CEO)
H 63J@ cm
-6
63A) cm
-6
Mi$rao de alongamento sim!trica
(CO) e +i$rao de alongamento (CC)
- s(CO) (CC)
A 6"HH' 6")J cm
-6
6"HJ cm
-6
Mi$rao de alongamento assim!trica
(CEO) - a(CEO).
J 6H62 cm
-6
6H6A cm
-6
Mi$rao de alongamento assim!trica
(CEO) - a(CEO).
6) E#p$ica.o do que aco!ece quado cris!ais do comp$e#o s.o dei#ados
ao so$
2I7UR" 18 Lspectro de ?nfra+ermel1o do trioxalatocromato (???) de pot#ssio.
>uando cristais do complexo obtido no experimento foram expostos ? luz
solar, observou&se que estes passaram e apresentar uma colorao mais escura, de
verde para marrom @amareladoA! Isto se deve ao fato da reduo sofrida pelos <ons
+e
).
para +e
$.
, como mostrado na reao abaixo-
$ +e
).
. $ e
&

$ +e
$.
(reao de reduo)
#
$
O
%
$&

$ #O
$
. $ e
&
(reao de oxidao)
$ +e
).
. #
$
O
%
$&

$ +e
$.
. $ #O
$
(
)
*+e(#
$
O
%
)
)
,
h
+e#
$
O
%
. (
$
#
$
O
%
. (
.
#
$
O
%
&
(
)
*+e(#
$
O
%
)
)
, . (
.
#
$
O
%
&
+e#
$
O
%
. $ (
$
#
$
O
%
. $ #O
$
$ (
)
*+e(#
$
O
%
)
)
,
h
$ +e#
$
O
%
. ) (
$
#
$
O
%
. $ #O
$
RE2ER9N:I"S &I&;IO7R<2I:"S
O7;O%O' (.P QOH<;O<' R. #oordenation chemistrB, the chemistrB of metal
complexs. CalifFrnia: S. 7. OenTamim' 6J"). 62Hp.
<7.7GOUO' .! Infrared and ramam spectro of inor'anic and coordenation
compounds. ).ed. V;7: SileW-?nterscience >lu$ication' 6JA".

Kispon+el em: X1ttp:DDcourses.cm.utexas.eduD$andersonDc12@)D%ecture2.pdfY.
Consultado em: @6 Tun1o 2@@".
Kispon+el em: X1ttp:DDeee.uci.eduDprogramsDgc1emDG7<prepfe.pdfY. Consultado
em: @6 Tun1o 2@@".