UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE TECNOLOGIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL












DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO: MTODO
DAS CONCENTRAES EM EXCESSO









Belm - PA
2010




2

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR
INSTITUTO DE TECNOLOGIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL










DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO: MTODO
DAS CONCENTRAES EM EXCESSO

















Professor: Jos Ribamar Boga Lobato

Relatores: Carlos Adriano Moreira da Silva - 09025004001
Josiel Lobato Ferreira - 09025001601
Marcus Vincius Costa Silva - 09025000401
Pedro Wiulenos Tchalen Silva Torres - 09025003201
Rmulo Arthur Mathews da Silva - 09025000301




Belm - PA
2010


Trabalho apresentado como
parte da avaliao da
disciplina Cintica Qumica
Experimental, do curso de
Engenharia Qumica da
Universidade Federal do Par
3

RESUMO
A ordem de uma reao um importante dado no estudo da velocidade
de reaes. Este relatrio prope demonstrar o experimento do mtodo das
concentraes em excesso para determinar a pseudo-ordem da reao de
Maucourt-Fissen. No experimento mantiveram-se em excesso as
concentraes de todos os elementos envolvidos na reao exceto a do
perxido de hidrognio. Foram construdos grficos para verificar a pseudo-
ordem da reao em relao ao perxido, mostrando maior coeficiente de
correlao para uma reao de primeira ordem.
Palavras chave: Velocidade. Ordem de reao. Perxido de hidrognio.

















4


SUMRIO
1 Introduo................................................................................................pag 5
2 Leis de Velocidade..................................................................................pag 6
2.1 Lei da velocidade de ordem zero.............................................pag 6
2.2 Lei da velocidade de primeira ordem......................................pag 6
2.3 Lei da velocidade de segunda ordem......................................pag 7
3 O Mtodo das Concentraes e Excesso.............................................pag 8
4 Procedimento Experimental...................................................................pag 9
4.1 Material.......................................................................................pag 9
4.2 Mtodo........................................................................................pag 9
5 Tratamento dos Dados Experimentais................................................pag 10
5.1 Clculos realizados.................................................................pag 10
5.2 Tabela dos resultados obtidos...............................................pag 12
5.3 Grficos dos experimentos.....................................................pag 13
6 Concluso..............................................................................................pag 15
Referncias Bibliogrficas......................................................................pag 16












5

1. Introduo
Os resultados das medidas para a determinao da velocidade de uma
reao mostram que as taxas de variao dependem da concentrao de
reagentes (e, algumas vezes, produtos). possvel representar essa
dependncia em termos de equaes diferenciais conhecidas como leis de
velocidade. As solues dessas equaes so utilizadas para prever as
concentraes de espcies, em qualquer momento aps o incio da reao. A
forma da lei de velocidade tambm fornece certa compreenso sobre a srie
de passos elementares atravs dos quais uma reao ocorre.
A tarefa fundamental neste contexto a construo da lei da velocidade
a partir de um mecanismo proposto e sua comparao com a experincia.
Segundo Atkins e De Paula (2006), etapas elementares simples possuem leis
de velocidade simples e essas leis podem ser combinadas em conjunto,
utilizando-se uma ou mais aproximaes.
Entre essas aproximaes figuram a da etapa determinante da
velocidade de uma reao, a da concentrao em estado estacionrio de um
intermedirio e a da taxa de equilbrio de algumas reaes.
Com o objetivo de se determinar experimentalmente a ordem da
velocidade da reao de Maucourt-Fissen, pode-se utilizar o mtodo das
concentraes em excesso.








6

2. Leis de Velocidade
Lei de velocidade de uma reao qumica uma equao que relaciona
a velocidade de uma reao com a concentrao dos reagentes elevadas em
certos expoentes (USP).
Leis de velocidade so equaes diferenciais porque a velocidade de
uma reao qumica a velocidade de variao de desenvolvimento da reao
com o tempo. Para solucionar esta complexidade, medidas quantitativas da
velocidade da reao utilizam a forma integral da lei da velocidade.
2.1. Lei da velocidade de ordem zero
A reao de ordem zero quando a velocidade da reao qumica
independente da concentrao do reagente. Reaes de ordem zero no so
muito comuns. A maioria das reaes qumicas segue leis de velocidades de
primeira e segunda ordem.
Para uma reao de ordem zero:
-d[A]/dt = k
integrando em ambos os lados pode-se obter a seguinte equao
[A] = -kt + [A]
0
O que representa a equao de uma reta decrescente da concentrao
em funo do tempo. Alm disso, isso significa que em qualquer tempo depois
da reao iniciar a concentrao de A, o valor inicial menos a constante de
reao t vezes (HOUSE, 2007).
2.2. Lei da velocidade de primeira ordem
Reaes de primeira ordem so aquelas nas quais a velocidade da
reao qumica proporcional a concentrao de um reagente. A lei da
velocidade de primeira ordem uma das formas mais comuns da lei da
velocidade.
De uma forma geral:
A B
7

e a reao segue a seguinte lei
-d[A]/dt = k[A]
Integrando e rearranjando a equao temos
ln[A] = ln[A]
0
kt
Um grfico de ln[A] versus t ser linear com uma inclinao de -k. Para
testar esta lei, necessrio dispor de dados para a reao que consiste na
concentrao de A como uma funo do tempo. Isto sugere que, para
determinar a concentrao de algumas espcies, neste caso A, uma simples,
confivel, rpida e mtodos analticos so geralmente usados. Alm disso,
deve-se medir o tempo, o que no um problema a menos que a reao seja
muito rpida.
As unidades de k nas reaes de primeira ordem so em termos do
inverso do tempo.
2.3. Lei da velocidade de segunda ordem
Reaes de segunda ordem so aquelas nas quais a velocidade da
reao qumica proporcional ao produto das concentraes de dois
reagentes. Leis da velocidade de segunda ordem envolvem dois reagentes, e
para ambos a concentrao depende do tempo. A forma mais simples de uma
reao de segunda ordem obtida quando as duas molculas de reagentes
so idnticas.
Uma lei da velocidade de segunda ordem deve envolver dois reagentes
uma vez que duas concentraes esto envolvidas, mas os dois reagentes no
necessitam que sejam diferentes.
Esquematicamente
2A Produtos
e podemos escrever
8

-d[A]/dt = k[A]
2
Integrando e rearranjando a equao obtemos
1/[A] = kt + 1/[A]
0
O que representa uma reta crescente. O grfico de 1/[A] versus tempo
deve ser uma linha reta com uma inclinao de k e um intercepto de 1/[A]
0
se a
reao for de segunda ordem. As unidades de cada lado da equao devem
ser de 1/concentrao. Se concentrao expressa em mol/litros e, ento,
1/concentrao ter unidades de litros/mole. A partir desta achamos que as
unidades de k deve ser litros/(mol x tempo).
3. O Mtodo das Concentraes em Excesso
Para se determinar a ordem da reao por esse mtodo, utilizam-se em
excesso todos os reagentes, exceto um. Assim, as concentraes dos
reagentes em excesso no sofrem variaes muito grandes se comparado ao
reagente que no esta em excesso.
Como um exemplo, consideremos a seguinte reao
aA +bB Produtos
a equao da velocidade pode ser escrita como
-d[A]/dt = k[A]
n
[B]
m
Se a concentrao de B est em excesso em relao a A, esta no ir
variar significativamente enquanto que a concentrao de A muda em uma
quantidade que pode ser representada por x. Ento a equao pode ser
representada como:
-d[A]/dt = dx/dt = k([A]
0
x)
n
[B]
m
Como [B] considerado constante, pode-se escrever:
dx/dt = k([A]
0
x)
n
9

Onde k e a constante da reao multiplicado pela concentrao de B
elevada a uma potncia m. Para se encontrar n, a equao ainda pode ser
integrada e tratada como se fosse uma das leis de velocidades j citadas.
Segundo House (2007) o procedimento pode ser repetido com A em excesso
em relao a B podendo-se ento determinar m. O mtodo das concentraes
em excesso proporciona uma condio de pseudo-reao de ordem n devido
ao excesso dos outros reagentes.
4. Procedimento Experimental
4.1 Material
30 mL de H
2
O
2
a 3%;
10 mL KI a 1M;
5 mL de H
2
SO
4
a 3M;
1 mL de Na
2
S
2
O
2
a 0,1M
2 mL de soluo de amido a 0,5%;
75 mL de gua destilada;
1 pipeta de 20 mL;
1 erlenmeyer de 250 mL;
1 pipeta de 5 mL;
2 buretas de 50 mL;
1 proveta de 100 ml;
1 cronmetro;
1 termmetro;

4.2. Mtodo
Em um erlenmeyer de 250mL foram adicionados respectivamente 75 mL
de gua destilada, 10 mL da soluo de KI, 5 mL da soluo de H
2
SO
4
, 1 mL
da soluo de Na
2
S
2
O
3
e 2 mL da soluo de amido. Em uma bureta foi
adicionada a soluo de Na
2
S
2
O
3
. Em uma proveta, foram adicionados 10 mL
da soluo de H
2
O
2
adicionou-se ao erlenmeyer e disparou-se o cronmetro. A
soluo ento foi agitada e o tempo levado para colorao tornar-se azul foi
anotado adicionando-se simultaneamente ao sistema mais 1 mL de tiossulfato
de sdio. O tempo para a soluo tornar-se azul e novamente anotado e
10

coloca-se mais 1 mL de tiossulfato de sdio. O procedimento foi feito por 10
vezes, agitando-se o sistema manualmente.
As reaes que ocorrem neste experimento so:
H
2
O
2
+ 2I
-
+ 2H
+
2H
2
O + I
2
2S
2
O
3
-2
+ I
2

2I
-
+ S
4
O
6
-2


Onde
-d[H
2
O
2
]/dt = k[H
2
O
2
][I
-
][H
+
]
Como [I
-
][H
+
] constante devido ao excesso
-d[H
2
O
2
]/dt = k[H
2
O
2
]
a
O cido funciona como catalisador da reao, o amido como indicador,
pois na presena de I
2
o mesmo forma uma colorao azul. O tiossulfato de
sdio age como agente redutor.
5. Tratamento dos dados experimentais
5.1. Clculos realizados
a) Clculo da concentrao molar do perxido de hidrognio:
Perxido, H
2
O
2
, 3% m/v:
3 g -------- 100 mL
C(H
2
O
2
) = 3/0,1 = 30 g/L
C(H
2
O
2
) = [H
2
O
2
] . Mol
[H
2
O
2
] = 30/34 [H
2
O
2
]
i
= 0,8823 M
Aps a diluio em 500 mL, temos que:
[H
2
O
2
]
i
. V
i
= [H
2
O
2
]
f
. V
f

[H
2
O
2
]
f
= 0,8823 . 30 / 500
[H
2
O
2
]
f
= 0,05294 M
11


b) Clculo da quantidade de matria de H
2
O
2
em 10 mL de soluo
0,05294 M:
[H
2
O
2
] = n(H
2
O
2
) / V
n(H
2
O
2
) = 5,294 . 10
-4
mol

c) Clculo da quantidade de matria de tiossulfato em 1 mL de soluo
0,1 M:
[Na
2
S
2
O
3
] = n (Na
2
S
2
O
3
) / V
n (Na
2
S
2
O
3
) = 0,1 . 0,001 = 0,0001 mol

d) Clculo da quantidade de matria de iodo, I
2
, formado:
A partir da reao,
H
2
O
2
+ 2I
-
+ 2H
+
2H
2
O + I
2
2S
2
O
3
-2
+ I
2

2I
-
+ S
4
O
6
-2

E da relao estequiomtrica entre o on tiossulfato e o iodo, obtemos
que:
n(I
2
) = n (Na
2
S
2
O
3
) /2 = 0,00005 mol

e) Clculo da quantidade de matria de perxido consumido:
n(H
2
O
2
) = n(I
2
) = 0,00005 mol
No instante t
0
= 0 s,
[H
2
O
2
]
0
= n(H
2
O
2
)/V
0
= 5,294 . 10
-4
/0, 103 = 5,139. 10
-3
M
No instante t
1
= 17,82 s,
12

[H
2
O
2
]
1
= n(H
2
O
2
)/V
1
= 5,294 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 104 = 4,601. 10
-3
M
No instante t
2
= 35,64 s,
[H
2
O
2
]
2
= n(H
2
O
2
)/V
2
= 4,794 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 105 = 4,089. 10
-3
M
No instante t
3
= 57,10 s,
[H
2
O
2
]
3
= n(H
2
O
2
)/V
3
= 4,294 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 106= 3,579. 10
-3
M
No instante t
4
= 77,35 s,
[H
2
O
2
]
4
= n(H
2
O
2
)/V
4
= 3,794 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 107 = 3,078. 10
-3
M
No instante t
5
= 102,46 s,
[H
2
O
2
]
5
= n(H
2
O
2
)/V
5
= 3,294 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 108 = 2,587. 10
-3
M
No instante t
6
= 137,83 s,
[H
2
O
2
]
6
= n(H
2
O
2
)/V
6
= 2,794 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 109 = 2,104. 10
-3
M
No instante t
7
= 177,88 s,
[H
2
O
2
]
7
= n(H
2
O
2
)/V
7
= 2,294 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 110 = 1,630. 10
-3
M
No instante t
8
= 228,33 s,
[H
2
O
2
]
8
= n(H
2
O
2
)/V
8
= 1,794 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 111 = 1,166. 10
-3
M
No instante t
9
= 299,70 s,
[H
2
O
2
]
9
= n(H
2
O
2
)/V
9
= 1,294 . 10
-4
- 5.10
-5
/0, 112 = 7,089. 10
-4
M

No instante t
10
= 403,29 s,
[H
2
O
2
]
10
= n(H
2
O
2
)/V
10
= 7,940 . 10
-5
- 5.10
-5
/0, 113 = 2,602. 10
-4
M
5.2. Tabela dos resultados obtidos
Os dados obtidos aps os experimentos esto listados na Tabela 1.


13

Tempo
(s)
Vol. tiossulfato
adicionado
(mL)
[H
2
O
2
] Ln[H
2
O
2
]

Vol.
total(L)
n[H
2
O
2
]
0 1 5,139. 10
-3


-5,270 194,59 0,103 5,294. 10
-4

17,82 1 4,601. 10
-3


-5,381 217,34 0,104 4,794. 10
-4

35,64 1 4,089. 10
-3
-5,499 244,56 0,105 4,294. 10
-4

57,10 1 3,579. 10
-3
-5,633 279,41 0,106 3,794. 10
-4

77,35 1 3,078. 10
-3
-5,783 324,89 0,107 3,294. 10
-4

102,46 1 2,587. 10
-3
-5,957 386,55 0,108 2,794. 10
-4

137,83 1 2,104. 10
-3
-6,164 475,28 0,109 2,294. 10
-4

177,88 1 1,630. 10
-3
-6,419 613,50 0,110 1,794. 10
-4

221,33 1 1,166. 10
-3
-6,754 857,63 0,111 1,294. 10
-4

299,70 1 7,089. 10
-4
-7,252 1410,64 0,112 7,940. 10
-5

403,29 1 2,602. 10
-4
-8,254 3843,20 0,113 2,940. 10
-5

Tabela 1: Dados Experimentais.
5.3. Grficos dos experimentos
Para se verificar a ordem da reao foram construdos grficos de
acordo com as leis das equaes j discutidas.
Grfico para uma possvel reao de primeira ordem:

Grfico 1: Reao de primeira ordem.
y = -0,0072x - 5,2199
R = 0,9941
-9
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
0 100 200 300 400 500
L
n
[
H
2
O
2
]

Tempo(seg)
14

Grfico para uma possvel reao de segunda ordem:







Analisando os Grficos 1 e 2 observa-se a obteno de melhor
coeficiente de correlao (R
2
= 0,9941), no Grfico 1, assim conclumos que a
reao de primeira ordem.
A constante cintica da reao ento o negativo do coeficiente linear
da reta no Grfico 1. Portanto, igual a 0,0072 s
-1
.











y = 7,4736x - 235,45
R = 0,7823
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
0 100 200 300 400 500
1
/
[
H
2
O
2
]

Tempo(seg)
Grfico 2: Reao de segunda ordem.
15

Concluso
O mtodo empregado das concentraes em excesso deduziu que a
ordem da reao de consumo do [H
2
O
2
] de primeira ordem. Para se
determinar a ordem global da reao, poderamos proceder como especificado
no tpico 3.
O ponto mais distante da reta do Grfico 1 pode ser explicado por erro
de cronometragem. As questes propostas foram respondidas ao longo do
texto.




































16

Referncias Bibliogrficas
ATKINS, Peter; DE PAULA, Julio. Physical Chemistry. Oxford University
Press. 8aed. 2006.
HOUSE, James E. Principles of Chemical Kinetics. 2aed. Elsevier, 2007.
PEREIRA, Fernando Fernandes. Determinao da ordem da reao entre o
on tiossulfato e cido sulfrico empiricamente. Disponvel em:
http://br.monografias.com/trabalhos3/velocidade-reao/velocidade-reao.shtml
Acesso em 21 setembro 2010.
USP. Apostila de Cintica Qumica. Disponvel em:
http://www.lce.esalq.usp.br/arquimedes/Atividade09.pdf Acesso em 21
setembro 2010.