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CURSO DE CORROSION

ING. EUSEBIO DIONICIO PADILLA


edionisiop@unmsm.edu.pe
DEFINICION DE CORROSION
Existen varias definiciones:
1.- Destruccin o deteroro de un material debido a
la reaccin con el medio ambiente.
2.- Destruccin de los materiales por medios
mecnicos.
3.- Reaccin reversible de la metalurgia extractiva
4.- Deteriorizacin de una sustancia (usualmente
un metal) o sus propiedades debido a la
reaccin con el medio ambiente
PRINCIPIOS DE CORROSION
El punto de vista de ingeniera, para escoger un material
depende de muchos factores, el cual se incluye el
comportamiento a la corrosin:
FACTORES QUE AFECTAN LA RESISTENCIA A LA
CORROSION DE UN METAL
La resistencia a la corrosin o resistencia qumica depende
de muchos factores, su compresin requiere el
conocimiento de varios campos del saber cientfico:
FACTORES QUE AFECTAN LA RESISTENCIA A
LA CORROSION DE UN METAL
La termodinmica y la electroqumica son de gran
importancia para entender y controlar la corrosin.
Los estudios termodinmicos y los clculos indica la
direccin espontnea de la reaccin. Clculos
termodinmicos pueden determinar si es posible
tericamente la corrosin.
I.- Significado termodinmico
A. Sugiere tres tipos de corrosin en la celda
E = E RT/nF ln (prod)/(react)
1. Materiales diferentes E1 E2 o 1 2
a) cupla galvnica
b) esfuerzo
c) trabajo en fro
2. Diferencia de concentracin +1 +2
a) in metlico
b) oxgeno disuelto
3. Diferencia de temperatura T1 T2
a) un metal no est a una temperatura uniforme
I.- Significado termodinmico
B. Polaridad determinada
1. El metal mas negativo (fem) es el nodo
C. Resistencia relativa a soluciones cidas
1. Metales de bajo hidrgeno son usualmente
atacados
D. Indica tiempo o si no es posible el ataque
1. Un ataque espontneo requiere un - G
E. La ecuacin de Gibs no indica la velocidad de corrosin
1. Simplemente indica posibilidad
2. La cintica depende de otras consideraciones
II.- Diagrama de Pourbaix
A.- Muestra regiones de actividad termodinmica
1. El ploteo pH E indica la regin de
corrosin
a) no puede ocurrir (inmune)
b) podra ocurrir (forma de iones
solubles)
c) puede o no puede ocurrir (proteccin
por pelcula)
II.- Diagrama de Pourbaix
B. Preve un medio o predice el
comportamiento
1. explica lo observado
a) accin de los metales anfteros
2. Sugiere mtodos de control
a) proteccin catdica (inmunidad)
b) cambio del pH (proteccin de
pelcula)
III.- Celdas de Corrosin
A. Componentes
1. nodo, donde ocurre el ataque
2. ctodo, donde algunas reacciones de
la solucin ocurren
3. electrolito, conductor inico
usualmente agua
4. conductor electrnico, metal o semi
conductor
III.- Celdas de Corrosin
B. Control
1. limita la accin o eficiencia de algunos
de los cuatro componentes
IV.- Reacciones en los electrodos
A. nodo
1. reacciones de oxidacin
a) principalmente la disolucin del
metal
b) puede ser acompaado por otras
reacciones
i) evolucin del O2 en el cromado
ii) anodizado del aluminio (Al2O3)
IV.- Reacciones en los electrodos
B. Ctodo
1. Reacciones de reduccin
a) 2 H+ + 2e H2 , evolucin del hidrgeno(medio cido)
b) O2 + 2H2O + 4e 4(OH-) , reduccin del oxgeno(agua
natural)
c) O2 + 4H+ + 4e 2H2O , reduccin del hidrgeno(cido
aireado)
d) 4H2 + SO4= S= + 4H2O , reduccin del sulfato(medio
bacterial)
e) Fe+++ + e Fe++ , reduccin del in frrico
f) M+ + e M , reduccin del in metlico
2. Cada uno tiene un potencial nico
a) afecta la velocidad de corrosin en proporcin al
intercambio del electrn
V.- Polarizacin
A. Esquema general
1. control andico vs control catdico
a) efecto de agregar sustancias
b) inhibidores
B. Curvas de Tafel
1. activacin y control de la
concentracin
2. intercambio de corriente
V.- Polarizacin
Metodos electroqumicos de estimacin de la velocidad de
corrosin:
Cualquier material metlico sumergido en un medio corrosivo tiene un
potencial caracterstico en ausencia de influencias externas, que se
conoce por potencial de reposo, en circuito abierto o de corrosin y
denominaremos Ecorr.
Externamente se puede actuar sobre el sistema imponindole un
potencial y registrando la intensidad o viceversa. Al valor E Ecorr,
medida de la modificacin impuesta desde fuera, es lo que se
conoce como polarizacin, , y a la relacin que se establece entre
el potencial y la intensidad como curva de polarizacin.
De la curva de polarizacin, en la regin lineal se aplica la ecuacin de
Tafel: = a +/- b log i
V.- Polarizacin
Donde a y b son constantes y es el sobrepotencial ( la
diferencia entre el potencial a una corriente i y el
potencial del electrodo reversible E Ecorr).
Las curvas de polarizacin puede ser determinado
experimentalmente y calculado cuando el cambio de
densidad de corriente y los coeficientes de transferencia
son conocidos
Curva de polarizacion
VI.- Cintica del electrodo
A. Ley de Faraday
Peso(g) = EE. I. / n. F
EE = equivalente electroqumico del metal
I = corriente, amperios
= tiempo, segundos
n = valencia del metal
F = numero de Faraday, 96500 amperios-
segundos
VI.- Cintica del electrodo
B. Aplicaciones
1. Estimar la prdida del metal para
conocer la corriente
2. predecir la vida de los nodos de
sacrificio
VII.- Formas de corrosin
A. Ventajas de este mtodo de clasificacin
1. Categorizado por observacin visual
a) puede ser chequeado o evaluado
en el campo
2. utiliza mtodos para control
VII.- Formas de corrosin
B. Fontana indica 8 formas de corrosin
1. corrosin general o uniforme
2. galvnico( materiales diferentes)
3. picadura
4. corrosin por grietas o fisuras(crevice corrosion)
a) concentracin del in metlico
b) filiforme
c) aireacin
5. Corrosin intergranular
a) lmite de grano, b) exfoliacin, c) soldadura deteriorado
6. corrosin selectiva
7. corrosin por esfuerzo
a) intergranular o transgranular simple
b) fatiga
c) severa perdida de la ductilidad de un metal o aleacin
causado por el hidrgeno( Hydrogen Embrittlement)
8. Corrosin por erosin.
Formas de corrosin
Corrosin general o uniforme
El ataque uniforme es la forma mas comn de corrosin. Se
caracteriza por la reaccin qumica o electroqumica de toda la
superficie expuesta, el metal pierde espesor y eventualmente falla;
por ejemplo una pieza de acero o cinc sumergido en cido sulfrico
diluido, que normalmente disuelve en forma uniforme todo la
superficie.
El ataque uniforme o corrosin general representa la mayor
destruccin del metal en tonelaje.
El ataque uniforme puede ser prevenido o reducido:
-Materiales apropiados, incluyendo recubrimientos
-inhibidores
-proteccin catdica.
Corrosin galvnica
Corrosin galvnica o tambin llamado corrosin
de dos metales o bi-metlica, debe existir una
diferencia de potencial cuando esta sumergido
en un medio corrosivo o solucin conductivo. Si
estos metales estn en contacto esta diferencia
de potencial produce el flujo de electrones,
producindose la pila galvnica: nodo y
ctodo. Es una corrosin electroqumica.
Potenciales Redox a 25C
Fuerza electromotrices de los elementos:
Serie galvnica de metales y aleaciones en agua de mar
Serie galvnica en agua de mar segn
LaQue
Corrosin galvnica
Reaccin electroqumica de una cupla galvnica Fe-Zn
Corrosin galvnica
O2(aire) O2(aire)
Corrosin por picadura
La corrosin por picadura es la disolucin localizada y
acelerada de un metal, esto como resultado de la
ruptura de la pelcula de xido.
Muchas aleaciones como el acero inoxidable, son tiles
solo porque producen en forma espontnea una pelcula
pasivado de xido, la cual reduce en forma importante la
corrosin. Sin embargo estas pelculas son a menudo
susceptibles a la ruptura localizada, lo que da como
resultado una acelerada disolucin del metal. Si el
ataque se inicia en una superficie abierta, se llama
corrosin por picadura (pitting corrosion). Esta forma de
corrosin puede producir fallas estructurales en
componentes por perforacin y por debilitamiento.
Corrosin por picadura
La corrosin por picadura se desarrolla solo en presencia de especies anenicas
agresivas y iones de cloro, aunque estos factores no son los nicos. La severidad de
la picadura tiende a variar logaritmicamente con la concentracin de cloro. El cloro es
un anin de un cido fuerte, y muchos cationes metlicos muestran considerable
solubilidad en soluciones con cloro. Este compuesto es un anin relativamente
pequeo y de alta difusin lo que interfiere en la pasivacin natural.
La picadura es considerado como un proceso de naturaleza autocataltica, una vez que
la perforacin empieza a crecer, las condiciones desarrolladas son tales que
promueven el crecimiento de la perforacin. Las reacciones catdicas y andicas
que comprenden la corrosin estn separadas espacialmente durante la picadura. El
medio inmediato a la perforacin tiende a agotar los reactantes catdicos como el
oxgeno, lo cual permite que las reacciones catdicas se desarrollen en otras partes
de la superficie del metal expuesto, donde hay mayor concentracin de reactantes.
En la zona cercana a la perforacin empieza a aumentar la concentracin de
cationes metlicos y especies aninicas como el cloro el cual migra a la perforacin
Corrosin por picadura
Manteniendo la carga neutral por balance de cargas asociadas a la
concentracin del catin. El pH en la picadura es bajo debido a la hidrlisis
del catin y la ausencia de reacciones catdicas locales. El cido
clorhdrico generado es muy agresivo para casi todos los metales y por lo
tanto las picaduras tienden a propagarse
M++ + 2H2O = M(OH)+ + H+ =M(OH)2 +2H+
Otras teoras indican que la pelcula pasivadora es una pelcula muy delgada
que est en constante ruptura y reparacin. El stress mecnico en
superficies dbiles o con imperfecciones, y la tensin superficial pueden
generar la ruptura de la pelcula pasivadora
Corrosin por picadura
Procesos autocatalticos que ocurren en la corrosin por picadura
Corrosin por grietas o fisuras (crevise
corrosion)
Esta forma de corrosin se caracteriza por un intenso ataque localizado en
grietas expuestas a agentes corrosivos como los compuestos a base de
cloro. Este proceso es normalmente asociado al estancamiento de
pequeos volmenes de solucin causado por perforaciones en
empaquetaduras, juntas labiales, defectos superficiales o grietas bajo
pernos u otros elementos de sujecin.
En corrosin los metales actan como nodo, mientras que el electrolito acta
como ctodo. Este proceso se denomina corrosin electroqumico.
Este intercambio de iones genera una diferencia de potencial que, da lugar al
que los iones metlicos sean depositados en el electrolito.
Oxidacin M M+ + e
Reduccin O2 + 2H2O + 4e 4OH-
Corrosin por grietas o fisuras (crevise
corrosion)
El agotamiento del oxgeno tiene una influencia indirecta muy importante, la
cual aumenta proporcionalmente al tiempo de exposicin del metal con el
electrolito. Despus del agotamiento del oxgeno se detiene la reaccin de
reduccin del oxgeno, aunque la disolucin del metal M continua. Esta
situacin tiende a producir un exceso de carga positiva en la solucin, la
cual es necesario equilibrar, con la migracin de iones cloro a la grieta.
Esto da como resultado el aumento de concentracin del metal clorado en
esta zona.
M+Cl- + H2O MOH + H+Cl-
La ecuacin muestra una solucin acuosa tpica donde el metal
clorado se disocia en un hidrxido insoluble y cido libre. Estos
productos de hidrlisis estn presentes dentro de la grieta y son
los responsables de aumentar la disolucin del metal M.
Corrosin por grietas o fisuras (crevise
corrosion)
Corrosin inicial
Corrosin por grietas o fisuras (crevise
corrosion)
Corrosin posterior
Corrosin intergranular (intercristalina)
Los metales y aleaciones son slidos cristalinos , los tomos tienen arreglos
regulares. La estable configuracin del metal formado por la red cristalina,
lmites de grano tienen reas de alta energa y son mas activo
quimicamente.
En los bordes de grano son mas propensos al ataque no slo porque en ellos
los tomos metlicos estn ms dbilmente empaquetados en la red
cristalina, sino tambin por las impurezas y segregaciones que se
acumulan all. Tambin puede darse en los bordes de grano un
enriquecimiento o un empobrecimiento de uno de los aleantes de una
aleacin. El ataque se presenta cuando el borde de grano es andico
respecto al grano ( pequea rea andica frente al rea extensa catdica).
Se trata de una corrosin muy localizada.
Especialmente susceptibles a este tipo de corrosin son los aceros inoxidables
austenticos, tratados termicamente de un modo inadecuado, y el
duroaluminio (4% Cu). El acero inoxidable, calentado en el margen de
temperaturas de 500 a 700C, se sensibiliza debido a que las zonas
Corrosin intergranular (intercristalina)
contiguas a los bordes de grano se empobrecen en cromo. A estas
temperaturas el carbono de cromo Cr23C6 es insoluble en la solucin
slida y precipita en los bordes de grano
Las zonas desprovistas de la concentracin conveniente de cromo son
atacadas por medios agresivos, mientras que los granos y el precipitado de
carburo de cromo permanecen inalterados.
Una causa muy parecida tiene la corrosin en soldadura. Tambin aqu las
reas inmediatamente contiguas a la soldadura quedan empobrecidas en
cromo, por lo que se vuelven activas frente al resto del metal.
Para eliminar la posibilidad del ataque en los bordes de grano hay que someter
el acero austentico a un tratamiento trmico de recocido-temple, que
consiste en calentar entre 1060 a 1120C y templar a continuacin en agua.
Otra solucin es la adicin de estabilizadores como Nb y Ti, que reaccionan
ms fcilmente con el carbono que el cromo, dejando el cromo en solucin
slida.
Corrosin intergranular (intercristalina)
Representacin esquemtica de los bordes de grano de un acero inoxidable
sensibilizado
Corrosin intergranular (intercristalina)
Temperatura durante la soldadura por arco elctrico del acero inoxidable AISI
304
Corrosin selectiva
La corrosin selectiva se presenta en aleaciones en las que los aleantes difieren
bastante entre s por sus potenciales electroqumicos. El elemento mas
electronegativo (activo) se disuelve, quedando una estructura esponjosa de malas
propiedades mecnicas.
El caso mejor estudiado es el latn amarillo, que sufre la llamada descincificacin. En
otras aleaciones puede disolverse selectivamente aluminio, hierro, cobalto, etc, y
habra que hablar de desaluminizacin, descobaltificacin, etc.
Los latones amarillos con elevado porcentaje de cinc son los mas suscetibles a este tipo
de corrosin, por formarse la fase , ms rica en cinc, que actuar de nodo frente a
la fase .
La descincificacin puede prevenirse usando un latn rojo (con slo 15 % de Zn) o por
adicin de un 0,4% de As. En contacto con agua de mar da buen resultado el metal
almirantazgo (70% Cu, 29% Zn, 1 % Sn, 0,04% As).
Otro ejemplo de corrosin selectiva lo presenta la fundicin gris, que en medios
dbilmente agresivo puede sufrir la llamada grafitizacin. El grafito hace de ctodo
frente a la matriz de hierro que se disuelve, quedando la estructura graftica
mezclado con herrumbre.
Corrosin selectiva
Corrosin en tubos de latn para condensadores
Se instalaron en un condensador de vapor tubos de latn cuya composicin inicial fue:
Cobre ......... 76%
Cinc .......... 22%
Aluminio .... 2%
Arsnico .... no tiene
Antimonio ... no tiene
Tras algn tiempo de funcionamiento, se produjeron corrosiones y perforaciones que
inutilizaron numerosos de estos tubos.
La estructura observada en las zonas no corrodas se presenta en la micrografa 1.
Consta la fase , en lo que se observan numerosas maclas de cristalizacin tpicas
de fase cbicas de caras centradas.
La micrografa presenta la estructura en una de las zonas corrodas. En la parte
izquierda se observa la estructura normal, y en la derecha, una zona esponjosa,
resto de la corrosin.
Se obtuvo cuidadosamente viruta de esta zona corroda. En esta operacin se observ
que tanto la viruta como el borde del agujero aparecas de color rojizo, tpico de
cobre. El anlisis qumico dio solamente un 0,96 % de cinc, siendo el resto cobre.
Corrosin selectiva
Micrografas, tubos de latn para condensadores
Corrosin bajo tensin (Stress corrosion)
La corrosin por strees mecnico es otro tipo de corrosin localizada, se reconoce por la
presencia de fracturas de la estructura metlica. La morfologa de este tipo de
corrosin es caraterstico. En la superficie del metal se producen fisuras muy
pequeas de forma ramificada. La cantidad de ramificaciones tienen directa relacin
con la concentracin del medio corrosivo y el nivel de tensiones del metal.
Cuando en los aceros quedan tensiones residuales o se crean stas por efecto de
esfuerzos exteriores, tales como esfuerzos de traccin, deformaciones en fro,
soldaduras, y estos se someten a un ambiente corrosivo, especialmente clorados,
pueden producirse pequeas fisuras, dando origen a la corrosin por tensiones. Las
grietas producidas son generalmente transgranulares o intergranulares.
Cuando un acero sufre corrosin por picaduras, este fenmeno provoca un punto de
stress mecnico, por lo tanto un material con alta susceptibilidad al pitting, tambin
es susciptible a la corrosin por tensiones ya que el ambiente en el cual se produce
la corrosin por pitting y por tensiones es el mismo, como por ejemplo, en soluciones
que contienen cloro, el AISI 304 presenta mayor susceptibilidad, a estos dos tipos de
corrosin, que el AISI 316.
Los iones cloruro son los responsables de la mayora de las fallas por corrosin por
tensiones en acero inoxidable, sin embargo tambin lo puede ser el hidrxido de
sodio.
Corrosin bajo tensin (Stress corrosion)
Corrosin transcristalino: rajaduras en acero inoxidable AISI 304. Material
sometido a una solucin al 42% de MgCl2 hirviendo, ataque 10% de
solucin de cido oxlico, 100X
Corrosin bajo tensin (Stress corrosion)
Corrosin intercristalino: fractura en el material cartucho de latn (70% Cu,
30% Zn), ataque 30% H2O2, 30% NH4OH, 40% H2O, 75X.
Corrosin por erosin
Corrosin por erosin es la aceleracin o incremento en la velocidad de
deterioro o ataque de un metal debido al movimiento relativo entre un fluido
corrosivo y la superficie del metal. Generalmente, este movimiento es
rpido, y mecnicamente desgasta o hay efecto de abrasin. El metal es
removido de la superficie como iones disuelto, o en forma de productos
slidos corrodos que se limpian de la superficie del metal.
Las caractersticas de la corrosin por erosin en la superficie es la formacin
de surcos, hondonadas, ondas, huecos redondeados, valles y usualmente
exhiben la direccin del flujo del fluido.
Todos los equipos expuestos al movimiento del fluido estn sujeto a la
corrosin por erosin. Algunos de estos pueden ser numerados:
En sistemas de tuberas: curvas, codos y tees; vlvulas; bombas; sopladores,
Centrfugas; hlices; agitadores; tuberas de los intercambiadores de calor y
condensadores; medidores de orificio, alabes de turbina; ductos y lneas de
vapor; equipos sujeto al spray, etc
Corrosin por erosin
Efecto de la velocidad del fluido
CASOS: CORROSION POR PICADURA DE LOS
ACEROS INOXIDABLES
En presencia de determinados iones agresivos (como los cloruros) se
puede producir la ruptura localizada de la capa protectora
permitiendo la disolucin local del material. Este fenmeno recibe el
nombre de corrosin por picadura y es uno de los tipos de corrosin
de mayor riesgo y mas frecuentes en los aceros inoxidables.
Constituye entre el 6 y 8% de todos los daos registrados por corrosin
en la industria qumica.
En los intercambiadores de calor de acero inoxidable, se registra
aproximadamente un 34% por corrosin por picadura.
Las teoras propuestas, establece dos posibles etapas en el
mecanismo de corrosin por picadura: una primera etapa de
nucleacin de picaduras en la pelcula pasiva y una segunda etapa
que representa la propagacin y crecimiento de estas
microcavidades.
Representacin esquemtica de la propagacin de
una picadura
Como seleccionar un acero inoxidable frente a la
corrosin por picadura
Una de las formas simples y efectivas de seleccionar materiales resistentes a
la corrosin localizada es la evaluacin del ndice de resistencia equivalente
a la picadura (PRE) que relaciona el efecto de la composicin qumica de la
aleacin con su resistencia a la corrosin por picadura. Aceros inoxidables
con un alto ndice PRE poseen, en trminos generales, una elevada
resistencia a la corrosin localizada.. Debido al creciente desarrollo de los
aceros inoxidables aleados con N, y al importante papel que ste juega en
el comportamiento frente a la corrosin localizado, el valor PRE ha sido
remplazado por su equivalencia, que considera la influencia del N,
denominndose PREN.
PREN = %Cr + 3.3%x%Mo + 16x%N.
Para los aceros inoxidables duplex:
PREN = %Cr + 3.3x%Mo + 30x%N.
Caso: Desaluminizacin de una vlvula de bronce
aluminio en agua de mar
Material: Bronce aluminio
Composicin: %
Cobre ........ 78.56
Aluminio .... 10.28
Niquel ....... 5.11
Fierro ........ 5.37
Manganeso 0.35
Estructura metalogrfica martensita
La microfotografa 100 x, sin ataque presenta desaluminizacin y
ataque en los lmites de grano
BIBLIOGRAFIA
1 .Mars G. FONTANA and Norbert D. GREENE. Corrosion
Engineering, McGraw Hill Book company, second edition, N. Y., 1978
2. NACE BASIC CORROSION COURSE, National Association of
Corrosion Engineers, EE.UU, 1970
3. Herbert H. UHLIG, Corrosion y control de corrosion, Ed. Urmo S.A
de Ediciones, Portugal, 1975
4. Ulick R. EVANS, Corrosiones Metlicas, Ed. Revert S.A, Espaa,
1987
5. Alexandre J. Maurin, Manual de Anticorrosion Ed. Urmo, Espaa
1966.

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