EXTRACCIN Y FRACCIONAMIENTO

Los organismos vivos consisten de mezclas complejas de qumicos dentro de estructuras celulares, es
necesario aislarlos para determinar su estructura (caracterizacin qumica) o para realizar bioensayos
(caracterizacin biolgica) o para ambas pruebas.
Mtodos de extraccin
Mtodos Generales: con solventes, fluidos supercrticos, gases presurizados, etc.
Mtodos para grupos especficos.
Mtodos de fraccionamiento
Precipitacin, extraccin con solventes, destilacin, dilisis, procedimientos cromatogrficos y
electroforsis capilar en zona
Tcnicas de lavado (clean up), permiten eliminar clorofila, protenas, grasas y aceites, carbohidratos.
OBJETIVOS DE LA EXTRACCIN
Obtener un compuesto conocido.
Analizar la presencia de un grupo particular de sustancias ( alcaloides,
flavonoides, saponinas, etc.)
Extraccin de un organismo de uso en medicina popular
Estudio de plantas u otros organismos desconocidos qumicamente.
Bsqueda de nuevas molculas.
PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS A EXTRAER
Polaridad: semejante disuelve semejante
Efecto de la variacin del pH
Termoestabilidad
PROPIEDADES DE UN SOLVENTE EXTRACTOR
Punto de
ebullicin
volatilidad
Toxicidad
Reactividad
MTODOS DE EXTRACCIN
Mtodos Generales
1. Con solventes lquidos:
Percolacin
Reflujo
Soxhlet
Lquido-lquido (Reparto)
2. Con solvente vapor:
Extraccin en corriente con vapor de agua
Hidrodestilacin
3. Con fluido supercrtico
4. Con fitosoles
Phytonics
Mtodos miscelneos
1. Infusin
2. Enflorado
3. Expresin
4. Maceracin
5. Decoccin
PERCOLACIN
El percolador es cnico o cilndrico
Ventajas:
no requiere filtracin del marco del extracto.
Desventajas:
el proceso debe ser repetido para asegurar la extraccin completa.
la falta de agitacin puede causar extracciones no eficientes
el contacto entre el slido y el solvente es limitado
el disolvente al enfriarse puede no disolver eficientemente algunos de los componentes.
REFLUJO
Ventajas:
se puede controlar la
temperatura de
calentamiento
hay reposicin de los
volmenes de disolventes
se puede repetir la
extraccin.
Ventajas:
volmenes de disolventes inferiores
extraccin exhaustiva
extracciones secuenciales con disolventes de polaridad creciente.
Desventajas:
degradacin trmica del extracto
precipitacin y descomposicin
No para disolventes de alto punto de ebullicin
No para mezclas que formen azetropos.
EXTRACCIN EN SOXHLET
Extraer aceites esenciales.
Mezclar el material vegetal con
agua, calentar a ebullicin y recoger
los vapores va una cabeza de
destilacin.
Producir el vapor en un generador,
y hacer una destilacin directa en
corriente de vapor.
La presencia de componentes
parcialmente solubles en agua puede
exigir la extraccin del vapor
condensado con disolvente orgnico
EXTRACCIN POR ARRASTRE CON VAPOR DE AGUA
Est compuesto de un baln donde se deposita la materia prima molida y una
cantidad conocida de agua pura. Se le calienta constantemente, el aceite
esencial con el agua presente se evaporan continuamente. Un condensador va
acoplado al baln y una conexin en forma de D, permite acumular y separar el
aceite esencial de la mezcla condensada. El agua floral condensada regresa al
baln por el rebose de la conexin.
El alambique, viene a ser una evolucin de la alquitara y se caracteriza
por ser un vaso con una especie de can torcido en muchas vueltas
(serpentn)
Ventajas del empleo de CO
2
supercrtico:
Temperatura baja de extraccin (304,1 K y 72,8 atm) a diferencia del agua
(647,3 K y 218,3 atm)
Baja toxicidad
No inflamable
Fcil evaporacin
Polaridad equiparable al benceno o hexano (aceites esenciales)
Posibilidad de aumentar la polaridad (metanol o agua).
Rapidez
Los solventes son gases a temperatura ambiente, relativamente inertes, no
txicos y baratos (MNIMO IMPACTO AMBIENTAL)
Desventajas:
Instrumentacin ms compleja y costosa
Preparacin de muestras hmedas o lquidas
EXTRACCIN CON FLUIDO SUPERCRTICO
El poder disolvente de los FSC puede
ser elevado, dependiendo de las
condiciones de presin y
temperatura aplicadas que permiten
la disolucin selectiva de sustancias
determinadas en el FSC. Las
sustancias seleccionadas se separan
fcilmente del fluido supercrtico. La
extraccin se realiza sin
cambios de fase, simplemente
variando las condiciones de presin
y/o temperatura de los FSC.
La materia prima es molida y acumulada en un extractor, formando un lecho
fijo. Luego, se hace circular una corriente de un fluido supercrtico, el cual
extraer los compuestos solubles en l. Este extracto es conducido a una serie
de separadores, para que a travs de una sucesin de descompresiones, se
obtengan varias fracciones de la esencia. El aceite esencial es la fraccin ms
voltil. El fluido descomprimido es reciclado y llevado a su condicin
supercrtica para continuar la separacin.
Ventajas:
posibilidad de reemplazar el disolventecon nuevos
volmenes frescos.
escalado fcil
INFUSIN
ENFLORADO
Ventaja:
El mtodo no emplea calor
que puede daar la fragancia
de los aceites.
Desventaja:
el aceite esencial no se
obtiene en forma pura.
Aceites, grasas y ceras
Los disolventes ms convenientes son los no polares: hexano y benceno. El cloroformo,
etanol o metanol tambin los extraen pero menos selectivamente.
Aceites esenciales
Son buenos disolventes hexano, diclorometano y cloroformo.
El mtodo tradicional para la extraccin selectiva es la destilacin en corriente de vapor,
tambin la extraccin con fludo supercrtico o el mtodo Phytonics.
MTODOS PARA GRUPOS ESPECFICOS
Diterpenos Carotenoides
Se extraen con hexano, si tienen funciones oxigenadas necesitan
cloroformo o disolventes ms polares.
Taxus brevifolia Taxol (Paclitaxel)
Alcaloides
Primer mtodo:
Basificar el material con amonaco o dietilamina, luego extraer con
cloroformo, diclorometano, ter o etanol.
Segundo mtodo:
Acidular la planta con cido acuoso. Los alcaloides se recuperan como
bases libres, basificando el extracto acuoso, seguido de extraccin
con un disolvente.
Compuestos fenlicos
Se extraen o fraccionan con base acuosa, donde forman sales. A menudo
sufren reacciones de polimerizacin radicalaria por accin de polifenol
oxidasas (oscurecimiento de material vegetal cuando es expuesto al
aire).
Una mezcla compleja de un extracto se pueden separar en diferentes grupos
atendiendo a caractersticas fsico qumicas como: solubilidad, tamao, forma,
carga elctrica, etc. , stas son propiedades que influyen en los fraccionamientos
Mtodos ms empleados :Precipitacin ,Extraccin por reparto entre disolventes
Destilacin,Dilisis y otros.
PRECIPITACIN
En extractos no acuosos se puede conseguir mediante enfriamiento, incluso
cristalizaciones. Otra forma es cambiando la polaridad del medio, aadiendo
disolventes miscibles de distinta polaridad.
FRACCIONAMIENTO
EXTRACCIN POR REPARTO O PARTICIN
k = c1/c2
Generalmente se desea separar 2 componentes aprovechando un diferente comportamiento de
distribucin entre dos disolventes
FACTOR DE SEPARACIN
= K1/K2, donde K1 y K2 son los coeficientes de particin de cada analito
Si = 1 imposible separar los analitos ya que ambos se distribuyen por igual en las dos fases
Cuanto ms se desve de 1 ms fcil resultar la separacin.Los coeficientes de particin K1 y K2
pueden ser modificados
- Eleccin de disolvente
- Control de pH
-Control de la fuerza inica
-Son factores que afectan la extraccin
EXTRACCIN MLTIPLE POR REPARTO
La mxima eficacia para conseguir el paso del soluto desde una fase a
la opuesta se consigue realizando sucesivas extracciones con un
volumen pequeo cada vez.
FRACCIONAMIENTO
DESTILACIN.
Separa mezclas de compuestos voltiles en forma de destilacin fraccionada.
Es de utilidad en compuestos de bajo punto de ebullicin, como en el fraccionamiento
de aceites esenciales.
FRACCIONAMIENTO
AGENTES DESECANTES
Condiciones del desecante:
Inerte
Gran eficacia o poder desecante
Gran capacidad de desecacin (elimina gran cantidad de agua/unidad de peso de
desecante)
Secar rpidamente
Ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca
Tipo de sustrato contenido en la disolucin
Los ms usados son: cloruro de calcio anhidro, sales anhidras neutras ( Na
2
SO
4
, MgSO
4
,
CaSO
4
y K
2
CO
3
), almina neutra o bsica y tamices moleculares
PROCESO DE SECADO
Desecador
Silicagel
Gabinete desecador
AGENTES DESECANTES
Cloruro de Calcio
No es muy eficiente
Es muy rpido
Se usa con HC y con RX
Forma solvatos complejos o reacciona con muchos
compuestos nitrogenados u oxigenados, no se usa con aminas ni con alcoholes.
Su capacidad es alta, de 6 moles de agua
Sulfato de sodio
Es ineficiente
Es lento
Su costo es alto
Es relativamente inerte y no reacciona con la mayora de molculas
orgnicas
A temperaturas mayores a 30C el hidrato se rompe, reducindose
su capacidad de secado, se le usa a temperatura ambiente.
Es de alta capacidad, 10 moles de agua
AGENTES DESECANTES
Carbonato de potasio
Es eficiente
Es rpido
Se usa con steres, nitrilos, cetonas y especialmente alcoholes, no debe usarse con los
compuestos acdicos
Se usa con materiales inertes o bsicos
Su capacidad es de 2 moles de agua
Almina y Silicagel
Son especialmente eficientes con hidrocarburos
Son muy rpidos
Deben estar finamente pulverizados
Pueden reactivarse por calentamiento despus de ser usados (300C para SiO
2
y
500C para Al
2
O
3
)
Su capacidad es muy alta
Concentrar una solucin es la eliminacin de un disolvente orgnico voltil de la mezcla con un
rotavapor
Consta de:
una bomba de vaco y un controlador
-un recipiente para evaporacin, que rota, el cual puede calentarse en un bao caliente
-un condensador con un recipiente colector.
sin la necesidad de aplicar calor excesivo al sistema.
Otra ventaja del rotavapor es que el vaco disminuye la presin y disminuye el punto de ebullicin del
solvente que se desea evaporar; el solvente es removido que como el baln con el solvente rota, el liquido es
forzado a apoyarse en las paredes del recipiente por fuerza centrifuga y as aumenta la superficie de evaporacin
del liquido, por lo que se evapora en un menor tiempo que si realizara el mismo proceso sin rotacin.