INORGNICA EXPERIMENTAL 2011.

2, 1, 1-3
1

Sntese e caracterizao
do [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2


Antnio Augusto Soares Paulino
a


a
Departamento de Qumica Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, 50740-540 Recife,
Brasil, Tel.: 2126-7444; E-mail: antonioasp_@hotmail.com

Entregue em 26/08/2011
Abstract: In this work we have done the synthesis and characterization of the complex [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
, but for
this we use the following reagents: NiCl
2
.
6H
2
O p.a; NH
4
OH p.a solution; saturated solution of NH
4
Cl and
distilled water. After the obtained crystals of the complex let us fix its characterization, this procedures is
limited to identification of the following species: Ni
2-
, Cl
-
e NH
3
.

1.0 Introduo

O elemento de transio Nquel (Ni),
isolado pela primeira vez em 1751, duas
vezes mais abundante que o cobre na crosta
terrestre, apresenta cor branca prateada com tons
amarelos e possui como caracterstica
marcante a capacidade de se transformar em
um im quando em contato com campos
magnticos. Possui relativa resistncia
oxidao e corroso, mais duro que o
ferro e forma ligas de diversas utilizaes na
indstria. Em soluo aquosa, o metal
apresenta estado de oxidao 2+, o mais
comum. O on Ni
2+
encontra-se coordenado s
molculas de gua em uma geometria
octadrica, formando o on complexo
[Ni(H
2
O)
6
]
2+
, de cor verde.
1

O nquel muito utilizado para
melhorar as propriedades da maioria dos
metais e ligas a que associa. Ao todo, mais
de trs mil ligas de nquel encontram
aplicao industrial ou domstica. Cerca de
metade da produo do metal utilizada em
ligas de ferro. Os compostos de nquel so
teis na proteo de materiais, em forma de
niquelados, e na fabricao de plos
eltricos em cubas eletrolticas,
catalisadores, esmaltes e recipientes de
armazenamento dos derivados de petrleo.
2


O nquel apresenta uma riqussima
qumica de coordenao onde so conhecidos
complexos com estados de oxidao que vo
de 1- at 4+, cujo estudo contribuiu para o
desenvolvimento da cincia na rea dos
compostos de coordenao.

2.0 Procedimento
2.1 Obteno do complexo

1) Preparou-se uma soluo amoniacal de
NH
4
Cl da seguinte forma:
Mediu-se 2,5mL de NH
4
OH concentrado e
colocou em um bquer;
Dissolveu-se NH
4
Cl pouco a pouco at
saturar a soluo;
Transferiu-se para uma proveta e
completou com 5mL de NH
4
OH
concentrado.
Deixou esta soluo em repouso at o
momento do uso, tampada com um vidro
de relgio.
2) Pesou-se 2,5g de NiCl
2
.6H
2
O, colocou em
um bquer pequeno e adicionou-se gua
destilada gota-a-gota com agitao, em
quantidade mnima, at dissolver todo o sal.
Observou-se que a soluo ficou com cor
verde.
3) Adicionou-se gradualmente 12,5mL de
soluo concentrada de amnia (NH
4
OH). A
cor da soluo mudou para azul escuro.

INORGNICA
EXPERIMENTAL
INORGNICA EXPERIMENTAL 2011.2, 1, 1-3
2

4)Esperou-se a soluo esfriar naturalmente
e adicionou-se 5mL de soluo amoniacal de
NH
4
Cl. Deixou em repouso por 15min em
banho degelo.
5) Filtrou-se os cristais obtidos utilizando
filtrao vcuo e lavou-os usando uma
poro de NH
4
OH concentrada, seguida de
pequenas pores de acetona.

2.2 Caracterizao do [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
Preparou-se uma soluo aquosa do
complexo para caracterizar os componentes
do produto obtido.

Identificao do Ni
2+
(aq)
Aqueceu-se cuidadosamente 10 gotas da
soluo estoque do composto, esperou-se
esfriar naturalmente e verificou-se o pH do
meio, com papel tornassol vermelho.
Adicionou-se 3 gotas de soluo alcolica de
dimetilglioxima.
Adicionou-se algumas gotas de HNO
3
3M
soluo anterior at observar o
desaparecimento do precipitado vermelho.
Em seguida adicionou-se soluo de NH
4
OH.

Identificao do Cl
-
(aq)


Colocou-se 5 gotas da soluo
estoque do composto em um tubo de ensaio e
adicionou-se 3 gotas de soluo de AgNO
3

0,10M. Centrifugou-se e desprezando o
sobrenadante foi adicionado 10 gotas de
NH
3
.
Adicionou-se algumas gotas de HNO
3

3M no precipitado.

Identificao de NH
3

Colocou-se 5 gotas da soluo estoque do
composto em um tubo de ensaio e aquecendo
cuidadosamente em banho-maria.
Aproximou-se boca do tubo de ensaio uma
tira de papel tornassol vermelho umedecida
com gua destilada.




3.0 Resultados e discusso
3.1 Obteno do complexo

Quando se adicionou o NH
4
OH
concentrado soluo de nquel houve uma
mudana na colorao de verde para azul. A
reao qumica envolvida nesse processo
exotrmica visto que houve liberao de
energia sob a forma de calor. O produto
desta reao o cloreto de hexaminquel (II)
([Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
) como pode-se observar no
esquema 1.

Esquema 1


O composto de nquel formado tem
seis molculas de amnia como ligante de
coordenao octadrica de acordo com a
figura 1.








Figura 1: Geometria octadrica

O grupos amnia do complexo
provm do hidrxido de amnio de acordo
com o equilbrio do esquema 2.

Esquema 2



Como a amnia uma base de Lewis mais
forte do que a gua, ela tem a capacidade de
retirar as molculas de gua do complexo e
coordenar com o nquel como mostrado no
esquema 1. Tendo como ligantes seis
molculas de amnia.
Aps resfriamento adicionou-se 5ml
da soluo amoniacal e deixou-se repousar
por 15 minutos em banho de gelo. A soluo
amoniacal foi adicionada para que aja mais
formao do complexo [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
, isso
devido ao efeito do on comum. A soluo
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3

H
3
C N
OH
H
3
C N
OH
O
N N
O
H
N N
O
H
O
Ni
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
2H
+
+
Ni
+2
+
2
Vermelho
foi colocada no banho de gelo com o
objetivo de aumentar a constante de
equilbrio da reao do esquema 1.
Na filtrao adicionamos NH
4
OH p.a.,
isso para garanti que todos os ligantes do
nquel sejam amnia e para arrastar alguma
impureza inorgnica. J a adio da acetona
seria para arrastar a gua proveniente do
NH
4
OH, e como a acetona um solvente
bastante voltil facilitar a secagem dos
cristais do complexo formado.
Por fim obtivemos 0,501g do
complexo. Esse baixo rendimento (20,5%)
pode ter sido por causa de algum erro na
filtrao, ou na baixa formao dos cristais
na baixa temperatura. E por causa do baixo
rendimento repetimos o experimento, mas s
que dobramos as quantidades dos reagentes e
no fim obtivemos 3,60g, com um rendimento
de 74%, do complexo.

3.2 Caracterizao do complexo
3.2.1 Identificao do Ni
2+
(aq)
Ao aquecer-se a soluo foi retirada
uma porcentagem de gua da soluo para
que o meio ficasse inico e bsico. Ao
adicionar a soluo alcolica de
dimetilglioxima ocorreu a seguinte reao:

Esquema 2






Os cristais formados so do complexo
acima mostrado. Ao adicionar HNO
3
faz com
que o equilbrio do esquema 2 se desloque
para o lado dos reagentes. Fazendo com que
o composto volta-se a sua forma original. Ao
adicionar o NH
4
OH, o mesmo reagi com o
cido do meio fazendo com que o equilbrio
do esquema 2 se desloque para o lado dos
produtos, fazendo assim com que os cristais
do complexo se formem mais uma vez.



3.2.2 Identificao do Cl
-
(aq)

Ao adicionar AgNO
3
forma-se um
precipitado branco, isso devido a formao
de AgCl que se depositou no fundo do tubo
de ensaio. A reao ocorrida a seguinte:



Ao Centrifugar, no fundo do tubo de ensaio
ficou com um precipitado branco/cinza e em
cima uma soluo liquida azul, onde
desprezou-se o sobrenadante. Durante a
centrifugao ocorreu a seguinte reao:

) (
) ( 4 ) ( 3 ) ( 3 ) ( 4 ) (
aq
aq aq aq aq s
HO Cl NH AgNO NO OH NH AgCl



Onde o precipitado branco o AgNO
3
e o
liquido azul o restante dos compostos.
Ao adicionar-se ao resduo 10 gotas de NH
3

ocorre a seguinte reao:



) ( 3 ) ( 2 ) ( 3 4 ) ( ) ( 3 ) ( 4 ) ( ) ( 3 aq aq aq s aq aq aq aq
NO O H NO NH AgCl HNO Cl NH HO AgNO

Como a reao exotrmica a soluo
esquentou um pouco e ficou com uma cor
branca de pH cido igual 1.

3.2.3 Identificao de NH
3


Ao colocar o papel indicador
universal na boca do tubo, o mesmo mudou a
colorao, indicando pH=10, ou seja, meio
est bsico. Similarmente ocorre mudana de
colorao quando os cristais so aquecidos
mostrando a evaporao das molculas NH
3
.

4.0 Concluses
Obtivemos um rendimento de 20,5% e
74% na primeira e na segunda tentativa
respectivamente na sntese do complexo
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
. Obteve-se xito na
caracterizao do Ni
2+
, pois o composto
sintetizado reagiu com a dimetilglioxima.
Obteve-se xito na caracterizao do Cl
-
,
pois o composto sintetizado reagiu com
nitrato de prata, produzindo um precipitado
branco, o cloreto de prata. Obteve-se xito
na caracterizao do NH
3
, pois o composto
sintetizado liberou amnia ao ser aquecido,
INORGNICA EXPERIMENTAL 2011.2, 1, 1-3
4

isso devido ao alto pH registrado pelo papel
indicador.

5.0 Referncia

1. Ayala J. D.,Bellis V. M. , Qumica
inorgnica experimental, disponvel em
http://zeus.qui.ufmg.br/~ayala/matdidatic
o/apostila_inorg_exp.pdf, acessado em
22/08/2011
2. SHRI VER, DUWARD; ATKI NS,
PETER. Qu mi ca i nor g ni ca - 4
e di o. Porto Alegre, Bookman, 2008

















































































INORGNICA EXPERIMENTAL 2011.2, 1, 1-3
5


ANEXO

Questionrio

Obteno e Caracterizao do [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2


1. Escrever todas as equaes das reaes que se passam na prtica:
obteno do [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
;

decomposio do [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
pelo aquecimento;
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
+ H
2
O (aquecimento)> NiCl
2
.6H
2
O + NH
3

caracterizao do Ni
2+
;
Ni
2+
+ 2H
2
DMG Ni(HDMG)
2
(s) + 2H
+

caracterizao do Cl
-
;
Cl
-
+ Ag
+
AgCl(s)
caracterizao de NH
3
.
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
+ H
2
O (aquecimento)> NiCl
2
.6H
2
O + NH
3

2. Considerando que o NiCl
2
.6H
2
O utilizado na reao de obteno continha 15 % de
impurezas, qual a massa de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
que poderia ser obtido ?
Se o NiCl
2
.6H
2
O tem 15 % de impurezas, ento em vez de 2,5g temos 2,125g (8,94mmol) do
cloreto de nquel. Sendo assim s poderamos ter 8,94mmol (2,06g) de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2

3. Qual o rendimento prtico do processo quando se obtm apenas 2,0g do composto?
2,0/2,1=0,95 ou 95%
4. Quais as quantidades mnimas de NiCl
2
.6H
2
O 100 % puro e de NH
3
15 mol/L necessrias
para se obter exatamente 20,0g do composto ?
20,0g (86,96mmol) de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
ento so necessrios 86,96mmol (20,67g) de NiCl
2
.6H
2
O.
Como [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
tem 6 molculas de NH
3
para uma de Ni ento necessita-se de
6x(86,96mmol) de NH
3
, como temos uma soluo de 15 mol/L precisamos de 34,8ml dessa
soluo.
5. A separao dos cristais de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
feita por meio de filtrao vcuo. Qual ou
quais as vantagens desta filtrao sobre a filtrao comum?
A filtrao mais rpida e j da para fazer uma pr-secagem.
6. Aps a separao dos cristais do [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
estes so lavados com lcool etlico e
finalmente com ter. Pode-se substituir lcool etlico ou ter por gua destilada? Explique.
No, por que pode ser que a gua substitua algum grupo amino ou dissolver parte do complexo.