UFES - UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CCE Centro de Cincias Exatas

Departamento de Qumica
Prtica I
COMPLEXOS
EM SOLUO
Data: 28/11/02
Proessor: E!ias "eira da #i!$a
Discip!ina: Qumica Inor%&nica Experimenta! III
'urma: 1

1. OBJETIVOS
(eriicar experimenta!mente as propriedades de comp!exos em so!u)*o+
I!ustrar conceitos importantes en$o!$idos na orma)*o e reati$idade de compostos de
coordena)*o+
2. INTRODUO TERICA
,s ons comp!exos s*o representados comumente entre co!c-etes+ Compostos de
adi)*o deste tipo s*o c-amados de compostos de coordena)*o+
.ma rea)*o de comp!exa)*o com um on met!ico en$o!$e a su/stitui)*o de uma ou
mais mo!0cu!as do so!$ente coordenado por outros %rupos nuc!eo!icos+ ,s %rupos !i%ados
ao on centra! s*o c-amados !i%antes e1 em so!u)*o a2uosa1 a rea)*o pode ser representada
pe!a e2ua)*o:
"34
2
05
n
67 "34
2
,5
3n815
764
2
,
92ui1 o !i%ante 375 pode ser uma mo!0cu!a neutra ou um on carre%ado: a su/stitui)*o
sucessi$a de mo!0cu!as de %ua por outros %rupos !i%antes pode ocorrer at0 2ue se orme o
comp!exo "7
n
: n 0 o n;mero de coordena)*o do on met!ico e representa o n;mero
mximo de !i%antes monodentados 2ue podem ser !i%ados a e!e+
,s !i%antes podem ser1 de modo prtico1 c!assiicados < /ase do n;mero de pontos em
2ue se prendem ao on met!ico+ 9ssim1 os !i%antes simp!es1 como os ons -a!eto ou as
mo!0cu!as 4
2
0 ou =4
>
1 s*o monodentados, o !i%ante 0 !i%ado ao on met!ico num s? ponto1
por doa)*o de um par de e!0trons ao meta!+ Quando1 no entanto1 a mo!0cu!a ou on !i%ante
tem dois tomos dos 2uais cada um de!es tem um par de e!0trons so!itrio1 a mo!0cu!a tem
dois tomos doadores e pode ormar duas !i%a)@es coordenadas com o mesmo on met!ico:
um !i%ante destes 0 c-amado /identado1 e pode ser exemp!iicado considerando8se o
comp!exo tris8eti!enodiaminco/a!to3III51 ACo3en5
>
B
>6
+ =este comp!exo octa0drico
-exacoordenado do co/a!to3III51 cada uma das mo!0cu!as da eti!enodiamina1 /identada1 0
!i%ada ao on met!ico atra$0s do par de e!0trons so!itrios dos dois tomos de nitro%nio+
Isto resu!ta na orma)*o de trs an0is de cinco mem/ros1 cada um de!es inc!uindo o on
met!ico: o processo de orma)*o de ane! 0 c-amado 2ue!a)*o.
9 esta/i!idade termodin&mica de uma esp0cie 0 uma medida da extens*o em 2ue
esta esp0cie ser ormada a partir de outras esp0cies so/ determinadas condi)@es1 desde 2ue
se esta/e!e)a e2ui!/rio no sistema+ Consideremos um meta! " em so!u)*o Cuntamente com
um !i%ante monodentado 7: o sistema poder ser descrito pe!as se%uintes etapas de
e2ui!/rio1 no 2ua!1 para aci!itar1 n*o estaremos representando as mo!0cu!as de %ua:
"67 "7: K
1
DA"7B/A"BA7B
"767 "7
2
: K
2
= A"7
2
B/A"7BA7B
"7
3n815
67 "7
n
: K
n
, = A"7
n
B/A"7
3n815
BA7B
9s constantes de e2ui!/rio K
1
, K
2
,... K
n
s*o c-amadas constantes de esta/i!idade parciais+
.m m0todo a!ternati$o de exprimir o e2ui!/rio 0:
"67 "7:
1
DA"7B/A"BA7B
"627 "7
2
:
2
D A"7
2
B/A"B A7B
2
" 6 n7 "7
n
:
n
= A"7
n
B/A"BA7B
n
9s constantes de e2ui!/rio
11

2+++++
n s*o c-amadas constantes de esta/i!idade %!o/ais e s*o
re!acionadas <s parciais pe!a express*o %era!:

n
=K
1
.K
2.
...K
n
.
9 esta/i!idade dos comp!exos est o/$iamente1 re!acionada com a capacidade de
comp!exa)*o do on met!ico en$o!$ido e as caractersticas do !i%ante+
9 re!ati$a capacidade de comp!exa)*o dos metais 0 con$enientemente descrita em
termos da c!assiica)*o de #c-EarFen/ac-1 2ue 0 amp!amente /aseada na di$is*o dos
metais em cidos de 7eEis1 ou seCa1 aceitadores de e!0trons c!asse a e c!asse b+ ,s metais da
c!asse a s*o distin%uidos pe!a se%uinte ordem de ainidade 3em so!u)*o a2uosa5 ace os
-a!o%nios G
8
HHC!
8
H Ir
8
H I
8
1 e ormam os comp!exos mais est$eis com o primeiro
mem/ro de cada %rupo de tomos doadores na ta/e!a peri?dica 3nitro%nio1 oxi%nio e
!;or5+ ,s metais da c!asse b se coordenam mais prontamente com I
8
do 2ue com G
8
em
so!u)*o a2uosa1 e ormam os comp!exos mais est$eis com o se%undo 3ou mais pesado5
tomo doador de cada %rupo 3P1 #1 C!5+ 9 c!assiica)*o de #c-EarFen/ac- deine trs
cate%orias de ons met!icos aceitadores:
1+ Ctions com a coni%ura)*o de metais no/res+ ,s metais a!ca!inos1 a!ca!ino8terrosos
e a!umnio pertencem a este %rupo 2ue exi/e as propriedades de aceitadores da c!asse a+ =a
orma)*o dos comp!exos predominam or)as e!etrostticas1 de modo 2ue as intera)@es entre
ons pe2uenos de car%a e!e$ada s*o particu!armente ortes1 conduFindo a comp!exos
est$eis+ 9ssim1 os !uorocomp!exos s*o particu!armente est$eis1 a %ua 0 mais ortemente
!i%ada do 2ue a amJnia 2ue tem um menor momento dipo!o1 e os ons cianeto tm pe2uena
tendncia a ormar comp!exos1 por2ue s? existem em so!u)@es a!ca!inas1 onde n*o podem
competir com sucesso com ons -idroxi!a+
2+Ctions com su/camadas comp!etamente preenc-idas: E!ementos tpicos deste %rupo
s*o o co/re3I51 a prata3I5 e o ouro3I51 2ue exi/em propriedades de aceitador c!asse b+ Estes
ons tm um a!to poder de po!ariFa)*o e as !i%a)@es ormadas nos seus comp!exos tm
carter co$a!ente apreci$e!+ ,s comp!exos s*o tanto mais est$eis 2uanto mais no/res s*o
os metais e menos e!etrone%ati$o 0 o tomo doador do !i%ante: assim1 o cdmio 3II5 e o
merc;rio3II5 ormam comp!exos ortes com ons I
8
e C=
8
+
>+ Kons de meta! de transi)*o com su/camadas incomp!etas: =este %rupo tanto a c!asse
a como a c!asse b tm tendncias 2ue podem ser distin%uidas+ E!ementos com
caractersticas da c!asse b ormam um %rupo aproximadamente trian%u!ar dentro da ta/e!a
peri?dica1 com o pice no co/re e a /ase estendendo8se do rnio ao /ismuto+ 9 es2uerda
deste %rupo1 os e!ementos em seus estados de oxida)*o mais e!e$ados tendem a exi/ir
propriedades da c!asse a1 en2uanto 2ue < direita do %rupo os estados de oxida)*o mais
e!e$ados de um dado e!emento apresentam mais carter da c!asse b+
, conceito de cidos e /ases duras e mo!es 0 ;ti! na caracteriFa)*o do
comportamento dos aceitadores das c!asses a e b+ .ma /ase mo!e pode ser deinida como
a2ue!a cuCo tomo doador tem po!ariFa/i!idade e!e$ada e /aixa e!etrone%ati$idade1 0
aci!mente oxidada1 /em como associada com or/itais $acantes /aixos+ Estes termos
descre$em1 por dierentes modos1 uma /ase cuCos e!0trons do tomo doador n*o est*o
ortemente presos1 mas s*o aci!mente destorcidos e remo$$eis+ Iases duras tm
propriedades opostas a estas1 ou seCa1 o tomo doador tem /aixa po!ariFa/i!idade e a!ta
e!etrone%ati$idade1 0 dici! de se reduFir e est associada com or/itais $acantes de a!ta
ener%ia 2ue s*o inacess$eis+
=esta /ase1 $8se 2ue os aceitadores da c!asse a preerem !i%ar8se a /ases duras1 por
exemp!o, com tomos doadores nitro%nio1 oxi%nio e !;or1 en2uanto 2ue os aceitadores
da c!asse b preerem !i%ar8se a /ases mo!es1 como por exemp!o, com tomos doadores de P1
9s1 #1 #e1 C!1 Ir e I+ .m exame dos aceitadores da c!asse a mostra 2ue e!es tm as
se%uintes caractersticas importantes: taman-o pe2ueno1 estado de oxida)*o positi$o
e!e$ado e ausncia de e!0trons mais externos 2ue seCam aci!mente excit$eis a estados
mais e!e$ados+ Estes s*o todos atores 2ue !e$am a /aixa po!ariFa/i!idade1 e tais aceitadores
s*o c-amados cidos duros. ,s aceitadores c!asse b1 no entanto1 tm uma ou mais das
se%uintes propriedades: estado de oxida)*o /aixo positi$L ou Fero1 taman-o %rande e
muitos e!0trons mais externos aci!mente excit$eis 3no caso dos metais estes s*o e!0trons
d). 'odos estes s*o atores 2ue conduFem < po!ariFa/i!idade e!e$ada1 e os cidos da c!asse
b podem ser c-amados de cidos mo!es+
Podemos a%ora ormu!ar um princpio %era! 2ue permite corre!acionar a capacidade
de comp!exa)*o dos metais: ,s cidos duros preerem se associar com as /ases duras e os
cidos mo!es com as /ases mo!es+ Este princpio n*o de$e1 no entanto1 ser encarado como
exc!usi$o1 e so/ condi)@es ade2uadas1 cidos mo!es podem comp!exar8se com /ases duras
ou cidos duros com /ases mo!es+
Entre as caractersticas do !i%ante 2ue s*o1 %era!mente1 recon-ecidas como in!uentes
na esta/i!idade dos comp!exos em 2ue est*o en$o!$idos est*o: 3i5 a or)a /sica do !i%ante1
3ii5 as suas propriedades de 2ue!a)*o e 3iii5 eeitos est0ricos+ Do ponto de $ista das
ap!ica)@es ana!ticas dos comp!exos1 o eeito 2ue!ante 0 de %rande import&ncia1 sendo
merecedor de aten)*o particu!ar+
, termo Meeito 2ue!atoM reere8se ao ato de 2ue um comp!exo 2ue!atado1 2ue seCa
ormado por um !i%ante /identado ou mu!tidentado1 0 mais est$e! do 2ue o correspondente
comp!exo com !i%antes monodentados: 2uanto maior o n;mero de pontos de !i%a)*o ao on
met!ico1 maior a esta/i!idade do comp!exo+
, eeito est0rico mais comum 0 o da ini/i)*o da orma)*o do comp!exo de$ido <
presen)a de um %rupo %rande !i%ado ou pr?ximo ao tomo doador+
.m ator adiciona! 2ue se de$e !e$ar em considera)*o 2uando se trata de ap!ica)@es
dos comp!exos e das suas rea)@es de orma)*o 0 a $e!ocidade de rea)*o+ .ma c!assiica)*o
importante dos comp!exos 0 /aseada na $e!ocidade com 2ue e!a sore rea)@es de
su/stitui)*o: esta resu!ta em dois %rupos1 os comp!exos !/eis e os inertes+ , termo
comp!exo !/i! 0 ap!icado aos casos em 2ue a su/stitui)*o nuc!eo!ica 0 comp!eta dentro do
inter$a!o de tempo re2uerido para se aFer a mistura dos rea%entes+ 9ssim1 por exemp!o1
2uando se adiciona um excesso de amJnia a2uosa a uma so!u)*o a2uosa de su!ato de
co/re3II51 ocorre uma mudan)a instant&nea da cor1 do aFu!8p!ido para o aFu!8proundo:
esta su/stitui)*o rpida das mo!0cu!as de %ua por amJnia indica 2ue o on Cu3II5 orma
comp!exos cineticamente !/eis+ , termo inerte 0 ap!icado aos comp!exos 2ue sorem
rea)@es de su/stitui)*o !entas1 rea)@es cuCas meias8$idas s*o da ordem de -oras e at0 de
dias1 < temperatura am/iente+ 9ssim1 o on Cr3III5 orma comp!exos cineticamente inertes1
de modo 2ue a su/stitui)*o das mo!0cu!as de %ua coordenadas ao on Cr3III5 por outros
!i%antes 0 um processo muito !ento < temperatura am/iente+
9 in0rcia ou !a/i!idade cin0tica 0 in!uenciada por muitos atores1 mas as se%uintes
o/ser$a)@es %erais ormam um %uia prtico para o comportamento dos comp!exos de $rios
e!ementos+
3i5 E!ementos do %rupo principa! usua!mente ormam comp!exos !/eis+
3ii5 Com exce)*o do Cr3III5 e Co3III51 a maioria dos e!ementos da primeira s0rie de
transi)*o ormam comp!exos !/eis+
3iii5 ,s e!ementos da se%unda e terceira s0rie de transi)*o tendem a ormar comp!exos
inertes+
=o primeiro perodo de transi)*o 2uase todos os comp!exos octa0dricos1 exceto os
do Cr
III
e do Co
III
1 s*o norma!mente !/eis: isto 01 os comp!exos ordinrios entram em
e2ui!/rio com !i%antes extras1 inc!usi$e com 4
2
,1 de maneira t*o rpida 2ue as rea)@es
parecem instant&neas pe!as t0cnicas comuns de medidas cin0ticas+ ,s comp!exos do Cr
III
e
do Co
III
participam das rea)@es de su/stitui)*o de !i%antes com meias $idas da ordem de
-oras1 de dias e mesmo de semanas+ Por exemp!o1 o =i3=4
>
5
L
26
rea%e instantaneamente
com 4
2
, ormando =i34
2
,5
L
26
+ #o/ mesma condi)*o1 as rea)@es an!o%as de Co3=4
>
5
L
>6
e
Cr3=4
>
5
L
>6
ocorrem !entamente+ Esta dieren)a de comportamento em $rios comp!exos
tem sido exp!icada atra$0s da teoria do campo !i%ante+
N interessante ressa!tar 2ue a !a/i!idade de um on comp!exo 0 a sua capacidade em
participar de rea)@es nas 2uais um ou mais !i%antes s*o su/stitudos por outros1 na esera
de coordena)*o+ ,s comp!exos s*o !/eis 2uando as rea)@es deste tipo1 em 2ue participam1
s*o rpidas: e inertes1 2uando as rea)@es s*o !entas1 ou n*o ocorrem+ 9centuamos 2ue este
conceito reere8se a $e!ocidade das rea)@es: n*o de$e ser conundido com os conceitos de
est$e! e de inst$e!1 2ue se reere a tendncia termodin&mica de as esp0cies existirem em
condi)@es de e2ui!/rio+ .m exemp!o simp!es desta dieren)a 0 a do on ACo3=4
>
5
L
B
>6
2ue
permanece imut$e! durante dias em meio cido1 %ra)as a sua in0rcia cin0tica e a!ta de
!a/i!idade1 apesar de ser termodinamicamente inst$e! conorme mostra a constante de
e2ui!/rio:
ACo3=4
>
5
L
B
>6
6 L 4
>
,
6
ACo34
2
,5
L
B
>6
6 L=4
O
6
PD10
2Q
, Cr 0 um dos e!ementos de transi)*o+ 9 sua estrutura e!etrJnica no estado
undamenta! 0 do tipo d
Q
s
1
1 numa coni%ura)*o em 2ue os or/itais semi8preenc-idos s*o
esta/i!iFados+
, on de Cr
>6
em so!u)*o a2uosa consiste de um on cercado por seis mo!0cu!as de
%ua1 !oca!iFados nos $0rtices de um octaedro re%u!ar+
9s rea)@es oto2umicas de compostos or%&nicos e inor%&nicos tm atrado %rande
aten)*o desde a d0cada de sessenta: a oto2umica 0 a 2umica das rea)@es iniciadas por
!uF+ .ma mo!0cu!a pode a/sor$er ener%ia !uminosa e ent*o1 sorer ra%menta)*o1 rearranCo1
dimeriFa)*o ou a/stra)*o de um tomo de -idro%nio+ De maneira %era!1 numa rea)*o
oto2umica um ?ton 0 a/sor$ido somente se a ener%ia 3E D -5 corresponder exatamente
< dieren)a entre os dois n$eis e!etrJnicos de ener%ia da mo!0cu!a+
9 oto2umica das mo!0cu!as em so!u)*o 01 na $erdade1 a 2umica dos estados
excitados+ Contro!ando8se cuidadosamente a re2Rncia da !uF uti!iFada 0 poss$e! excitar
se!eti$amente os e!0trons associados a %rupos especicos de tomos em uma mo!0cu!a1 sem
a!terar si%niicati$amente os n$eis ener%0ticos dos demais e!0trons+ E esta se!eti$idade 2ue
torna a oto2umica t*o poderoso instrumento as rea)@es podem ser !e$adas a eeito so/
condi)@es /randas e a /aixas temperaturas podendo8se o/ter produtos 2ue seriam
inacess$eis por $ia t0rmica de$ido a e2ui!/rios desa$or$eis ou a rea)@es !aterais+ 9
excita)*o e!etrJnica pro$oca uma reor%aniFa)*o dos e!0trons de $a!ncia da mo!0cu!a+ 9
distri/ui)*o dos e!0trons nos estados excitados diere do estado undamenta!+ 9s a!tera)@es
2umicas s*o contro!adas principa!mente pe!a distri/ui)*o dos e!0trons nos n$eis de
$a!ncia1 e a 2umica das mo!0cu!as em estados e!etronicamente excitados ser
considera$e!mente dierente da2ue!a no estado undamenta!+
9ntes de considerarmos os processos oto2umicos de$emos examinar a!%uns aspectos
da %era)*o1 tempo de $ida e destrui)*o de estados otoexcitados+ Isto 0 aci!itado pe!a i%ura
a/aixo 3um diagrama de Jablonski) 2ue representa as transorma)@es ener%0ticas 2ue
resu!tam da a/sor)*o de radia)*o u!tra$io!eta por uma mo!0cu!a+ Esta 0 excitada a um dos
estados e!etrJnicos excitados singlete 3a 2ue c-amamos #
1
e #
2
51 no 2ua! um dos e!0trons
est em um or/ita! de ener%ia mais a!ta do 2ue o 2ue ocupa$a no estado undamenta!+
3Existem muitos estados poss$eis1 uma $eF 2ue 2ua!2uer e!0tron pode ser promo$ido a um
dos or/itais $aFios1 seCa um or/ita! de anti!i%a)*o como S ou S1 ou um or/ita! atJmico de
ener%ia mais a!ta como >d1 Op1 Q1 etc+5 .m estado sin%!ete 3onde todos os spins est*o
empare!-ados5 0 %erado pe!a irradia)*o direta por2ue as mo!0cu!as no estado undamenta!
3com raras exce)@es5 s*o sin%!etes1 e a excita)*o se%ue a !ei da conser$a)*o do spin 3isto 01
transi)@es entre estados de mu!tip!icidade dierente s*o proi/idas5+ 9 con$ers*o do estado
undamenta! sin%!ete 3#
o
5 ao primeiro trip!ete excitado 3'
1
5 0 de pro/a/i!idade
extremamente pe2uena 3transi)*o proi/ida5+
#e a mo!0cu!a est em um estado #
2
3ou outro 2ua!2uer estado sin%!ete superior5+ E!a
decai ao estado excitado sin%!ete de menor ener%ia 3#
1
5 por uma s0rie de transi)@es sem
emiss*o de radia)*o 3indicada pe!as !in-as ondu!adas5 c-amada converso interna. ,
processo passa8se em 10
810
a 10
812
se%undos+ , excesso de ener%ia $i/raciona! e rotaciona!
2ue as mo!0cu!as ad2uirem atra$0s do processo n*o radiati$o 0 rapidamente dissipado so/ a
orma de ca!or atra$0s de co!is@es com mo!0cu!as adCacentes 3inc!uindo8se o so!$ente5+
Gi%ura 1 8 'ransorma)@es de ener%ia de$ido < a/sor)*o de radia)*o u!tra$io!eta+
Do estado #
1
a mo!0cu!a pode decair por $rios processos principais: 315 pode
perder ener%ia e $o!tar a #
0
por emiss*o de radia)*o com o comprimento de onda
apropriado+ .m processo chamado fluorescncia 3os tempos de $ida de !uorescncia s*o
da ordem de !0
8T
a 10
8U
se%undos5: 325 pode perder ener%ia como ca!or 3desati$a)*o t0rmica5
e retornar a #
0
: 3>5 pode rea%ir 2uimicamente 3oto2umica de #
1
5: ou 3O5 pode sorer
transi)*o sem emiss*o de radia)*o1 com a!tera)*o do spin1 '
1
3o primeiro estado triplete
excitado5+ Este processo e c-amado de cruamento entre sistemas, e os tempos de $ida s*o
da ordem de !0
811
a 10
8T
1 se%undos 8 %era!mente suicientemente rpidos para competir com
a !uorescncia para a desati$a)*o de #
1
+
,s estados trip!ete possuem e!0trons com spins desempare!-ados1 sendo1 portanto+
dirradicais+ , primeiro estado excitado trip!ete 3'
1
5 tem ener%ia menor do 2ue #
1
por -a$er
menor repu!s*o e!etrJnica+ A9 re%ra de 4und ap!ica8se tanto a mo!0cu!as como a tomos+
Quando dois or/itais contm1 cada um1 um e!0tron1 a coni%ura)*o com spins para!e!os 3o
trip!ete5 possui ener%ia menor do 2ue a coni%ura)*o com spins antipara!e!os 3o sin%!ete5B+
Deste modo o cruFamento entre sistemas1 se%uido de con$ers*o interna 0 um processo
exot0rmico+ , estado '
1
tem $ida mais !on%a do 2ue o estado #
1+
9 emiss*o de radia)*o
associada com con$ers*o '
1

#
0
0 c-amada fosforescncia. 9s con$ers@es trip!ete8sin%!ete
tm1 assim como as excita)@es sin%!ete8trip!ete1 pro/a/i!idade pe2uena+ Conse2Rentemente
'
1
tem $ida maior do 2ue #
1
3tempos de $ida s*o da ordem de !0
8O
se%undos5 e a maior parte
das rea!"es foto#u$micas ocorrendo do estado excitado 3'
1
5+

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1 Matera! e Rea"e#te!
'u/os de ensaio
Estante para tu/os de ensaio
Esptu!a
Pipeta de 10100 m7
Iico de Iunsen
ProCetor de s!ides
#u!ato de co/re 3II5 01Q mo!/7
9cido su!;rico 012 mo!/7
#o!u)*o de /rometo de potssio saturada
V%ua desti!ada
C!oreto 0rrico 01Q mo!/7
9cido c!ordrico 011" di!udo e concentrado
4idr?xido de amJnio concentrado
Vcido tartrico 01Q mo!/7
#o!u)*o de co/a!to 3II5 01Q mo!/7
#a! de Finco s?!ido
#o!u)*o de n2ue! 3II5 01Q mo!/7
#o!u)*o de ED'9 saturada
#o!u)*o de crJmio3III5 01Q mo!/7
Vcido ac0tico 011 mo!/7
=itroprussiato de s?dio 01Q mo!/7
Iipiridina
9cetato de s?dio 01Q mo!/7
#o!u)*o cida de tris8oxa!atoerrato3III5 de potssio
4idr?xido de s?dio 01Q mo!/7
9cetona
DitiFonato de merc;rio 3II5
Wi!o!
3.2 Pr$%e&'e#t$
Pr'er$ e#!a$( )$r'a*+$ &e %$',$!t$! e' eta,a!
9dicionou8se a um tu/o de ensaio cerca de 2 m7 da so!u)*o de su!ato de co/re 3II5
e 1 m7 de 4
2
#,
O
di!udo+ Di$idiu8se a so!u)*o em dois tu/os+ 9o primeiro tu/o adicionou8
se %otas de uma so!u)*o de PIr saturada1 at0 2ue n*o se o/ser$asse nen-uma modiica)*o+
, se%undo tu/o oi usado para compara)*o+ 9dicionou8se %ua desti!ada em
$o!umes e2ui$a!entes aos de PIr adicionados no 1X tu/o para considerar o eeito de
di!ui)*o+ Comparou8se os dois tu/os+
E!iminou8se a metade do $o!ume da so!u)*o de cada tu/o e adicionou8se %ua1 em
pe2uenas propor)@es at0 2ue o processo osse re$ertido+
Se"-#&$ e#!a$( E!ta./&a&e ter'$&#0'%a
a5 Em dois tu/os de ensaio adicionou8se 1 m7 de so!u)*o de GeC!
>
em 4C! di!udo+
9dicionou8se a um de!es 1 m7 da so!u)*o de =4
O
,4 concentrado+ 9o outro tu/o1
adicionou8se inicia!mente1 2 m7 de so!u)*o de cido tartrico e depois 1 m7 da so!u)*o de
=4
O
,4 concentrado+ Comparou8se o resu!tado o/ser$ado nos dois tu/os+
/5 Em um tu/o de ensaio1 contendo cerca de 1 m! de so!u)*o de Co3II51 adicionou8se
a!%umas %otas de 4C! concentrado1 a%itando8a+ 9dicionou8se ent*o a!%uns cristais de
su!ato de Finco1 a%itando8a no$amente+
Ter%er$ e#!a$( I#1r%a e /a./&a&e
Em um tu/o de ensaio misturou8se 1 m7 de so!u)*o de =i3II5 e > m7 da so!u)*o de
ED'9 a%itando8se a mistura+ Em outro tu/o de ensaio Cuntou8se 1 m7 da so!u)*o de
crJmio3III51 1 m7 da so!u)*o di!uda de cido ac0tico e > m7 da so!u)*o de ED'91
a%itando a mistura+ 9 so!u)*o oi di$idida em dois tu/os e depois a2uecida cuidadosamente
num /ico de Iunsen+ Comparou8se os dois tu/os+
2-art$ e#!a$( Reat3&a&e &$ /"a#te %$$r&e#a&$
Em trs tu/os de ensaio distintos adicionou8se 2 m7 de so!u)*o do on comp!exo
AGe3C=5
Q
=,B
28
3on nitroprussiato5+ , primeiro tu/o oi usado para compara)*o+
a5 9o 2X tu/o adicionou8se 01Q m7 da so!u)*o de ,4
8
e o/ser$ou8se+
/5 Em um tu/o de ensaio a parte preparou8se a mistura contendo cerca de 01Q m7 de
acetona e 01Q m7 de so!u)*o de ,48+ Em se%uida adicionou8se a so!u)*o contida no >Y tu/o
a essa mistura preparada+
2-#t$ e#!a$( Rea*4e! 5$t$6-7'%a!
a8 Rea*4e! 5$t$6-7'%a! re3er!73e!
9 dois tu/os de ensaio oram adicionados > m7 da so!u)*o de ditiFonato de
merc;rio 3II5 em xi!o!1 sendo 2ue um tu/o de ensaio oi mantido para eeito de compara)*o+
(edou8se am/os os tu/os com ro!-a de /orrac-a e o se%undo tu/o de ensaio contendo a
so!u)*o oi exposta a uma onte !uminosa so/ a%ita)*o1 o/ser$ando8se as transorma)@es
ocorridas+
"ante$e8se o rasco no escuro e ap?s a!%um tempo o/ser$ou8o no$amente+
.8 Rea*4e! 5$t$6-7'%a! rre3er!73e!
Em dois tu/os de ensaio distintos co!ocou8se cerca de 1 m7 da so!u)*o de =a9c e 01Q
m7 da so!u)*o de /ipiridina+ 9dicionou8se a se%uir cerca 1 m7 da so!u)*o cida de
tris3oxa!ato5 errato3III5 de potssio1 P
>
AGe3ox5
>
B+ ExpJs8se um dos tu/os de ensaio <
radia)*o1 comparando com a so!u)*o n*o irradiada+ ,/ser$ou8se a so!u)*o irradiada ap?s
a!%um tempo+
3.3 9 Da&$! E:,er'e#ta!
1
O
E#!a$(
9o adicionarmos PIr < mistura contendo Cu#,
O
e 4
2
#,
O
1 de co!ora)*o aFu!ada1 ocorreu
inicia!mente uma mudan)a na co!ora)*o para $erde c!aro e com adi)*o excessi$a de PIr a
so!u)*o tornou8se marrom+ Para $eriicarmos a re$ersi/i!idade desta rea)*o1 adicionou8se
um excesso de %ua ao tu/o contendo o comp!exo ACu34
2
,5
O
Ir
2
B de co!ora)*o marrom
onde primeiramente o/ser$ou8se a mudan)a co!ora)*o es$erdeada1 e !o%o a se%uir uma
mudan)a de cor para aFu!1 2ue comparado a uma so!u)*o de reerncia mostrou8se de
mesma tona!idade+
2
$
E#!a$(
Parte a8
9o se adicionar -idr?xido de amJnio concentrado < so!u)*o de c!oreto de erro 3III5 em
4C! di!udo1 ocorreu a neutra!iFa)*o inicia! da so!u)*o cida1 em se%uida o excesso de
=4
O
,4 eF com 2ue se ormasse um precipitado $erme!-o+
9o se adicionar cido tartrico < so!u)*o de GeC!
>
em meio cido s? oi o/ser$ado um
!i%eiro escurecimento da so!u)*o1 e ao se adicionar =4
O
,4 concentrado nesta so!u)*o n*o
-ou$e mudan)a no meio reaciona!+
Parte .8
'endo8se inicia!mente uma so!u)*o de ACo34
2
,5
L
B
26
de co!ora)*o roxa1 o/ser$ou8se ao
acrescentar 4C! concentrado uma mudan)a de co!ora)*o para aFu!+ 9o adicionarmos sais
de Finco1 $eriicou8se 2ue a co!ora)*o aFu! ormada pe!a adi)*o de ons C!
8
oi con$ertida
para a co!ora)*o roxa inicia!
3; E#!a$
, on =i3II5 apresenta co!ora)*o es$erdeada pe!a orma)*o do on comp!exo -exa-idratado
A=i34
2
,5
L
B
26
+ 9p?s a adi)*o de ED'9 ocorreu a mudan)a na co!ora)*o de $erde para aFu!+
, cromo 3III5 orma em so!u)*o a2uosa 0 representado pe!o on -idrato ACr34
2
,5
L
B
>6
de
co!ora)*o aFu! escuro+ Quando adicionou8se ED'91 n*o oi o/ser$ada nen-uma mudan)a
na co!ora)*o da so!u)*o1 por0m1 ao se a2uecer a so!u)*o1 -ou$e mudan)a de co!ora)*o de
aFu! escuro para $io!eta+
<
$
E#!a$
a8 9 adi)*o de ,4
8
1 a so!u)*o de Ge
26
eF com 2ue a so!u)*o mudasse sua co!ora)*o
$erme!-a para amare!a+
.8 9 so!u)*o inicia! de nitropussiato possua co!ora)*o amare!ada+ 9p?s adi)*o da esp0cie
ormada na rea)*o da acetona com ,4
8
1 ocorreu a orma)*o de um comp!exo de co!ora)*o
$erme!-o escura+
=
$
E#!a$
a8 Rea*4e! 5$t$6-7'%a! re3er!73e!(
.ti!iFou8se dois tu/os de ensaio1 sendo 2ue um de!es oi nossa reerncia+ Em am/os -a$ia
> m7 da so!u)*o de ditiFonato de merc;rio 3II5 em xi!o!+ Quando expJs8se um dos tu/os a
onte !uminosa 3proCetor de s!ides5 por a!%uns se%undos1 a so!u)*o do tu/o de ensaio mudou
sua co!ora)*o !aranCa para aFu!ada1 por0m ap?s retirar o tu/o da onte !uminosa e a%itando8
se o tu/o de ensaio o/ser$ou8se 2ue a so!u)*o tendeu a retornar a sua co!ora)*o ori%ina!+
.8 Rea*4e! 5$t$6-7'%a! rre3er!73e!
9%ora1 ao contrrio do item a, eetuou8se uma rea)*o oto2umica irre$ers$e!+
.ti!iFou8se dois tu/os de ensaio1 sendo 2ue um de!es oi nossa reerncia+ Em am/os -a$ia
cerca de 1 m7 da so!u)*o de =a9c1 01Q m7 da so!u)*o de /ipiridina e cerca 1 m7 da
so!u)*o cida de tris3oxa!ato5 errato3III5 de potssio1 P
>
AGe3ox5
>
B+ Quando expJs8se um dos
tu/os a onte !uminosa 3proCetor de s!ides5 por a!%uns se%undos1 a so!u)*o do tu/o de ensaio
mudou sua co!ora)*o de $erde8amare!ado para $erme!-o+
<. RESULTADOS E DISCUSSO
1
O
E#!a$(
9o adicionarmos PIr < mistura contendo Cu#,
O
e 4
2
#,
O
1 de co!ora)*o aFu!ada1
ocorreu inicia!mente uma mudan)a na co!ora)*o para $erde c!aro 3conorme e2ua)*o
2umica I5 e com adi)*o excessi$a de PIr a so!u)*o tornou8se marrom 3conorme e2ua)*o
2umica 25+ =este ensaio1 oi uti!iFado o su!ato de co/re 3II51 2ue 0 comp!etamente so!;$e!
em so!u)*o a2uosa1 ormando o on comp!exo ACu34
2
,5
L
B
26
+
I ACu34
2
,5
L
B
26
6 Ir
8
ACu34
2
,5
Q
IrB
6
6 4
2
, P
1
D 01282
II ACu34
2
,5
Q
IrB
6
6 Ir
8
ACu34
2
,5
O
Ir
2
B 6 4
2
, P
2
D 010Q0
,utras rea)@es dos comp!exos ormados pe!a su/stitui)*o %radati$a do !i%ante 4
2
,
pe!o Ir
8
1 s*o pass$eis de ocorrer1 por0m pe!os /aixos $a!ores da constante de esta/i!idade
essas rea)@es n*o s*o o/ser$adas+ 9s e2ua)@es 2umicas a se%uir mostram as su/stitui)@es
%radati$as da 4
2
, pe!o !i%ante Ir
8
:
III ACu34
2
,5
O
Ir
2
B 6 Ir
8
ACu34
2
,5
>
Ir
>
B
8
6 4
2
, P
>
D 01000211
IV ACu34
2
,5
>
Ir
>
B
8
6 Ir
8
ACu34
2
,5
2
Ir
O
B 6 4
2
, P
O
D 21UQ+10
8L
, ato dos comp!exos 2ue cont0m um maior n;mero de ons Ir
8

como !i%ante
apresentar constantes de esta/i!idades muitos /aixos de$e8se a %radati$a adi)*o de car%a
ne%ati$a ao centro met!ico1 tornando8o menos pass$e! a adi)*o de no$os !i%antes Ir

de$ido a repu!s@es e!etrostticas !i%ante8!i%ante e a diminui)*o da densidade de car%a
positi$a do centro met!ico+
Para o co/re1 o estado de oxida)*o 36II5 0 o mais est$e! e mais a/undante+ , on
c;prico tem coni%ura)*o e!etrJnica d
%
e tem um e!0tron desempare!-ado+ #eus compostos
s*o %era!mente co!oridos1 por causa da transi)*o d&d+ Cu#,
O
+Q4
2
, e muitos sais -idratados
de co/re 3II5 s*o aFuis+ , on -idratado ACu34
2
,5
L
B
26
0 aFu! e tem uma orma octa0drica
distorcida1 com duas !i%a)@es !on%as e 2uatro !i%a)@es mais curtas 3distor)*o de Za-n8
'e!!er5+ 9 distor)*o ocorre por2ue o or/ita! d

2
est ocupado por dois e!0trons1 ao passo 2ue
o or/ita! d
'
2
()
2

est ocupado por um e!0tron 3preenc-imento assim0trico dos or/itais e
%
51 o
2ue impede 2ue ao !on%o do eixo * e ( os !i%antes se aproximem tanto do co/re como ao
!on%o dos eixos *' e (' e *) e &)+ Esta estrutura octa0drica distorcida 0 comum em
compostos de co/re+
Inicia!mente o comp!exo ACu34
2
,5
L
B
26
era aFu! e com a troca de uma %ua por um
/rometo 3conorme e2ua)*o I51 a ener%ia de esta/i!iFa)*o do campo crista!ino 3E+E+C+C+5
a!tera8se1 aFendo com 2ue a ener%ia a/sor$ida e transmitida pe!os e!0trons nas transi)@es
d8d modii2ue para outras re%i@es do espectro $is$e! ocorrendo dessa orma a mudan)a da
co!ora)*o o/ser$ada de aFu! para $erde+ Em se%uida o on comp!exo ACu34
2
,5
Q
IrB
6
sore
uma rea)*o de su/stitui)*o da 4
2
, por outro /rometo tornando a cor amarronFada+
Para $eriicarmos a re$ersi/i!idade desta rea)*o1 adicionou8se um excesso de %ua
ao tu/o contendo o comp!exo ACu34
2
,5
O
Ir
2
B de co!ora)*o marrom onde primeiramente
o/ser$ou8se a mudan)a co!ora)*o es$erdeada1 e !o%o a se%uir uma mudan)a de cor para
aFu!1 2ue comparado a uma so!u)*o de reerncia mostrou se de mesma tona!idade+

2
$
E#!a$(
Parte a8
9o se adicionar -idr?xido de amJnio concentrado < so!u)*o de c!oreto de erro 3III5 em
4C! di!udo1 ocorreu a neutra!iFa)*o inicia! da so!u)*o cida1 em se%uida o excesso de
=4
O
,4 eF com 2ue se ormasse um precipitado $erme!-o+ Este precipitado come)a a se
ormar entre p4 28> sendo c-amado erroneamente de -idr?xido de erro 3III51 Ge3,45
>
+ ,
Ge3III5 em so!u)*o a2uosa1 em meio cido1 orma o on comp!exo AGe34
2
,5
L
B
>6
de cor
p;rpura c!ara+ , precipitado 2ue se orma 0 composto por Ge
2
,
>
34
2
,5
n
e Ge,+,4+
, Ge
2
,
>
34
2
,5
n
tem cor de erru%em1 0 um s?!ido %e!atinoso1 2ue precipita na so!u)*o e
cont0m re2Rentemente o Ge,+3,451 n*o se ormando1 portanto Ge3,45
>
+ Entretanto para
simp!iicar a rea)*o adota8se:
Ge
>6
6 > =4
O
,4 Ge3,45
>3s5
6 > =4
O
6
, Ge3,45
>
precipita1 pois apresenta um P
ps
re!ati$amente /aixo de$ido ao ato da
entropia do sistema ser pe2uena+
9o se adicionar cido tartrico < so!u)*o de GeC!
>
em meio cido s? oi o/ser$ado
um !i%eiro escurecimento da so!u)*o1 e ao se adicionar =4
O
,4 concentrado nesta so!u)*o
n*o -ou$e mudan)a no meio reaciona!+
#a/e8se 2ue o cido tartrico 0 um cido or%&nico dicar/ox!ico1 e um a%ente
2ue!ante /identado1 e 2ue coordenando8se pe!os oxi%nios orma 2ue!ato com o Ge 3III51
conorme a e2ua)*o 2umica:
AGe34
2
,5
L
B
>6
6 > 4
2
C
O
4
O
,
L
AGe3C
O
4
O
,
L
5
>
B
>8
6 L 4
>
,
6
Essa rea)*o 0 muito a$orecida de$ido o aumento de entropia 2ue ocorre no sistema
pe!o eeito 2ue!ato 2ue o cido tartrico proporciona+ 9o se adicionar =4
O
,41 ap?s adi)*o
do cido tartrico n*o -ou$e mudan)a reaciona!1 pois a /ase ser$iu para neutra!iFar a
esp0cie cida !i/ertada+ 9 raF*o do aumento da entropia do sistema 0 a se%uinte: o on erro
est coordenado a seis mo!0cu!as de %ua+ =a rea)*o citada acima $8se 2ue essas seis
mo!0cu!as s*o !i/eradas 2uando os !i%antes ori%inados do cido tartrico s*o coordenados
ao centro met!ico+ =esse caso trs mo!0cu!as do cido tartrico perdem a sua !i/erdade1 e
por isso - um aumento de trs mo!es de mo!0cu!as indi$iduais+
N e$idente 2ue a enta!pia e a entropia a$orecem a orma)*o do comp!exo 2ue!ato1
mas a contri/ui)*o da entropia de$e ser a mais importante+ Dados reerentes a um %rande
n;mero dessas rea)@es1 com di$ersos ons met!icos e $rios !i%antes1 mostram 2ue a
contri/ui)*o ent!pica na orma)*o do 2ue!ato 01 <s $eFes1 a$or$e!1 outras $eFes1
desa$or$e!: por0m1 0 sempre pe2uena+ 9 conc!us*o %era! 0 a de 2ue o eeito de 2ue!a)*o 0
em essncia um eeito entr?pico+
Dessa orma1 o comp!exo AGe3C
O
4
O
,
L
5
>
B
>8
0 termodinamicamente est$e! em meio
neutro por eeito de 2ue!a)*o en2uanto 2ue Ge3,45
>
n*o o 0+
.>8
'endo8se inicia!mente uma so!u)*o de ACo34
2
,5
L
B
26
de co!ora)*o roxa1 o/ser$ou8se ao
acrescentar 4C! concentrado uma mudan)a de co!ora)*o para aFu!1 %erada pe!a e2ua)*o
2umica a se%uir:
ACo34
2
,5
L
B
26
6 O4C! ACo3C!5
O
B
28
6 O4
>
,
6
6 24
2
,
De acordo com a rea)*o supracitada ocorreu a su/stitui)*o no centro met!ico dos
!i%antes 4
2
, pe!os ons c!oretos+ , on co/a!to -exa-idratado 0 octa0drico e de co!ora)*o
roxa1 e 2uando ormado o ACoC!
O
B
28
1 2ue 0 tetra0drico1 torna8se aFu!+ Essa con$ers*o de
estrutura ocorreu por2ue a perda de EECC de octa0drico para tetra0drico do Co
26
3d
T
5 com
!i%ante campo raco 3c!oreto5 0 pe2uena+ 9 mudan)a de estrutura de octa0drico para
tetra0drico do on Co
26
ocasiona a mudan)a de cor da so!u)*o1 pois - a!tera)@es nas
ener%ias das transi)@es e!etrJnicas+
d
T
,-

d
T
'd
Co
26
Co
26
t
2%
e
%
e
%
t
2%
EECCD 8018
o
EECCD 801Q>
o
9o adicionarmos sais de Finco1 $eriicou8se 2ue a co!ora)*o aFu! ormada pe!a adi)*o
de ons C!
8
oi con$ertida para a co!ora)*o roxa inicia! do ACo34
2
,5
L
B
26
1 de acordo com a
e2ua)*o 2umica:
ACo3C!5
O
B
28
6 A[n34
2
,5
L
B
26
ACo34
2
,5
L
B
26
6 A[nC!
O
B
28
Essa competi)*o pe!o on C!
8
0 simp!es de se compreender+ Como o on [n
26
possui
coni%ura)*o d
10
1 n*o - eeito de campo so/re a orma)*o dos comp!exos dessa esp0cie1
pois sua EECC 0 nu!a+ , Finco pode ent*o ormar di$ersas esp0cies de comp!exos com o
c!oreto em so!u)*o1 sendo 2ue a preerencia! 0 a estrutura tetra0drica pois dessa orma
o/t0m8se um aastamento mximo entre os !i%antes diminuindo a ener%ia potencia! do
sistema+
Isso aF com 2ue o on Co
26
perca os &nions c!oreto ormando no$amente o comp!exo
ACo34
2
,5
L
B
26
1 2ue pe!os $a!ores de EECC 0 mais est$e! do 2ue o ACoC!
O
B
28
+ Dessa orma1 o
[n
26
orma um comp!exo tetra0drico mais est$e! do 2ue o comp!exo tetra0drico do Co
26
+
3; E#!a$
, on =i3II5 apresenta co!ora)*o es$erdeada pe!a orma)*o do on comp!exo
-exa-idratado A=i34
2
,5
L
B
26
+ 9p?s a adi)*o de ED'9 ocorreu a mudan)a na co!ora)*o de
$erde para aFu!1 indicando 2ue -ou$e uma rea)*o de su/stitui)*o de !i%antes 3seis
mo!0cu!as de %ua oram su/stitudas por uma de ED'9 eeito 2ue!ato presente51
representada pe!a e2ua)*o 2umica:
A=i34
2
,5
L
B
26
6 ED'9
O8
A=iED'9B
28
6 L4
2
, P
1
D L+10
8T
, cromo 3III5 orma em so!u)*o a2uosa 0 representado pe!o on -idrato ACr34
2
,5
L
B
>6
de
co!ora)*o aFu! escuro+ Quando adicionou8se ED'91 n*o oi o/ser$ada nen-uma mudan)a
na co!ora)*o da so!u)*o1 por0m1 ao se a2uecer a so!u)*o1 -ou$e mudan)a de co!ora)*o de
aFu! escuro para $io!eta+ =esse caso tam/0m oi necessria a adi)*o de 49c 2ue permitiu a
o/ten)*o da esp0cie 4
2
ED'9
28
1 2ue 0 predominante neste meio acidiicado1 possi/i!itando
2ue a se%uinte rea)*o 2umica ocorresse:
ACr34
2
,5B
>6
6 4
2
ED'9
28
ACrED'9B
8
6 L4
2
, 6 24
6
P
1
D 211+10
2>
, ato da cor da so!u)*o de =i3II5 ter mudado 2uase 2ue instantaneamente com a
adi)*o de ED'91 mostra 2ue esse on 0 !/i!1 pois sore rea)*o em $e!ocidade apreci$e!1
contrariadamente < so!u)*o de cromo3III51 2ue precisou se a2uecida1 a!0m de acidiicada1
sendo um exemp!o prtico de um on inerte+ 9 !a/i!idade do =i3II51 de coni%ura)*o d
8
1 0
exp!icada pe!a presen)a de e!0trons nos or/itais e
%
1 2ue %eram !i%a)@es menos intensas com
os !i%antes de$ido as repu!s@es e!0tron do meta!8!i%ante1 aci!itando a sada dos !i%antes e
dessa orma tornando o on !/i!+ Por outro !ado o on Cr 3III51 de coni%ura)*o d
>
0 inerte
pe!o ato de n*o possuir e!0trons nos or/itais e
%
1 sendo assim a intera)*o meta! !i%ante 0
mais intensa1 pois s*o diminudas as repu!s@es e!etrostticas entre meta! e !i%ante+
,s $a!ores das constantes de orma)*o dos comp!exos1 nesse caso1 re!etem a
!a/i!idade do on =i
26
e a in0rcia do Cr
>6
1 2ue possui um comp!exo /astante est$e!+ Por0m1
nem sempre esta/i!idade e in0rcia est*o re!acionadas+
<; E#!a$(
a8
=este ensaio $eriicou8se o poder de rea)*o do !i%ante1 sem1 no entanto1 mudar o
n;mero de !i%antes ao centro met!ico+ 9o se adicionar ,4
8
< so!u)*o contendo o on
comp!exo AGe3C=5
Q
=,B
28
1 poderamos pre$er 2ue os !i%antes =,
6
e C=
8
seriam
su/stitudos pe!o on ,4
8
1 por0m isto n*o ocorre+ , on nitrJnio a%e como um e!etr?i!o1
por estar positi$amente carre%ado1 e rea%e com os ons ,4
8
1 numa rea)*o cido8/ase para
dar o on nitrito:
=,
6
6 ,4
8
=,
2
8
6 4
2
, P D 21>+10
>1
320
0
C5
Podemos representar a rea)*o entre o ,4
8
e AGe3C=5
Q
=,B
28
como:
AGe3C=5
Q
=,B
28
6 ,4
8
AGe3C=5
Q
=,
2
B
O8
6 4
2
, P
1
D 10
L
320
0
C5
3$erme!-o5 3amare!o5
De$emos o/ser$ar 2ue n*o - mudan)a no =,W do erro ap?s a rea)*o1 2ue continua
sendo 3III5 e coni%ura)*o d
Q
1 o 2ue compro$a 2ue n*o -ou$e mudan)a na esera interna de
coordena)*o+ Por0m a so!u)*o mudou de co!ora)*o 3$erme!-a para amare!a5 ap?s adi)*o de
,4
8
+ Isso pode ser exp!icado pe!a teoria do Campo Crista!ino+ 9nteriormente o on
comp!exo possua uma EECC pe2uena1 de$ido a natureFa do !i%ante raco =,
6
1 no entanto1
ap?s a rea)*o o !i%ante =,
6
passa a ser um !i%ante mais orte =,
2
8
1 atri/udo de car%a
ne%ati$a1 o 2ue conere ao comp!exo um maior desdo/ramento do campo crista!ino e
conse2Rente mudan)a de co!ora)*o+
.8
,utro exemp!o de rea)*o do !i%ante coordenado1 0 a rea)*o entre AGe3C=5
Q
=,B
28
e
acetona em meio /sico+ Inicia!mente prepara8se o eno!ato da acetona em meio /sico+ 9
acetona 0 desprotonada 1 ormando a 4
>
CC,C4
2
8
de acordo com a rea)*o :
4
>
CC,C4
>
6 ,4
8
4
>
CC,C4
2
8
6 4
2
,
Esta so!u)*o1 em se%uida1 oi adicionada a so!u)*o de nitroprusianato1 ormando em
so!u)*o um comp!exo de co!ora)*o $erme!-o escura de acordo com a rea)*o:
AGe3C=5
Q
=,B
28
6 4
>
CC,C4
2
8
AGe3C=5
Q
34
>
CC,C4=,5B
O8
6 4
6
, 2ue ocorre na $erdade 0 uma rea)*o entre o !i%ante =,
6
e o eno!ato 4
>
CC,C4
2
8
1
ormando um !i%ante ;nico1 34
>
CC,C4=,5+ (a!e ressa!tar 2ue esta rea)*o n*o ocorre na
esera interna de coordena)*o1 $isto 2ue1 a !i%a)*o meta!8!i%ante1 isto 01 Ge ,= permanece
a mesma ap?s a rea)*o+
Quanto a mudan)a de co!ora)*o da so!u)*o 3amare!ada para $erme!-o $in-o51 a
exp!ica)*o 0 a mesma dada no item a+ 9nteriormente o on comp!exo possua uma EECC
pe2uena1 de$ido a natureFa do !i%ante raco =,
6
1 no entanto1 ap?s a rea)*o1 o !i%ante =,
6
passa a ser um !i%ante mais orte 4
>
CC,C4=,1 o 2ue conere ao comp!exo um maior
desdo/ramento do campo crista!ino e conse2Rente mudan)a de co!ora)*o+
=
$
E#!a$
a8 Rea*4e! 5$t$6-7'%a! re3er!73e!(
9 oto2umica das mo!0cu!as em so!u)*o 01 na $erdade1 a 2umica dos estados
excitados+ Contro!ando8se cuidadosamente a re2Rncia da !uF uti!iFada 0 poss$e! excitar
se!eti$amente os e!0trons associados a %rupos especicos de tomos em uma mo!0cu!a1 sem
a!terar si%niicati$amente os n$eis ener%0ticos dos demais e!0trons+
De maneira %era!1 numa rea)*o oto2umica um ?ton 0 a/sor$ido somente se a
ener%ia 3E D -5 corresponder exatamente < dieren)a entre os dois n$eis e!etrJnicos de
ener%ia da mo!0cu!a+
, ditiFonato de merc;rio em xi!o! apresenta co!ora)*o !aranCa1 isto re$e!a 2ue este
composto a/sor$e ener%ia com comprimento de onda na aixa de O828O8T nm+ 9o incidir
uma !uF1 ta! como a !uF de um proCetor de s!ides1 o ditiFonato a/sor$e a !uF no comprimento
de onda QU08Q8Tnm1 apresentando a cor comp!ementar aFu! e entre Q8T8QUT nm pre$a!ece
a co!ora)*o aFu!8es$erdeada+
Gi%ura 2 : espectro de emiss*o da !uF /ranca
, ditiFonato de merc;rio ao ser irradiado1 a/sor$e ener%ia1 ocorrendo uma excita)*o
dos e!0trons das dup!as !i%a)@es1 mudando a coni%ura)*o espacia! da mo!0cu!a+ 9nterior a
emiss*o de !uF as dup!as !i%a)@es esta$am entre CD=
>
e entre =
1
D=
2
1 com a a/sor)*o de
ener%ia os e!0trons se des!ocam para o #DC e =
>
D=
O+
+ como mostra a rea)*o a/aixo:
H
S
C
N
3
N
4
N
2
N
1
Hg
Ph
C
N
2
H
N
4
N
3
N
1
Hg
S
Ph
hv
,u seCa1 o mecanismo de rea)*o otocromtica do ditiFonato de merc;rio en$o!$e uma
conCu%a)*o isom0rica entre as estruturas cis8trans do composto+ 9s dup!as !i%a)@es se
a!ternam1 e o composto inicia! de co!ora)*o a!aranCada 3P-=
1
=
2
C=
>
5 ap?s a/sor$er a
ener%ia necessria1 se con$erte no seu isJmero de co!ora)*o aFu!ada+ =ota8se 2ue esta
rea)*o 0 re$ers$e!1 ap?s retirar o tu/o de ensaio com a so!u)*o da onte de !uF1 o processo
0 re$ertido1 a so!u)*o $o!ta a cor ori%ina! e a ener%ia a/sor$ida 0 emitida na orma de ca!or+
.8 Rea*4e! 5$t$6-7'%a! rre3er!73e!
9%ora1 ao contrrio do item a, eetuou8se uma rea)*o oto2umica irre$ers$e!+
.ti!iFou8se dois tu/os de ensaio1 sendo 2ue um de!es oi nossa reerncia+ Em am/os -a$ia
cerca de 1 m7 da so!u)*o de =a9c1 01Q m7 da so!u)*o de /ipiridina e cerca 1 m7 da
so!u)*o cida de tris3oxa!ato5 errato3III5 de potssio1 P
>
AGe3ox5
>
B+ Quando expJs8se um dos
tu/os a onte !uminosa 3proCetor de s!ides5 por a!%uns se%undos1 a so!u)*o do tu/o de ensaio
mudou sua co!ora)*o de $erde8amare!ado para $erme!-o+
"ecanismo da rea)*o oto2umica do AGe3,x5
>
B
>8
:
AGe3,x5
>
B
>8
- $
AGe3,x5
>
B
>8 S
S
AGe3,x5
>
B
>8
\estado metaest$e!]
\estado metaest$e!]
AGe3,x5
2
B
28
6 ,x
8
AGe3,x5
>
B
>8
6 ,x
8
3,x5
2
Ge
III

, C,
, C,
6 C,
2
, C,
, C,
3,x5
2
Ge
III
AGe
II
3,x5
2
B
28
Esta rea)*o 2uando comparada com a rea)*o do item a, mostra 2ue as rea)@es
oto2umicas podem ser re$ers$eis ou irre$ers$eis + , item a, como C oi discutido
apresentou um tipo de rea)*o oto2umica re$ers$e!+ 9%ora1 2uando a so!u)*o de
AGe3,x5
>
B
>8
muda de co!ora)*o1 ao retirar o tu/o de ensaio do eixe de !uF1 a co!ora)*o
ori%ina! n*o 0 resta/e!ecida $isto 2ue o comp!exo ormado pe!a excita)*o ener%0tica passa
por um mecanismo irre$ers$e!+ , comp!exo inicia! AGe3,x5
>
B
>8
apresenta o erro na
coni%ura)*o d
Q
1 e ocorrido a rea)*o o erro 0 reduFido a Ge
26
de coni%ura)*o d
L
1 2ue em
termos ener%0ticos 0 muito mais est$e!1 e por isso a rea)*o n*o se processa em e2ui!/rio+
=. CONCLUSO
, principa! o/Ceti$o desta prtica oi aFer uma an!ise e por conse2Rncia uma
corre!a)*o de a!%umas propriedades 2umicas dos comp!exos em so!u)*o com as
caractersticas $isua!mente o/ser$adas+
=o 1
o
ensaio o/ser$amos 2ue a orma)*o de comp!exos en$o!$e rea)@es de
e2ui!/rio1 em 2ue a troca dos !i%antes oi $isua!mente o/ser$ada pe!a mudan)a de
co!ora)*o da so!u)*o e notamos 2ue a co!ora)*o das so!u)@es de ons comp!exos est
intimamente re!acionada com o tipo de !i%ante e com a coni%ura)*o e!etrJnica no meta!
coordenado+
(imos tam/0m 2ue a ^competi)*o_ entre !i%antes dierentes determina a
esta/i!idade do comp!exo+ Isto oi $isto no 2
o
ensaio onde oi o/ser$ado 2ue pe!os $a!ores
de EECC o ACo34
2
,5
L
B
26
1 0 mais est$e! do 2ue o ACoC!
O
B
28
+ Dessa orma1 o [n
26
orma um
comp!exo tetra0drico mais est$e! do 2ue o comp!exo tetra0drico do Co
26
+
=o >
o
ensaio discutiu8se !a/i!idade e in0rcia1 como exemp!o pode8se $er 2ue o n2ue!
-idratado rea%e instantaneamente com ED'91 $isto 2ue a entropia do sistema a$orece a
rea)*o+ 9 !a/i!idade do =i3II51 de coni%ura)*o d
8
1 0 exp!icada pe!a presen)a de e!0trons
nos or/itais e
%
1 2ue %eram !i%a)@es menos intensas com os !i%antes de$ido as repu!s@es
e!0tron do meta!8!i%ante1 aci!itando a sada dos !i%antes e dessa orma tornando o on !/i!+
Por outro !ado o on Cr 3III5 ao rea%ir com ED'9 o mesmo n*o ocorre por apresentar
coni%ura)*o d
>
este meta! 0 inerte pe!o ato de n*o possuir e!0trons nos or/itais e
%
1 sendo
assim a intera)*o meta! !i%ante 0 mais intensa1 pois s*o diminudas as repu!s@es
e!etrostticas entre meta! e !i%ante+
=o O
o
ensaio $eriicou8se 2ue nem sempre as rea)@es ocorrem somente na esera
interna de coordena)*o1 podendo ocorrer modiica)@es no !i%ante sem 2ue a!tere o =,W
do meta!+ Por0m a mudan)a estrutura! no !i%ante pro$oca a!tera)*o no desdo/ramento do
campo crista!ino1 e conse2Rentemente mudan)a na cor do comp!exo+
E por ;!timo1 $imos as rea)@es oto2umicas1 podendo ser re$ers$eis ou irre$ers$eis+
,/ser$amos 2ue ao contro!ar cuidadosamente a re2Rncia da !uF uti!iFada1 podemos aFer
mudan)as estruturais nas mo!0cu!as otossens$eis+
?. A3a/a*+$ &$ e:,er'e#t$ rea/@a&$.
9pesar de todos os ensaios terem dados /ons resu!tados experimentais1 consideramos
2ue esta prtica 0 uma repeti)*o da discip!ina Inor%&nica Exp+ II1 e por isso su%erimos 2ue
outros conte;dos atuais seCam a/ordados+
N$ta ( A,BB
C. RE)ERDNCIAS BIBLIOERF)ICAS
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C,'',=1 G+9+: aI7PI=#,=1 b+: 2-7'%a I#$r"0#%a, 7i$ros '0cnicos e Cienticos
Editora1 cio de Zaneiro1 1UT8+
,47aEI7Ec1 ,+ 9+: 2-7'%a I#$r"0#%a, (o!ume 11 Ed+ Ed%ard I!Rc-er 7tda1 #*o
Pau!o11UT>+
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7tda1 #*o Pau!o1 1UT0+
"949=1 I+ "+: "ders1 c+ Z+: 2-7'%a, -' %-r!$ -#3er!tHr$1 O
`
edi)*o1 Ed+ Ed%ard
I!Rc-er 7tda1 #*o Pau!o1 1UUQ+
(+ 97NWNE(: A#H/!e 6-a#ttat3a1 Ed+ 7opes da #i!$a1 >` edi)*o1 #P1 1U8>+
a,,77I=#1 Z+ 1 D+: I#$r"a#% E:,er'e#t!: Ed+ aein-eim 1 =eE eorf1 Iase!1
Cam/ria!%e1 'ofdo: (C41 1UUO+