QUMICA E SOCIEDADE A seo Qumica e sociedade apresenta artigos que focalizam diferentes inter-relaes entre cincia e sociedade, procurando analisar o potencial e as limitaes da cincia na tentativa de compreender e solucionar problemas sociais. Papel: como se fabrica? Recebido em 14/3/01, aceito em 9/4/01 O papel um dos materiais mais importantes e versteis que conhecemos e difcil ima- ginar como seria o nosso dia-a-dia sem ele. Suas propriedades qumicas e fsi- co-mecnicas permitem inmeras apli- caes. Assim, papis que sero usa- dos para escrita e impresso, como os usados em cadernos e livros, devem ser bem lisos e opacos; aqueles usa- dos na produo de jornais no preci- sam ter grande durabilidade com rela- o brancura (na verdade amarelam- se facilmente), mas devem resistir tra- o a que so sub- metidos nas mqui- nas de impresso. J os papis sanitrios (guardanapos, pa- pis toalha e higini- cos e os usados em fraldas descartveis e absorventes) devem ser macios. Por outro lado, os papis usados em embala- gens (caixas e sacos) devem apresen- tar boa resistncia, pois no podem romper-se com facilidade. Os fatores que determinam essas propriedades Celnia Pereira Santos, Ida Nunes dos Reis, Jos Eduardo Borges Moreira e Lilian Borges Brasileiro Diferentes propriedades qumicas e fsico-mecnicas do papel permitem suas inmeras aplicaes e o tornam um dos materiais mais importantes e versteis em nosso dia-a-dia. Os fatores que determinam essas propriedades esto relacionados, principalmente, matria-prima, aos reagentes qumicos e aos processos mecnicos empregados em sua produo. Neste artigo so discutidos muitos desses aspectos, bem como um pouco da histria da fabricao do papel e os aspectos ambientais relacionados com a sua produo industrial. papel, celulose, fabricao industrial dos papis esto relacionados, princi- palmente, matria-prima, aos reagen- tes qumicos e aos processos mec- nicos empregados em sua produo. Muitos desses aspectos so discutidos neste artigo, alm de um pouco da his- tria da fabricao do papel e os as- pectos ambientais relacionados com a sua produo industrial. Contando histria Desde os tempos mais remotos, o homem utilizou diferentes materiais para registrar sua his- tria. Os primeiros su- portes empregados fo- ram as cascas e folhas de algumas plantas, rochas e argila, alm de peles e ossos de animais. Placas de ma- deira, recobertas ou no por uma fina ca- mada de cera, e pla- cas de metais como o bronze e o chumbo tambm foram utilizadas para os mais variados fins. Dos produtos vegetais empregados para a escrita, o papiro foi o que alcan- ou maior importncia histrica. No se sabe ao certo o perodo exato em que ele passou a ser empregado com essa finalidade, mas acredita-se que os mais antigos datem de 3.500 anos atrs. O papiro foi amplamente utiliza- do na Antigidade por egpcios, fen- cios e gregos e, tambm, por povos da Europa durante a Idade Mdia. En- tretanto, o seu escasseamento, as- sociado impossibilidade de importa- o em funo das guerras, levou procura de novos materiais para a es- crita. Um dos principais substitutos, o pergaminho, j era conhecido e foi o material mais amplamente empregado durante os sculos IV a XVI. A utilizao do papel como suporte para a escrita ocorreu inicialmente na China, no ano 105 d.C. Os chineses mantiveram por muitos sculos o se- gredo de sua fabricao. A expanso para o Ocidente comeou em 751, quando prisioneiros chineses introdu- ziram, na sia Central, a indstria do papel. Da em diante, o uso do papel foi cada vez mais disseminado e sur- giram fbricas em cidades como Bag- d e Damasco. Na Europa, a primeira fbrica de papel surgiu na Espanha em 1144 e, ao final do sculo XVI, o papel j era manufaturado em todo o conti- nente europeu. A fabricao do papel era, at fins A utilizao do papel como suporte para a escrita ocorreu inicialmente na China, no ano 105 d.C. Os chineses mantiveram por muitos sculos o segredo de sua fabricao, e a expanso do papel para o Ocidente comeou apenas no ano de 751 4 QUMICA NOVA NA ESCOLA N 14, NOVEMBRO 2001 Papel: como se fabrica? do sculo XVIII, essencialmente ma- nual. A primeira mquina para fabri- cao de papel surgiu somente em 1798, na Frana. No Brasil, a produo industrial de papel foi introduzida pelos portugueses no ano de 1890. O material e a matria-prima O papel formado por fibras celu- lsicas que se entrelaam umas com as outras, garantindo a sua resistncia. A principal matria-prima para a obten- o industrial dessas fibras a madei- ra, proveniente do tronco das rvores. Alm das fibras da madeira, tambm podem ser utilizadas as fibras de bam- bu, bagao de cana, algodo, linho e sisal. Trapos de tecido tambm che- garam a ser empregados pelos chine- ses na produo de seus primeiros papis. A madeira formada por vrios tipos de clulas, cujas funes vo desde a sustentao da rvore e o transporte de lquidos at o armazena- mento de suprimentos. As paredes das clulas da madeira so constitudas, essencialmente, por celulose. A celu- lose um polissacardeo formado pela ligao de milhares de monmeros de glicose (Figura 1) produzidos durante a fotossntese. As clulas da madeira so unidas por uma substncia chama- da lignina, que funciona como um cimento, dando-lhe rigidez e resistn- cia. Sua estrutura aromtica macromo- lecular diferente para cada vegetal e um exemplo apresentado na Figu- ra 2. Do ponto de vista qumico, as fibras so formadas pelas interaes entre as molculas de celulose, proporcionadas pelas ligaes de hidrognio entre os grupos hidroxila dos monmeros de glicose (Figura 3). So essas mesmas ligaes de hidrognio que permitem a formao de folhas de papel: alm dos agentes encolantes, as fortes inte- raes entre as fibras so proporcio- nadas pelas ligaes de hidrognio, garantindo a resistncia aos papis destinados a to variados fins. No Brasil, a produo de celulose e papel utiliza essencialmente espcies de eucalipto, que levam de seis a sete anos para atingir a idade de corte (mui- to menos do que em qualquer outro lugar do mundo!). Para produzir uma tonelada de papel so consumidas cerca de 20 rvores de eucalipto. Algu- mas espcies de pinus tambm so utilizadas, principal- mente na regio Sul do pas. A produo de celulose baseia-se principalmente em florestas plantadas, embora alguns pa- ses asiticos, a Am- rica do Norte e a Eu- ropa ainda utilizem florestas nativas. Aqui no Brasil, as principais reas de reflorestamento esto localizadas nas regies Sudeste e Sul, envolvendo os estados de Minas Gerais, So Paulo, Esprito Santo, Santa Catarina e Rio Grande do Sul. Tambm h reas de reflorestamento nos estados da Bahia, Par e Maranho. A fim de evitar alguns problemas relacionados atividade de reflores- tamento, como a seleo da fauna, muitas empresas do setor tm preser- vado reas de mata nativa prximas floresta plantada. Essas reas englo- bam as margens dos rios e crregos, as nascentes, os lagos e as reas de declive. Essa preservao minimiza tambm os problemas de assorea- mento dos cursos dgua. Os grandes avanos nos campos da silvicultura e da biotecnologia permi- tiram que o Brasil se tornasse o maior produtor mundial de celulose bran- queada de eucalipto (tambm chama- da de celulose de fibra curta), o stimo produtor mundial de celulose (incluindo fibras curtas e longas, estas ltimas provenientes de pinus) e o dcimo se- gundo produtor mundial de papel. O processo de obteno de celulose branqueada A obteno da celulose que ser usada na fabricao do papel comea com o corte das rvores nas reas de reflorestamento. Aps a remoo dos galhos, as toras de madeira so cortadas em tamanhos apropria- dos e transportadas para a fbrica. L, a madeira descascada e as cascas removidas so utilizadas para ge- rao de energia, por meio de sua queima. As toras descascadas so lavadas e pi- cadas em cavacos com dimenses es- pecficas, a fim de facilitar a difuso dos reagentes qumicos que sero utilizados. Na forma de cavacos, a madeira est pronta para ir para a polpao. O processo de polpao tem como objetivo facilitar a separao das fibras e melhorar suas propriedades para a fabricao do papel. A polpao pode ser realizada por meio de um processo qumico, no qual retirada da madeira a maior parte da lignina, alm de outros constituintes menos abundantes. Com a utilizao desse processo qumico, somente 40% a 50% da massa total inicial da madeira aproveitada. Outros processos, nos quais a ma- deira desfibrada mecanicamente com mnima remoo de seus consti- tuintes, tambm podem ser utilizados. Esses processos levam a um aprovei- tamento quase total da madeira e, por Figura 1: Estrutura de uma cadeia de celulose. Do ponto de vista qumico, as fibras so formadas pelas interaes entre as molculas de celulose, proporcionadas pelas ligaes de hidrognio entre os grupos hidroxila dos monmeros de glicose 5 QUMICA NOVA NA ESCOLA N 14, NOVEMBRO 2001 Papel: como se fabrica? isso, so chamados de polpaes de alto rendimento. O processo qumico de polpao mais utilizado no Brasil o processo kraft. Na polpao kraft, os cavacos de madeira so submetidos reao com uma soluo contendo hidrxido de s- dio (NaOH) e sulfeto de sdio (Na 2 S): o licor branco. Isso ocorre dentro de um equipamento chamado de digestor, mantido a altas presses e tempera- turas. Os produtos qumicos utilizados reagem com a lignina, fragmentando-a em substncias de baixa massa molar que se solubilizam na soluo alcalina e que podem ser removidas das fibras por inmeras etapas de lavagem. A polpa ou pasta celulsica resul- tante da polpao (polpa marrom) ain- da no adequada para a produo de determinados tipos de papel, exata- mente pela sua colorao escura. Essa Figura 2: Estrutura proposta para lignina de madeira moda do Eucalyptus grandis (Pil-Veloso et al., 1993). colorao devida, principalmente, a pequenas quantidades de lignina que no foram removidas das fibras, cha- mada agora de lignina residual. Com o objetivo de obter polpas totalmente brancas, necessrio re- mover essa lignina, atravs de um pro- cesso qumico de branqueamento. Esse procedimento muito difcil, j que a lignina residual encontra-se fortemente ligada s fibras. Por isso, o 6 QUMICA NOVA NA ESCOLA N 14, NOVEMBRO 2001 Papel: como se fabrica? Figura 3: Ligaes de hidrognio entre cadeias de celulose. branqueamento deve ser realizado em diversas etapas, garantindo a obten- o de polpas de alvuras elevadas, com mnima degradao da celulose. Nos vrios estgios do processo de branqueamento da celulose, podem ser utilizados reagentes qumicos co- mo cloro (Cl 2 ), dixido de cloro (ClO 2 ), hipoclorito de sdio (NaClO), oxignio (O 2 ) e oznio (O 3 ), dentre outros. Entre um estgio de branqueamento e outro, a polpa lavada com grande quanti- dade de gua, para que as substncias responsveis pela colorao possam ser removidas. Quando a polpa celulsica atinge um nvel de brancura adequado, pas- sa-se etapa de for- mao da folha, que o produto final das fbricas de celulose. Isto feito em uma mquina especial, na qual a polpa conti- nuamente depositada sobre uma tela. Ento, a gua removida pela parte de baixo da tela, por vcuo, e em seguida a celulose seca e enrolada em grandes bobinas. Nem sempre as indstrias que produ- zem a celulose fabricam tambm o papel. Assim, para ser enviada s fbri- cas de papel, a folha de celulose con- tnua geralmente cortada em folhas individuais e, ento, enfardada. A fabricao e os usos do papel A celulose, branqueada ou no, empregada na fabricao de inmeros Clones de eucalipto? Muito antes de Dolly entender-se como ovelha, o processo de clo- nagem j era realizado com sucesso em vegetais, em um processo de re- produo assexuada que tem sido empregado na produo de mudas destinadas aos reflorestamentos que abastecem o mercado de ma- deira para produo de celulose. A clonagem pode ser realizada pela cultura de tecidos do vegetal, possi- bilitando melhoramentos genticos, ou pelo procedimento de estaquia. Nesse ltimo caso, rvores de ca- ractersticas adequadas e bem adaptadas a uma dada regio so cortadas e, a partir das brotaes dos tocos, preparam-se as primeiras mudas. Essas mudas recebem cui- dados especiais e fornecem estacas durante todo o ano, sendo, assim, multiplicadas em grande escala. As estacas, plantadas em pequenos tubos, so levadas a casas de vegetao para que ocorra o enrai- zamento. Em seguida, as mudas produzi das so col ocadas em ambientes abertos, onde perma- necem at que atinjam o tamanho adequado para o plantio. Atravs da clonagem possvel reflorestar ex- tensas reas com rvores idnticas geneticamente, garantindo a quali- dade e a uniformidade da matria- prima, o que favorece a produti- vidade florestal e industrial. tipos de papel. De acordo com sua fi- nalidade, os papis podem ser classi- ficados em papis para impresso (acetinado, bblia, bouffant, couch, imprensa, jornal, mimegrafo, mono- lcido, offset); papis para escrever (apergaminhado, correspondncia area, segundas-vias); papis para embalagem (manilhinha ou de padaria, manilha, tecido, hamburgus, havana, HD, LD, macarro); papis para fins sanitrios (higinico, toalha, guardana- po, leno); cartes e cartolinas; papis especiais (base para carbono, cigar- ros e afins; crespado; para desenho; heliogrfico; absorventes e filtrantes) e, tambm, papis no classificados (kraft especial para cabos eltricos, fios telefnicos e conden- sadores). Para fazer o papel, a celulose misturada gua para desagre- gao das fibras. Al- gumas vezes, as fibras so submeti- das a tratamentos mecnicos (chama- dos de refino) semelhantes a uma moagem, para torn-las mais ade- quadas para a fabricao do papel, tor- nando-o mais macio, liso, resistente ao rasgo ou mais absorvente. Vrios adi- tivos, como colas, cargas minerais, controladores de pH e corantes, po- dem ser acrescentados. Alm disso, fi- bras recicladas, obtidas de papis que j foram usados, tambm podem ser adicionadas. As quantidades de aditi- vos ou de fibras recicladas emprega- das dependem da finalidade do papel a ser produzido e das exigncias do mercado consu- midor. Na mquina de papel, cujo princpio de funcionamento semelhante quele descrito para a formao da folha de celulose, produzida uma folha nica de papel, que enrolada em bobinas e, posteriormente, embalada para ser enviada ao mercado consumidor. Questes ambientais produo de celulose e de papel esto associados alguns problemas ambientais. Um exemplo so os odores caractersticos dos compostos volteis de enxofre (mercaptanas) que se for- mam durante a remoo da lignina pelo processo kraft. Mesmo em baixas concentraes, a presena desses compostos pode ser facilmente perce- bida na regio que circunda as fbri- cas. As empresas produtoras de celu- lose utilizam equipamentos de desodo- rizao e caldeiras de recuperao de produtos qumicos e realizam o moni- toramento contnuo de suas emisses gasosas. Contudo, o problema ainda no foi totalmente solucionado. nos estgios de branqueamento que se encontra um dos principais pro- blemas ambientais causados pelas in- dstrias de celulose. Reagentes como cloro e hipoclorito de sdio reagem produo de celulose e de papel esto associados os odores caractersticos e desagradveis de compostos volteis de enxofre, as mercaptanas 7 QUMICA NOVA NA ESCOLA N 14, NOVEMBRO 2001 Papel: como se fabrica? Referncia bibliogrfica PIL-VELOSO, D.; NASCIMENTO, E.A. e MORAIS, S.A.L. Isolamento e an- lise estrutural de ligninas. Qumica Nova, v. 16, p. 435-448, 1993. Para saber mais ALMEIDA, J.M. e SILVA, D.J. Estrat- gias para incremento de competitivi- dade do setor de celulose e papel bra- sileiro para o prximo sculo. 1 o Con- gresso de Tecnologias de Fabricao da Pasta Celulsica. 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Figura 4: Alguns compostos organoclorados que podem ser formados durante o branqueamento da celulose. com a lignina residual, levando for- mao de compostos organoclorados (Figura 4). Esses compostos no so biodegradveis e acumulam-se nos te- cidos vegetais e animais, podendo levar a alteraes genticas. Legisla- es ambientais mais severas e pres- ses dos mercados consumidores de celulose, especialmente do mercado internacional, tm incentivado a busca de alternativas para a soluo desse problema. Muitas pesquisas tm sido feitas no sentido de utilizar reagentes alternativos para o branqueamento, como oznio e perxido de hidrognio. A gua industrial, utilizada em gran- des quantidades no processo produ- tivo do papel, submetida a tratamento biolgico antes de retornar aos cursos dgua. Esse tratamento, realizado em lagoas de aerao, promove a degra- dao de compostos orgnicos sol- veis por bactrias aerbias, solucio- nando parte dos problemas de polui- o gerados no processo. J os resduos slidos gerados em vrias etapas da produo so removi- dos e dispostos em locais apropriados, dentro da rea da prpria fbrica. Para reduzir a quantidade de resduos des- cartados, alguns tipos so aproveitados como adubos ou corretivos do solo. Celnia Pereira Santos, licenciada em biologia pela Pon- tifcia Universidade Catlica, Belo Horizonte, e ps- graduada em educao ambiental pelo CEPEMG Universidade Estadual de Minas Gerais, professora da Escola Municipal Professora Eleonora Pieruccetti, em Belo Horizonte. Ida Nunes dos Reis, licenciada em qumica pela Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), professora da Escola Estadual Professora Maria Amlia Guimares, em Belo Horizonte. Jos Eduardo Borges Moreira, bacharel em comunicao pela UFMG, professor do Colgio Tcnico da UFMG. Lilian Borges Brasileiro (lilian@coltec.ufmg.br), bacha- rel em qumica, mestre e doutora em qumica orgnica pela UFMG, professora do Colgio Tcnico da UFMG. Abstract: Paper: How Is It made? Paper is one of the most important and versatile materials known to us and it is difficult to imagine our day by day without it. Its chemical and physico-mechanical properties allow countless applications. Thus, papers that will be used for writing and printing, as well as those used in notebooks and books, should be very smooth and opaque; those used in the production of newspapers do not need to retain their whiteness for long (in fact they easily become yellowish), but should withstand the traction to which they are submitted in the printing machines. Yet sanitary papers (napkins, towel and toilete paper, and those used in diapers and sanitary pads) should be soft. On the other hand, wrapping paper (boxes and bags) should have a good resistance, since it should not rupture easily. The factors that determine paper properties are related mainly to the raw material, chemicals and mechanical processes used in their production. Many of these aspects are discussed in this paper, besides some of the history of paper making and the environmental aspects related to its industrial production. Keywords: paper, celulose, industrial production Adhemar C. Ruvolo Filho Acio P. Chagas Alice R. C. Lopes Andra H. Machado Antonio A. Mozeto Arnaldo A. Cardoso Attico I. Chassot Carol H. Collins Assessores QNEsc - 2001 Gostaramos de agradecer aos assessores que colaboraram, ao longo de 2001, emitindo pareceres sobre os artigos recebidos para publicao em Qumica Nova na Escola. der Tadeu G. Cavalheiro Eduardo F. Mortimer Elizabeth Macedo Evandro A. Nascimento Flvia M. T. Santos Gerson Ml Ins S. Resck Joana Mara Santos Joo Augusto de M. Gouvia-Matos Jos Cludio Del Pino Jlio C. F. Lisboa Lenir B. Zanon Marcelo Giordan Marco-Aurelio De Paoli Maria Ins Rosa Otvio A. Maldaner Rejane M. N. Barbosa Renato Jos de Oliveira Roberto R. da Silva Romeu C. Rocha Filho Roseli P. Schnetzler Wilson de F. Jardim Nota