Dr.Salomn R.

Vsquez
Garca
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TEMA XIII:

COMPUESTOS DE AZUFRE

Dr. Salomn R. Vsquez Garca
QUMICA ORGNICA I
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2
13. Compuestos de azufre
13.1.- Introduccin, tipos de compuestos, propiedades fsicas y
estructura.
13.2.- Tiles.
13.2.1.- Mtodos de preparacin
13.2.2.- Propiedades qumicas.
13.3.- Tioteres.
13.3.1.- Mtodos de preparacin
13.3.2.- Propiedades qumicas.
13.4.- Sulfxidos y sulfonas.
13.4.1.- Mtodos de preparacin
13.4.2.- Propiedades qumicas.
13.5.- cidos sulfnicos, sulfnicos y sulfnicos.
13.5.1.- Mtodos de preparacin
13.5.2.- Propiedades qumicas.
13.5.3.- Detergentes
13.6.-Ejercicios.
CONTENIDO
TEMA XIII: COMPUESTOS DE AZUFRE
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13.1.- Introduccin, tipos de compuestos,
propiedades fsicas y estructura.
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13.1.- Introduccin, tipos de compuestos, propiedades fsicas y estructura.
El azufre es uno de lo elementos ms
parecidos al oxigeno en la tabla peridica, y
muchos de los compuestos orgnicos que
tienen anlogos con azufre. Los anlogos
con azufre son los tioles, los sulfxidos,
sulfonas, y cidos sulfnicos, sulfnicos y
sulfnicos
a). Introduccin
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3. Propiedades fsicas
El enlace de hidrgeno S-HS es mucho
ms dbil que el O-HO. Lo ponen de
manifiesto los puntos de ebullicin del sulfuro
de hidrgeno y metiltiol, mucho ms bajos en
comparacin con los del agua y el metanol,
respectivamente. Sin embargo, el
dimetilsulfuro tiene un p.eb. mayor que su
homlogo de oxgeno. Esto es producto del
mayor tamao y polarizabilidad del tomo de
azufre, ya que en estos compuestos no es
posible el enlace de hidrgeno.
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6
4. Estructura
Tioles: R-SH

Los tioles o mercaptanos presentan el grupo -
SH unido a un radical. Se nombran de forma
anloga a los alcoholes.
Otra posibilidad es indicar el nombre del radical
al que va unida esta agrupacin terminado en
mercaptano
CH
3
-SH
etanotiol o etilmercaptano
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Tioteres: R-S-R

Son el equivalente de los teres pero con un
tomo de azufre en lugar de oxgeno, por tanto
presentan la agrupacin R-S-R'. Pueden ser
simtricos o asimtricos.
CH
3
-S-CH
2
-CH
3

Etil metil sulfuro
Sulfxidos Son compuestos que se
representan mediante R-SO-R'. Pueden ser
simtricos o asimtricos.
C H
3
S CH
3
O
sulfxido de dimetilo
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Sulfonas Son compuestos que se representan
mediante R-SO
2
-R'. Pueden ser simtricos o
asimtricos.
C H
3
S CH
3
O
O
dimetil sulfona
cidos sulfnicos: R-SOH

Se nombran con el nombre del
hidrocarburo con igual nmero de
tomos de carbono, seguido del sufijo -
sulfnico. Cuando actan como
sustituyente se emplea el prefijo sulfeno
Ejemplos
C
6
H
6
SOH cido bencenosulfnico
HOS-CH
2
-COOH cido 2-sulfenoactico

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cidos sulfnicos: R-SO
2
H
Se nombran con el nombre del hidrocarburo con
igual nmero de tomos de carbono, seguido
del sufijo -sulfnico. Cuando actan como
sustituyente se emplea el prefijo sulfino
Ejemplos
C
6
H
6
SO
2
H cido bencenosulfnico
HO
2
S-CH
2
-COOH cido 2-sulfinoactico
cidos sulfnicos: R-SO
3
H

Se nombran con el nombre del hidrocarburo con
igual nmero de tomos de carbono, seguido
del sufijo -sulfnico. Cuando actan como
sustituyente se emplea el prefijo sulfo
Ejemplos
C
6
H
6
SO
3
H cido bencenosulfnico
HO
3
S-CH
2
-COOH cido 2-sulfoactico
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13.2. Tioles.
Los tioles (mercaptanos) son compuesto con la
formula genrica RSH, son anlogos de azufre
de los alcoholes. El tomo de O del grupo OH
ha sido reemplazado por un tomo de S.

Una caracterstica fsica es su olor; el 2-buteno-
l-tiol, CH
3
CH=CHCH
2
SH, y el 3-metil-l-butano-
tiol, CH
3
CH(CH
3
)CH
2
CH
2
SH, contribuyen al olor
del zorrillo.
R S H
tiol
CH
3
S H
metanotiol
Grupo sulfidrilo
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Mtodos de preparacin de tioles
1. Halogenuro de alquilo
2. Olefinas
3. Bisulfuro
R X
+
KSH
(NH
2
)
2
C=S
o
R SH CH
3
CH CH
2 +
H
2
S
R O
R S S R
Li
NH
3
liquido
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1. Halogenuro de alquilo.

a). Halogenuro de alquilo: La preparacin de
tioles mediante el ataque SN
2
del HS
-

nucleoflico sobre un halogenuro de alquilo
produce rendimientos deficientes porque el
mercaptano pierde un protn para formar un
anin, el RS
-
, que reacciona con una segunda
molcula de halogenuro de alquilo para formar
un tioler.
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13
Propiedades Qumicas de los tioles
1. Hidrogenacin cida
+
R SH
2. Atomo de azufre como nucleofilico
3. Oxidacin
O H
-
O H
2 +
R S
-
+
Pb
2+
Pb(SR)
2
+
R
1
COCl R
1
COSR Tioster
+
R
1
CH=O R
1
CH(SR
2
)
Tioacetal
+
O H
-
; R
2
X
R S R
1
Tioeter
+
KMnO
4
I
2
+
R SO
3
H
R S S R
Acido sulfnico
Disulfuro
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14
3. Oxidacin
CH
3
S H 2
+
I
2
metanotiol
CH
3
S CH
3
S
H I
+
2
disulfuro de dimetilo
(dimetildisulfuro)
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15
13.3. Tioteres (sulfuros)

Un tioter es un compuesto qumico similar a un ter, pero
que contiene un tomo de azufre en lugar de oxgeno. Las
propiedades qumicas de ambos tomos son similares, ya
que se encuentran en el mismo grupo de la tabla peridica.
Se trata esencialmente de una estructura (-S-), y tambin se
encuentra en el aminocido metionina.

1. Por sustitucin.
2 RX +
Na
2
S
R S R
+ 2 NaX
C H
3
CH
2
Cl 2
+
Na
2
S C H
3
CH
2
S CH
3
CH
2
1,1'-thiodietano
+
2 NaCl
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b). Por adicin.
R S H
H
+
R CH CH
2 +
R S
R CH CH
3
R S H
H
2
O
2
R CH CH
2 +
R CH
2
CH
2
SH
C H
3
SH
+
H
+
H
2
O
2
CH
3
CH CH
2
CH
3
S
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
S
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17
b). Propiedades Qumicas de tioeteres
2 H
2
O
2
R S R
en HAc
25C
R S R
O
R S R
2 H
2
O
2
en HAc
90C
KMnO
4
o HNO
3
O
R S R
O
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13.4. Sulfxidos y sulfonas.
a). Preparacin de Sulfxidos
Una diferencia importante entre teres y
sulfuros orgnicos es que estos ltimos tienen la
capacidad para experimentar oxidacin en el
tomo de azufre.
R S R
R S R
O
H
2
O
2
HAc, 25 C
sulfoxido de R
1) Por oxidacin.
2). Por reaccin de Grignard
+
2 RMgCl
+
Cl-SO-Cl
R
2
-SO
2MgCl
2
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19
b). Preparacin de sulfonas
1) Por oxidacin.
R S R
O
O
2
H
2
en HAc
R S R
KMnO
4
o HNO
3
R S R
O
O
R S R
O
O
90C
2) Por desplazamiento
R S Na
O
O
+
R X
R S R
O
O
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20
a). Propiedades Qumicas de Sulfxidos
R S CH
3
O
+
Na H
R S CH
2
-
O
Na
+
RX
R S CH
2
O
R
R S CH
3
O
R S CH
3
Zn/HAc
KMnO
4
o HNO
3
R S CH
3
O
O
R S CH
3
O
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21
a). Propiedades Qumicas de Sulfonas
R X
R S CH
3
O
O
R S R
O
O
LiAlH
4
R S CH
3
O
O
NaH
R S CH
2
-
O
O
Na
+
R S CH
2
O
O
R
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22
13.5. cidos sulfnicos, sulfnicos y
sulfnicos.
Mtodos de preparacin de cidos
sulfnicos
R S H
Na
+
HNO
3
R S OH
O
O
R X
Na
2
SO
3
200C
R S O
-
O
O
H
+
R S OH
O
O
Propiedades Qumicas de cidos sulfnicos
R S OH
O
O
NaOH
R S O
-
O
O
Na
+
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23
R S OH
O
O
R S Cl
O
O
SOCl
2
PCl
5
R S OH
O
O
R H
H
2
O

R S OH
O
O
R O Na
NaOH (fusin) H
+
R O H
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24
13.5.3. Detergentes (Trabajo extra clase).
13.6. Ejercicios.
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25
FIN