MTODOS Y EQUIPOS PARA LA TOMA DE MUESTRA

INTRODUCCIN
En la prctica, el procedimiento de muestreo depende de las circunstancias
Cada problema analtico en general y cada muestra-analito en particular, requieren el
uso de equipamiento y procedimientos de muestreo especficos
Procedimientos estandarizados de toma de muestra descritos en guas nacionales e
internacionales:
ISO (International Organization for Standardization)
ASTM (American Society of Testing Materials)
EPA (Environmental Protection Agency)
Describen en detalle los procedimientos de muestreo y los equipos necesarios
La mayora de los protocolos de muestreo no recaen nicamente en criterios
probabilsticos sino que son dictados muy a menudo por
- la experiencia
- el sentido comn
- el ajuste a objetivos (fitness for purpose)
TOMA DE MUESTRAS S TOMA DE MUESTRAS S TOMA DE MUESTRAS S TOMA DE MUESTRAS S LIDAS LIDAS LIDAS LIDAS
Operacin muy complicada
debido a su heterogeneidad
en cuanto a composicin y
propiedades
Es preciso disear
cuidadosamente la toma
de muestra para reducir
los posibles problemas de
falta de representatividad
No deben ser ms grandes de lo estrictamente necesario
Coste
econmico
asociado a la
toma de
muestras
Procesos complejos de pretratamiento y
posterior preparacin de la muestra
Alta precisin
exigida
Alta
heterogeneidad
del material
Tamao de
partcula
Es necesario tomar una gran cantidad de muestra
A) Materia A) Materia A) Materia A) Materia particulada particulada particulada particulada en movimiento en movimiento en movimiento en movimiento
El tamao de la porcin de muestra debe minimizar el riesgo de una toma de muestra
segada hacia partculas de pequeo tamao
Un ejemplo tpico: una muestra en una cinta transportadora
Toma de muestra incorrecta
Toma de muestra incorrecta
Toma de muestra correcta
Modelo esttico
Toma de muestra correcta
Modelo dinmico
Toma de muestra unidireccional
Toma de muestra correcta
Modelo dinmico
Toma de muestra bidireccional
B) Materia B) Materia B) Materia B) Materia particulada particulada particulada particulada est est est est tica tica tica tica
Alto riesgo de falta de representatividad debido a la diferente distribucin de las partculas
en funcin de su tamao
Partculas de diferente tamao
Es conveniente prehomogeneizar la muestra y tener acceso a todo el lote
La calidad de la toma de muestras se ve beneficiada (pilas de harina, azcar, granulado de
polmeros)
Partculas de idntico tamao (muestras puras)
Las muestras deben tomarse con sondas que permitan obtener muestras de secciones
en horizontal o vertical, para compensar la posible heterogeneidad de la muestra
Sonda:
Tubo metlico que al ser insertado en la muestra
retiene una porcin de sta en forma cilndrica
Sonda tipo bayoneta
Sonda de tubos concntricos
Se utilizan cuando el material es fino y permite un fcil acceso
40-80 cm de largo 100 cm
15-50 mm de dimetro interior
Acero inoxidable
C) Materiales compactados C) Materiales compactados C) Materiales compactados C) Materiales compactados
Numerosos materiales de diferentes densidades y tamaos
Toma de muestras
Anlisis posterior destructivo o no destructivo
Componente a determinar: mayoritario o minoritario
Control de una propiedad fsica del material
Equipo para la toma de muestras:
- Sondas del tipo barrena que realizan orificios a travs de
la masa compacta
- Taladros de hasta 30 cm de dimetro que astillan o cortan
la muestra
Un caso especial:
Pinturas y maderas policromadas, en las que la toma de muestra debe causar el menor
dao posible
La toma de muestras para la caracterizacin de stas (datacin o estudio de la
composicin de sus pigmentos) se realiza con minisondas
Cuerpo de tefln acabado en un cilindro
de acero de 1 mm de dimetro interior
Un mango de tefln concntrico puede
desplazarse a lo largo del eje del cuerpo
de la sonda, delimitando la longitud del
cilindro muestreador, que se adapta a la
muestra en estudio
La porcin tomada puede permanecer en
el interior del cilindro hasta la vuelta al
laboratorio. Se recupera impulsndola
hacia el exterior con un pistn
concntrico
Material de elevado valor econmico (bloque metal precioso) y anlisis destructivo:
No se realizan taladros
Muestra homognea Tomar una pequea porcin de un extremo/superficie
TOMA DE MUESTRAS L TOMA DE MUESTRAS L TOMA DE MUESTRAS L TOMA DE MUESTRAS L QUIDAS QUIDAS QUIDAS QUIDAS
A) Muestras l A) Muestras l A) Muestras l A) Muestras l quidas en movimiento en sistemas abiertos quidas en movimiento en sistemas abiertos quidas en movimiento en sistemas abiertos quidas en movimiento en sistemas abiertos
Ocanos, estuarios, ros, canales y efluentes industriales
La composicin de la muestra puede cambiar significativamente en funcin de
parmetros de difcil control (temperatura, caudal, profundidad, distancia de la fuente,
etc) tomar un elevado nmero de muestras en perodos consecutivos, si se pretende
controlar cambios en funcin del tiempo
A.1) Medio limpio, con concentraciones de analitos a nivel de trazas (ocanos). El riesgo
de contaminacin durante la toma de muestra es alto extremar las precauciones
Se recomienda tomar la muestra al menos 10 m por delante de la embarcacin para
evitar contaminacin debida a sta
A.2) Muestra lquida con niveles de concentracin de los analitos de inters muy
elevados (efluentes industriales)
- Evitar puntos superficiales o muy cerca del fondo. Mantener una distancia mnima de
30 cm respecto a la superficie y el fondo
- Evitar zonas de estancamiento
A.3) Toma de muestra en la columna de agua a gran profundidad (varios Km en ocanos)
A.4) Toma de muestra superficial (1-2 m de profundidad)
EQUIPOS PARA LA TOMA DE MUESTRAS
Contenedores en forma de botellas de cuello amplio que descansan en una cesta con un
peso
El tapn puede quitarse a una profundad predeterminada (o saltar por presin hidrosttica)
y volver a colocarlo antes de recuperar la botella con la muestra
La profundidad se controla por la longitud de la cuerda que sujeta la cesta
Uno de los modelos ms utilizados el tipo Niskin (PVC o tefln)
Puede formar cestos de hasta 10-20 botellas, con una capacidad de hasta 30 L cada una
Tienen las tapas cerradas por un anillo de goma o un muelle metlico (normalmente de
titanio) recubierto de tefln para evitar la contaminacin de la muestra
Suelen llevar acoplados termmetros
En vez de botellas, tambin se utilizan equipos que bombean continuamente la muestra,
con equipo de filtracin incorporado, si es necesario
Botellas tipo Niskin para muestreo oceanogrfico
La roseta KC est construida en acero
inoxidable AISI 316 y tiene una
capacidad de 6 o 12 botellas
muestreadotas tipo Niskin. El sistema
del disparo es mediante un servo
motor (24 Voltio DC). Estas botellas
pueden dispararse manualmente o en
forma programable montando un
disparador temporizador optativo
Las rosetas estn diseadas para
trabajar con cualquier tipo de botella
Niskin entre 1,7 y 7.5 litros.
Opcionalmente pueden construirse
rosetas para botellas de mayor tamao
(10 y 12 litros)
En el caso particular de la toma de muestra de ros y efluentes industriales, se recomienda
colocar en la entrada de la muestra un tamiz con un tamao de malla pequeo, para evitar
la entrada de material slido
Botellas tipo Niskin para muestreo de aguas superficiales
B) Muestras l B) Muestras l B) Muestras l B) Muestras l quidas en movimiento en sistemas cerrados (tuber quidas en movimiento en sistemas cerrados (tuber quidas en movimiento en sistemas cerrados (tuber quidas en movimiento en sistemas cerrados (tuber as) as) as) as)
De inters en la industria qumica y farmacutica
3 estrategias de muestreo que pueden usarse dependiendo de factores temporales
a) La muestra se toma del fondo de la tubera mediante una vlvula automtica o un
grifo manual. Solo se muestrea la zona prxima al tubo Muestra no representativa
b) El muestreador es un dispositivo situado en el centro de la tubera muestra ms
representativa
c) El muestreador colecta la mayora del fluido a intervalos mxima representatividad
C) Muestras l C) Muestras l C) Muestras l C) Muestras l quidas almacenados en contenedores cerrados quidas almacenados en contenedores cerrados quidas almacenados en contenedores cerrados quidas almacenados en contenedores cerrados
Lquidos en estanques
Problema:
Falta de heterogeneidad de la muestra
debido a la estratificacin causada por
las diferentes densidades de los lquidos
Si no es posible homogeneizar los
tanques tomar porciones a diferentes
profundidades
A) utilizando una botella en un cesto
portador, que puede abrirse a
diferentes profundidades y cerrarse
tras la coleccin de la muestra
(semejante a las descritas)
B) Sistema cilndrico o rectangular
con un mbolo que sube hasta una
altura determinada y se cierra una
vez lleno
mbolo
Entrada de la muestra
Cierre del contenedor
Contenedor con mbolo para la toma
de muestras de lquidos en tanques
D) Muestras l D) Muestras l D) Muestras l D) Muestras l quidas est quidas est quidas est quidas est ticos en sistemas abiertos ticos en sistemas abiertos ticos en sistemas abiertos ticos en sistemas abiertos
Agua de lagos o embalses
Posible heterogeneidad de la muestra en funcin de la profundidad ser necesario
tomar muestras a diferentes profundidades
(1) Botella semejante a las descritas
(2) Estacin permanente de toma de muestras a diferentes profundidades
SV: Switching valve (vlvula de seleccin de
canal/profundidad)
SP: Suction pump (bomba de sucin)
SS: Sampling site (profundidad de muestreo)
D: Automatic dispenser (Dispensador
automtico)
AS: Autosampler (Automuestreador)
MP: Microprocessor (microprocesador)
(A)
Sistema multisonda
Sondas fijas
Bomba de succin
Vlvula de seleccin del canal
Distribuidor automtico de las muestras
aspiradas conectado a diferentes
contenedores independientes o no, en
funcin de si se analizan porciones
individuales o muestras compuestas
Estaciones automatizadas y controladas informticamente
(B)
Modelo porttil
Sonda de altura variable conectada a:
Bomba de succin
Dispensador automtico que carga los
recipientes en un atomuestreador que
colecta muestras discriminadas en el
tiempo (profundidad fija en la sonda) o
espacialmente (profundidades variables)
TOMA DE MUESTRAS GASEOSAS TOMA DE MUESTRAS GASEOSAS TOMA DE MUESTRAS GASEOSAS TOMA DE MUESTRAS GASEOSAS
A) Muestras de gases licuados en cilindros A) Muestras de gases licuados en cilindros A) Muestras de gases licuados en cilindros A) Muestras de gases licuados en cilindros
Objetivo:
El gas mismo
Analitos presentes en el gas (
131
I en las proximidades de las centrales nucleares. Plan
de vigilancia radiolgica)
DEFINICIONES DE INTERS
GAS: Tamao molecular <0.002 m de dimetro. No condensa a temperatura ambiente
VAPOR: Procede de lquidos voltiles y puede empezar a condensar a altas concentr.
MATERIA PARTICULADA: Cualquier material que exista como slido o lquido en la
atmsfera
-Partculas procedentes de madera, de carbn, etc., clasificadas como polvo
-Gotas lquidas (agua, aceite o disolventes orgnicos), que se clasifican como niebla
AEROSOL: Partculas, tanto en fase lquida como slida, de tamao suficientemente
pequeo para permanecer en suspensin en la atmsfera
B) Muestras de gases en movimiento B) Muestras de gases en movimiento B) Muestras de gases en movimiento B) Muestras de gases en movimiento
Gases producidos por la actividad de una industria y transportados por una tubera hacia
una chimenea
Toma de muestra:
Directamente en la tubera ( lquidos que fluyen en un sistema cerrado)
A la salida de la chimenea
Muestra homognea en su seccin transversal
B) Muestras de gases almacenados en tanques B) Muestras de gases almacenados en tanques B) Muestras de gases almacenados en tanques B) Muestras de gases almacenados en tanques
B) Muestras de gases en la atm B) Muestras de gases en la atm B) Muestras de gases en la atm B) Muestras de gases en la atm sfera sfera sfera sfera
Objetivo:
Relacionado con el control del nivel de contaminacin lo importante no es tomar un
gas, sino los analitos que contiene
Escenarios posibles
reas prximas a emisiones puntuales
Extensas reas afectadas por una actividad industrial
Zonas abiertas no afectadas por actividad industrial
Falta de representatividad
debida a la gran extensin
del objeto
Estrategias de muestreo:
Tomar muestras simultneamente en diferentes puntos dentro del rea de estudio, tanto
de forma aleatoria como a intervalos de tiempo prefijados Informacin sobre fuentes
de contaminacin y cambios en los niveles de concentracin en funcin del tiempo
Tomar muestra de forma continua dentro de un periodo y zona preestablecidos zonas
donde no se espera un alto nivel de contaminacin de forma inesperada. Muestra
compuesta acumulada.
Tomar muestras de forma discontinua durante un tiempo determinado para acabar
analizando tambin una muestra compuesta
Equipamiento:
Captador activo que succiona la muestra de aire, que atraviesa filtros donde quedan
retenidos, de forma fsica o qumica, el analito o los analitos objeto de estudio
Retencin de los analitos:
- Precipitacin
- Formacin de complejos
- Adsorcin en un sustrato inerte
Filtros:
- fibra de vidrio
- nailon
- tefln
Combinacin de filtros de diferente naturaleza la retencin secuencial de diferentes
analitos. Ejemplo, un filtro de tefln seguido de un lecho de carbn activo impregnado
de un reactivo especfico
Evaluacin de la exposicin respiratoria a plaguicidas
Muestreo
Absorcin en una solucin apropiada
Atrapamiento en fro
Sorcin en slidos a T ambiente
Ventajas Ventajas
Simple Simple
Econ Econ mica mica
Mezclas de Mezclas de sorbentes sorbentes
Compatible con Compatible con
muestreadores muestreadores personales personales
Muestreador Muestreador personal personal
Sorbentes Sorbentes
C activo C activo
Tenax Tenax GC GC
Amberlitas Amberlitas
Cromosorb
C18 ( C18 (Porapak Porapak N, R) N, R)
Espumas de poliuretano Espumas de poliuretano (PUF) (PUF)
Plaguicidas en atm Plaguicidas en atm sfera. Exposici sfera. Exposici n respiratoria n respiratoria
Plaguicidas en atm Plaguicidas en atm sfera. Exposici sfera. Exposici n respiratoria n respiratoria
Disipacin de plaguicidas en atmsfera de invernadero
Dosis habituales
Aplicacin estndar
Diferentes patrones de aplicacin
Diferentes pistolas (diferentes tamaos de gota)
Cultivos de diferente altura
Cultivos de diferente densidad foliar
Diferentes patrones de aplicaci Diferentes patrones de aplicaci n n
58 horas C
pesticida
= 10% C
inicial
Exposicin poblacin circundante. Niveles en el exterior del invernadero
Aplicacin
18 69 g/m
3
56 horas despus de la aplicacin
2 g/m
3
ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DE LA TOMA DE MUESTRA ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DE LA TOMA DE MUESTRA ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DE LA TOMA DE MUESTRA ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DE LA TOMA DE MUESTRA
Anlisis de rutina
Mtodos de toma de muestra debern estar escritos y estandarizados en forma de
Procedimientos Normalizados de Trabajo (PNTs)
-Etapas especficas y detalladas de la toma de muestra
-Esquema de toma de decisiones asociadas a la estrategia general de la toma de muestra
RECONOCIMIENTO Y CONTROL DE POSIBLES ERRORES
Los procedimientos recogidos en normas nacionales o internacionales (que no son de
obligado cumplimiento pero son las que se han de aplicar si de la toma de muestra y
posterior anlisis se deriva un problema legal) ya tienen la forma de PNTs
Organizaciones internacionales con capacidad para redactar protocolos de toma de
muestra con carcter normativo:
ISO (International Organization for Standardization)
ASTM (American Society for Testing Materials)
Espaa:
Normas UNE (adaptadas y traducidas de normas europeas, EN) o de otras con carcter
internacional
DOCUMENTACIN
-Quin ha realizado la toma de muestra
-Da y hora
-Duracin
-Condiciones climatolgicas
-Localizacin (coordenadas en caso de estudios ambientales)
-Propiedades esenciales de la zona de toma de muestra
-Desviaciones de los PNTs
-Almacenamiento y transporte de la muestra (material del contenedor, duracin y
temperatura durante el transporte)
-Registro de firmas del personal involucrado en la cadena de custodia desde la toma de
muestra a su anlisis en el laboratorio
RECIPIENTES QUE CONTIENEN LAS MUESTRAS
Etiquetados adecuadamente, incluyendo:
-Origen de la muestra
- Da y hora de la toma de muestra
- Analito a determinar
- Informacin complementaria (ej. Informacin sobre seguridad para muestras peligrosas)
Utilizar un cdigo de etiquetado previamente establecido en el plan de toma de muestras
BLANCOS DE MUESTRA
Muestras libres de los analitos objeto de estudio
Libre contenido de analitos despreciable o por debajo del LOQ del mtodo instrumental
que se utilizar para el anlisis
Objetivo: Corregir posibles errores sistemticos (contaminaciones, prdidas de analitos
o cambios de especiacin) derivados de un muestreo incorrecto
Blanco de equipo:
Blanco de muestra que se ha utilizado para limpiar el equipo de toma de muestra
antes de realizar sta y con el objeto de descontaminar el equipo
Se recomienda realizar esta blanco de equipo cada 10 porciones
Blanco de transporte:
Blanco de muestra transportado desde el laboratorio al punto de toma de muestra y
devuelto al laboratorio sin abrir
Para documentar la posible contaminacin o prdida de analito debida al transporte,
manipulacin y contendores de la muestra
Muestra lo ms parecida posible a la muestra del lote, con un contenido conocido de
analito o de la propiedad en estudio. Ej. MR
BLANCOS CIEGOS Y MUESTRAS FORTIFICADAS
Muestras internas para el control de calidad a nivel de laboratorio
Posibilidad de problemas analticos en las etapas posteriores de pretratamiento y
determinacin
Coste asociado a la toma de muestras y al nmero de muestras a analizar
N de muestras de control 5% N de muestras problema