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H8A
HA
/
A
8/
1stando na re(i"o de redominIncia de 6
<
A, torna,se evidente elo dia(rama #ue v*lido
desre)ar as escies $6
,
e A
<,
. $u se;a, resta a i(ualdade , #ue
(raficamente si(nifica o interceto de suas resectivas curvas no (r*fico.
-ontos 8 e ' 7 -ontos de :emi,+eutrali)a!"o JT
8
L T
1Q
/ <M9 A#ui n"o h* necessidade de
utili)ar o %alan!o rot0nico. A mera idia de #ue metade da escie *cida foi convertida
em sua %ase con;u(ada si(nifica di)er #ue O6
<
AQ L O6A
,
Q ou O6A
,
Q L OA
<,
Q, neste caso.
\raficamente, isto se tradu) nos cru)amentos da linha lo(O6
<
AQ com lo(O6A
,
Q e lo(O6A
,
Q
com lo(OA
<,
Q.
-onto 3 7 1] -onto de 1#uival&ncia JT
8
L T
1Q 1
M9 +este onto, todo 6
<
A foi consumido
ara dar forma!"o ao Inion 6A
,
. Ro(o, ode,se considerar #ue h* de fato uma solu!"o de
+a6A. A e#ua!"o do %alan!o rot0nico ser*9
3omo trata,se da re(i"o de redominIncia de 6A
,
, desre)amos as contri%ui!.es de 6
=
$
P
e
$6
,
Jo%serva!"o (r*ficaM. +ovamente, o%tm,se uma interse!"o9 lo(O6
<
AQ L lo(O6A
,
Q.
-onto 1 7 <] -onto de 1#uival&ncia JT
8
L T
1Q <
M9 :e(uindo o mesmo raciocnio do onto
anterior, conclui,se #ue este onto corresonde ao interceto lo(O6A
,
Q L lo(OA
<,
Q.
Final da 3urva JRe(i"o at o -onto FM 7 1/cesso de 8ase9 +aturalmente, em se tratando de
uma titula!"o, a concentra!"o de %ase no meio ;amais atin(ir* o valor da solu!"o titulante.
-ortanto, este onto o limite ara o #ual a fun!"o tende no infinito. ^ v*lido o%servar #ue
esta interse!"o aenas reresenta este limite or#ue em (eral titula,se com uma %ase de
concentra!"o da mesma ordem de (rande)a do *cido, n"o uma aro/ima!"o feita
fundamentada no %alan!o rot0nico como as anteriores.
1stas analo(ias, em%ora visivelmente Yteis, n"o s"o normalmente aresentadas em
cursos de (radua!"o. 3laramente, este mtodo de se estudar a esecia!"o #umica n"o
re#uer nenhum conhecimento arofundado a nvel matem*tico, n"o havendo motivo al(um
ara a e/clus"o do mesmo em cursos %*sicos de Qumica Analtica.
1.= 1/ress"o \eral ara >itula!.es Ncido,8ase
3onforme dito anteriormente, as e/ress.es dedu)idas a artir do %alan!o rot0nico
tradu)em de forma #ualitativa um dia(rama de esecia!"o em uma curva de titula!"o. 1m
cursos de (radua!"o, s"o utili)adas as se(uintes e/ress.es ara o c*lculo de 6 das
diferentes re(i.es da curva de titula!"o9
-onto A 7 Incio da >itula!"o JT
8
L HM9
-ontos 8 e ' 7 -ontos de :emi,+eutrali)a!"o JT
8
L T
1Q
/ <M9
-onto 3 7 1] -onto de 1#uival&ncia JT
8
L T
1Q 1
M9
-onto 1 7 <] -onto de 1#uival&ncia JT
8
L T
1Q <
M9
Final da 3urva JRe(i"o at o -onto FM 7 1/cesso de 8ase9
-orm, am%os os mtodos s"o simlifica!.es de uma e/ress"o (enerali)ada, #ue
caa) de determinar o 6 em #ual#uer onto da curva de titula!"o de um *cido olirStico.
>al e/ress"o
11
o%tida atravs da mesma metodolo(ia aresentada no item 1.1.
1.A Alica!.es
>odos estes conceitos, t"o ne(li(enciados no ensino de Qumica Analtica, odem
ser utili)ados em inYmeras situa!.es r*ticas, as #uais um #umico eventualmente ode se
dearar. Um e/emlo comum aresentado a se(uir.
:imula!"o de >itula!.es -otenciomtricas9 Aesar de atualmente e/istirem mtodos
analticos instrumentais %astante avan!ados, a titula!"o otenciomtrica ainda lar(amente
utili)ada. Aenas com o conhecimento aresentado anteriormente, ossvel construir
lanilhas eletr0nicas caa)es de simular titula!.es
1<,1=
. 1stas simula!.es roorcionam ao
analista uma ?rimeira imress"o@ da amostra e tra)em informa!.es Yteis acerca de seu
car*ter *cido,%ase. 3omo e/emlo, aresentado a se(uir o a;uste de uma curva teSrica
com uma curva de titula!"o de um refri(erante JFi(ura =M.
Fi(ura = 7 A;uste de uma curva teSrica [ titula!"o de uma %e%ida (aseificada
8 7 COMPLE9AO
$s sistemas a#ui considerados s"o os da forma GR
n
, onde G um metal, R um
li(ante e n o nYmero de li(antes. $s e#uil%rios e constantes envolvidos nesses sistemas
s"o do tio9
J_M
$u, e#uivalentemente9
J_M
<.1 1secia!"o
'e forma an*lo(a aos sistemas anteriores, ossvel construir um dia(rama de
esecia!"o na forma lo(OescieQ / G ou lo(OescieQ / R, deendendo do o%;etivo da
an*lise (r*fica. Um e/emlo interessante a interreta!"o (r*fica de sistemas nos #uais as
constantes de forma!"o s"o muito rS/imas, de modo #ue sur(em escies #ue n"o
ossuem re(i"o de redominIncia. +a Fi(ura A fica evidente esse fato, uma ve) #ue as
re(i.es de redominIncia aresentam,se como atamares 7 e n"o h* um atamar ara a
escie OA(J+6
=
MQ
P
.
1m (eral, esta aro/ima!"o feita sem nenhuma ;ustificativa, como se a escie
intermedi*ria simlesmente n"o e/istisse e considera,se de antem"o a constante (lo%al de
forma!"o ara o comle/o mais su%stitudo.
Fi(ura A 7 'ia(rama de esecia!"o do sistema A(
P
/+6
=
em meio a#uoso, 3
A
JA(
P
M L
H,1mol.R
,1
e 6 L 11,H
<.< 'ia(rama de :olu%ilidade de Getais
-ara a constru!"o do dia(rama de solu%ilidade de metais, deve,se artir das
constantes dos e#uil%rios aresentados no incio da :e!"o <, e considerar #ue o metal
forma um sal insolYvel com o li(ante. ASs al(umas maniula!.es al(%ricas simles,
o%tm,se fun!.es #ue reresentam a concentra!"o de cada comle/o em meio a#uoso em
fun!"o do 6. Fa)endo um somatSrio de todas essas fun!.es, o%temos uma curva #ue
reresenta a solu%ilidade do metal em fun!"o do 6. -ara n"o so%recarre(ar literalmente a
e/ress"o, um metal de car(a <P e um li(ante de car(a 1, ser"o considerados.
$nde i varia de 1 a n. Gas, ara i L 19
Juntando as e#ua!.es9
1 a solu%ilidade ser* dada elo somatSrio9
<.= 7 Ressolu%ili)a!"o em meio alcalino
1m v*rios mtodos de seara!"o, utili)ada a idia de ressolu%ili)a!"o de um
determinado metal com o uso de e/cesso de *lcalis, devido [ forma!"o de comle/os
ani0nicos. +o entanto, da forma como isso a%ordado no ensino, n"o aresentada uma
;ustificativa lausvel ara a ocorr&ncia deste fen0meno com um determinado metal e n"o
com outros. \raficamente, esse efeito torna,se claro, uma ve) #ue a curva #ue reresenta a
A:;NH<=8
>
A:
>
A:;NH<=
>
solu%ilidade do metal ir* atin(ir ou n"o um valor ra)o*vel ao final da escala de 6. +a
Fi(ura C, s"o aresentados os dia(ramas de solu%ilidade ara o 3uJIIM e o AlJIIIM em meio
a#uoso. $%serva,se elos dia(ramas #ue, ;* em 6 1<, o AlJIIIM aresenta uma solu%ilidade
consider*vel J1H
,1
mol.R
,1
M. J* no caso do 3uJIIM, mesmo em 6 1A sua solu%ilidade
nitidamente %ai/a J1H
,A
mol.R
,1
M.
Fi(ura C 7 'ia(ramas de :olu%ilidade ara o 3uJIIM e AlJIIIM
< 7 PRECIPITAO
1m muitos rocessos #umicos, tanto em escala industrial #uanto la%oratorial,
reciita!.es em meio a#uoso s"o utili)adas ara seara!"o e urifica!"o. >orna,se
necess*rio, ortanto, a%ordar tais conceitos de forma #ue o #umico ao se formar se;a caa)
de comreender e roor mtodos de seara!"o, urifica!"o e an*lise %aseados neles. +o
entanto, costuma,se simlificar o ro%lema, sendo no m*/imo aresentado ao aluno
dia(ramas de solu%ilidade em fun!"o do 6 ou `, sendo ` o a(ente reciitante JFi(ura
DM. A introdu!"o de outras linhas neste tio de dia(rama, sem nenhum acrscimo de
arofundamento matem*tico, enri#uecem imensamente a #uantidade de informa!.es a
serem retiradas do (r*fico.
Fi(ura D 7 3urvas de reciita!"o de cloretos de A(
P
, -%
<P
e 6(
<
<P
.
C(
/
H:8
8>
A:
>
P1
8>
A(*$*a(
A(;OH=<
A(;OH=8
>
A(;OH=
8>
A(
<>
A(;OH=?
/
C+*$*a(
C+;OH=8
C+
8>
C+;OH=<
/
C+;OH=?
8/
C+;OH=
>
=.1 7 3onstru!"o de 'ia(ramas de -reciita!"o com 3urvas Adicionais
8aseado nas e/ress.es de U
s
, ossvel construir dia(ramas de reciita!"o da
forma lo(OescieQ / `. :e a escie aresenta car*ter *cido,%ase, a solu%ilidade dos sais
formados varia areciavelmente com o 6. A se(uir s"o aresentadas as e/ress.es ara a
constru!"o de novas curvas, %em como as ;ustificativas ara a inclus"o das mesmas nos
dia(ramas9
:e;a G
<P
um metal #ue forma um sal insolYvel com um Inion A
<,
, roveniente de
um *cido dirStico. A solu%ilidade deste sal, desre)ando efeitos *cido,%ase, corresonde
(raficamente ao onto onde OG
<P
Q L OA
<,
Q, isto , [ interse!"o entre as linhas de G
<P
e A
<,
no
dia(rama lo(OescieQ / A
<,
. -orm, nas re(i.es de redominIncia de 6A
,
ou 6
<
A, deve,
se su%stituir OA
<,
Q or O6A
,
Q ou O6
<
AQ, devido ao deslocamento de e#uil%rio.
e
ou se;a, o%t&m,se e/ress.es ara a constru!"o das curvas O6
<
AQ e O6A
,
Q em fun!"o de
OA
<,
Q ara diferentes valores de 6. $s intercetos destas novas curvas com as de cada
metal s"o uma %oa aro/ima!"o ara a solu%ilidade deles em cada 6. A se(uir ilustramos
como e/emlo um dia(rama lo(OGQ / :
<,
JFi(ura EM.
Fi(ura E 7 -reciita!"o de metais or sulfeto, com suas resectivas solu%ilidades em al(uns
valores de 6.
C+
8>
P1
8>
C$
8>
N"
8> M
8>
H8S )H @ A
H8S )H @ ?
HS
/
)H @ B
CONCLUSO
A utili)a!"o de mtodos (r*ficos em lanilhas eletr0nicas essencial ara uma
comreens"o mais arofundada dos conceitos em Qumica Analtica. >ais mtodos
ermitem uma vis"o mais amla do e#uil%rio #umico, e s"o fundamentais em diversas
situa!.es. Aenas conhecendo %em como se d* a esecia!"o de uma su%stIncia em um
determinado meio ser* ossvel desenvolver uma metodolo(ia ara analis*,la. +"o sS isso
7 esse conhecimento tam%m vital ara eventuais adata!.es de mtodos ;* consa(rados
elo uso. +o lane;amento de snteses, tanto or(Inicas #uanto inor(Inicas, tam%m
essencial o uso dos mtodos (r*ficos e conceitos a#ui aresentados ara comreender o #ue
de fato est* ocorrendo no meio reacional. :em eles, torna,se muito difcil roor uma rota
ade#uada. $ tratamento de resduos #umicos tam%m um tema essencialmente da
Qumica Analtica, uma ve) #ue v*rias seara!.es analticas s"o necess*rias. A
aresenta!"o de mtodos (r*ficos em lanilhas eletr0nicas e de seu formalismo, ortanto,
s"o de e/trema imortIncia ara a forma!"o do #umico.
REFERCNCIAS
1
'avis, G. G. a 6el)er, 6. 8. 1XDD, Anal. 3hem., =WJ=M, AC1.
<
8utler, J. +. 1XDW, -h2s. 3hem., E< JXM, =<WW.
=
>erra, J. a Rossi, A. T. <HHC, Quim. +ova, <W J1M, 1DD.
A
'e Revie, R. <HH1. 6o4 to Use 1/cel in Anal2tical 3hemistr2 and in \eneral :cientific
'ata%ase. 3am%ri(e Universit2 -ress.
C
Goura, '. R. a 3amos Filho, F. F. 1XWW, Quim. +ova, 11J<M, 1W<.
D
$b6aver, >. 3. 1XX1, Anal. 3hem., D= JXM, C<1A
E
\uerchon, J.F :oriano, :. 1XXD. Reensando a Qumica Analtica com a -lanilha
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W
8utler, J. +. 1XXW. Ionic 1#uili%rium9 :olu%ilit2 and 6 3alculations. John cile2 a :ons,
I+3.
X
Gendham, J. et al. <HH<. To(el , An*lise Qumica Quantitativa. R>3, Dd 1di!"o.
1H
6arris, '. 3. <HH=. An*lise Qumica Quantitativa. R>3, Dd 1di!"o.
11
'e Revie, R. 1XXD. Anal. 3hem., DW JAM, CWC.
1<
$liveira, A. F. et al. <HHE, Quim, +ova, =H J1M, <<A.
1=
\ut), I.\.R. Ters"o =.<.= ara G: 1/cele J<HHEM, CurTiPot Copyright 1992-2009.
htt9//444<.i#.us.%r/docente/(ut)/3urtiotf.html, acessado em <HHE.