TERMOQUMICA.

Primer principio. Calor a presin y volumen constante.

1. a) Primer principio de la Termodinmica. b) Q
v
y Q
p
; relacin entre ambas.
!. En un recipiente cerrado a volumen constante tiene lugar una reaccin qumica.
a) Con qu variable termodinmica se identi!ica el calor intercambiado con el
entorno" b) Cul es el traba#o desarrollado por el sistema"
". $ecide si son verdaderas o !alsas las siguientes a!irmaciones%
a) En cualquier reaccin qumica & ' (.
b) El traba#o es una !uncin de estado.
c) El valor de ( de un proceso depende de si ste se reali)a a presin o a volumen
constante.
d) & y ( son !unciones de estado.
#. &n sistema reali)a un traba#o de *+, - sobre el entorno y absorbe ., - de calor. (alla
la variacin de energa interna del sistema.
$. /l quemarse la gasolina en un cilindro del motor de un coc0e se liberan *1, 2-. 3i el
traba#o reali)ado por los gases producidos en la combustin es de +, 2-4 calcula
cunto valdr la variacin de energa interna del sistema.
%. Quemamos 1+ g de octano a volumen constante desprendindose *1,, 2-. Cul
ser & y ( en la combustin de 5 moles de octano a 1+ 6C"
&. 7ntroducimos dos gases en un recipiente a presin constante. /l producirse la
reaccin entre ambos se liberan *.+ 2-4 al tiempo que se reali)a un traba#o del
entorno sobre el sistema de *,, 2-. Cunto variar la energa interna y la entalpa
del sistema.
Calor 'e (ormacin y 'e reaccin.
). $urante la combustin de * mol de tomos de a)u!re en condiciones estndar se
desprenden 1894. 2- y durante la combustin de * mol de sul!uro de 0idrgeno +9,
2-. Con estos datos determina la variacin de entalpa que se produce en el
proceso% 1 (
1
3 :g; < 3=
1
:g; 1 (
1
= :l; < 5 3 :s;.
*. $adas las entalpas estndar de !ormacin% (
o
!
>C= :g;? @ A**,4+2-; (
o
!
>C=
1
:g;? @
A5854+ 2-. (allar la entalpa de la siguiente reaccin% C= :g; < B =
1
:g; C=
1
:g;

1+. Calcula el calor de !ormacin a presin constante del C(

5
AC==( :l; :cido actico; si
conoces que los calores de combustin del C :s;4 (
1
:g; y C(
5
AC==(; :l; son
respectivamente A5854*54 A1.+48 y A.C,4C 2-Dmol.
11. Calcula el calor de !ormacin del cido metanoico :(C==(;4 a partir de los siguientes
calores de reaccin%
C :s; < B =
1
:g; C= :g;; ( @ A**,4E 2-
(
1
:g; < B =
1
:g; (
1
= :l;; ( @ A1.+4+ 2-
C= :g; < B =
1
:g; C=
1
:g;; ( @ A1.54, 2-
(C==(:l; < B=
1
:g; (
1
=:l; < C=
1
:g;; ( @ A1+849 2-
1!. Calcula el calor de !ormacin a presin constante del metano :g; :C(
E
; a partir de los
calores de combustin del C :s;4 (
1
:g; y C(
E
:g; cuyos valores son respectivamente
F5854+4 F 1.+48 y F.8,4E 2-Dmol.
1". Para la !abricacin industrial de cido ntrico4 la reaccin de partida es la oGidacin
del amoniaco% E H(
5
:g; < + =
1
:g; 9 (
1
= :g; < E H= :g;. Calcular (
,
reaccin
.
$atos% (
,
!
:2-Dmol;% H(
5
% AE941; (
1
=% A1E*4.; H=% <8,4E
1#. En una !brica de cemento es necesario aportar al 0orno 55,, 2- por cada 2ilogramo
de producto. Ia energa se obtiene por combustin de gas natural :que se
considerar metano puro; con aire. 3e pide% a; Jormule y a#uste la reaccin de
combustin del gas natural. b; $etermine el calor de la combustin completa del gas
natural c; Calcule4 por tonelada de cemento producido4 la cantidad necesaria del
gas natural eGpresada en 2g. d; Cuantos metros cKbicos de aire medidos a *atm y
1+6C sern necesarios para la combustin completa de la cantidad de gas natural
del apartado c; Considere que la combustin del gas natural se reali)a en
condiciones estndar y que el aire contiene un 1*L en volumen de oGigeno. (6
!
%
metano% ACE4.2-Dmol; C=
1
% A5854+2-Dmol y (
1
=% A1.+4.2-Dmol M @ ,4,.1 atm lDmol N
; Oasas atmicas% C@*14 (@*4 =@*9. :E#ercicio de 3electividad. Oadrid 3eptiembre
*88.;.
1$. a; Jormule la reaccin de !ormacin del etanol. b; Calcule la entalpa de !ormacin
del etanol en condiciones estndar4 sabiendo que la entalpa de combustin del
etanol es A18498 2-Dg4 la entalpa de !ormacin del diGido de carbono es A58545E
2-Dmol y la entalpa de !ormacin del agua lquida es A1.+ 2-Dmol c; 7nterprete el
resultado numrico obtenido en cuanto a su signo. Oasas atmicas% C@*14 (@*4
=@*9. :E#ercicio de 3electividad. Oadrid *88.;
1%. Calcule a; El calor de 0idratacin de la cal viva :Ca=;. b; El calor desprendido cuando
se apaga4 aPadiendo su!iciente cantidad de agua4 una tonelada de cal viva. $/T=3%
(
!
(
1
=:l; @ F1.+4+ 2-Dmol; (
!
Ca=:s; @ F95E48 2-Dmol; (
!
Ca:=(;
1
@ F8.+49 2-Dmol.
Oasas atmicas Ca @ E,; = @ *9. :E#ercicio de 3electividad. Oadrid 3eptiembre
*88C;.
Ener,-a 'e enlace.
1&. $etermina la entalpa normal de !ormacin del metano4 con lo siguientes datos%
(
,
sublimacin
>C:g;? @C*94C 2-Dmol; E
enlace
>(A(? @ E594E 2-Dmol; E
enlace
>CA(? @
E*+45 2-Dmol.
1). Calcula la entalpa de 0idrogenacin del
etileno para !ormar etano4 segKn la
reaccin% C(
1
@C(
1
< (
1
C(
5
AC(
5
a
partir de los datos de la tabla ad#unta.
1*. / partir de las energas de enlace :E
e
; :CF(; @ E*+45 2-Dmol; :ClF Cl; @ 1E54. 2-Dmol;
:CF Cl; @ 51C4. 2-Dmol; y :ClF(; @ E514E 2-Dmol4 determinar la entalpa normal de
reaccin del proceso% C(
E
:g;< Cl
1
:g; C(
5
Cl:g; < (Cl:g;
Entrop-a y ener,-a li.re.
!+. $etermina la variacin de entalpa y de entropa para la combustin del etanol. $atos%
(
!
,
:2-Dmol;% etanol:l; @ F1CC4C; C=
1
:g;

@ F5854+; (
1
=:l; @ F1.+4.; 3
,
:-Qmol
F *
QN
F *
;%
etanol @ *9,4C ; C=
1
:g; @ 1*549; =
1
:g; @ 1,+; (
1
=:l; @ 9848.
!1. 7ndica si la reaccin de combustin del acetileno es espontnea a 1+ 6C. $atos%
R
!
,
>C
1
(
1
:g;? @ 1,848 2-Dmol% R
!
,
>=
1
:g;? @ , 2-Dmol; R
!
,
>C=
1
:g;? @ F58E4E 2-Dmol;
R
!
,
>(
1
=:l;? @ A15C41 2-Dmol.
!!. $etermina la variacin de entropa en la reaccin% (
1
:g; < B =
1
:g; (
1
= :l;. $atos%
3
,
>(
1
:g;? @ *5,4C -DmolN; 3
,
>=
1
:g;? @ 1,E4. -DmolN; 3
,
>(
1
=:l;? @ 984. -DmolN.
!". Calcular la temperatura de equilibrio :R
,

@ ,;

para la reaccin% 1 3=
5
1 3=
1
:g; < =
1
:g;% $atos% (
,
!
:2-Dmol;% 3=
5
% A58+4.; 3=
1
% A1894E; 3
,
:-DmolQN;% 3=
5
:g;% 1+941;
3=
1
:g;% 1E.4+; =
1
:g;% 1,E4.. /pasctr0
Espontanei'a' 'e las reacciones 1u-micas.
!#. &na reaccin eGotrmica con aumento del desorden :entropa; ser% a) siempre
espontnea; b) no espontnea; c) espontnea en algunos casos dependiendo de la
temperatura. -usti!ica la respuesta.
!$. Ma)ona en qu condiciones son espontneos los siguientes procesos% a) (S, y
3S,; b) (S, y 3',; c) (', y 3S,; d) (', y 3',.
!%. Todas las reacciones eGotrmicas son espontneas" Puede ser negativa la
variacin de entropa en una reaccin espontnea" &n sistema termodinmico
puede tener entropa nula" Ma)ona las respuestas.
!&. $e las siguientes reacciones4 cada una de ellas a * atm de presin4 decide% a) Ias
que son espontneas a todas las temperaturas. b) Ias que son espontneas a
ba#as temperaturas y no espontneas a altas temperaturas. c) Ias que son
espontneas a altas temperaturas y no espontneas a ba#as temperaturas.
:Cuestin 3electividad Oadrid4 3eptiembre *88C;
H (kJ)
S (kJ/K)
Energas medias de enlace (kJ/mol)
Enlace Energa Enlace Energa
HH 436 C=C 610
CH 41 C=! 61
CC 34" C! #$
C% 3# %=% 4&4
(1) ' H
#
(g) ( ' )
#
(s) H) (g) #*&4 34*63 + 10
,#

(#) # !%
#
(g) !
#
%
4
$*16 "3*"" + 10
,#
(3) S(s) ( H
#
(g) H
#
S 16*"3 1$*1& + 10
,#
!). $adas tres reacciones espontneas cualquiera. Ma)one% a) Cual es el signo de R
para cada una. b) Qu datos seria preciso conocer para saber si al producirse las
reacciones4 aumenta el grado de desorden y cual de ellas transcurrira a mayor
velocidad.
!*. $etermine la energa libre de Ribbs
a 1+6C para la reaccin de
combustin de* mol de monGido
de carbono4 e indique si es o no un
proceso espontneo. :Cuestin
3electividad Oadrid -unio *888;

"+. Consultando una tabla de datos

termodinmicos a 18. N4
encontramos los siguientes valores%
-usti!ique si para dic0a temperatura
las siguientes proposiciones son
verdaderas o !alsas% a) Ia !ormacin
de H= a partir de nitrgeno y oGgeno
en condiciones estndar4 es un
proceso endotrmico. b) El H= es una sustancia ms estable que el H=
1
. c) Ia
oGidacin con oGgeno4 en condiciones estndar4 de H= a H=
1
es eGotrmica. d) Ia
oGidacin con oGgeno4 en condiciones estndar4 de H= a H=
1
es espontnea.
:Cuestin 3electividad Oadrid 3eptiembre *888;.
H
0
-
(kJ+mol
1
)
S
0
(J+mol
1
+K
1
)
C%
#
(g) 3&3* #13*6
C%(g) 110* 1&"*&
%
#
(g) #0*0
H
0
- (kJ+mol
1
) .
0
- (kJ+mol
1
)
!%(g) &0*# $6*"
!%#(g) 33*1$ 1*30
2O3UCIO4E2 /Termo1u-mica0
1.
a) / = 0 ( 1
b) Si 2 = c3e 1 = 0 Q
V
= U
Si 4 = c3e 1 = 4 +2 / = 4 +2
/
#
/
1
= 0
5
4 + (2
#
2
1
)
0
5
( /
1
( 4 +2
1
= /
#
( 4 +2
#
S6 de-inimos como H(en3al4a) = / ( 4 + 2

la e74resi8n 96edar:; 0
5
( H
1
= H
#
es decir;
Q
P
= H
Q
P
= Q
V
+ p V o 3am<i=n; Q
P
= Q
V
+ n R T
!.
a) Con la energa in3erna /; el calor in3ercam<iado coincidir: con la >ariaci8n de energa
in3erna /?
b) Si 2 es cons3an3e el 3ra<a@o ser: n6lo?
".
a) Aalso* 46es de4ende del signo 96e 3enga el 3ra<a@o?
b) Aalso?
c) Aalso* 46es H si es -6nci8n de es3ado?
d) 2erdadero?
#.
/ = 0 ( 1 = $0 J ( (10 J) = 70 J
$.
/ = 0 ( 1 = 1#0 kJ ( (0 kJ) = 170 kJ
%.
B(C
$
H
1$
) = 114 g/mol
# g 3+114 g
= 0 = 16416 kJ
1#00 kJ 0
/ = 0
2
= 16416 kJ
Com<6s3i8n; C
$
H
1$
(l) ( #/# %
#
(g) $ C%
#
(g) ( & H
#
%(l)
n = $ #/# = 4* mol de gases 4or cada mol de oc3ano? Como se 96eman 3 moles de
oc3ano* n = 3+(4* mol) = 13* mol
H = / ( n+C+D = 16416 kJ 13* mol+$*31 J+mol+K
1
+#&$ K
H = 16449 kJ
&.
H = 0
5
= 185 kJ
/ = 0 ( 1 = H ( 1 = 1$ kJ ( 100 kJ = 85 kJ
).
(1) S (s) ( %
#
(g) S%
#
(g) E H = #&6*& kJ
(2) H
#
S (g) ( 3/# %
#
(g) S%
#
(g) ( H
#
% (l) E H = 60 kJ
Fa reacci8n; # H
#
S (g) ( S%
#
(g) # H
#
% (l) ( 3 S (s)
46ede considerarse como; 2(2) (1)
4or lo 96e;
H = #+(60 kJ) 3+(#&6*& kJ) = 229! kJ
*.
H = n
4
+H
-
(4rod) n
r
+H
-
(reac3)
H = 3&3* kJ (110*kJ) = 28 kJ
1+.
(1) C (s) ( %
#
(g) C%
#
(g) E H = 3&3?13 kJ
(2) H
#
(g) ( ' %
#
(g) H
#
% (l) E H = #$*& kJ
() CH
3
C%%H (l) ( # %
#
(g) # C%
#
(g) ( # H
#
% (l)E
H = $"0*" kJ
Fa reacci8n de -ormaci8n;
# C(s) ( # H
#
(g) ( %
#
(g) CH
3
C%%H(l) 46ede considerarse como; 2(1) + 2(2) ()
H = #+(3&3?13 kJ) ( #+(#$*& kJ) ($"0*" kJ)
H
"
= 487!6 kJ#$%&
11.
(1) C (s) ( ' %
#
(g) C% (g) E H = 110*4 kJ
(2) H
#
(g) ( ' %
#
(g) H
#
% (l) E H = #$* kJ
() C% (g) ( ' %
#
(g) C%
#
(g)E H = #$3*0 kJ
(4) HC%%H(l) ( ' %
#
(g) H
#
%(l) ( C%
#
(g)E H = #&*6 kJ
Fa reacci8n de -ormaci8n; C(s) ( H
#
(g) ( %
#
(g) HC%%H(l) 46ede considerarse como; (1) +
(2) + () (4)
H = 110*4 kJ ( (#$* kJ) ( (#$3*0 kJ) (#&*6 kJ)
H
"
= 419! kJ#$%&
1!.
(1) C (s) ( %
#
(g) C%
#
(g) E H = 3&3? kJ
(2) H
#
(g) ( ' %
#
(g) H
#
% (l) E H = #$*& kJ
() CH
4
(g) ( # %
#
(g) C%
#
(g) ( # H
#
% (l)E H = $&0*4 kJ
Fa reacci8n de -ormaci8n; C(s) ( # H
#
(g) CH
4
(g)
46ede considerarse como; (1) + 2(2) ()
H = 3&3* kJ) ( #+(#$*& kJ) ($&0*4 kJ)
H
"
= 74!9 kJ#$%&
1".
H = n
4
+H
-
(4rod) n
r
+H
-
(reac3) = 6+(#41*$ kJ) ( 4+&0*4 kJ 4+(46*# kJ)
H = 904!4 kJ
1#.
a) CH
4
(g) ( # %
#
(g) C%
#
(g) ( # H
#
%(l)
b) H = n
4
+H
-
(4rod) n
r
+H
-
(reac3) = 3&3*kJ ( #+(#$*$kJ) ("4*$ kJ) =
$&0*3 kJE
H
c%$b
= 890! kJ#$%&
c) 3300 kJ 1000 kg mol 0*016 kg
+ + + = 59! k'
kg 3on $&0*3 kJ mol
d) mol(CH
4
) # mol(%
#
)
&*3 kg + + = "41#* mol %
#

0*016 kg mol(CH
4
)
n+C+D "41#* + 0*0$# + #&$
2(%
#
) = = = 1*$11+10

F %
#
4 1
100
2(aire) = 1*$11+10

F + = $*6# + 10

F aire
#1
1$.
a) (1) # C(s) ( ' %
#
(g) ( 3 H
#
(g) C
#
H

%H(l)E H
-
= G
b) (2) C
#
H

%H(l) ( 3 %
#
(g) # C%
#
(g) ( 3 H
#
%(l)E H = 1366 kJ
() C(s) ( %
#
(g) C%
#
(g)E H = 3&3*34 kJ
(4) H
#
(g) ( ' %
#
(g) H
#
%(l)E H = #$ kJ
(1) = 2() + (4) (2)
H
-
= #+(3&3*34 kJ) ( 3+(#$ kJ) (1366 kJ) = 275!7 kJ
c) Hl ser nega3i>o el calor de -ormaci8n* dicIa reacci8n es e7o3=rmica?
1%.
a) (1) H
#
(g) ( ' %
#
(g) H
#
%(l)E H = #$* kJ
(2) Ca(s) ( ' %
#
(g) Ca%(s)E H = 634*& kJ
() Ca(s) ( H
#
(g) ( %
#
(g) Ca(%H)
#
E H = &$*6 kJ
Fa reacci8n; Ca%(s) ( H
#
%(l) Ca(%H)
#
E H = G
46ede e74resarse como; () (2) (1)
H = &$*6 kJ (634*& kJ) (#$* kJ) = 6*# kJ
H
Iidra3aci8n
= 65!2 kJ#$%&
b) 6*# kJ mol 10
6
g
+ + = 1!16410
6
kJ#(%n
mol 6 g 3on
1&.
(1) C (s) C (g) E H
s6<l
= "16*" kJ
(2) CH
4
(g) C (g) ( 4 H (g)E 4+E
enlace
JCHK = 1661*# kJ
() H
#
(g) # H (g)E E
enlace
JHHK = 436*4 kJ
Fa reacci8n de -ormaci8n; C (s) ( # H
#
(g) CH
4
(g)
46ede considerarse como; (1) (2) + 2()
H
-
= "16*" kJ 1661*# kJ ( #+(436*4 kJ)
H
-
= "1*" kJ/mol
1).
CH
#
=CH
#
( H
#
CH
3
CH
3
H
0
= Ee(enl? ro3os) Ee(enl? -ormados) =
1+E
e
(C=C) ( 1+Ee(HH) 1+Ee(CC) #+Ee(CH) =
610 kJ ( 436 kJ 34" kJ #+41 kJ = 11 kJ
1*.
H
0
= Ee(enl? ro3os) Ee(enl? -ormados) =
1+E
e
(CH) ( 1+Ee(ClCl) 1+Ee(CCl) 1+Ee(ClH) =
41*3 kJ ( #43*$ kJ 3#"*$ kJ 43#*4 kJ = 101!1 kJ
!+.
C
#
H

%H(l) ( 3 %
#
(g) # C%
#
(g) ( 3 H
#
%(l)E
H = n
4
+H
-
(4rod) n
r
+H
-
(reac3) =
= #+(3&3* kJ) ( 3+(#$*$ kJ) (#""*" kJ) = 1366*" kJE
H
c%$b
()(an%&) = 166!7 kJ#$%&
S
0
= n
4
+ S
0
4rod6c3os
n
r
+ S
0
reac3i>os
=
= #+#13*6 J+K
1
( 3+6&*& J+K
1
(160* " J+K
1
( 3+#0 J+K
1
) = 13$*$ J+K
1
*
c%$b
()(an%&) = 18!8 J$%&
1
+
1

!1.
C
#
H
#
(g) ( /# %
#
(g) # C%
#
(g) ( H
#
%(l)
.
0
= n
4
.
-
0

(4rod6c3os) n
r
.
-
0
(reac3i>os)

=
#+(3&4*4 kJ) ( (#"3*# kJ) #0&*& kJ = 1#"1*& kJ
,
c%$b
0
(ac)(-&)n%)

= 1271!9 kJ#$%&
!!.
H
#
(g) ( ' %
#
(g) H
#
% (l)
S
0
= n
4
+ S
0
(4rod6c3os) n
r
+ S
0
(reac3i>os) =
6&*$ J/K (130*" J/K ( ' + #04*$ J/K) = 163*3 J/K
*
0
(a'.a &/0.-da) = 16! J $%&
1
+
1
?
!".
# S%
3
# S%
#
(g) ( %
#
(g)
H = n
4
+H
-
(4rod) n
r
+H
-
(reac3) = #+(#&6*4 kJ) #+(3&*$ kJ) = 1&$*$ kJE
S
0
= n
4
+ S
0
4rod6c3os
n
r
+ S
0
reac3i>os
=
= #+#4$* J+K
1
( #04*$ J+K
1
(#+#6*# J+K
1
) = 1$&*4 J+K
1
. = H D+ S E 0 = 1&$$00 J D+ 1$&*4 J+K
1
1050 +
!#.
Fa res46es3a correc3a es la a) 46es LSM es 4osi3i>o (a6men3o del desorden) con lo 96e el
3=rmino LD+SM ser: nega3i>o Na 96e LDM es siem4re 4osi3i>oE como LHM es nega3i>o
(e7o3=rmica)* am<os 3=rminos ser:n nega3i>os N L.M ser: nega3i>o siem4re N la reacci8n ser:
es4on3:nea?
!$.
a) S8lo ser: es4on3:nea (.O0) a LDM al3as 4ara 96e el 3=rmino LD+SM sea nega3i>o N con
6n >alor a<sol63o maNor 96e el de LHM?
b) !o ser: es4on3:nea n6nca 46es am<os 3=rminos son 4osi3i>os?
c) Ser: siem4re es4on3:nea* 46es am<os 3=rminos ser:n siem4re nega3i>os?
d) S8lo ser: es4on3:nea a LDM <a@as 4ara 96e el 3=rmino LD+SM sea 4osi3i>o N con 6n >alor
a<sol63o menor 96e el de LHM?
!%.
!o* 46es si SO0 N D es lo s6-icien3emen3e al3o el 3=rmino LD+SM ser: 4osi3i>o N si es maNor
96e el >alor a<sol63o de LHM* L.M ser: 4osi3i>o* N 4or consig6ien3e* no es4on3:nea?
/n sis3ema 3ermodin:mico 3iene siem4re en3ro4a 4osi3i>a* 46es en3ro4a n6la signi-icara
a6sencia 3o3al de desorden N 3al si36aci8n s8lo es -ac3i<le a 0K* 3em4era36ra inalcanPa<le segQn
el 3ercer 4rinci4io de la Dermodin:mica
!&.
a) S8lo la reacci8n (3) es es4on3:nea a 3odas las 3em4era36ras 46es 3an3o LHM como LD+SM
son nega3i>os* N 4or 3an3o* . = H D+S es 3am<i=n nega3i>o?
b) Fa reacci8n (#) es es4on3:nea a LDM <a@as* siem4re 96e RHR S RD+SR con lo 96e .O0?
c) Fa reacci8n (1) es es4on3:nea a LDM al3as* siem4re 96e R,D+SR sea maNor 96e RHR con lo
96e .O0?
!).
a) En 3odos los casos . O 0
b) Sera necesario conocer la en3ro4a de reac3i>os N 4rod6c3os* de manera 96e si S = n
4
+
S
4rod6c3os
n
r
+ S
reac3i>os
S 0 signi-icara 96e a6men3ara el grado de desorden? 5ara conocer 96=
reacci8n >a m:s r:4ida necesi3aramos conocer la cons3an3e de >elocidad de cada reacci8n
96e de4ende de la energa de ac3i>aci8n N de la 3em4era36ra* as como de la ec6aci8n de
>elocidad (8rdenes de reacci8n) N las concen3raciones de los reac3i>os 96e a4arePcan en
dicIa ec6aci8n de >elocidad? (Esta ltima pregunta corresponde a la unidad 2: Cintica
Qumica).
!*.
C%(g) ( ' %
#
(g) C%
#
(g)
H = n
4
+H
-
(4rod) n
r
+H
-
(reac3) = 3&3* kJ (110* kJ) = #$3 kJ
S
0
= n
4
+ S
0
4rod6c3os
n
r
+ S
0
reac3i>os
=
= #13*6 J+K
1
(1&"*& J+K
1
( ' (#0*0 J+K
1
) = $6*$ J+K
1
. = H D+ S E 0 = #$3 kJ #&$ K+($6*$ J+K
1
) = 257!1 kJ*
l6ego se 3ra3a de 6na reacci8n )1p%n(2n)a3
"+.
a) V4R5654R7* Na 96e H
-
0
= &0*# kJ/mol S 0
b) 869*7* 46es la reacci8n !% ( ' %
#
!%
#
3iene . = 1*30 kJ $6*" kJ O 0* N 4or
3an3o el !% reacciona es4on3:neamen3e con el o7geno del aire 4ara dar !%
#
* lo 96e
signi-ica 96e es3e Ql3imo es m:s es3a<le?
c) V4R5654R7* Na 96e H = 33*1$ kJ &0*# kJ O 0?
d) V4R5654R7* 46es la reacci8n !% ( ' %
#
!%
#
3iene . = 1*30 kJ $6*" kJ O 0* N
4or 3an3o el !o reacciona es4on3:neamen3e con el o7geno 4ara dar !%
#
?
Ener,-as 3i.res y E1uili.rio Qu-mico
5e(inicin 'e ener,-a li.re 'e 6elm7olt8
A U TS
Es funcin de estado, propiedad extensiva y criterio de espontaneidad y equilibrio a
volumen y temperatura constantes
5e(inicin 'e ener,-a li.re 'e 9i..s
! TS
Es funcin de estado, propiedad extensiva y criterio de espontaneidad y equilibrio a
presin y temperatura constantes.
Criterios 'e espontanei'a' y e1uili.rio:
En un sistema aislado (volumen y ener,-a interna constantes):
Si 0 S > , el proceso es espontneo,
Si 0 S , el sistema est en equilibrio,
Si 0 S < , el proceso no es espontneo
A temperatura y presin constantes:
Si 0 < , el proceso es espontneo
Si 0 , el sistema se encuentra en equilibrio
Si 0 > , el proceso no es espontneo.
A volumen y temperatura constantes:
Si 0 A < , el proceso es espontneo
Si 0 A , el sistema se encuentra en equilibrio
Si 0 A > , el proceso no es espontneo.
A presin y entrop-a constantes:
Si 0 ! < , el proceso es espontneo
Si 0 ! , el sistema se encuentra en equilibrio
Si 0 ! > , el proceso no es espontneo.
A ener,-a interna y volumen constantes:
Si 0 U < , el proceso es espontneo
Si 0 U , el sistema se encuentra en equilibrio
Si 0 U > , el proceso es no espontneo.
Ecuaciones (un'amentales 'e la Termo'in;mica
"d# TdS dU
#d" TdS d! +
SdT "d# dA
SdT #d" d
Te a96 se o<3ienen las relaciones;
#
S
U
T
,
_

N
S
#
U
"
,
_

"
S
!
T
,
_

N
S
"
!
#
,
_

T
#
A
"
,
_

N
#
T
A
S
,
_

T
"

#
,
_

N
"
T

S
,
_

y tambi!n las "elaciones de #ax$ell
" S
# S
S
#
"
T
S
"
#
T

,
_

,
_

,
_

,
_

T "
T #
"
S
T
#
#
S
T
"

,
_

,
_

,
_

,
_

%ara una reaccin qu&mica,

( ) ( ) reaccion $ productos $ reacti%os


( ) ( ) reaccion $ productos $ reacti%os
A A A

'onsiderando que los (ases que intervienen en la reaccin se comportan
idealmente la relacin entre la ener(&a libre de )elm*olt+ y la ener(&a libre de ,ibbs
es
( )
productos reacti%os
gases
A n n &T +
-ependencia de la ener(&a libre de ,ibbs con la temperatura
( )
#
"

!
T
T T
_

,
ecuacin de ,ibbs )elm*olt+
Si la entalp&a es constante, esta ecuacin se inte(ra as&:
# 1
# 1 1 #
1 1 !
T T & T T
_


,
"elacin de la constante de equilibrio con la ener(&a libre de ,ibbs
0
ln &T 'p
-ependencia de la constante de equilibrio con la temperatura
0
#
#
#
1
1
ln
T
T
'p !
dT
'p &T

Si se considera que la entalp&a es constante, se tiene:

0
#
1 1 #
1 1
ln
'p !
'p & T T
_


,
Pro.lemas resueltos
.. -emostrar que
"
T
"
T
#
U
# T

,
_

,
_

2olucin:
T T T
dU TdS "d#
U S #
T "
# # #


_ _ _



, , ,
y por las relaciones de #ax$ell:
T #
S "
# T

_ _

, ,
entonces:
T #
dU TdS "d#
U "
T "
# T

_ _



, ,

/. -emostrar que
T "
! #
T #
" T

_ _
+


, ,
2olucin.
T T
d! TdS #d"
! S "
T #
" " "
+

_ _ _
+


, , ,
y por las relaciones de #ax$ell:
T "
S #
" T

_ _



, ,
Entonces
T "
! #
T #
" T

_ _
+


, ,
0. -os moles de *elio se encuentran inicialmente en un recipiente de /1 2 a 3 atm. En
otro recipiente de 41 litros se encuentran 5 moles de nitr(eno a 0 atm. Estos dos
(ases son transferidos a un tercer recipiente aislado de .11 2, donde se me+clan y
la temperatura final es de /64..3 7. 'alcular la entrop&a total del sistema en este
proceso considerando que los (ases se comportan idealmente.
2olucin:
El Ielio N el ni3r8geno se enc6en3ran en di-eren3es condiciones iniciales de 3em4era36ra*
4resi8n N >ol6men? Hl 3rans-erir es3os dos gases a o3ro reci4ien3e* las condiciones de cada 6no
cam<ian? Tado 96e la en3ro4a es -6nci8n de es3ado* 4odemos calc6lar el cam<io 3o3al de en3ro4a
del sis3ema di>idiendo el 4roceso en >arias e3a4as N s6mando las con3ri<6ciones de cada 6na de
ellas? Es3as e3a4as son; a) cam<io de >ol6men del Ielio a 3em4era36ra cons3an3e* <) cam<io de
3em4era36ra del Ielio a >ol6men cons3an3e* c) cam<io de >ol6men del ni3r8geno a 3em4era36ra
cons3an3e* d) cam<io de 3em4era36ra del ni3r8geno a >ol6men cons3an3e* e) mePcla de am<os gases
a 3em4era36ra cons3an3e? Es3as e3a4as se m6es3ran en el sig6ien3e diagrama;
a) <)
#
moles He
#0 F*
a3m*
# moles
He
100F*
60&?"6 K
# moles de
He
( 4 moles
!
#

100 F*
#&$?1K
d)
c)
a) cam<io de >ol6men del Ielio a 3em4era36ra cons3an3e*
1 #
1
ln #6?"6
#
S n& ( '
#


<) cam<io de 3em4era36ra del Ielio a >ol6men cons3an3e*
1 #
1
ln 1"?$
T
S nC% ( '
T


c) cam<io de >ol6men del ni3r8geno a 3em4era36ra cons3an3e*
1 #
1
ln 3?"1
#
S n& ( '
#


d) cam<io de 3em4era36ra del ni3r8geno a >ol6men cons3an3e*
1 #
1
ln "4?6
T
S nC% ( '
T


4
moles !
#
$0F*
3 a3m*
4 moles
!
#
100F*
e) mePcla de am<os gases a 3em4era36ra cons3an3e?
1
ln
ln ln 31?"
me)cla total i i
i
me)cla total *elio *elio nitrogeno nitrogeno
S n & + +
S n & + + + + ( '

1 +
]

El cam<io 3o3al de en3ro4a se o<3iene s6mando 3odas las con3ri<6ciones;

1
?4#
total a , c d e
S S S S S S ( '

+ + + +
5. 8Ser&a recomendable (desde el punto de vista de la termodinmica) la obtencin de
benceno mediante la si(uiente reaccin a /64..3 79
( ) ( )
6 6
3 !C C! g C ! g
2olucin.
%ara contestar a esta pre(unta, debemos calcular
0
y aplicar el criterio de
espontaneidad y equilibrio que nos ofrece
0 0 0
6 6( ) # #( )
0 1 1
0 1
1 (1#&?"# ) 3 (14"?&# )
314?04
reaccion $ C ! g $ C ! g
reaccion
reaccion

mol -( mol mol -( mol
-( mol

-ado que
0
reaccion
es ne(ativo, esta reaccin es espontnea, natural por esta
ra+n este m!todo para obtener benceno es recomendable. Esto :; si(nifica que sea
una reaccin rpida, en <ermodinmica no tomamos en cuenta la velocidad de
reaccin, lo =nico que si(nifica es que es posible.
3. Sin usar tablas, determinar la diferencia entre
0
y
0
A
para la reaccin:
# #
( ) ( ) # ( ) C s C. g C. g +
considerando comportamiento ideal.
2olucin.
%artimos de la definicin de , para obtener su relacin con A
! TS U "# TS A "#
d dA "d# #d"
+ +
+ +
considerando la presin constante:
A " # +
despreciando el volumen de los slidos y l&quidos y considerando que los
(ases se comportan idealmente:
( )
productros
reacti%os
productos reacti%os
gases
productos reacti%os
gases
n &T
n &T
A " # # A "
" "
A n n &T
1 _
1 + +
1
]
, ]
+
%ara esta reaccin tenemos que:
( )
0 0
0 0
# 1
#?4$
A &T
A -(


>. %ara la si(uiente reaccin:
3 #
( ) ( ) ( ) "Cl g "Cl g Cl g +
a) 'alcular 7p a /64..37
b) -eterminar el (rado de disociacin a /64..37 y . bar
c) 'alcular 7p a >117
d) -eterminar el (rado de disociacin a >117 y . bar
e) -eterminar el (rado de disociacin a >117 y .1 bar
2olucin.
a) ;btenemos
0
para la reaccin a partir de datos de tablas
( )
0 0 0 0
3( ) #( ) ( )
1 1 1
0
1 ( #6"?$ ) 1 0 1 ( 30 )
3"?#
reaccion "Cl g Cl g $ "Cl g
reaccion

mol -(mol mol -(mol mol -(mol
-(

+
+

'omo
0
reaccion
es positivo, la reaccin no es espontnea a /64..37 y . bar.
7p se obtiene a partir de la si(uiente expresin:
( )
( )
1
0
1 1
0
(3"#00
($?314 ) #&$?1
"
ln
3?04 10
(mol

(' mol ' &T

&T 'p
'p e e
'p

;bservamos que 7p es muy peque?a, lo cual si(nifica que el equilibrio est
despla+ado *acia los reactivos.
b) %ara determinar el (rado de disociacin *acemos el si(uiente anlisis
considerando que al inicio *ay . mol de reactivo (%'l
3
):

"Cl
#
"Cl
#
Cl <otal
:=mero
de moles al
inicio
. 1 1 .
:=mero
de moles en el
equilibrio
1

1
1

+ +
+
( )
3 #

# 1
3 # 3 #

"Cl Cl
"Cl
n gases "Cl total Cl total "Cl Cl
total total
"Cl total "Cl
" "
'p
"
+ " + " + +
'p " '+"
+ " +

En este caso
#
#
1 1
1
1
1
'+

_ _

+ +
, ,

_

+
,
#
1 "
#
1 1
3?04 10
1
1
1
total
'p "

_ _

+ +
, ,

_

+
,
de donde obtenemos que
4
?1 10

, es muy peque?a, por lo que el
equilibrio est despla+ado *acia los productos. -e acuerdo a este resultado, en el
equilibrio tenemos el si(uiente n=mero de moles de cada compuesto:

"Cl
3
"Cl
#
Cl <o
tal
:=mero de
moles en el
equilibrio
1 1
4
?1 10


4
?1 10


1 1 +
Si por cada mol de %'l
3
, se obtuvieron 3.3.x.1
@5
moles de %'l
0
, el
rendimiento es casi nulo, la reaccin no es espontnea
c) A*ora vamos a anali+ar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio.
'onsiderando que el cambio de entalp&a para la reaccin es constante en este
intervalo de temperatura, aplicamos la ecuacin
0
#
1 1 #
1 1
ln
'p !
'p & T T
_


,
utili+ando el
0 1
$"?& ! - ( mol

obtenido de tablas
( )
0
# 1
1 #
1
"
600
1 1
1 1
ln ln
$"&00 1 1
ln ln 3?04 10 #?$333
$?314 #&$?1 600
'
!
'p 'p
& T T
(mol
'p
(' mol ' '

_
+

,
_
+

,
600
1"
'
'p
Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio aument
considerablemente debido a que la reaccin es endot!rmica de acuerdo al %rincipio
de 2e '*Atelier.
d) %ara obtener el (rado de disociacin se(uimos el mismo procedimiento
que en el inciso b)
#
1
#
1 1
1"
1
1
1
total
'p "

_ _

+ +
, ,

_

+
,
0?&"
Este valor de

quiere decir que por cada mol de %'l

3
que se encontraba
inicialmente, reaccionan 1.6B, de tal manera que en el equilibrio tenemos 1.6B moles
de %'l
0
y 1.6B moles de 'l
/
y solamente 1.10 moles de %'l
3
como se resume en la
tabla si(uiente:

"Cl
3
"Cl
#
Cl <o
tal
:=mero de
moles en el
equilibrio
1 0?03 0?&" 0?&" 1 1?&" +
El rendimiento de la reaccin pas a ser del 6BC
d) En este inciso anali+amos el efecto de la presin sobre esta reaccin en el
equilibrio, es decir, aplicamos el principio de 2e '*Atelier.
En la ecuacin
0
ln &T 'p , observamos que 7p solamente depende de la
temperatura, entonces 7p si(ue siendo la misma a .1 bar lo que cambia es 7x. A
>11 7 tenemos:
1"
1?"
10
n gases
total
n gases
total
'p '+"
'p
'+
"

#
#
1?"
1
0?"&
'+

El equilibrio se despla+a *acia el reactivo se(=n el %rincipio de 2e '*Atelier,

el rendimiento baDa. -ado que al aumentar la presin disminuye el volumen, el
equilibrio se despla+a *acia el reactivo debido a que !ste ocupa menor volumen
como se observa de la estequiometr&a de la reaccin, ya que por dos moles de
(ases en productos, solamente *ay un mol de (as en reactivos. El n=mero de moles
de reactivo y productos a >117 y .1 bar se resume en la si(uiente tabla:

"Cl
3
"Cl
#
Cl <o
tal
:=mero de
moles en el
equilibrio
1 0?#1 0?"& 0?"& 1 1?"& +
En la combustin de 3 ( de metano, ')5 , llevada a cabo a presin constante y a /3 E', se desprenden /B3
FG. En estas condiciones, determine:
a) 2a entalp&a de formacin y de combustin del metano.
b) El volumen de metano necesario para producir . m0 de ';/ , medidos a /3E' y . atm.
-atos: H)Ef I';/(()J K L060 FGMmol, H)Ef I)/;(l)J K L/43N4 FGMmol. #asas atmicas: ' K ./ )K..
a) empe+aremos con la entalp&a de combustin del metano, ya que los datos del enunciado nos permiten
calcularla casi directamente, 3 ( de ')5 es la masa de 1,0. mol de ')5
/B3 7DM 3( ')5 K /B3 7DM 1O0. mol ')5 K 44BO. 7DM mol ')5
esto si(nifica que en la combustin de . mol de ')5 se desprenden 44B,. FG de ener(&a en forma de calor,
por tanto
H)Pcombustion K Q 44B,. FGMmol
RES<A S2<T#A %A"<E ';""ES%;:-E A SE,U:-; -E VA')T22E"A<;
a) para determinar la entalp&a de formacin del metano escribimos la reaccin de combustin del metano
')5(() W / ;/(() QX ';/(() W / )/;(l) H)Pcombustion
a esta reaccin le aplicamos
H)PK YnZH)Pfproductos Q YnZH)Pf reactivos
H)Pc K /ZH)Pf)/; W H)Pf';/ Q (H)Pf')5W/ZH)Pf;/)
Q 44B,. K /Z(L/43N4) W (L060) Q (H)Pf')5W/Z 1)
H)Pf')5K Q BB,3 FGMmol
1.) Calcular la variacin de entalpa estndar en la hidrogenacin del acetileno para formar etano,
sabiendo que la entalpa de formacin estndar del etano es -8 !"#mol, $ que la entalpa de
formacin estndar del acetileno es %%& !"#mol.
Primer paso, escribe la frmula general: AH
0
= n
p
H
0
productos - n
p
H
0
reactivos.
Segundo paso, escribe la reaccin u!mica ue se produce:"
#
H
#
$gas% & H
#
$gas%
'()A"*+,-S. -/ "
#
H
0
$gas% 'P(-12"*-.
*ercer paso, a34stala: "
#
H
#
$gas% & #H
#
$gas% -/ "
#
H
0
$gas%
"uarto paso, a partir de la frmula principal comien5a a sustituir por los datos ue te dan:
AH
0
= AH
o
f '$"
#
H
0
%. 6 7AH
0
f $"
#
H
#
% & AH
0
f $H
#
%8 = -9: ;<=mol 6 ' ##> ;<=mol & 0 ;<=mol.
= -?@# ;<=mol.
$A-*A: )s "ero la AH
0
f del H
#
porue como Ba sabemos, mirando la teor!a, la entalp!a de
formacin de los elementos en su forma mCs estable es igual a cero%
*eniendo en cuenta ue el resultado dar menor ue cero, la reaccin es )AD-*E(F+"A,
uiere decir, desprende calor al producirse.
%.) Calcular la variacin de entalpa de formacin estndar en la reaccin de combustin del butano,
$ la cantidad de calor que se desprender en la combustin completa de los doce quilos de
butano que contiene una bombona.
'en en cuenta que(
)*
o
f del C+
%
es -,-, !.#mol
)*
o
f del )gua es -%8/ !.#mol
)*
o
f del 0utano es -1% !.#mol
1ara la primera parte vamos a Gacer como en el anterior e3ercicio, siguiendo los mismos pasos.
Ha (eaccin: "
I
H
@0
& @?=#-
#
-/ I"-
#
& :H
#
-
$(ecuerda ue las reacciones de combustin se producen aportando -Jigeno al elemento ue va a
reali5ar la combustin $en este caos es el butano% B se produce siempre 1iJido de "arbono B Agua%
AH
0
= 7I J AH
o
f $"-
#
% & : J AH
0
f $H
#
-%8 6 7AH
0
f $"
I
H
@0
% & AH
0
f $-
#
%8 = 'IJ$-?K?% & :J $-
#90%. 6 '-@#: & 0. = -#9>> ;<=mol.
)l -
#
tiene entalpia = - por lo ue Ba vimos en el e3ercicio anterior con el Hidrogeno.
1ara la segunda parte, ue nos piden ue cantidad de calor se desprenderC de la combustin de @#
;g de Lutano, pasaremos, en primer lugar, esos @# ;g a gramos, B posteriormente a moles.
MPor uN a molesO Porue la energ!a ue Gemos calculado antes $la ue nos daba -#9>> ;<=mol% era la
energ!a=calor desprendida por cada mol, B como aGora si tenemos una cantidad concreta $@# ;g ue son, como
comprobareis, #00PK moles% tendremos ue multiplicar esos moles de los @# gramos de butano por la
energ!a=calor desprendida por cada mol.
#00PK Foles $de Lutano% J -#9>> ;<=moles = -:K:#:@ ;<.
:Q.; can(-dad d) )n)<'/a =a> 0.) 1.$-n-1(<a< a 100 '<a$%1 d) =-)&% d) a'.a a ?10@A pa<a (<an1"%<$a<&% )n Bap%<
d) a'.a a 110 @AC
La solucin pasa por calcular las energas necesarias en cada tramo del proceso y sumarlas algebricamente
(subida a 0C + cambio de estado a agua lquida + subida hasta la temperatura de ebullicin del agua +
cambio de estado de agua lquida a vapor de agua + ubida de temperatura del vapor de agua hasta los
110C). Es importante considrar la utilizacin de las unidades correspondientes del Sistema Internacional
(Julios, K y Kg)
a Ley de Hess, es un mtodo indirecto de calcular el Calor de Reaccin Entalpia de Reaccin.
La ley de Hess se puede enunciar como sigue:cuando los reactivos se convierten a productos, el cambio de
entalpa es el mismo, independientemente de que la reaccin se efecte en una paso o en una serie de pasos.
En el ejemplo siguiente veremos la aplicacin de la Ley de Hess.
Se quiere calcular la Entapa de reaccin para la reaccin:
2 C(s) + H2(g) < C2H2(g)
Nos proporcionan los datos siguientes:

lanteamos las ecuaciones correspondientes a las entalpas dadas:
!"icamos en ellas a los reactantes y productos de la reaccin qumica que "uscamos:
#$ora de"emos acomodar las ecuaciones:
la ecuacin %&' la de"emos invertir %recuerden que tam"in se invierte el valor de la entalpa'
la ecuacin %(', de"emos multiplicarla por ( %recuerden se multiplica toda la ecuacin, tanto reactantes como
productos y el valor de la entalpa, pues es propiedad e)tensiva.
la ecuacin %*', la dejamos igual.
La sumatoria de las ecuaciones acomodadas de"e darnos la ecuacin pro"lema.
Se suman o se anulan los reactantes y productos.
Las entalpas se suman alge"raicamente.
+asandonos en la Ley de Hess, $emos podido encontrar el:
La Ley de Hess basa su principio en que la variacin de la entalpa es una uncin de estado!
"or lo tanto#
es in'epen'iente 'el n=mero 'e pasos y 'e la naturale8a espec-(ica 'e ca'a uno 'e ellos.
"roblema

,orge $a encontrado en -nternet que se puede producir gas etano, C2H$# a partir de $idrgeno
gaseoso, H2, y mon)ido de car"ono, C%, con produccin adicional de gas o)geno %2. &plicando la Ley de Hess#
encuentra el calor de reaccin para la produccin de etano. Emplea para ello las reacciones que se te dan a
continuacin:
Se.ala adem/s si 0la reaccin propuesta en -nternet ser/ endotrmica o e)otrmica1
Calor de 'isolucin y de 'ilucin
Hasta a$ora $emos centrado el c/lculo del calor de reaccin como producto de las reacciones qumicas, pero
muc$os proceso 2sicos, como la 2usin del $ielo o la condensacin de un vapor, tam"in implican la a"osrcin o
desprendiemiento de calor.
3am"in $ay cam"ios de entalpa cuando un soluto se disuleve en un disolvente, o cuando se diluye una
disolucin.
4eremos a$ora estos dos procesos 2sicos relacionados, que implican al calor de disolucin y al calor de
dilucin.
ara ello de"emos de2inir primero algunos conceptos, entre ellos la Energa Reticular!
Energa Reticular
La 2ormacin de compuestos inicos depende de los valores de las energas de ioni5acin y de la a2inidad
electrnica de los elementos, estos valores ayudan a predecir cu/les elementos son los m/s adecuados para 2ormar
compuestos inicos, pero, 0cmo se puede evaluar la esta"ilidad de un compuesto inico1 3anto la energa de
ioni5acin, como la a2inidad electrnica est/n de2inidas por procesos que se llevan a ca"o en la 2ase gaseosa. # &
atms2era y (678 todos los compuestos inicos son slidos.
!na medida de la esta"ilidad de cualquier slido inico es su energa reticular, (, que se de2ine como la
energa requerida para separar completamente un mol de un compuesto inico slido en sus iones al
estado gaseoso.
)aCl(s) [ )a
+
(g) + Cl
*
(g)
Los valores de Energa reticular (() ser+n siempre positivos, pues es la energa suministrada para que se
produ5can la disociacin del compuesto ionico.
La energa reticular no se puede medir directamente, pero se puede calcular de manera indirecta, si se
considera que la 2ormacin de un compuesto inico se e2ect9a en una serie de pasos conocidos como ciclo de ,orn
*Haber! El ciclo de +orn:Ha"er relaciona las energas de ioni5acin, a2inidad electrnica, calor de su"limacin, energas
de enlace y otras propiedades atmicas y moleculares.
Si queremos encontrar la energa reticular del compuesto inico Li;%s', y disponemos de los datos siguientes:
<e"emos:
&. lantear la ecuacin pro"lema.
Li;%s' [ Li
=
%g' = ;
:
%g'
(. Locali5ar reactantes y productos de nuestra ecuacin pro"lema en las ecuaciones dadas.
>eactantes en la %6'
roductos en la %*' y %?'
*. #nali5ar todas las dem/s ecuaciones, u"icar cu/l o cu/les de"emos tomar directamente y cu/l o cu/les de
2orma inversa y si alguna necesita multiplicarse por un 2actor, de tal manera que al aplicar la ley de Hess, se o"tenga la
ecuacin pro"lema.
?. >ecordar que la entalpa es una propiedad e)tensiva, por lo tanto, si se considera una reaccin inversa, la energa
de"e cam"iar de signo, y si se multiplica por alg9n 2actor, tam"in a2ectar/ el valor de la energa.
6. 3omando en cuenta las consideraciones anteriores al aplicar la ley de Hess, tendremos lo siguiente:
La ecuacin 6 se tomar/ de 2orma inversa@
Las ecuaciones *, ? y & se tomaran de 2orma directa@ y
La ecuacin ( de"er/ multiplicarse por A
<e tal manera que:
Energa >eticular:
3al como ya $emos mencionado los valores de energa reticular siempre ser+n positivos, dado que de"emos
proporcionar energa al sistema.
Sus valores nos proporcionan una in2ormacin so"re la esta"ilidad del enlace, tal como se puede apreciar en la
ta"la ane)a so"re valores de energa reticular vs. puntos de 2usin.
&lgunos -alores de Energa Reticular en ./0mol y "unto de 1usin en 2C
3 4ublima
E)plica la di2erencia de puntos de 2usin para los siguientes pares de compuestos inicos:
Li;, Li8l
Na8l, Na+r
BgC, Bg8l(
Calor de 'isolucin
<e"emos recordar que por proceso de disolucin entendemos cuando un soluto se disuelve en un disolvente,
2orm/ndose una solucin $omognea, siempre y cuando todo el soluto se disuelva en el disolvente. El calor de
disolucin entalpa de disolucin es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se
disuelve en cierta cantidad de solvente.
or ejemplo, si el solvente es agua, la ecuacin termoqumica correspondiente al proceso de disolucin de un
soluto D%s' en EnF moles de agua, ser/:
donde n# es el n5mero de moles de agua que se emplean en la disolucin!
ara poder entender este proceso, podemos pensar en la sal de mesa, nosotros decimos cuando esta no cae
2acilmente del salero, que la sal est/ $9meda, esto signi2ica que tiene incorporada algunas moleculas de agua, pero no
son su2icientes para 2ormar aun una disolucin.
>ealmente la disolucin de una sal inica es un proceso que involucra varios pasos que se suceden de 2orma
muy r/pida, nosotros solo podemos apreciar el e2ecto 2inal, que es la 2ormacin de la solucin $omognea de la sal en
agua.
*ttp:MMoc$.uc0m.esMciencia@e@oinMquimica@de@los@materialesM#aterialC/1deC/1claseMtema3d.*tm
Si o"servamos la 2igura correspondiente al proceso de disolucin: en un primer plano podemos ver la red cristalina del
cloruro de sodio y a su alrededor las molculas de agua,. En la etapa 2inal %a la derec$a, superior', cada ion %Na
=
y 8l
:
'
rodeado o solvatado por las molculas de agua. Este paso involucra el 8alor de <isolucin.
Nosotros solo podemos o"servar el resultado de la disolucin, pero en realidad este proceso ocurre en dos
etapas:
rimero ocurre la separacin de la sal inica, %Energa >eticular' , luego que los iones se separan, recin el agua act9a
rodeando a cada uno de los iones, la energa necesaria para este proceso se conoce como 8alor de Hidratacin, que nos
conduce 2inalmente a la disolucin de la sal en agua.
El agua act9a como un separador de los iones y al alejarse uno del otro la 2uer5a electrost/tica disminuye
considera"lemente $asta anularse, dando paso a la disolucin.
Se puede apreciar que el:

Calor de 'ilucin
<e"emos recordar que el proceso de dilucin ocurre cuando a una solucin 2ormada se le agrega mayor
cantidad de disolvente. Ejemplo, tenemos una ta5a con ca2 y para nuestro gusto est/ muy GcargadoG %concentrado', lo
que $acemos ser/ agregarle m/s agua para que la concentracin disminuya, ste ser/ un "roceso de dilucin!
8uando se diluye una disolucin preparada previamente, es decir, cuando se le adiciona m/s disolvente para
disminuir la concentracin total del soluto, por lo general se libera o se absorbe calor adicional.
El Calor de Dilucin es el cam"io de calor asociado al proceso de dilucin.
La ecuacin termoqumica correspondiente a una dilucin acuosa ser/:
El calor de dilucin se puede calcular como:

ensemos en que se reali5a una disolucin de una sal en el la"oratorio, la preparacin de esta solucin o
disolucin requiere o genera una cantidad de calor@ si aregamos m/s disolvente a la solucin preparada, sta dilucin
puede requerir mas energa o li"erar energa.
Entonces:
Si cierto proceso de disolucin es endotrmico y la solucin se diluye posteriormente, la misma disolucin
a"sor"e m/s calor de los alrededores.
Lo contrario ocurre en un proceso e)otrmico de disolucin: se li"era m/s calor si se agrega m/s disolvente
para diluir la disolucin
or lo tanto, se de"e tener cuidado al tra"ajar con procesos de disolucin en el la"oratorio.
or ejemplo, en el /cido sul29rico concentrado %H(SC?', el calor de dilucin es altamente e)otrmico. En consecuencia,
es peligroso disminuir su concentracin agreg/ndole agua. El /cido sul29rico concentrado %H(SC?' est/ 2ormado por HIJ
en masa de /cido y (J en masa de agua. #l diluirlo con agua se li"era una gran cantidad de calor $acia los
alrededores. Este proceso es tan e)otrmico que jam/s se de"e intentar diluir la concentracin del /cido agreg/ndole
agua. El calor que se genera puede $acer que la disolucin del /cido $ierva y se proyecte 2uera del recipiente, el
proceso que se recomienda seguir es agregar poco a poco el +cido concentrado al agua %al tiempo que se agita
constantemente'.

El calor est/ndar de vapori6acin# usin# sublimacin de cualquier sustancia, es la energa trmica
requerida para vapori6ar, undir, sublimar, un lquido %slido' en su punto de e"ullicin %2usin, su"limacin'