Generalmente es posible encontrar datos sobre la energa libre de un proceso a condiciones

estndar[12, 13], sin embargo, Cmo debe procederse si se necesita saber el valor de la energa
libre de Gibbs a una temperatura diferente? De la definicin de energa libre de Gibbs:

G = H - TS

Puede verse como en el cambio de energa libre se tiene una contribucin por parte de un trmino
energtico (la entalpa H) y un termino entrpico (S), tambin puede verse en esta ecuacin que
la energa libre de Gibbs se ve afectada por la temperatura [5, 14].

Para este caso, el valor de T siempre ser positivo, el valor de H puede ser positivo o negativo
segn la reaccin sea endotrmica o exotrmica, respectivamente; el valor de s tambin puede
ser positivo o negativo dependiendo de si el estado final est mas desordenado o no.

Como se ha mencionado, el signo de G indica la espontaneidad de un proceso, asi:

G positivo el proceso es no espontneo
G negativo el proceso es espontneo

La magnitud y el signo de los trminos entlpicos y entrpicos definir la espontaneidad o no del
proceso planteado


Ejemplo 22. Considere el proceso de fusin del hielo

H
2
O(s) H
2
O(l)

Fundir un slido requiere energa, este proceso es endotrmico por lo que H es positivo, por otro
lado, la estructura del slido est mas ordenada que la del lquido por lo que s ser positivo, el
trmino T S ser negativo, adems, se sabe que tanto H como S no cambian mucho con la
temperatura, con lo que el termino que define el signo de G ser T.

A temperaturas bajas el trmino T S ser pequeo con respecto a H por lo que G ser
positivo y el proceso por lo tanto ser no espontneo, por otro lado si la temperatura es lo
suficientemente alta T S ser mayor que H y entonces G ser negativo, el proceso ser
espontneo esto ocurrir para temperaturas mayores a 0 C. Para el caso de la temperatura igual a
0C los valores de H y T S son de igual magnitud y signos opuestos, G ser cero y como
sabemos la fase slida estar en equilibrio con la fase lquida.


La energa libre y la constante de equilibrio

Como se vio en el Ejemplo 22 para el caso en que la temperatura es 0 C a una presin de 1
atmsfera, la fase slida est en equilibrio con la fase lquida del agua y los trminos energtico y
entrpico son de igual magnitud, como se vio en este caso G = 0, por otro lado, es comn
encontrar los valores de G0 sin embargo en el caso en que se necesite la energa libre a otra
condicin de temperatura se puede hacer uso de la relacin:

G = G
0
+ RT ln Q

Para la cual

R = Constante universal de los gases
T = Temperatura a la que ocurre el proceso
G
0
= Cambio en la energa libre de Gibbs estndar
G = Cambio en la energa libre de Gibbs a otra temperatura
Q = Cociente de reaccin, tiene exactamente la misma forma de la expresin para la constante de
equilibrio aunque los reactivos y productos no necesariamente estn en equilibrio. Q es igual a
K
eq
en el equilibrio.


En condiciones estndar
1
las concentraciones de reactivos y productos son iguales a 1 por lo que
Q = 1 y ln (Q) = 0, se tiene entonces que G = G
0
.


De lo anterior se puede decir que:

G
0
= -RT ln K
eq
.


Ejemplo 23. El proceso de produccin de amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno se da de
segn la reaccin[5]:

N
2
+ 3H
2
2NH
3


a) Cul es el valor de la constante de equilibrio en condiciones estndar?
b) Prediga si la reaccin es espontnea a 500 C.
c) Cul es la tendencia de la reaccin si se mezclan N
2
, H
2
y NH
3
con presiones parciales de 1, 3 y
0.5 atm respectivamente.


Se puede hacer uso de las ecuaciones


G
0
= -RT ln K
eq
G
0
= H
0
- TS
0



Para esta reaccin calculamos el valor de H
0
y S
0
como se indic en la Leccin 14

S
0
= 2 (192.5) 3 (130.7) (191.6) = -198.7 J/(mol K) = -0.1987 kJ/(mol K)
H
0
= 2 (-46.11) 3 (0) (0) = -92.22 kJ/mol
2

G
0
= -92.22 kJ/mol (298 K) (-0.1987 kJ/(mol K)) = -33.777 kJ/mol



este valor es bastante grande lo que indica que se favorece la produccin de amonaco.

G = H - TS

Suponiendo que los valores de H y S no cambian mucho con la temperatura, el valor de G
ser funcin de T. La energa libre de Gibbs a 500 C ser:

G = -92.22 kJ/mol 773 K (-0.1987 kJ/(mol K)) = 61.3751 kJ/mol

G =61.3751 kJ/mol

Este valor indica que la reaccin no es espontnea a 500 C

Para la temperatura de 293 K (20 C, condicin estndar) se puede calcular el valor de G de la
ecuacin



Este valor es an ms negativo que G0 por lo que la reaccin estar favorecida hacia los
productos, esta es la misma conclusin sabiendo que la cantidad de amoniaco es menor (principio
de Le Chatelier)