Termodinmica I...

Unidad V
ECUACIONES DE ESTADO DE GAS IDEAL
El estado de una cierta masa m de sustancia est determinado por su presin P, su
volumen v y su temperatura T. Cualquier ecuacion que relacione la presion, la temperatura
y el volumen especfico se denomina ecuacin de estado.
El trmino estado utilizado aqu implica un estado de equilibrio, lo que significa que la
temperatura y la presin son iguales en todos los puntos. or consiguiente, si se comunica
calor a alg!n punto de un sistema en equili"rio, #ay que esperar #asta que el proceso de
transferencia del calor dentro del sistema #aya producido una nueva temperatura uniforme,
para que el sistema se encuentre de nuevo en un estado de equili"rio.
$ la fase de vapor de una sustancia se le llama gas cuando su temperatura es mas alta que
su tempeatura critica, mientras que el vapor implica un gas que no se encuentra muy ale%ado
del estado de condensacin. El comportamiento vT de muc#os gases a presiones "a%a y
temperaturas altas se puede modelar "astante "ien por medio de la ecuacin de estado de
gas ideal esto es&
Pv !T
En donde es la presin a"soluta 'a"soluta ( manometrica ) atmoferica*, T es la temperatura
a"soluta y v es el volumen espacifico. + es una constante y es diferente para cada gas y se
determina a partir de&
M
R
R
u
= ',-.,g./ o ,a.m
0
.,g./*
En donde +u es la constante universal de los gases y 1 es el peso molecular o masa molar
del gas. +u esta constante es la misma para todas las sustancia y su valor en varios
con%untos de unidades son&
+u (
2,03445 ,-.,mol./
2,03445 ,a.m
0
.,mol./
6,6203445 "ar.m
0
.,mol./
la ecuacion de estado de gas ideal se puede e7presar en varias formas diferentes de forma
que& si 8 ( mv PV m!T, si m ( 19 en donde 1 es el peso molecular y 9 es el numero
de moles m+ ( '19*+ ( 9 +u PV N !u T, si
_
v N V =
en donde 9 es el numero de
moles y
_
v
es el volumen molar espacifico es decir el volumen por unidad de mol 'm
0
.,mol*
T R v P
u
=
_
. :i en un cam"io de estado la masa permanece fi%a, las propiedades de un gas
ideal en dos estados diferentes se relacionan entre si por medio de la siguiente e7presin&
2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
=
;n gas ideal es una sustancia imaginaria que o"edece a la relacion v ( +T, muc#os gases
como el aire, nitrgeno, o7geno, #idrgeno, argn, nen, criptn e incluso el di7ido de
car"ono pueden tratarse como gases ideales, sin em"argo, los gases densos como el vapor
de agua en las centrales electricas o los vapores de refrigerantes en los refrigeradores, no
de"en considerarse como gases ideales. $#ora <el vapor de agua es un gas ideal=, para
presiones inferiores a los 36 ,a el vapor de agua se puede considerar como un gas ideal,
sin importar su temperatura, pero para presiones superiores suponer que el vapor de agua
es un gas ideal produce errores inacepta"les en particular en la vencindad del punto critico
y la linea de vapor saturado. ara sistemas de aire acondicionado el vapor de agua se
Ing&. >?uran 3
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puede tratar como un gas ideal, pero para presiones como las que se mane%an en las
centrales electricas 'muy altas* no de"e considerarse el vapor de agua un gas ideal.
"actor de compresi#i$idad %&'.
Cuando los gases se desvian del comportamiento ideal en estados cercanos al punto critico y
la regin de saturacin, dic#a desviacion a temperatura y presion especfica se e7plica
mediante la introduccion de un factor de correcion llamado (actor de compresi#i$idad %&') el
corrige la ecuacion de gas ideal de tal manera que sirva para gases no ideales y se define
como&
RT
Pv
Z =
o "ien v ( @+T
:e puede e7presar tam"ien como
ideal
actual
v
v
Z =
en donde
P
RT
v
ideal
=
, @ es sigual a 3 para
gases ideales, mientras que para gases reale @ puede ser mayor o menor que 3, mientras
mas ale%ado este @ de la unida mayor es la desviacion que el gas presenta del
comportamiento ideal.
Principio de $os estados correspondientes.
Este principio postula que el factor @ es apro7imadamente el mismo para todos los gases
cuando estos tienen la misma presion y temperatura reducidas. :iendo la presion reducida
Pr y la temperatura reducida Tr) y se definen como&
c
r
P
P
P =
y
c
r
T
T
T =
Aa temperatura cr*tica de un gas es la temperatura m7ima a la que puede licuarseB la
presin cr*tica es la presin necesaria para licuar el gas a esa temperatura.
En donde c y Tc son las presiones y temperaturas criticas, mientras que y T son la presion
y temperatura de tra"a%o. Empleandose temperaturas y presiones a"solutas.
Tam"ien se puede o"tener el factor de compresi"ilidad cuando se conocen el v y T o v y
definiendo otra propiedad reducida llamada vo$umen especi(ico pseudorreducido v! como&
c
c
actual
R
P
T
R
v
v =
Ca$ores espec*(icos
or e7periencia se sa"e que se requieren distintas cantidades de energia para elevar en un
grado la temperatura de masas iguale de diferentes sustancias, por e%emplo supongamos
que tenemos 3 ,g de #ierro y agua, y queremos elevar la temperaturas de estas sustancias
de C6 oC a 06 oC para el #ierro se requieren 4,D ,- de energia para elevar la temperatura
en un gardo mientras que para el ugua se requeririan 43,2 ,-. or lo tanto es desea"le tener
una propiedad que permita comparar las capacidades de almacenamiento de energia de
varias sustancias, esta propiedad es el Ca$or espec*(ico y lo definiremos como la energia
requerida para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una sustancia.
?esde el punto de vista de la termodinamica el interes se centra en dos tipos de calores
especficos Ca$or espec*(ico a vo$umen constante 'cv* y Ca$or espec*(ico a presin
constante 'cp*.
?efiniremos calor especfico a volumen constante como la energia requerida para elevar en
un grado la temperatura de una unidad de masa de un sustancia cuando el volumen se
matiene constante, en el caso de calor especifico a presion constante seria la energia
requerida para #ecer lo mismo a presin constante, siendo cp siempre mayor que que cv
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porque a presion constante se permite que el sistema se e7panda y la energia para este
tra"a%o de e7pansin de"e ser suministrada al sistema. or para el caso del gas #elio su cv
es igua a 0,3C ,-.,g.
o
C mientras que su cp es igual a D,3E ,-.,g.
o
C. 1atematicamente cv y cp
se definen por la siguientes realciones&

v
v
T
u
c

=
al cam"io de la energia interna con la temperatura a
volumen constante.
P
P
T
h
c

=
al cam"io de la entalpa con la temperatura a
presin constante.
Cada una de estas cantidades estan definidas en funcin de propiedades por lo tanto estos
calores especficos son propiedades termodinamicas de una sustancia.
Energia interna) enta$pia + ca$or espec*(ico de $os gases idea$es.
El gas ideal fue definido como aquel cuya ecuacion de estado es v ( +T, para un gas ideal
la energia interna es funcin de la temperatura tal como lo demostro -oule en 3240. Aa
relacin entre la energia interna u y la temperatura puede esta"lecerse usando la %definicion
de calor especfico a volumen constante
v
v
T
u
c

=
, puesto que la energia interna no es
funcion del volumen en un gas ideal, por lo que podemos escri"ir
dT c du
dT
du
c
v v
= =
para
una masa de gas m esta relacion quedaria
dT mc dU
v
=
.
?e la definicin de entalpa y de la ecuacin de estado de un gas ideal tenemos&
RT Pv
Pv u h
=
+ =
RT u h + =
uesto que + es una constante y u es una funcion de la temperatura entonces la entalpa #,
de un gas ideal es tam"ien funcin de la temperatura. Aa relacin entre la entalpa y la
temperatura se o"tiene del calor especfico a presin constante seg!n&
P
P
T
h
c

=
, puesto
que la entalpia de un gas ideal es funcion de la temperatura e independiente de la presin
podemos escri"ir
dT c dh
dT
dh
c
P P
= =
para una masa de gas m quedaria dT mc dH
P
= .
?e la definicin de entalpa # ( u ) +T podemos desarrollar un relacin entre los calores
especificos a presin y volumen constante, diferenciando tenemos& d# ( du ) +dT, si
sustituimos las du y d# poe las relaciones o"tenidas previamente nos queda&
RdT dT c dT c
v P
+ =
por tanto v P v P
c c R R c c = + =
',-.,g./* esto significa que la diferencia
entre los calores especificos, a presin y volumen constante de un gas ideal, es siempre
constante por estar la dos en funcin de la temperatura y permite determinar cv o cp
conociendo cp o cv y la constante del gas +. Cuando los calores especficos aparecen en
"ase molar, de"e reemplazarse + en la ecuacin anterior por la constante universal de los
gases +u, quedando la ecuacin as&
u v P
R c c =
_ _
',-.,mol./*. $qu introducimos otra
propiedad del gas ideal conocida como re$acin de ca$ores espec*(icos ,, definida as&
Ing&. >?uran 0
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v
P
c
c
k =
Aa variacin de los calores especificos con la temperatura es uniforme y se puede apro7imar
como lineal en inetrvalos muy pequenos de temperatura 'algunos cientos de grados o
menos* por lo tanto las funciones de calor especifico de las ecuaciones
dT c du
v
=
y
dT c dh
P
=
por valores promedios constantes de calores especificos, por lo que al llevar a
ca"o las integraciones en esta ecuaciones tenemos&
) (
1 2 , 1 2
2
1
,
2
1
T T c u u dT c du
prom v prom v
= =

y
) (
1 2 , 1 2
2
1
,
2
1
T T c h h dT c dh
prom P prom P
= =

, los valores de los calores epecificos
promedios para algunos gases comunes se listan en ta"las como una sfuncion de la
temperatura 'ta"la $FC"*, cv,prom y c,prom se evaluan de esta ta"la a la temperatura promedio
'TC G T3 *.C. :i no se conoce la temperatura final TC los calores especificos se pueden evaluar
a T3. Htra forma de determinar los calores especificos es evaluarlos en T3 y TC y luego sacar
su promedio.
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