Avaliação Resistência Corrosão

UFOP - CETEC - UEMG
REDEMAT
REDE TEMTICA EM ENGENHARIA DE MATERIAIS
UFOP CETEC UEMG

Dissertao de Mestrado

"Avaliao da resistncia corroso de aos
inoxidveis utilizados em sistemas de exausto de
veculos"

Autor: Paula Emlia de Souza Prates
Orientador: Profa. Margareth Spangler
Andrade
Co-orientador: Profa. Rosa Maria Rabelo
Junqueira.

Outubro de 2009

UFOP - CETEC - UEMG
REDEMAT
REDE TEMTICA EM ENGENHARIA DE MATERIAIS
UFOP CETEC UEMG

Paula Emlia de Souza Prates

"Avaliao da resistncia corroso de aos inoxidveis
utilizados em sistemas de exausto de veculos"

Dissertao de Mestrado apresentada ao
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de
Materiais da REDEMAT, como parte integrante dos
requisitos para a obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia de Materiais.

rea de concentrao: Anlise e Seleo de Materiais
Orientador: Profa. Margareth Spangler Andrade
Co-orientador: Profa. Rosa Maria Rabelo Junqueira

Ouro Preto, outubro de 2009
ii

iii

iv
Agradecimentos

minha orientadora Profa. Margareth Andrade Spangler, por toda sua pacincia,
dedicao e orientao durante a realizao deste trabalho;
minha co-orientadora Profa. Rosa Maria Rabelo Junqueira pela dedicao e
ensinamentos a mim dedicados;
Ao Luiz Akira e sua equipe do Laboratrio de Emisses da Fiat Power Train pela
sempre disponvel ajuda na coleta e anlise do condensado natural de lcool combustvel;
ArcelorMittal Inox Brasil S.A. pela cesso das chapas de ao inoxidvel utilizadas
nos ensaios e aos colaboradores do Laboratrio de Corroso e Superfcie pelas trocas de
informaes, esclarecimentos e realizao do ensaio Dip-Dry;
Ao Dr. Vagner Fernandes Knupp e a Dra. Olguita.Geralda Ferreira Rocha do CETEC-
MG pelo suporte na determinao da composio qumica do condensado do lcool;
Aos colaboradores do Setor de Tecnologia Metalrgica do CETEC-MG que
contriburam para o desenvolvimento deste trabalho;
Ao meu lder imediato na Fiat Automveis S.A., Frederico Mendes pelo apoio e
compreenso da minha ausncia por diversas vezes durante o horrio de servio;
As amigas Ana Paula, Madrith e Elaine, com quem compartilhei estudos, dvidas,
informaes, alegrias e conquistas durante estes anos de convivncia;
Aos meus irmos Jorge e Renato pela amizade e apoio, ao Rodrigo por toda ajuda,
pacincia e companheirismo;
Aos meus pais Jorge e Maria do Carmo pela torcida, apoio, dedicao, amor, enfim,
por tudo.

Sumrio

Lista de Figuras ............................................................................................................ vii
Lista de Tabelas............................................................................................................. ix
Lista de Notaes ........................................................................................................... x
Resumo........................................................................................................................... 1
Abstract........................................................................................................................... 2
1. Introduo................................................................................................................... 3
2. Objetivo...................................................................................................................... 5
3. Reviso Bibliogrfica ................................................................................................. 6
3.1 Os aos inoxidveis .............................................................................................. 6
3.2 Aos inoxidveis ferrticos................................................................................... 8
3.3 Aos inoxidveis austenticos............................................................................... 9
3.4 Corroso em aos inoxidveis.............................................................................. 9
3.5 Corroso por pite ................................................................................................ 11
3.5.1 Nucleao .................................................................................................... 11
3.5.2 Crescimento................................................................................................. 12
3.5.3 Morfologia................................................................................................... 13
3.6 Curvas de polarizao......................................................................................... 14
3.6.1 Curvas de polarizao potenciodinmicas................................................... 15
3.7 A poluio atmosfrica e os sistemas de exausto de veculos .......................... 17
3.8 Ensaio Dip-Dry .............................................................................................. 20
3.9 Caracterizao superficial .................................................................................. 22
3.9.1 Rugosidade superficial ................................................................................ 22
3.9.2 Brilho e cor .................................................................................................. 23
3.10 Massa e espessura............................................................................................. 26
4. Material e Mtodos................................................................................................... 28
4.1 Material............................................................................................................... 28
4.2 Caracterizao microestrutural ........................................................................... 28
4.3 Soluo sinttica de condensado de lcool combustvel .................................... 29
4.4 Curvas de polarizao potenciodinmica ........................................................... 33
4.5 Ensaio Dip-Dry .............................................................................................. 35
4.6 Caracterizao superficial .................................................................................. 37
vi
4.6.1 Microscopia tica ........................................................................................ 38
4.6.2 Rugosidade superficial ................................................................................ 38
4.6.3 Brilho e cor .................................................................................................. 38
4.7 Massa e espessura............................................................................................... 38
5. Resultados e discusso ............................................................................................. 39
5.1 Caracterizao microestrutural ........................................................................... 39
5.2 Soluo sinttica de condensado de lcool combustvel .................................... 40
5.3 Curvas de polarizao potenciodinmica ........................................................... 40
5.4 Ensaio Dip-Dry .............................................................................................. 43
5.5 Caracterizao das amostras............................................................................... 46
5.5.1 Curvas de polarizao potenciodinmica .................................................... 46
5.5.2 Ensaio Dip-Dry ....................................................................................... 46
6. Concluses................................................................................................................ 50
7. Relevncia dos resultados......................................................................................... 52
8. Sugestes para trabalhos futuros .............................................................................. 53
Publicaes do autor relacionadas com o trabalho....................................................... 55
Anexos.......................................................................................................................... 56
Referncias Bibliogrficas............................................................................................ 60

vii
Lista de Figuras

Figura 3.1 - Esquema representativo da camada passiva formada sobre os aos
inoxidveis.
Figura 3.2 - ons protetores substitudos por ons agressivos.
Figura 3.3 - Diagrama esquemtico das variveis metalrgicas que podem afetar a
passividade de aos inoxidveis.
Figura 3.4 (a) Superfcie com corroso por pite. (b) Perfil longitudinal de um pite.
Figura 3.5 - Representao esquemtica de uma curva tpica de polarizao e
nomenclatura das principais variveis nela encontrada.
Figura 3.6 Configurao de um sistema de exausto de veculos.
Figura 3.7 Representao dos principais componentes de um sistema de exausto de
veculos com a tendncia de uso de materiais: passado, tendncia atual e expectativa futura.
Figura 3.8 Corte transversal de um silencioso. Pontos A so favorveis a corroso
em frestas, pois correspondem ao contato entre venezianas e as paredes internas do silencioso.
Figura 3.9 Foto do equipamento para ensaio Dip-Dry, pertencente ArcelorMittal
Inox Brasil.
Figura 3.10 Rugosidade mdia Ra.
Figura 3.11 Rugosidade mdia Rz.
Figura 3.12 Rugosidade Rmx. Definida pela rugosidade parcial Z3.
Figura 3.13 Faixas de angulao para medio do brilho.
Figura 3.14 Diagrama para determinao da cor de um objeto, utilizando-se as
coordenadas L*, C* e h.
Figura 3.15 Dimenses de um corpo medidas para o clculo do volume, onde c
comprimento, l a largura e e a espessura.
Figura 4.1 - Sistema condensador utilizado para recolher o condensado natural de
lcool combustvel.
Figura 4.2 Clula eletroqumica utilizada nos ensaios de curva de polarizao, (a)
eletrodo de trabalho o representado pela amostra embutida, (b) eletrodo de referncia de
calomelano saturado com ponte salina de KNO
3
1M (c) fio de platina como contra eletrodo.
Figura 4.3 - Representao esquemtica do funcionamento do equipamento para
ensaio Dip-Dry. (a) Revezamento entre os perodos de imerso e emerso. (b) Perodo de
permanncia em forno.
viii
Figura 4.4 - Representao esquemtica do corpo de prova para ensaio de Dip-Dry,
longitudinal e transversal referem-se ao sentido de laminao.
Figura 5.1 Microestrutura tpica dos aos. (a) ABNT 304 polimento eletroltico e
ataque com gua rgia, tamanho de gro 8.7 ASTM. (b) ABNT 439 polimento mecnico e
ataque com gua rgia, gro 8.7 ASTM. (c) ABNT409A polimento mecnico e ataque com
Kalings, gro 6.6 ASTM. (d) ABNT 409H polimento mecnico e ataque com Villela, gro
7.5 ASTM.
Figura 5.2 Curvas tpicas de polarizao potenciodinmicas dos aos inoxidveis
ABNT 304, 439, e 409A em soluo sinttica de condensado de lcool combustvel a
temperatura ambiente, utilizando eletrodo de calomelano saturado e velocidade de varredura
de 0,176mV/s.
Figura 5.3 Corpos de prova aps 500 horas de ensaio Dip-Dry.
Figura Anexo II.1 - Curvas tpicas de polarizao potenciodinmicas dos aos
inoxidveis ABNT 304, 439, e 409A em soluo sinttica de condensado de lcool
combustvel contaminada com ons cloretos, a temperatura ambiente, utilizando eletrodo
Ag/ClAg 3M e velocidade de varredura de 0,176mV/s.
Figura Anexo II.2 Micrografias dos aos inoxidveis aps ensaios de polarizao em
soluo sinttica de condensado de lcool combustvel contaminada com ons cloretos,
evidenciando a presena de pites. (a) ABNT 304. (b) ABNT 439. (c) ABNT 409A.

ix
Lista de Tabelas

Tabela III.1 Geometrias para a medio do brilho na superfcie dos diferentes
materiais.
Tabela IV.1- Composio qumica (% em massa) dos aos inoxidveis estudados.
Tabela V.1 - Composio qumica da soluo sinttica de lcool combustvel,
condutividade mdia de 5,0s/cm e pH mdio de 5,97.
Tabela V.2 Parmetros eletroqumicos obtidos a partir dos ensaios de curva de
polarizao dos aos inoxidveis ABNT 304, 439, e 409A em soluo sinttica de
condensado de lcool combustvel e a temperatura ambiente.
Tabela V.3 Valores de rugosidade iniciais e finais dos aos inoxidveis aps ensaio
Dip-Dry de 500 e 1000 horas.
Tabela V.4 - Valores de brilho e cor iniciais e finais dos aos inoxidveis aps ensaio
Tabela V.5 Variao dos valores de cor dos aos inoxidveis aps ensaio Dip-Dry
de 500 e 1000 horas.
Tabela V.6 - Valores de massa e espessura iniciais e finais dos aos inoxidveis aps
ensaio Dip-Dry de 500 e 1000 horas.
Tabela Anexo III.1 Parmetros eletroqumicos obtidos a partir dos ensaios de curva
de polarizao dos aos inoxidveis AISI 304A, 439A, e 409A em soluo sinttica de

x
Lista de Notaes

2D - Material laminado a frio, recozido e decapado
A - Ampre
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
Ag Prata
AgCl Cloreto de prata
ANQ lcool no queimado
ASTM - American Society for Testing and Materials
C Carbono
c Comprimento
C* - Coordenada cromtica que representa a intensidade da cor
Ca
++
- on clcio
CCC - Cbico de corpo centrado
CETEC-MG - Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais
CFC - Cbico de Face Centrada
Cl
-
- on cloreto
Co - Cobalto
CO - Monxido de carbono
cm - Centmetro
cm
2
Centmetro quadrado
CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente
Cr Cromo
CaCl
2
Cloreto de clcio
CuCl
2
Cloreto de cobre II
D - Densidade
e - espessura
e
-
- Eltron
E - Potencial
E - Potencial com corrente circulante
E
corr
Potencial de corroso
ECS Eletrodo de calomelano saturado
f funo
xi
Fe - Ferro
FTP Fiat Power Train
g - Grama
H
+
- Hidrognio cido
h - Coordenada cromtica que representa a tonalidade
H
2
O - gua
HC Hidrocarboneto
HCl cido clordrico
HF cido fluordrico
HNO
3
- cido ntrico
i - Densidade de corrente
i
a
Corrente andica
i
c
Corrente catdica
i
corr
Corrente de corroso
I Corrente
I
corr
Densidade de corrente de corroso
IR Resistividade do eletrlito
K
+
- on potssio
K
2
SO
4
Sulfato de potssio
kg - Kilograma
KNO
3
Nitrato de potssio
L Litro
l Largura
L* - Coordenada cromtica que representa a luminosidade
M - Molar (concentrao mol/litro)
M - Massa
m Metro
Me tomo metlico
Me
+
- on metlico
mg Miligrama
Milli-Q gua bidestilda e passada em cartucho de troca inica e cartucho de carvo
ativado
ml Mililitro
mm - milimetro
xii
Mn Mangans
Mo Molibidnio
mV- Milivolt
N
2
- Nitrognio
Na
+
- on sdio
NaNO
2
Nitrito de sdio
Nb - Nibio
NBR - Norma Brasileira
Ni Nquel
NO
2
-
- on nitrato
NOx - xidos de nitrognio
O
2
- Oxignio
OH
-
- Hidroxila
OP-S Suspenso de slica coloidal
P Fsforo
PA Para anlise
PROCONVE - Programa de Controle da Poluio do Ar por Veculos Automotores
Ra Rugosidade mdia de um perfil de rugosidade
R
mx
Rugosidade mxima
R
p
Resistncia a polarizao
R
z
Rugosidade mdia de cinco medidas de Zi
S Enxofre
s - Segundo
SI Sistema Internacional de Unidades
Si Silcio
SO
4
--
- on sulfato
t - tempo
Ti Titnio
UB Unidades de brilho
V Volt
V Volume
XPS Espectroscopia de eltrons induzida por Raios-X
Z
i
Rugosidade parcial
E* - Variao total da cor
xiii
C* - Variao da intensidade da cor
h - Variao da tonalidade
L* - Variao da luminosidade
Ohm (medida de resistncia)
- Sobrepotencial
a
Sobrepotencial andico
b
- Sobrepotencialcatdico
m - Micrometro
S Microsimens

1
Resumo

O desenvolvimento de combustveis alternativos com emisses menos nocivas tema
de pesquisas em todo o mundo. Alm dos combustveis, materiais mais resistentes
agressividade do meio tambm so objeto de estudo. Ao que se refere a um combustvel mais
ecolgico o lcool uma realidade. Em relao aos materiais utilizados nesse sistema a
tendncia a utilizao dos aos inoxidveis devido as suas propriedades de resistncia a
corroso e caractersticas mecnicas.
objetivo deste trabalho avaliar o comportamento corroso de aos inoxidveis
utilizados na fabricao de parte do sistema de exausto dos veculos, que esto em contato
com o condensado de lcool combustvel produzido no silencioso traseiro de veculos leves.
Uma soluo sinttica de condensado de lcool combustvel foi formulada com base nas
anlises qumicas de amostras da soluo natural coletadas diretamente do veculo em
funcionamento durante a fase fria, ou seja, os primeiros 505s de funcionamento. Avaliao da
resistncia corroso dos aos inoxidveis ferrticos ABNT 439 e 409, em comparao ao
ao inoxidvel austentico ABNT 304, foi realizada quando em presena da soluo sinttica
de condensado de lcool. A anlise comparativa das curvas de polarizao potenciodinmica
dos aos estudados indica que no existe diferena de comportamento frente corroso para
estes aos, no sendo possvel tambm a identificao de um potencial de pites nestas curvas.
A partir dos ensaios de Dip-Dry, constatou-se que os aos tm comportamento semelhante e
que no sofreram corroso, apenas oxidao. Conclui-se que todos os aos inoxidveis
estudados podem ser especificados para utilizao no silencioso traseiro de veculos leves e
que a escolha de um dos aos inoxidveis ferrticos a mais econmica entre os trs aos
estudados.

2
Abstract

The development of alternative fuels with less toxic emissions has been a common
research theme worldwide. In addition to fuels, materials which are more resistant to
environmental aggression have also been widely studied. In this light, ethanol has become a
reality as a more ecological fuel. In this type of system, stainless steels have become the most
commonly used materials due to their properties of resistance to corrosion and mechanical
characteristics.
This study aims to assess the resistance to corrosion of stainless steels used in the
manufacture of part of automotive exhaust systems, especially as regards ethanol fuel
condensation in the rear silencer of light vehicles. One synthetic solution of ethanol fuel
condensation has been formulated based on chemical analyses from samples of natural
solutions collected directly from the vehicle while running during its cold phase, that is,
within the first 505 seconds. The assessment of resistance to corrosion of ferritic stainless
steels ABNT 439 and 409, as compared to the austenitic steel ABNT 304, was carried out
when in the presence of a synthetic solution of ethanol fuel condensation. The comparative
analysis of the potentiodynamic polarization curves of the steels studied indicates that there is
no difference in behavior concerning the corrosion of these steels. In addition, no
identification of a potential of pite within these curves could be observed. Upon
implementation of Dip-Dry tests, it could be verified that the steels do in fact have a similar
behavior in that they did not undergo corrosion, only oxidation. It could therefore be
concluded that all the stainless steels studied can be recommended for use in the rear silencer
of light vehicles and that the choice of a ferritic stainless steel would be the most economical
among the three steels studied.

3
1. Introduo

O avano tecnolgico da humanidade, promovido pela criao do motor combusto
interna e pela disponibilizao de energia mecnica que pode ser aplicada a vrios
mecanismos de transportes martimo, areo e terrestre, trouxe consigo o incio do problema da
poluio atmosfrica, que em parte tem origem nos processos de combusto incompleta das
indstrias, fbricas e veculos automotores e que pioram os padres de qualidade do ar.
O tratamento das emisses poluentes aprimorou-se com a aplicao de sistemas
catalticos que convertem quimicamente os poluentes monxido de carbono (CO),
hidrocarbonetos (HC) e xidos de nitrognio (NOx) em emisses menos nocivas, tais como o
dixido de carbono, o vapor dgua e o nitrognio. A necessidade de sistemas de exausto de
veculos cada vez mais eficazes no tratamento e controle das emisses abriu um amplo campo
de estudo para o desenvolvimento e aplicao de materiais com melhor desempenho, capazes
de trabalhar em altas temperaturas Alm de maior controle de emisses e a utilizao de
fontes de energias mais limpas, exigncia dos consumidores o uso de materiais mais nobres
nos sistemas de exausto dos veculos para aumentar a garantia dada pelas montadoras.
Atualmente, os materiais que melhor combinam essas caractersticas so os aos inoxidveis.
Devido ao crescimento constante da frota de veculos leves, grandes esforos foram
realizados para a reduo de danos ambientais gerados por estes veculos no que diz respeito
diminuio de emisses poluentes e reduo de consumo de combustveis fsseis. Nesta
direo, vrios combustveis alternativos foram e esto sendo desenvolvidos. No Brasil, a
utilizao de lcool de cana-de-acar como fonte de combustvel mais limpa amplamente
difundida e utilizada.
O presente trabalho objetiva a anlise do efeito do condensado produzido no silencioso
traseiro de veculos movidos a lcool, com a finalidade de avaliar o desempenho dos materiais
hoje utilizados em sistemas de exausto de veculos leves com o combustvel mais
amplamente utilizado no mercado nacional. Para isto ser utilizada uma soluo sinttica
reproduzindo, em laboratrio, as caractersticas principais do condensado natural, uma vez
que a coleta deste condensado complexa e dispendiosa. Sero avaliados aos inoxidveis do
tipo ABNT 439 e 409, comparativamente ao ao ABNT 304. Curvas de polarizao
potenciodinmicas foram levantadas para a determinao do potencial de pites e de outros
parmetros eletroqumicos dos aos estudados e ensaios de Dip-Dry foram realizados para
simular a situao real em que se encontram estes aos no interior do silencioso. As
4
caracterizaes superficial e microestrutural dos aos estudados foram realizadas por
microscopia tica, avaliao da rugosidade superficial, da cor, do brilho, da massa e da
espessura antes e aps os referidos ensaios, objetivando avaliar os efeitos da corroso.
5
2. Objetivo

Caracterizar o comportamento dos aos inoxidveis ferrticos ABNT 409 e 439, em
comparao ao ao inoxidvel austentico ABNT 304, quanto corroso que ocorre no
silencioso traseiro do sistema de exausto de veculos leves movidos a lcool combustvel
devido formao de condensado.

6
3. Reviso Bibliogrfica

3.1 Os aos inoxidveis
De forma simplificada pode-se dizer que os aos inoxidveis so ligas ferrosas de
baixo teor de carbono, resistentes a corroso e a oxidao e que possuem pelo menos 12% de
cromo em sua composio qumica
[1]
.
Os inoxidveis so os aos que apresentam uma maior resistncia corroso, quando
submetidos a um determinado meio ou agente agressivo, comparada a outras classes de aos;
tambm apresentam uma maior resistncia oxidao em altas temperaturas, neste caso,
recebem o nome de aos refratrios.
Foram descobertos por acaso, em 1912, quando o ingls Harry Brearly estudava uma
liga de Fe - 13%Cr e tentava fazer algumas observaes metalogrficas e verificou que a liga
resistia maior parte dos reagentes empregados em metalografia na poca
[2]
. O ao foi
chamado de stainless steel que traduzindo significa ao que no mancha, nome dado pelo
prprio Brearly. Quase um sculo depois, os aos inoxidveis evoluram bastante,
principalmente em funo da indstria petrolfera, aeronutica, criognica e at mesmo da 2
guerra mundial
[2]
.
A maior resistncia corroso e oxidao desse tipo de ao deve-se principalmente a
presena de cromo que, a partir de um determinado valor, em contato com o oxignio, forma
uma pelcula sobre a superfcie do ao a qual impermevel e insolvel nos meios corrosivos
usuais. Em termos simples a passividade implica que em circunstncias especiais um metal ou
liga metlica perde sua reatividade qumica e se comporta como um metal inerte
[1]
.
A pelcula, conhecida como camada passiva, resulta da reao entre o material, o
oxignio (meio oxidante) e a gua presente no ambiente (a umidade do ar condensada sobre a
superfcie fria do material). O produto dessa reao um oxi-hidrxido estvel de cromo e
ferro, sendo que na regio mais prxima da superfcie metlica predomina um xido e na
regio mais prxima ao meio ambiente predomina um hidrxido. Apesar de invisvel e de
espessura finssima, essa pelcula muito aderente ao ao inoxidvel e tem sua resistncia
corroso aumentada medida que mais cromo adicionado liga
[3]
. Um esquema
representativo da camada passiva formada sobre os aos inoxidveis apresentado na figura
3.1.

7

Figura 3.1 - Esquema representativo da camada passiva formada sobre os aos
inoxidveis
[4]
.

Alm do cromo, existem outros elementos como o nquel, titnio, molibdnio e nibio,
que, combinados adequadamente, melhoram as caractersticas bsicas e de corrosodesses
aos, possibilitando que eles sejam dobrados, soldados, estampados e trabalhados de forma a
serem utilizados nas mais diferentes aplicaes.
Os aos inoxidveis possuem caractersticas no encontradas em outros aos, tais
como
[5]
:
Elevada resistncia corroso;
Preservam as caractersticas organolpticas (cor, sabor, aroma) dos alimentos;
Possibilitam alto grau de higiene;
Excelentes propriedades mecnicas;
Facilidade de conformao;
Inrcia biologica (no favorece a formao de colnias de microorganismos e,
caso existam, so de fcil remoo);
Baixa rugosidade permitindo limpeza mais eficiente;
Inrcia qumica (insignificante desprendimento de metal);
Muito boa soldabilidade;
Acabamento superficial variado;
Criognicos, no caso dos aos inoxidveis austenticos;
Mantm sua propriedades em ampla faixa de temperatura;
Baixo custo de manuteno;
8
100% reciclvel.
Os aos inoxidveis podem ser classificados como:
Ferrticos no endurecveis e com baixo teor de carbono. No so temperveis. No
estado recozido, caracterizam-se por apresentar estrutura predominantemente ferrtica a
temperatura ambiente
[6]
.
Austenticos no endurecveis: caracterizam-se por reterem a estrutura austentica
temperatura ambiente, devido aos elevados teores de certos elementos de liga (Ni, Mn ou Cu),
so paramagnticos
[6]
.
Martensticos ou endurecveis - caracterizam-se por serem aos-cromo, contendo
cromo entre 11,5% e 18,0%; eles tornam-se martensticos e endurecem pela tmpera,
apresentam dureza muito elevada e baixa usinabilidade
[6]
.
Duplex (estrutura ferrtica + austentica) ligas cromo-nquel-molibdnio que so
balanceadas para conter uma microestrutura de austenita e ferrita resultando em maior
resistncia a corroso sob tenso se comparado aos aos austenticos e com aumento na
tenacidade e na ductilidade se comparado com aos ferrticos
[7]
.
Endurecveis por precipitao ligas cromo-nquel que podem ser endurecidas atravs
de tratamento de envelhecimento
[7]
.

3.2 Aos inoxidveis ferrticos
Os aos inoxidveis ferrticos possuem estrutura CCC (cbica de corpo centrado),
altamente homognea, macia e tenaz. Contm de 12 a 30% de cromo e muito pouco carbono,
no podem ser endurecidos por tratamento trmico e so basicamente usados nas condies
de recozido. Possuem uma maior trabalhabilidade e maior resistncia corroso que os aos
inoxidveis martensticos, devido ao teor de carbono ecromo. So ferromagnticos e suas
aplicaes principais so aquelas que exigem boa resistncia corroso, tima aparncia
superficial e requisitos mecnicos moderados
[3]
.
So largamente utilizados no sistemas de exausto de automveis, calhas, mquinas de
lavar roupa, revestimentos da cmara de combusto para motores diesel, equipamentos para
fabricao de cido ntrico, fixadores, aquecedores, portas para cofres, moedas, pias e cubas,
utenslios domsticos e revestimento de elevadores.
Os aos inoxidveis ferrticos da classe ABNT 409 e 439, que so objeto desse
trabalho, possuem menor custo de produo em relao ao seu principal concorrente, o ao
inoxidvel austentico ABNT 304, por no conterem nquel em sua composio.
9
Quando comparados aos aos austenticos os aos ferrticos so
[8]
:
Mais econmicos;
Soldveis, com alguns cuidados especiais;
Facilmente conformados (dobrados, cortados, etc);
Magnticos;
Elevada resistncia corroso sob tenso;
Adequados para temperaturas moderadamente elevadas;
Menor resistncia trao;
Crescimento ligeiro da resistncia por trabalho a frio (cerca de 50%).

3.3 Aos inoxidveis austenticos
Representam a maior classe de aos inoxidveis, baseiam-se no sistema ternrio Fe-
Cr-Ni e seu comportamento depende de onde sua composio se encontra dentro do
sistema
[3]
.Com a introduo do nquel como elemento de liga consegue-se uma mudana na
estrutura, transformando ligas ferrticas em austenticas de estrutura CFC (cbica de face
centrada) de alta resistncia e tenacidade.
Os aos inoxidveis austenticos so conhecidos por sua excelente resistncia
corroso em muitos meios agressivos. A adio de elementos de liga como nibio,
molibdnio e titnio melhora a resistncia corroso e minimiza a corroso intergranular por
estabilizao dos carbonetos presentes.
Dentre os aos inoxidveis, os austenticos so os que apresentam maior resistncia
corroso, combinam baixo limite de escoamento com alta resistncia a trao e bom
alongamento, oferecendo as melhores propriedades para trabalho a frio. No podem ser
endurecidos por tratamento trmico, mas sua resistncia a trao e dureza podem ser
aumentadas por trabalho a frio (cerca de 4 vezes), possuem boa ductilidade, adequados para
trabalhos a elevadas temperaturas (at 950C), em regime contnuo adequados para trabalhos
a baixas temperaturas (inclusive aplicaes criognicas - abaixo de 0C), tm boa
trabalhabilidade, boa soldabilidade e no so magnticos
[8]
.

3.4 Corroso em aos inoxidveis
A resistncia corroso dos aos inoxidveis depende basicamente da composio
qumica. De modo geral pode-se afirmar que os inoxidveis austenticos so os mais
10
resistentes corroso e os martensticos os menos resistentes. Sabe-se entretanto que as
propriedades de no enferrujamento esto associadas existncia do filme de passivao
que recobre a superfcie do ao inoxidvel. Dessa maneira ao se avaliar a resistncia
corroso dos aos inoxidveis, a condio da camada de passivao to importante quanto
influncia dos elementos de liga
[2]
.
Nos aos inoxidveis a eficincia da proteo do ao pela pelcula de passivao
depende da natureza do meio ambiente e ela condiciona o comportamento do ao frente aos
meios agressivos. Na presena da camada passiva o ao inoxidvel tem um comportamento
semelhante ao dos metais nobres. Caso contrrio se assemelha atividade do ao comum. A
destruio da pelcula num determinado ponto pode conduzir a rpida corroso localizada da
pea por um dos seguintes tipos de corroso: por pites, por frestas, e sob tenso. Os aos
inoxidveis ferrticos apresentam maior resistncia corroso no estado recozido, quando a
resistncia corroso generalizada aumenta com o teor de cromo e com o tratamento trmico
de recozimento para solubilizao.
Corroso em aos inoxidveis austenticos - considerados os de maior resistncia
corroso em meios ambientes de atmosfera industrial ou em meios cidos, mantm sua
superfcie brilhante e praticamente isenta de produtos de corroso
[2]
, porm na presena de
cloretos estes sofrem ataque localizado de corroso por pite. A corroso por pites e por frestas
se manifesta em menor extenso quando os teores mnimos de cromo e molibdnio esto a
23% e 2%, respectivamente
[1]
.
Corroso em aos inoxidveis ferrticos o aumento do teor de cromo melhora o
desempenho destes aos frente a corroso. Os aos inoxidveis ferrticos esto disponveis
nos grupos de 12 a 16%, 16 a 20% e de 20 a 23% de cromo, para melhor resistncia a
corroso geral deve-se optar pelo maior teor de cromo associado a uma adequada
microestrutura. A adio de cromo aumenta um pouco a resistncia corroso por pites, mas
ligas com molibdnio so mais efetivas. A precipitao de carbonetos complexos resultantes
de processo de solda ou de tratamento trmico diminui a resistncia corroso por pites
[1]
.
Corroso em aos inoxidveis martensticos - a limitao do teor de cromo e nquel
resulta em um ao inoxidvel com baixa resistncia corroso. A resistncia corroso geral
dos aos inoxidveis martensticos melhor imediatamente aps o trmino do tratamento
trmico
[1]
.
Corroso em aos inoxidveis endurecveis por precipitao devido a um teor de
cromo relativamente alto estes aos exibem boa resistncia corroso geral, mas o tratamento
11
trmico e a microestrutura tm papel importante, e a resistncia corroso por pites baixa
quando os mesmos encontram-se envelhecidos
[1]
.
Corroso em aos inoxidveis duplex possuem alta resistncia corroso mas
podem sofrer corroso preferencial de uma das fases dependendo do potencial eletroqumico e
do meio ao qual o material est exposto, este fenmeno chamado de corroso seletiva
[9]
.

3.5 Corroso por pite
O pite um tipo de corroso localizada de natureza eletroqumica. De maneira
simplificada, ocorre quando uma liga ou um metal, ao entrar em contato com uma soluo
que contm ons cloretos ou outros haletos, sofre um ataque formando cavidades em sua
superfcie. Estas cavidades iniciam-se com ncleo de tamanho de dois a trs tomos
[10]
.
Embora afetem somente pequenas partes da superfcie metlica, podem causar rpida perda de
espessura do material metlico, originando perfuraes e pontos de concentrao de tenses,
ocasionando a diminuio de resistncia mecnica do material e possibilidade de fratura
[11]
. A
cintica da corroso por pite dividida em duas etapas
[10]
:
3.5.1 Nucleao
O ao inoxidvel tende a formar uma camada passiva impermevel, em potenciais
prximos ao potencial de corroso. Porm, com o aumento do potencial eltrico do material, o
haleto adsorve preferencialmente nas regies de defeitos da camada. Desse modo, elementos
presentes na pelcula como OH
-
so substitudos por haletos (figura 3.2). A adsoro do haleto
na pelcula aumenta a capacidade da camada de conduzir cargas eltricas, o que a torna mais
condutora
[11]
.

12
Figura 3.2 - ons protetores substitudos por ons agressivos
[10]
.

Assim, o filme capaz de suportar maiores densidades de corrente, alm de ocorrer
remoo de ctions do material, conforme apresentado na equao 3.1. Quando o tamanho da
regio na interface pelcula/soluo atinge um valor crtico o pite ocorre.

Me
+
Cl
-
+ H
2
O = Me
+
OH
-
+ H
+
Cl
-
(3.1)

3.5.2 Crescimento
Aps a nucleao do pite, o metal fica em contato com a soluo de carter cido. No
pH baixo e potencial aplicado o metal se oxida (equao 3.2) e os eltrons formados so
consumidos na vizinhana do pite em reao de reduo como a da reduo do oxignio
(equao 3.3), formando OH
-
. O on metlico formado atrai o haleto, baixando o pH mais
ainda e consumindo cada vez mais o metal presente na liga (equao 3.2) tornando o
crescimento autocataltico
[11]
.

Me Me
+
+ e
-
(3.2)

4e
-
+ O
2
+ 2H
2
O 4OH
-
(3.3)

No entanto, no s a presena de ons cloreto pode levar a quebra prematura e
localizada da camada passiva, pois o metal do esquema apresentado na figura 3.2 uma
entidade complexa, como pode ser visto na figura 3.3. Sabe-se que a quebra da camada
passiva pode ocorrer em fases precipitadas e nas suas interfaces, zonas empobrecidas em
cromo, incluses no metlicas como as de sulfeto de mangans (de fcil dissoluo, gerando
stios de corroso localizada) e planos de escorregamento ativos que geram defeitos
superficiais
[12]
.

13

Figura 3.3 - Diagrama esquemtico das variveis metalrgicas que podem afetar a
passividade de aos inoxidveis
[12]
.

3.5.3 Morfologia
A morfologia dos pites de corroso varia de acordo com as condies experimentais,
os mais frequentemente encontrados so os pites profundos, oclusos e hemisfricos. Na
avaliao do processo de corroso por pites importante determinar as dimenses das
cavidades bem como considerar o nmero de pites por unidade de rea, o dimetro e a
profundidade dos mesmos
[13]
.A figura 3.4 apresenta uma superfcie que sofreu corroso por
pite e o perfil de um ponto de pite
[14]
.

14
(a) Superfcie com corroso por pite.
(b) Perfil longitudinal de um pite.
Figura 3.4 (a) Superfcie com corroso por pite. (b) Perfil longitudinal de um pite.

3.6 Curvas de polarizao
Qualquer metal imerso em uma soluo contendo seus prprios ons, na ausncia de
reaes que interfiram, possui um potencial E. Se uma corrente circular por este eletrodo, o
potencial variar e o novo valor de potencial E depender da corrente aplicada. A diferena
entre os dois potenciais o sobrepotencial () (equao 3.4). Esse fenmeno conhecido
como polarizao
[11]
.

= E + E (3.4)

O produto x i (densidade da corrente) a fora que afasta um sistema
eletroqumico de um estado de repouso. Se for positivo o metal se corroer em reao de
oxidao, se for negativo ocorrer uma reao de reduo.
Dentre os numerosos mtodos para o estudo da corroso eletroqumica destaca-se o da
polarizao. Este mtodo consiste em realizar uma eletrlise onde o eletrodo o metal e o
eletrlito o meio cuja interao se deseja estudar. O ensaio pode ser conduzido a potenciais
de eletrodo controlados (medindo-se os valores de corrente em funo do potencial aplicado),
ou ento a corrente de eletrlise controlada (anotando-se os valores de potencial em funo da
corrente). Representando-se graficamente a relao E = (I) ou I = (E), obtm-se uma curva
de polarizao.
As curvas de polarizao a potencial controlado podem ser de dois tipos
[11]
:
Potenciocintica ou potenciodinmica onde se tem variao contnua ou em degraus
do potencial de eletrodo em funo do tempo t.
15
Potenciosttica onde se tem variao descontnua do potencial de eletrodo,
modificando-o ponto a ponto e medindo-se a corrente correspondente aps sua estabilizao.
As curvas de polarizao a corrente controlada podem ser:
Galvanocintica varia-se a corrente continuamente ou em degraus e registra-se a
resposta em potencial.
Galvonosttica varia-se a corrente ponto a ponto e espera-se uma resposta
estacionria em potencial para registro.
Neste trabalho sero realizadas curvas de polarizao atravs do mtodo
potenciodinmico para a determinao do potencial de pite dos aos estudados.
3.6.1 Curvas de polarizao potenciodinmicas
Neste mtodo o potencial varia continuamente no sentido andico (velocidade de
varredura do potencial) a partir do potencial de corroso.
Das curvas de polarizao se obtm importantes dados para o estudo da corroso tais
como o potencial de pite, potencial de corroso, potencial de passivao e corrente de
corroso. Uma curva de polarizao tpica apresentada na figura 3.5.

Figura 3.5 - Representao esquemtica de uma curva tpica de polarizao e
nomenclatura das principais variveis nela encontrada
[15]
.
16
Quando um metal imerso em uma soluo contendo seus prprios ons e o seu
potencial inicial diferente do potencial de equilbrio termodinmico este valor e chamado de
potencial de corroso (E
corr
)
[11].
A partir do potencial de corroso, inicia-se a polarizao catdica ou andica,
medindo-se para cada sobrepotencial a corrente caracterstica. medida que a polarizao
avana, os dois fenmenos (catdico e andico) tornam-se independentes e aproximam-se das
retas de Tafel previstas pelas equaes 3.5 e 3.6. A extrapolao dessas retas ao potencial de
corroso possibilita a obteno da corrente de corroso (i
corr
).
Polarizao catdica

c
= a
c
+ b
c
log i
c
(3.5)

Polarizao andica

a
= a
a
+ b
a
log i
a
(3.6)

No potencial de corroso (Ecorr) tem-se i
a
= |i
c
| = i
corr
[8]

Outro parmetro que pode ser determinado pelas curvas de polarizao a resistncia
polarizao (R
p
) que se comporta como um resistor em um circuito eltrico, e definido
pela equao 3.7
[11]

( )
c a corr
c a
p
b b I
b b
di
dE
R
+
= =
. . 3 , 2
.
(3.7)
Sendo I
corr
a densidade de corrente de corroso.

A resistncia polarizao pode ser usada para determinar a resistncia de um metal
corroso, elevados valores de R
p
implicam em alta resistncia corroso.
O potencial de pite determinado no momento em que a densidade da corrente sofre
um aumento brusco em relao ao potencial aplicado, quanto mais elevado for este potencial
maior a resistncia do material a formao de pite. Ao atingir certo valor de densidade de
corrente, o potencial revertido, nas mesmas condies de velocidade de varredura. Quando o
17
pite (ou pites) nucleados na primeira etapa torna-se passivo (densidade de corrente baixa),
tem-se o potencial de passivao.
Apesar de o mtodo ser rpido ele possui muitas limitaes que devem ser levadas em
considerao, tais como
[10]
:
Velocidade de varredura - o valor do potencial de pite maior quanto maior for
a velocidade de varredura
[16]
, no entanto, h experimentos que afirmam o
inverso, este comportamento depende do metal ou da liga em estudo.
Condio superficial corpos de prova com defeitos superficiais tero maior
probabilidade de nuclear pites, um acabamento superficial liso contribui para
inibir a nucleao de pites
[17, 18]
.
Tempo de imerso quanto maior o tempo de imerso da amostra na soluo
antes do incio do ensaio de polarizao maior ser o potencial de pite.
Corpo de prova o tipo de corpo de prova influencia os resultados, pois pode
ocorrer corroso em fresta na interface corpo de prova/dispositivo de
montagem.
Temperatura quanto mais elevada a temperatura, maior a susceptibilidade
da ocorrncia de pites na superfcie do material
[13]
.
Resistncia do eletrlito

3.7 A poluio atmosfrica e os sistemas de exausto de veculos
A criao do motor a combusto interna promoveu o avano tecnolgico da
humanidade pela disponibilidade de energia mecnica que pode ser aplicada a vrios
mecanismos de transportes martimo, areo e terrestre. Juntamente com o avano tecnolgico
teve-se o incio do problema com a poluio atmosfrica que em parte tem origem nos
processo de combusto incompleta das indstrias, fbricas e veculos automotores, que
pioram os padres de qualidade do ar
[19]
.
O crescente aumento da frota nacional de automveis e comerciais leves tem
implicado num aumento dos poluentes emitidos por veculos automotores. Com a necessidade
de minimizar a presena destes poluentes na atmosfera observa-se o surgimento de programas
que visam o controle das emisses de exausto automotiva, como o Programa de Controle da
Poluio do Ar por Veculos Automotores (PROCONVE), criado em 06 de maio de 1986,
atravs da resoluo n 18, pelo Conselho Nacional de Meio Ambiente (CONAMA)
[19]
.
18
O tratamento das emisses poluentes aprimorou-se com aplicao de sistemas
catalticos, representados pelos conversores catalticos ou simplesmente catalisadores, os
quais convertem quimicamente os poluentes CO, HC e NOx em emisses menos nocivas
como dixido de carbono, vapor dgua e nitrognio
[19]
. A necessidade de sistemas de
exausto de veculos cada vez mais eficazes no tratamento e controle das emisses abriu um
grande campo de estudo para materiais de melhor desempenho e capazes de trabalhar a altas
temperaturas, atualmente os materiais que melhor combinam essas caractersticas so os aos
inoxidveis. Alm do tratamento e controle das emisses, o sistema de exausto dos veculos
tambm responsvel pela reduo dos rudos inerentes aos motores de exploso, garantia de
maior vida til ao veculo e economia de combustvel.
Dentre os aos inoxidveis, a famlia dos austenticos apresenta a maior resistncia
oxidao contnua a alta temperatura. Entretanto, para oxidao cclica a alta temperatura, os
aos inoxidveis austenticos tm um comportamento inferior e so tambm os de maior custo
e, por esta razo, investe-se no fato de que os aos inoxidveis ferrticos, de custo bastante
inferior aos austenticos, podero cumprir o papel de substituir os materiais tradicionais
[7]
.
A substituio dos materiais tradicionais tais como ao carbono por ao inoxidvel
traria como vantagem extra a reduo de peso dos veculos, conseqncia das menores
espessuras de parede das peas fabricadas em ao inoxidvel, e colaborando para um menor
consumo de combustvel. Em relao ao coletor de escape, a reduo de peso da ordem de
40%. Alm disso, o uso de materiais mais nobres no sistema de exausto de veculos diz
respeito s exigncias dos consumidores dos pases desenvolvidos quanto a maior garantia
dada pelas montadoras
[7]
.
De um modo geral, a configurao e as partes de um sistema de exausto de veculos,
bem como os materiais nela empregados no passado, atualmente e tendncia futura, so
apresentadas nas figuras 3.6 e 3.7 respectivamente.

19

Figura 3.6 Configurao de um sistema de exausto de veculos
[20]
.

Catalisador
Coletor
T>750C T<750C
Tubo
primrio
Flexvel
Abafador
Silencioso
Tubo
Sada
Fe Fundido
304
Ao Carbono;

409
Ao Carbono;

409
Ao Carbono;
409
Ao Carbono

Inox 409
Ao Carbono

409, 304;
321, 441
304, 409;
Ao Carbono

Ao Carbono

Ao Carbono

Inox 409
441 441, 409 441, 409 409, 439 439, 434,
436
439, 436,
304

Figura 3.7 Representao dos principais componentes de um sistema de exausto de
veculos com a tendncia de uso de materiais: passado, tendncia atual e expectativa futura
[7]
.

Coletor ou manifold coletor de gases do motor.
Tubo dianteiro responsvel pela conduo dos gases do coletor do motor para o
catalisador.
Catalisador faz a purificao dos gases e possibilita a reduo da emisso de gases
nocivos sade em at 95%. obrigatrio por lei que todos os veculos saiam de fabrica com
este componente.
20
Abafador (silencioso intermedirio) atravs do redirecionamento dos gases em seu
interior, reduz os rudos gerados pela combusto dos gases no motor e os rudos dos choques
dos gases com o meio ambiente e tambm a entrada de gases na cabine, melhora o
rendimento, logo ajuda na economia do combustvel. Elimina ou reduz as ondas sonoras de
alta freqncia.
Silencioso (traseiro) completa as funes do silencioso intermedirio e reduz as
ondas de alta freqncia.
Ponteira ou tubo de sada pea de preocupao esttica, pois a nica visvel
diretamente sem a elevao do veculo.
Normalmente no silencioso traseiro, onde se tem a menor temperatura de trabalho,
ocorre a maior formao do condensado dos gases de exausto na fase fria. Sua vida til
diminuda quando o veculo usado por tempos curtos com paradas longas, devido maior
condensao. A corroso que ocorre nos materiais empregados nessa parte do sistema de
exausto de veculos diretamente relacionada ao tipo de condensado que o veculo produz.
Quanto maior a acidez do condensado formado e a presena de cloreto, maior a possibilidade
da ocorrncia de corroso por pite. O projeto desses componentes favorece a corroso por
frestas devido ao contato entre as venezianas e as paredes do corpo do silencioso e do
abafador (pontos A da figura 3.8). H tambm presena de frestas no invlucro desta pea
onde h recravamento da capa com duas espessuras.

Figura 3.8 Corte transversal de um silencioso. Pontos A so favorveis a corroso
em frestas, pois correspondem ao contato entre venezianas e as paredes internas do
silencioso
[7]
.

3.8 Ensaio Dip-Dry
O Dip-Dry um ensaio que permite simular as condies nas quais os materiais
esto submetidos dentro de um sistema de exausto de veculos, ou seja, os ciclos de
21
aquecimento e resfriamento presentes durante seu funcionamento. Permite, portanto, avaliar a
resistncia corroso dos materiais na presena do condensado formado durante o
resfriamento do sistema de exausto do veculo
[7]
.
O equipamento para ensaio Dip-Dry consiste basicamente de uma haste giratria
que suporta os corpos de prova alternando-os entre o forno, o repouso ao ar e os perodos de
imerso em soluo que representa o condensado. Um sistema computadorizado permite
programar o tempo para cada uma das etapas e assim simular diversas condies. A figura 3.9
apresenta uma foto do equipamento para ensaio Dip-Dry, pertencente ArcelorMittal Inox
Brasil, utilizado nesse trabalho.

Figura 3.9 Foto do equipamento para ensaio Dip-Dry, pertencente ArcelorMittal
Inox Brasil
[21]
.

22
3.9 Caracterizao superficial
3.9.1 Rugosidade superficial
o conjunto de irregularidades, isto , pequenas salincias e reentrncias que
caracterizam uma superfcie. Essas irregularidades podem ser avaliadas com aparelhos
eletrnicos, os rugosmetros
[22]
.
A rugosidade superficial um dos fatores que deve ser levado em considerao
quando da especificao de um ao inoxidvel para uma dada aplicao, pois a presena de
defeitos na superfcie do material pode contribuir para a nucleao de pites e
conseqentemente para falha no componente
[22]
. Para avaliao da rugosidade superficial de
um material pode-se levar em considerao os seguintes parmetros:
Ra - mdia aritmtica dos valores absolutos das distncias do perfil real ao perfil
mdio da rugosidade o parmetro de medio mais utilizado, a figura 3.10 apresenta um
esquema para entendimento do parmetro Ra.

Figura 3.10 Rugosidade mdia Ra
[22]
.

Rz - mdia aritmtica dos 5 valores da rugosidade parcial Zi que definida como a
soma dos valores absolutos das ordenadas dos pontos de maiores afastamentos (acima e
abaixo do perfil mdio) existentes dentro de um comprimento de amostragem graficamente,
este valor representa a altura entre os pontos mximo e mnimo do perfil, dentro do
comprimento de amostragem le, como mostra a figura 3.11.

23

Figura 3.11 Rugosidade mdia Rz
[22]
.

Rmx - maior valor das rugosidades parciais Zi,que se apresenta no percurso de
medio lm. A figura 3.12 apresenta um esquema representativo que mostra que o maior valor
parcial o Z3 o qual corresponde rugosidade mxima.

Figura 3.12 Rugosidade Rmx. Definida pela rugosidade parcial Z3
[22]
.

3.9.2 Brilho e cor
Brilho
a propriedade de uma superfcie que envolve reflexo especular, ou seja,
responsvel pelo aspecto de lustroso ou espelhado
[23]
.
O brilho uma impresso visual, quanto maior a quantidade de luz direta refletida por
uma superfcie, mais evidente ser a impresso de brilho.
Superfcies lisas e altamente polidas refletem imagens distintamente. A luz incidente
se reflete diretamente sobre a superfcie, ou seja, somente na direo principal de reflexo. O
ngulo de incidncia igual ao ngulo de reflexo. Em superfcies speras, a luz se dispersa
difusamente em todas as direes, ou seja, um objeto refletido no mais aparece brilhante,
24
mas sim borrado e quanto mais uniformemente se dispersa a luz, menos intensa a reflexo
na direo principal e mais fosca aparecer superfcie.
O medidor de brilho mede a reflexo especular, onde a intensidade da luz registrada
sobre uma pequena faixa do ngulo de reflexo. Os resultados da medio realizada com um
medidor de brilho esto relacionados com a quantidade de luz refletida a partir de um padro
de vidro preto com ndice refrativo definido, e com a quantidade de luz incidente. O valor de
medio para este padro definido 100 Unidades de brilho - UB (calibrao)
[24]
.
O ngulo de iluminao de grande influncia. Com a finalidade de se obter uma
diferenciao clara sobre a faixa de medio completa, de brilho elevado a fosco, 3 diferentes
geometrias (angulao) foram definidas, como pode ser observado na figura 3.13.

Figura 3.13 Faixas de angulao para medio do brilho
[24]
.

A geometria de 20 corresponde ao alto brilho, a de 60 ao semibrilho e a de 85 ao
baixo brilho. Alm disso existe na indstria aplicaes especficas para medies de 45 e
75. A tabela III.1 apresenta as geometrias de medio para os diferentes materiais.

Tabela III.1 Geometrias para a medio do brilho na superfcie dos diferentes
materiais
[24]
.
20 60 85 45 75
Revestimentos, plsticos e materiais afins Cermica, filme Papel, vinil
Alto Brilho Semibrilho Baixo brilho Semibrilho Baixo brilho Aplicao
Material abrilhantado

Cor
Sensao visual produzida pela luz nos diferentes comprimentos de ondas do espectro
visvel, por tal percepo um observador pode distinguir diferenas entre dois ou mais objetos
do mesmo tamanho, forma e estrutura
[23]
, a percepo da cor dependente da interao entre
trs elementos
[24]
:
25
Fonte de luz a cor muda dependendo da fonte de luz, por isso padres devem ser
utilizados para a avaliao de cores, a fonte de luz padro deve emitir energia continuamente
por todo o espectro visvel (400 a 700nm). Na prtica as fontes de luz importantes so a luz
do dia, a luz incandescente e a luz fluorescente.
Observador sem o observador no haveria cor alguma, pois a luz refletida por um
objeto colorido penetra no olho humano atravs da lente e atinge a retina que esta repleta de
receptores sensveis a luz vermelha, outros a luz verde e outros a luz azul e junto eles
estimulam o crebro a produzir a impresso de cor.
Objeto as propriedades ticas de um objeto so as nicas variveis que precisam ser
medidas. Os instrumentos de medio da cor medem a quantidade de luz que refletida por
uma amostra colorida, isto feito para cada comprimento de onda e chamado de dados
espectrais. Por exemplo, um objeto preto no reflete nenhuma luz em todo o espectro
enquanto que uma amostra em branco reflete praticamente toda luz, todas as outras cores
refletem a luz em determinadas partes do espectro visvel.
O sistema de medio utilizado nesse trabalho recomendado pela CIE (Commission
Internationale de L`Eclairage) e consiste em dois eixos C* e h, onde C* a intensidade ou
saturao da cor e o ngulo h expressa a tonalidade real (a cor propriamente dita). O terceiro
eixo L* a luminosidade.
A figura 3.14 apresenta o diagrama para determinao da cor de um objeto a partir das
coordenadas L*, C* e h.

Figura 3.14 Diagrama para determinao da cor de um objeto, utilizando-se as
coordenadas L*, C* e h
[24]
.

26
Para a interpretao dos dados tem-se que:
L* - 0 = preto
100 = branco
C* = 0, cinzento (maior valor indica maior pureza ou intensidade da cor)
100 = branco
h - 0 = vermelho
90 = amarelo
180 = verde
270 = azul
Olho distingue h 2,5
A alterao total da cor normalmente usada para representar uma diferena na cor e
dada pela equao 3.8
[23]

E* = [(L*)
2
+ (C*)
2
+ (h)
2
]
1/2
(3.8)

Como o mesmo valor de E* pode ser obtido para dois conjuntos de amostras bem
diferente tem-se que para determinar a mudana real na cor, os componentes colorimtricos
individuais L*, C* e h devem ser calculados.

3.10 Massa e espessura
Massa
Em fsica, a massa o mesmo que quantidade de matria, no Sistema Internacional de
Unidades SI sua unidade o quilograma (kg). Para determinar a massa de um corpo basta
medi-la numa balana ou multiplicar a densidade da matria de que formada o corpo pelo
seu volume, como pode ser visto na equao 3.8
[25]
.

M = D x V (3.8)

Sendo M a massa, D a densidade e V o volume do corpo.
Espessura
a menor das trs dimenses medidas para o clculo do volume de um corpo, sendo
as outras duas o comprimento e a largura. No sistema internacional de unidades sua unidade
27
o metro (m). A figura 3.15 apresenta as dimenses medidas para o clculo do volume de um
corpo.

Figura 3.15 Dimenses de um corpo medidas para o clculo do volume, onde c
comprimento, l a largura e e a espessura.
O volume de um corpo expresso pela equao 3.9

V = c x l x e (3.9)

A medio da massa e da espessura dos corpos de prova antes e aps ensaios Dip-
Dry do um indicativo de quanto o material testado se degradou, ou seja, perdeu massa. Um
material que se degrada mais ter maior perda de massa e conseqentemente de espessura
indicando ser este um material inadequado, ou seno menos adequado para a utilizao que se
deseja.

e
l
c
28
4. Material e Mtodos

4.1 Material
Os aos estudados neste trabalho foram os inoxidveis ferrticos ABNT 409 e 439 em
comparao ao inoxidvel austentico ABNT 304. Os aos foram fornecidos pela
ArcelorMittal Inox Brasil na forma de chapas extradas aps etapa final de laminao a frio,
recozimento final e decapagem, ou seja, com acabamento superficial denominado 2D e
espessuras de 0,5mm. Esta a espessura tpica dos aos utilizados na parte fria do sistema de
exausto de veculos leves. A composio qumica dos aos est apresentada na tabela IV.1.
Duas composies qumicas do ao 409 foram utilizadas, identificadas por 409A e 409H. A
diferena de composio pequena a variao est na frao de estabilizantes que objetiva
uma maior estabilizao do ao, no caso o 409H.

Tabela IV.1- Composio qumica (% em massa) dos aos inoxidveis estudados
[21]
.
Ao C Mn Si P S Cr Ni Mo Ti Nb *N
2
*C + N Estabilizao
304 0,0445 1,11 0,45 0,028 0,0030 18,21 8,03 0,055 0,00 0,01 471 916 -
439 0,0102 0,16 0,39 0,031 0,0008 17,43 0,18 0,047 0,19 0,22 109 211 19,4**
409A 0,0074 0,17 0,45 0,0201 0,0004 11,22 0,15 0,013 0,14 0,01 85 159 8,9***
409H 0,0069 0,15 0,39 0,0243 0,0025 11,31 0,17 0,022 0,17 0,01 72 141 12,1***
(*) Em mg/L.
(**) Frao de estabilizante (Ti+Nb)/(C+N)
(***) Frao de estabilizante Ti/(C+N)

4.2 Caracterizao microestrutural
Amostras de 1x1cm das chapas dos aos inoxidveis estudados foram preparadas
metalograficamente por mtodo convencional. As amostras foram embutidas no plano de
laminao, que foi a mesma superfcie submetida a ensaios de corroso. O polimento
envolvendo lixamento na sequncia de 600, 800 e 1500 mesh, girando-se as amostras em 90
e lavando-as com gua corrente entre as etapas de lixamento; seguindo-se polimento
mecnico em panos com pasta de diamante de 3 e 1m por cerca de 30 minutos cada e
polimento em suspenso de slica coloidal de 0,04m OP-S - para polimento final por cinco
minutos. Ataques qumicos para observao da microestrutura presente nas amostras antes da
realizao dos ensaios de corroso e contagem de tamanho de gro segundo norma ASTM E
29
112-96
[26]
com reagente Kaling`s ou Villela para as amostras de ABNT 409 (durante 15
segundos) e reagente gua rgia para as amostras de ABNT 439 (durante 1 minuto) e 304
(durante 1 minuto e 20 segundos). As composies dos reagentes utilizados para ataque
qumico esto descritas no Anexo I.
Na amostra de ABNT 304 foi realizado polimento eletroltico com cido perclrico
por 5 segundos, corrente de 0,5A e voltagem de 1V antes do ataque qumico com o intuito de
eliminar a deformao superficial que a microestrutura austentica possa apresentar aps a
etapa de lixamento.

4.3 Soluo sinttica de condensado de lcool combustvel
A extrao do condensado diretamente de veculos uma prtica vivel, porm
trabalhosa e cara. Ademais, o condensado do lcool contm grande quantidade de volteis,
que tornam a soluo muito instvel, dificultando que ela mantenha uma concentrao
constante ao longo dos ensaios a serem realizados, como o de polarizao. Por este motivo,
foi utilizada, como simulao ao meio corrosivo do sistema veicular de exausto, uma soluo
experimental de condensado de lcool, neste trabalho denominada soluo sinttica de
condensado de lcool combustvel, produzida em laboratrio pela mistura dos principais
constituintes do condensado natural de lcool. Para tanto foi necessrio coletar e analisar
amostras do condensado natural, retiradas diretamente do veculo em funcionamento.
Para o recolhimento do condensado de lcool combustvel do veculo foram realizados
ensaios seguindo a norma NBR 6601
[27]
abrangendo somente a primeira parte do ciclo
chamada fase fria, o que equivale aos primeiros 505 segundos de funcionamento do veculo.
Os ensaios para recolhimento e anlise do condensado de lcool foram realizados no
Laboratrio de Emisses da Fiat Power Train, empresa do grupo Fiat, responsvel pela
fabricao dos motores dos veculos da marca e certificado pelos rgos competentes. O
recolhimento do condensado se fez utilizando um sistema condensador acoplada ao cano de
escapamento de um veculo com motorizao 1.0 Flex (movido a lcool e/ou gasolina)
abastecido somente com lcool, que sugou os gases e o condensado produzidos e os
direcionou ao recipiente de coleta do condensado. Aps a coleta, as solues devidamente
embaladas foram encaminhadas para anlises qumicas aos laboratrios da Fiat e do CETEC-
MG
[28]
.
A coleta do condensado natural ocorreu de acordo com as seguintes etapas:
30
1. Montagem de um sistema de condensao acoplado a descarga do veculo, figura
4.1;
2. Partida para funcionamento do veculo em marcha lenta;
3. Permanncia do veculo em marcha lenta durante 505 segundos;
4. Desligamento do veculo;
5. Recolhimento do recipiente com o condensado natural produzido durante os 505
segundos de funcionamento do veculo;
6. Armazenamento e envio das amostras recolhidas para anlise qumica. Foi tomado
o cuidado de manter as amostras para anlises em frascos de plstico, protegidos
da luz e completamente cheios para evitar a oxidao dos constituintes do
condensado de lcool combustvel, como por exemplo, a oxidao de nitritos para
nitratos.

31

Figura 4.1 - Sistema condensador utilizado para recolher o condensado natural de
lcool combustvel.

O volume mdio de condensado produzido em cada coleta foi de 200ml. Desse
volume, 30ml foi utilizado para anlise de lcool no queimado e aldedos que foram
realizadas no Laboratrio de Emisses da FPT Fbrica de motores da Fiat S. A., igual
volume para anlise dos nions realizada no Laboratrio de Medies Ambientais do CETEC-
MG e o restante para a anlise dos ctions realizada no Laboratrio do Setor de Anlises
Qumicas do CETEC-MG. De posse das anlises qumicas foi formulado o condensado

Recipiente de coleta de condensado natural.
32
sinttico que tem em sua composio os principais constituintes do condensado natural de
lcool.
A avaliao da composio qumica da soluo sinttica de condensado de lcool foi
realizada pela determinao qumica dos nions: cloreto, fluoreto, sulfato, nitrito e nitrato por
mtodo de Cromatografia Inica e dos ctions: sdio, clcio, potssio, determinados em
Espectrmetro de Emisso por Plasma. Para as anlises de aldedos e lcool no queimado
foram utilizados os mtodos de Cromatografia Lquida de Alta Eficincia e Cromatografia
Gasosa respectivamente.
Para a preparao do condensado sinttico segue-se um procedimento de duas etapas,
a primeira etapa o preparo da soluo intermediria para a qual foi estabelecida uma
validade de 15 dias, uma vez que foi observado que em perodos superiores a 15 dias a
oxidao de nitritos em nitratos torna-se expressiva, deteriorando a soluo. A segunda etapa
a preparao da soluo sinttica propriamente dita, aqui denominada de soluo de
trabalho, essa soluo deve ser preparada imediatamente antes do incio dos ensaios para se
minimizar a volatilizao do lcool utilizado em seu preparo.
1 Etapa: Preparo de um litro da soluo intermediria
Pesar os sais:
44mg de CaCl
2
PA;
99mg de K
2
SO
4
PA;
105mg de NaNO
2
PA.
Completar o volume at 1L de gua Milli-Q (bidestilada e passada em cartucho de
troca inica e cartucho de carvo ativado).
2 Etapa: Preparo de um litro de condensado sinttico
1. Pipetar 10ml da soluo intermediria e transferir para um balo volumtrico de
1L;
2. Acrescentar 100ml de gua Milli-Q;
3. Pipetar 1,0mL de lcool etlico PA;
33
4. Completar o volume do balo volumtrico com gua Milli-Q.

4.4 Curvas de polarizao potenciodinmica
Curvas de polarizao potenciodinmica foram levantadas em amostras dos aos
inoxidveis ABNT 304, 439 e 409A em um potenciostato/galvanostato Autolab PGSTAT 20,
Eco Chemie os dados coletados a partir do programa aplicativo do sistema. Conectada a este
sistema uma clula eletroqumica convencional provida de trs entradas foi conectada ao
sistema: a primeira entrada para o eletrodo de trabalho representado pela amostra do ao
inoxidvel a ser ensaiado cuja rea exposta ao eletrlito foi de 1,0cm
2
, a segunda pelo
eletrodo de referncia de calomelano saturado com ponte salina de KNO
3
1M e a terceira para
o contra eletrodo constitudo de um fio de platina. A figura 4.2 apresenta a clula
eletroqumica utilizada nesse trabalho. Os ensaios foram realizados utilizando como eletrlito
a soluo sinttica de condensado de lcool recm-preparada, previamente desaerada por 30
minutos com nitrognio gasoso, temperatura ambiente, variando o potencial de -0,6 a 1,5V e
a uma taxa de varredura de 0,167mV/s
[29]
. Para garantir a repetibilidade dos dados foram
levantadas quatro curvas de cada ao estudado.

34

Figura 4.2 Clula eletroqumica utilizada nos ensaios de curva de polarizao, (a)
eletrodo de trabalho o representado pela amostra embutida, (b) eletrodo de referncia de
calomelano saturado com ponte salina de KNO
3
1M (c) fio de platina como contra eletrodo.

Os ensaios para levantamento das curvas de polarizao foram realizados no Setor de
Tecnologia Metalrgica do CETEC-MG. As amostras para estes ensaios foram cortadas nas
dimenses de 10x10mm, soldadas a um fio metlico que fez a conexo entre a amostra e o
eletrodo de trabalho para a passagem da corrente e ento, embutidas em resina de cura a frio.
Aps esta etapa as amostra foram lixadas na sequncia de 240, 320, 400 e 600 mesh tomando-
se o cuidado de girar em 90 as amostras e lav-las com gua corrente entre as etapas de
lixamento. Aps as etapas de lixamento, foram lavadas com detergente e algodo, secas com
jatos de ar comprimido frio e colocadas em um dessecador por cerca de 24 horas antes da
realizao do ensaio. A face de exposio ao eletrlito foi a superfcie de laminao. O
processo de soldagem utilizado para as conexes foi a soldagem capacitiva para que a amostra
no se aquecesse neste processo.
Foi necessrio se utilizar um eletrodo de referncia de calomelano imerso em uma
soluo salina de KNO
3
1M ao invs de KCl como mais comum. Este cuidado foi tomado
(a)
(b)
(c)
35
para minimizar a contaminao da soluo de condensado sinttico, o que poderia alterar a
concentrao do on cloreto na soluo de trabalho. Esta seleo foi feita com base em
resultados preliminares onde foi constatada que a soluo sinttica de lcool fortemente
contaminada com os ons cloretos provenientes da soluo de KCl dos eletrodos de referncia
de Ag/AgCl 3M e dos de calomelano saturados. Estas contaminaes foram comprovadas a
partir de anlises qumicas das solues utilizadas antes e aps ensaios de curvas de
polarizao, pela avaliao da presena de pites na superfcie das amostras antes e aps
ensaios e pelo aspecto das curvas de polarizao obtidas. Exemplos de curvas de polarizao
potenciodinmicas com soluo sinttica de lcool combustvel contaminadas com ons
cloreto e da superfcie de amostras com presena de pites aps esses ensaios esto
apresentadas no Anexo II.
A partir das curvas de polarizao foram obtidos os parmetros eletroqumicos de
potencial de corroso (E
corr
), corrente de corroso (I
corr
), e ressistncia polarizao (Rp)
tomando-se a mdia de cada um dos quatro valores
[30]
.

4.5 Ensaio Dip-Dry
Um ciclo que simula a condio mais agressiva para o veculo, ou seja, ciclo de
rodagem e parada com pequenas distncias percorridas foi utilizado neste trabalho para
avaliar os aos possveis de serem empregados no sistema de exausto. Este ciclo, aqui
denominado de ciclo urbano, consiste das seguintes etapas
[7]
.
1. Imerso por 5 minutos em soluo de condensado sinttico a 50C, seguido de
repouso ao ar por 5 minutos, repetidos por 10 horas, o que caracteriza o ciclo
Dip.
2. Aps o ciclo Dip tem o incio do ciclo Dry onde os corpos de prova ficam em
um forno a temperatura de 300C, por 1 hora, seguida de 1 hora de resfriamento.
Ensaios ciclados tipo Dip-Dry por perodo de 500 e 1000h, que compreenderam 41
e 83 ciclos de imerso/emerso foram realizados respectivamente.
Tomou-se o cuidado de trocar a soluo sinttica de condensado de lcool a cada
100horas de ensaio com o intuito de evitar a perda das caractersticas da soluo devido
perda de compostos volteis.
Aps os ensaios, a primeira avaliao realizada foi a inspeo visual da amostra.
36
Uma representao esquemtica do funcionamento deste equipamento apresentada
na figura 4.3.

Figura 4.3 - Representao esquemtica do funcionamento de um equipamento para
ensaio Dip-Dry. (a) Revezamento entre os perodos de imerso e emerso. (b) Perodo de
permanncia em forno
[7]
.

Para os ensaios de Dip-Dry foram utilizados corpos de prova dos aos inoxidveis
ABNT 304 , 439, 409A e 409H com dimenses de 25x190mm como os esquematizados na
figura 4.4 e com acabamento 2D que uma denominao do fabricante que indica que o
material foi laminado a frio, recozido e decapado. Este acabamento foi escolhido, pois o
utilizado nos aos na parte fria do sistema de exausto dos veculos. Os ensaios de Dip-Dry
foram realizados na ArcelorMittal Inox Brasil, em Timteo MG.

37

1
9
0

m
m

Interface (nvel da
soluo de ensaio)
Anlise do Perfil
(tico e MEV)
Descarte
25 mm
20 mm
25 mm
Transversal
Longitudinal
25 mm
25 mm
30 mm
Anlise da Superfcie
(MEV e Perf ilometria)

Figura 4.4 - Representao esquemtica do corpo de prova para ensaio de Dip-Dry,
longitudinal e transversal referem-se ao sentido de laminao
[7]
.

4.6 Caracterizao superficial
O estado superficial das amostras antes e aps ensaio Dip-Dry e os ensaios de
polarizao foram avaliados por anlises de microscopia tica, pois devido aos resultados
obtidos verificou-se que no havia a necessidade de utilizar a microscopia eletrnica de
varredura e a microssondagem eletrnica j que no foi detectada presena de pites nos
ensaios de corroso.
A caracterizao superficial dos corpos de provas do ensaio Dip-Dry foram
realizadas na ArcelorMittal Inox Brasil, em Timteo MG e a das amostras dos ensaios de
curva de polarizao no Setor de Tecnologia Metalrgica do CETEC MG.
38
4.6.1 Microscopia tica
Neste trabalho foi utilizada a microscopia tica para a caracterizao da microestrutura
de cada ao estudado e para a caracterizao superficial das amostras antes e aps os ensaios
de corroso, identificando aspectos particulares a cada ao e aps cada ensaio de corroso. Foi
utilizado um microscpio tico ORTHOPLAN da Leitz acoplado a um computador que
utiliza um programa aplicativo especfico para aquisio e tratamento de imagens ImagePro.
4.6.2 Rugosidade superficial
A rugosidade superficial dos corpos de provas dos aos inoxidveis aqui estudados foi
medida antes e aps os ensaios Dip-Dry de 500 e 1000 horas com o intuito de avaliar a
degradao das superfcies expostas soluo sinttica de lcool combustvel. Os parmetros
medidos foram o Ra e o Rz.
No presente trabalho as medidas de rugosidade foram feitas com um rugosmetro
HommelWerke T1000.
4.6.3 Brilho e cor
Brilho
Para medir o brilho das superfcies dos corpos de provas dos aos inoxidveis antes e
aps o ensaio Dip-Dry foi utilizado um medidor de brilho Byk Gardner - Mirror Gloss e
geometria de 60.
Cor
No presente trabalho foi utilizado um espectrofotmetro Byk Gardner Spectro-Guide
Sphere golss para medir a variao de cor sofrida pelos aos inoxidveis submetidos a ensaio
Dip-Dry.

4.7 Massa e espessura

Massa
Para as medidas de massa antes e aps os ensaios de Dip-Dry foi utilizada uma
balana analtica Mettler-AE200.
Espessura
Para determinar a variao de espessuras dos corpos de prova dos aos inoxidveis
estudados antes e aps ensaio Dip-Dry usou-se um micrmetro digital Mitutoyo.

39
5. Resultados e discusso

5.1 Caracterizao microestrutural
Na figura 5.1 esto apresentadas as microestruturas dos aos estudados no estado
como recebido. Observa-se no ao ABNT 304 uma matriz austentica com presena de
maclas, no ao ABNT 439 uma matriz ferrtica com ocorrncia de precipitados ricos em Ti e
Nb e no ao ABNT uma matriz ferrtica com precipitados ricos em Ti. Os precipitados foram
analisados por microssondagem eletrnica.

(a) Ao ABNT 304. (b) Ao ABNT 439.

(c) Ao ABNT 409A. (d) Ao ABNT 409H.

Figura 5.1 Microestrutura tpica dos aos. (a) ABNT 304 polimento eletroltico e
ataque com gua rgia, tamanho de gro 8.7 ASTM. (b) ABNT 439 polimento mecnico e
ataque com gua rgia, gro 8.7 ASTM. (c) ABNT409A polimento mecnico e ataque com
Kalings, gro 6.6 ASTM. (d) ABNT 409H polimento mecnico e ataque com Villela, gro
7.5 ASTM.
40
5.2 Soluo sinttica de condensado de lcool combustvel
A tabela V.1 apresenta a composio qumica da soluo sinttica de condensado de
lcool combustvel produzida a partir das anlises qumicas de vrias amostras de condensado
natural coletadas de um veculo movido a lcool combustvel.

Tabela V.1 - Composio qumica da soluo sinttica de condensado de lcool
combustvel, condutividade mdia de 5,0s/cm e pH mdio de 5,97.
Espcie Quantidade (mg/L)
Na
+
0,35
K
+
0,444
Ca
++
0,16
NO
2
-
0,7
SO
4
--
0,526
Cl
-
0,28
ANQ 1,00
ANQ lcool no queimado.

O condensado sinttico aqui utilizado no a representao mais fiel do condensado
natural, pois algumas caractersticas fsico-qumicas do mesmo no foram analisadas, visto
que este no o foco do trabalho, mas o condensado sinttico a repetio da composio
qumica do condensado natural o que de suma importncia no trabalho, pois sabe-se que a
presena de determinados ons tais como os cloretos so os responsveis pela ocorrncia da
corroso por pites nos tipos de aos inoxidveis estudados nesse trabalho.

5.3 Curvas de polarizao potenciodinmica
Curvas tpicas de polarizao potenciodinmicas dos aos inoxidveis ensaiados em
soluo sinttica de condensado de lcool a temperatura ambiente esto apresentadas na
figura 5.2.

41
-1
-0,5
0
0,5
1
1,5
2
-12 -10 -8 -6 -4 -2 0
log corrente (A/cm
2
)
p
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

E
C
S
ABNT 304
ABNT 439
ABNT 409A

Figura 5.2 Curvas tpicas de polarizao potenciodinmicas dos aos inoxidveis
ABNT 304, 439, e 409A em soluo sinttica de condensado de lcool combustvel a
temperatura ambiente, utilizando eletrodo de calomelano saturado e velocidade de varredura
de 0,167mV/s.
A partir dessas curvas foram obtidos os parmetros eletroqumicos de potencial de
corroso (E
corr
), corrente de corroso (I
corr
) e resistncia a polarizao (Rp) tomando-se a
mdia de cada um dos quatro valores. No foi possvel, entretanto determinar o potencial de
pite (E
pite
), pois como pode ser observado nas curvas da figura 5.2 as mesmas no apresentam
um aumento brusco de corrente com o potencial aplicado.
A tabela V.2 apresenta o valor mdio desses parmetros eletroqumicos para cada ao
inoxidvel ensaiado em soluo sinttica de condensado de lcool combustvel, e a
temperatura ambiente.

42
Tabela V.2 Parmetros eletroqumicos obtidos a partir dos ensaios de curva de
polarizao dos aos inoxidveis ABNT 304, 439, e 409A em soluo sinttica de
condensado de lcool combustvel, a temperatura ambiente (*).
Amostra E
corr
(V) I
corr
(A/cm) Rp ()
304 -0,2330,030 -9,4630,218 1,48E+0,5606363,7
439 -0,2500,045 -9,0490,697 7,16 E+05242648,3
409A -0,2180,044 -9,1970,166 9,23E+05153969,0
(*) Mdia desvio padro (4 repeties), em cada coluna, no diferem entre si pelo teste de F
a 5% de probabilidade.

No Anexo III esto apresentados todos os parmetros eletroqumicos obtidos a partir
dos ensaios de curva de polarizao.
No foi possvel determinar o potencial de pite (E
pite
), pois como pode ser observado
nas curvas da figura 5.2 as mesmas no apresentam um aumento brusco de corrente quando
aplicado um determinado potencial. O ponto onde ocorre a mudana brusca da corrente por
definio o E
pite
[11]
.
Analisando comparativamente as curvas da figura 5.1 no se observa expressivas
diferenas no comportamento dos 3 aos no que diz respeito a corroso em soluo sinttica
de lcool combustvel a temperatura ambiente. Este comportamento possivelmente pode ser
atribudo baixa agressividade da soluo. A partir dos parmetros eletroqumicos
apresentados na tabela V.2 tambm no foi possvel verificar diferenas entre a resistncia
corroso e a corrente de corroso dos 3 aos, estas evidncias indicam que o comportamento
dos 3 aos estudados semelhante frente a corroso em soluo de condensado de lcool a
temperatura ambiente. Pela tabela V.2 observa-se que a resistncia polarizao do ao
ABNT 409A maior que a dos aos ABNT 304 e 439 o que indica uma maior resistncia
corroso do ao ABNT 409A em relao aos outros dois aos quando em soluo de
condensado sinttico de lcool combustvel, porm este valor apresentado apenas como
curiosidade, pois para determinar o Rp deve-se realizar ensaios de curva de polarizao
linear
[31]
.
Curvas de polarizao j levantadas em soluo sinttica de condensado de gasolina
desses mesmos 3 aos indicam um comportamento inferior desses aos quando comparados
com as curvas levantadas em soluo sinttica de condensado de lcool combustvel o que
permite concluir que o condensado de gasolina mais danoso ao sistema de exausto de
veculos que o condensado de lcool combustvel. Em soluo sinttica de condensado de
43
gasolina todos os aos inoxidveis estudados mostraram que existe um aumento de corrente
em potenciais da ordem de 700mV e que os aos ABNT 439 e 409A apresentaram uma
passivao secundria em potenciais de cerca de 800mV, seguida pela reao de evoluo
de oxignio, a aproximadamente 1200mV. Esta reduo de corrente no foi observada para o
ao inoxidvel ABNT 304. A precipitao e deposio de produtos de corroso pode ter sido
responsvel pela reduo da corrente
[7]
.
Deve ser ainda considerado que a soluo do condensado sinttico de lcool, por ser
muito diluda, tem uma alta resistividade. A no compensao da queda hmica, devida
resistividade do eletrlito, freqentemente chamada de queda IR, pode provocar distores
nas curvas de polarizao
[31, 32]
.

5.4 Ensaio Dip-Dry
As figuras 5.3 e 5.4 apresentam os corpos de prova dos aos inoxidveis ABNT 409H,
409A, 439 e 304 aps o trmino dos ensaios Dip-Dry com durao de 500 e 1000 horas
respectivamente.

44

45


Em inspeo visual constatou-se que os aos no apresentaram corroso em suas
superfcies e sim sofreram oxidao com alterao de cor tanto nos ensaios at 500 horas
como nos at 1000 horas. O ao inoxidvel ABNT 409A foi o que sofreu maior oxidao
seguido pelo ABNT 409H, os aos inoxidveis ABNT 439 e 304 apresentaram aspecto
superficial semelhante entre si e superior aos outros dois aos. Provavelmente, a razo da
46
maior oxidao dos aos ABNT 409A e 409H so devido ao menor teor de cromo em relao
aos aos ABNT 304 e 439. Observa-se tambm que na interface dos corpos de prova, ar e
condensado (indicada nas figuras 5.3 e 5.4 por um trao), que a regio mais crtica para
ataque corrosivo, o mesmo no aconteceu quando o condensado utilizado o de lcool
combustvel, sabe-se que quando se utiliza o condensado de gasolina esse ataque intenso o
que confirma que o condensado de gasolina mais danoso ao sistema de exausto dos
veculos que o condensado de lcool combustvel
[7]
.
Aps o trmino dos ensaios de Dip-Dry e da anlise visual foram realizadas
algumas medies para a caracterizao superficial dos corpos de prova para comprovar que
no houve corroso do material e sim oxidao na superfcie dos corpos de prova.

5.5 Caracterizao das amostras
5.5.1 Curvas de polarizao potenciodinmica
As superfcies das amostras ensaiadas em curvas de polarizao foram avaliadas por
microscopia tica antes e depois dos ensaios para se observar possveis defeitos superficiais
devido ao trabalho mecnico de lixamento que poderiam ser regies de potencial formao de
pite, visto que corpos de prova com defeitos superficiais tem maior probabilidade de nuclear
pites
[10]
.
No foi observada nenhuma diferena na superfcie das amostras antes e aps os
ensaios de curva de polarizao o que confirma os resultados obtidos a partir da avaliao das
curvas de polarizao.
5.5.2 Ensaio Dip-Dry
A rugosidade superficial, o brilho, a cor, a massa e a espessuras dos corpos de prova
foram avaliadas antes do incio dos ensaios e aps os ensaios de 500 e 1000 horas. As tabelas
V.3, V.4, V.5 e V.6 apresentam os valores de rugosidade; brilho e cor; massa e espessura
medidos antes e aps o ensaio Dip-Dry.

47

Tabela V.3 Valores de rugosidade iniciais e finais dos aos inoxidveis aps ensaio
Inicial Final
Ra (m) Rz (m) Ra (m) Rz (m)
409H 500h 0,457 3,39 0,477 3,45
409H 1000h 0,428 3,13 0,497 3,33
409A 500h 0,205 2,13 0,250 1,68
409A 1000h 0,323 4,40 0,235 1,67
439 500h 0,256 2,18 0,213 1,88
439 1000h 0,216 1,83 0,207 1,90
304 500h 0,080 0,76 0,090 0,87
304 1000h 0,080 0,87 0,106 0,93

Tabela V.4 - Valores de brilho e cor iniciais e finais dos aos inoxidveis aps ensaio
Inicial Final
Brilho Cor Brilho Cor
60 UB L* C* h 60 UB L* C* h
409H 500h 72 72,77 4,29 84,88 47 52,95 21,11 68,06
409H 1000h 62 72,71 4,45 84,01 46 48,00 20,46 62,62
409A 500h 90 76,06 2,24 91,34 51 48,75 19,92 49,63
409A 1000h 91 75,99 2,11 88,80 36 46,20 18,08 35,45
439 500h 257 76,28 2,72 85,93 183 66,48 15,79 75,81
439 1000h 246 76,18 2,74 86,57 177 62,79 19,04 71,63
304 500h 195 74,60 4,35 85,29 143 67,63 14,32 74,01
304 1000h 198 75,29 4,23 85,95 154 67,29 14,33 73,52

48
Tabela V.5 Variao dos valores de cor dos aos inoxidveis aps ensaio Dip-Dry
de 500 e 1000 horas.
Cor
L* C* h E*
409H 500h -19,82 16,82 -16,82 30,96
409H 1000h -24,71 16,01 -21,39 36,39
409A 500h -27,31 17,68 -41,71 52,66
409A 1000h -29,79 15,97 -53,35 63,16
439 500h -9,8 13,07 -10,12 19,22
439 1000h -13,39 16,3 -14,94 25,85
304 500h -6,97 9,97 -11,28 16,59
304 1000h -8,0 10,1 -12,43 17,90

Tabela V.6 - Valores de massa e espessura iniciais e finais dos aos inoxidveis aps
ensaio Dip-Dry de 500 e 1000 horas.
Inicial Final
Massa (g) Espessura (mm) Massa (g) Espessura (mm)
409H 500h 17,5034 0,503 17,5024 0,507
409H 1000h 17,4916 0,504 17,4909 0,511
409A 500h 17,0820 0,495 17,0809 0,498
409A 1000h 17,0922 0,493 17,0915 0,501
439 500h 16,7634 0,478 16,7630 0,488
439 1000h 16,7349 0,479 16,7342 0,484
304 500h 17,1645 0,480 17,1642 0,487
304 1000h 17,0743 0,483 17,0742 0,492

De acordo com o apresentado nas tabelas V.3, V.4, V.5 e V.6 conclui-se que no
houve grande variao das massas e espessuras dos corpos de provas, o que se observa uma
pequena variao da rugosidade superficial dos aos inoxidveis ABNT 409A e 409H e a
variao do brilho e da cor dos corpos de prova dos aos inoxidveis, o que comprova a
oxidao das superfcies dos corpos de prova sendo essa variao mais visvel no corpo de
prova do ao inoxidvel ABNT 409A seguido pelo ABNT 409H.
49
As variaes dos valores das coordenadas cromticas indicam que houve o
escurecimento dos corpos de prova, uma tendncia de colorao para o vermelho,
principalmente para o ao ABNT 409A e a uma maior intensidade da cor nas superfcies dos
corpos de prova dos aos estudados.
Os aos ABNT 439 e 304 apresentaram comportamento semelhante entre si e superior
ao outros dois aos ensaiados o que sugere que eles so os melhores para serem utilizados na
parte fria do sistema de exausto de veculos movidos a lcool combustvel onde se deseja a
aplicao de um material com maior durabilidade. Apesar disso pode-se considerar todos os
aos inoxidveis aqui estudados como adequados para a utilizao na parte fria do sistema de
exausto de veculos movidos a lcool combustvel.

50
6. Concluses

Os resultados e as anlises apresentadas no captulo anterior nos permitem concluir
que:
1. As curvas de polarizao potenciodinmicas levantadas para os trs tipos de
aos ensaiados, ABNT 304, 439 e 409, indicam comportamento semelhante
de resistncia corroso em soluo de condensado sinttico de lcool
combustvel.
2. No entanto, estas curvas devem ser utilizadas apenas para avaliao
comparativa entre os aos estudados. Os parmetros eletroqumicos obtidos
no representam valores reais devido elevada resistncia hmica da
soluo sinttica de condensado de lcool combustvel, prxima da gua
destilada.
3. Os aos inoxidveis avaliados no apresentaram pites em suas superfcies
quando da realizao das curvas de polarizao e do ensaio Dip-Dry.
4. Nenhum dos aos avaliados no ensaio Dip-Dry sofreu processo de
corroso; foi observada somente a oxidao das superfcies dos corpos de
prova.
5. O ao inoxidvel ABNT 409A o que apresentou pior desempenho no
ensaio Dip-Dry seguido pelo ABNT 409H.
6. Os aos inoxidveis ABNT 439 e o ABNT 304 apresentaram
comportamento semelhante no ensaio Dip-Dry.
7. Em ensaio Dip-Dry observa-se que o ao inoxidvel ABNT 409H um
pouco superior ao ABNT 409A; essa caracterstica pode ser atribuda
diferena da frao de estabilizantes. Quanto maior estabilizao significa
mais carbono combinado com Ti, menor nvel de carbonetos de cromo e
portanto, mais cromo livre para aumentar a resistncia corroso da camada
passsiva.
8. Os aos inoxidveis ferrticos estudados neste trabalho podem ser
especificados para a utilizao na parte fria do sistema de exausto de
veculos movidos a lcool combustvel.
51
9. O condensado de lcool combustvel menos agressivo a parte fria do
sistema de exausto de veculos que o condensado de gasolina, conforme
constatado comparando-se os dados da literatura.

52
7. Relevncia dos resultados

Diante dos resultados encontrados pode-se concluir que qualquer um dos aos
inoxidveis ferrticos pode ser especificado para a utilizao na parte fria do sistema de
exausto de veculos movidos a lcool combustvel, visto que nenhum deles sofreu processo
de corroso quando em contato com a soluo de condensado de lcool combustvel a
temperatura ambiente.
Para a determinao do ao inoxidvel a ser utilizado deve-se ento levar em
considerao a relao custo/benefcio que se deseja. Pode-se ento escolher um ao
inoxidvel ferrtico para essa aplicao e entre os aos inoxidveis ferrticos estudados o
ABNT 439 o que apresentou melhor desempenho.
Atualmente essa parte do sistema de exausto dos veculos constituda por um
material duplo, composto de ao inoxidvel no seu interior (que fica em contato com a
soluo de condensado formada) e revestido com ao carbono aluminizado, levando-se em
considerao somente as caractersticas dos materiais do componente, pode-se sugerir a
eliminao da camada de ao carbono aluminizado desse componente e reduo de espessura
do ao inoxidvel utilizado o que acarretaria em diminuio do custo do componente, do seu
processo produtivo, do seu peso e, conseqentemente, em diminuio do consumo do
automvel.

53
8. Sugestes para trabalhos futuros

1. Ensaios de curva de polarizao temperatura de 50C, pois os ensaios a
temperatura ambiente em condensado sinttico de lcool combustvel no
permitiram identificar um comportamento eletroqumico significativamente
distinto entre os aos inoxidveis estudados.
2. Ensaios de curva de polarizao utilizando capilar de Luggin preenchidos com gel
de gar-gar, pois nessa condio obtm-se uma barreira entre a soluo de
trabalho do eletrodo de calomelano (soluo de KCl), e a soluo em que se
encontra o eletrodo de trabalho, neste caso representada pela soluo sinttica de
condensado de lcool combustvel, impedindo que as duas se misturem, mas
garantindo a transferncia de cargas eltricas. Esta uma montagem adequada
para a realizao de ensaio de curva de polarizao muito eficiente para evitar a
contaminao da soluo de condensado com on cloreto
[31]
.
3. Ensaios de curva de polarizao em NaCl 3% para efeito de referncia com a
soluo de condensado de lcool combustvel.
4. Ensaios de polarizao dos aos inoxidveis com diferentes acabamentos
superficiais, apesar de o acabamento aqui estudado ser o mesmo que o empregado
na fabricao dos componentes do silencioso traseiro. Seria bastante informativo
correlacionar o acabamento superficial e a resistncia corroso a custos de mdio
e longo prazos.
5. Anlises por perfilometria dos corpos de prova ensaiados em Dip-Dry neste
trabalho. Devido ao fato de as superfcies dos corpos de prova do ensaio Dip-
Dry no terem apresentado corroso, somente oxidao, fica mais difcil a
caracterizao por perfilometria dessas amostras, tornando-se assim um trabalho
mais demorado e que requer experincia prvia para definio das varveis
empregadas no ensaio, realizao do ensaio, compilao e avaliao dos dados
obtidos.
6. Ensaios de espectroscopia de impedncia eletroqumica, que tem como finalidade
definir quantitativamente os parmetros eletroqumicos dos aos inoxidveis
estudados, visto que as curvas de polarizao foram adequadas para identificar
comparativamente o comportamento dos aos quando em presena do condensado
54
sinttico de lcool combustvel. Permite tambm a medida da taxa de corroso dos
materiais em meios de baixa condutividade.
7. Ensaios de corroso utilizando soluo sinttica de condensado de lcool
combustvel com teores maiores de cloreto.
8. Ensaios de resistncia de polarizao em soluo sinttica de condensado de lcool
combustvel.
9. Ensaios com simulao de frestas seguido de perfilometria, pois este tambm um
tipo de corroso que ocorre na parte fria do sistema de exausto dos veculos
devido geometria desse componente.
10. Ensaios de Dip-Dry em soluo de condensado formado a partir da utilizao de
teores variveis de lcool combustvel e gasolina com o intuito de se conhecer a
influncia que esta soluo tem sobre os materiais utilizados na fabricao do
silencioso traseiro.
11. Ensaios de curva de polarizao, espectroscopia de impedncia eletroqumica,
imerso e simulao de frestas utilizando mesma soluo citada no item anterior.
12. Ensaios de Dip-Dry com simulao de frestas com a finalidade de se conhecer
melhor o comportamento desse tipo de corroso que tambm ocorre no silencioso
traseiro do sistema de exausto de veculos.
13. Anlise por perfilometria dos corpos de provas aps todos ensaios de Dip-Dry
com a finalidade de se investigar minuciosamente a ocorrncia de pites mesmos
que estes seja muito pequenos.
14. Anlise no XPS para caracterizar o xido (devido variao de cor) e verificar se
esta colorao devida composio qumica dos aos inoxidveis testado em
ensaio Dip-Dry.
15. Curvas de polarizao com amostras do material aps ensaio Dip-Dry para
verificar o comportamento do material oxidado, ou seja, verificar se o xido
formado protetor do ao como so os filmes coloridos.

55
Publicaes do autor relacionadas com o trabalho
PRATES, Paula Emlia de Souza; MENEZES, Marcela Rabelo; ANDRADE,
Margareth Spangler; JUNQUEIRA, Rosa Maria Rabelo. Resistncia corroso de aos
inoxidveis ABNT 304 e 439 em soluo sinttica de condensado de lcool combustvel. 64
CONGRESSO ANUAL DA ABM, 2009, Belo Horizonte MG.

56
Anexos

Anexo I Composio qumica dos reagentes para ataque qumico
Reagente Kaling`s
2g de CuCl
2

40mL de HCl
40mL de lcool etlico

Reagente gua rgia
20mL de HCl
20ml de H
2
O
10mL de HF
20mL de HNO
3

Reagente Vilella
5mL de HCl
1g de cido pcrico
100mL de lcool etlico

57
Anexo II Curvas de polarizao - Resultados preliminares

Exemplos de curvas de polarizao potenciodinmicas com soluo sinttica de
condensado de lcool combustvel contaminadas com ons cloreto, que favoreceram a
formao de pites e micrografias da superfcie de amostras aps esses ensaios com presena
de pites ento apresentadas nas figuras Anexo II.1 e Anexo II.2 respectivamente.

-1
-0,5
0
0,5
1
1,5
2
-12 -10 -8 -6 -4 -2 0
log corrente (A/cm2)
p
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)

x

A
g
/
C
l
A
g

3
M
ABNT409A
ABNT439
ABNT304

Figura Anexo II.1 - Curvas tpicas de polarizao potenciodinmicas dos aos
inoxidveis ABNT 304, 439, e 409A em soluo sinttica de condensado de lcool
combustvel contaminada com ons cloretos, a temperatura ambiente, utilizando eletrodo
Ag/ClAg 3M e velocidade de varredura de 0,167mV/s.

58

(a) ABNT 304

(b) ABNT 439

(c) ABNT 409A
Figura Anexo II.2 Micrografias dos aos inoxidveis aps ensaios de polarizao em
soluo sinttica de condensado de lcool combustvel contaminada com ons cloretos,
evidenciando a presena de pites. (a) ABNT 304. (b) ABNT 439. (c) ABNT 409A.

Nas micrografias da figura Anexo II.2 observa-se que os pites ocorridos so maiores
na superfcie do ao inoxidvel ABNT 409A e menores no 439.

59
Anexo III Parmetros eletroqumicos
Parmetros eletroqumicos obtidos a partir dos ensaios de curva de polarizao dos
aos inoxidveis ABNT 304, 439, e 409A em soluo sinttica de condensado de lcool
combustvel e a temperatura ambiente esto apresentada na tabela anexo III.1.

Tabela Anexo III.1 Parmetros eletroqumicos obtidos a partir dos ensaios de curva
de polarizao dos aos inoxidveis AISI 304A, 439A, e 409A em soluo sinttica de
Amostra Curva (n) E
corr
(V) I
corr
(A/cm) Rp ()
1 -0,28 -9,576 2,00E+06
2 -0,268 -9,141 9,04E+05
3 -0,209 -9,612 1,00E+06
304
4 -0,246 -9,524 2,00E+06
Mdia(*) -0,2330,030 -9,4630,218 1,48E+05606363,7
1 -0,199 -8,358 5,80E+05
2 -0,046 -9,024 9,40E+05
3 -0,273 -9,752 9,96E+05
439
4 -0,282 -9,037 5,72E+05
Mdia (*) -0,2500,045 -9,0490,697 7,16 E+05242648,3
1 -0,229 -9,426 6,96E+05
2 -0,226 -9,197 1,00E+06
3 -0,262 -90,35 1,00E+06
409A
4 -0,156 -9,128 1,00E+06
Mdia(*) -0,2180,044 -91970,166 9,23E+05153969,0
(*) Mdia desvio padro.
Linha em amarelo, descartada do clculo da mdia por ser um valor muito diferente dos
demais.

60
Referncias Bibliogrficas

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61
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0016226/CA, consultada em setembro de 2009.
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Wiley-Intercience publication, 1987.

[24] http://www.byk.com/instruments, consultado em setembro de 2009.

[25] http://pt.wikibook.com.org, consultado em setembro de 2009.

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[27] ABNT NBR 6601 Veculos rodovirios automotores leves Determinao de
hidrocarbonetos, monxido de carbono, xidos de nitrognio, dixidos de carbono e material
particulado no gs de escapamento. Outubro 2005.
28] PRATES, P.E.deS. et al. Resistncia corroso de aos inoxidveis ABNT 304 e 439 em
soluo sinttica de condensado de lcool combustvel. In: 64 CONGRESSO ANUAL DA
ABM, 2009, Belo Horizonte MG.
[29] ASTM G5 94 Standard Reference Test Method for Making Potentiostatic and
Potentiodynamic Anodic Polarization Measurements. Setembro 1997.
62
[30] CONRRADO, R., BOCCHI, N., ROCH A FILHO, R. C., BIAGGIO, S. R. Corrosion
resistence of colored films grown on stainless steel by the alternating potencial pulse method,
Electrochemica Acta, V48, p.2417-2424, 2003.
[31]WOLYNEC, S. Tcnicas Eletroqumicas em Corroso. So Paulo: EDUSP,2002.
[32] MANSFELD, F; TSAI, S. Corrosion kinetics in low conductivity media it iron and
nickel in ethanolic HCl, Corrosion Science, v. 27, N. 8, p. 873-877, 1987.

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