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Qumica del Estado Slido Informe de prctica de laboratorio Facultad de Qumica - UNAM

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Jonathan Savion de los Santos
Laboratorio de Qumica del Estado Slido, Grupo 2. Facultad de Qumica - UNAM
Catedrtico: Dra. Mara Elena del Refugio Villafuerte y Castrejn


1.- INTRODUCCIN Y FUNDAMENTOS

En un diagrama de fases se aprecia la relacin que existe entre la forma fsica de una sustancia en funcin de la temperatura y/o
composicin (en el caso de mezclas). En esta prctica analizaremos diagramas de fases (porciones homogneas de un sistema, en un
determinado estado de agregacin) de mezclas binarias, es decir, de dos componentes (sustancias o especies qumicas presentes en el
sistema), en este caso xido de silicio (SiO
2
) y xido sdico (Na
2
O).

Gracias a los diagramas de fases, es muy fcil identificar distintas fases que pueden formar
estas dos sustancias. Generalmente, en mezclas de Na
2
O y SiO
2
, a ciertos intervalos grandes de
temperaturas y en casi todas las proporciones posibles, se logra llegar a una fase lquida, con
caractersticas vtreas. Se tiene, en este caso, un grado de libertad, ya que para mantenernos con la
misma fase, slo podemos manipular la temperatura. A esta regin, donde se tiene invariantemente
un lquido vtreo en proporciones variables se le llama lquidus, y a la frontera que delimita esta
regin, se le llama lnea de lquidus o de lquido principal.

En estos diagramas de fases de mezclas, los puntos que ms llaman la atencin son los
llamados eutcticos y peritcticos. La palabra eutctico proviene del griego y quiere decir fcil de
derretir. Se le llama as al punto donde se tiene la mnima temperatura donde una mezcla puede
fundir, y esta temperatura de fusin (T
fus
) de la mezcla adems resulta menor que la T
fus
de los componentes individuales puros, es decir,
se tiene un abatimiento en la T
fus
por debajo de lo normal, no obstante, esta T
fus
es siempre constante y congruente, para una composicin
de mezcla determinada, a la mezcla que tiene estas caractersticas (de fundir a una T menor que la de sus componentes individuales) se le
llama mezcla eutctica o fase eutectoide. En un punto peritctico, se tiene una fusin a la que se le llama incongruente. Aqu se tiene la
trasformacin slido a y un lquido L en un slido inicial durante el enfriamiento. En las figuras 1 y 2 se muestran estos puntos y su
forma general en un diagrama de fases.

En esta prctica se vio de qu forma afectaba la composicin y condiciones de tratamiento trmico para obtener distintas formas de
la mezcla SiO
2
y Na
2
O (se prepararon dichas muestras para lograr la reaccin al estado slido). Posteriormente, se obtuvieron los
difractogramas de XRD para verificar la composicin real de cada mezcla preparada y las fases presentes. Por ltimo, y de forma didctica,
se vidriaron arriba de 950 C y se les aadi color, quedando un vidrio muy colorido.

2.- RESULTADOS

Se realizaron las mezclas de SiO
2
y Na
2
O, que se enumeran en la tabla 1. Aqu hay que hacer notar que se utiliz como materia prima
el carbonato de sodio (Na
2
CO
3
), en lugar del xido, debido a que ste ltimo es un reactivo muy inestable, se requieren condiciones
especiales para su correcta manipulacin, adems de ser muy costoso; al utilizar el carbonato, se aprovecha la siguiente transformacin, que
da lugar a que se pueda utilizar el carbonato sin problemas:



T 650 C
2 3(s) 2 (s) 2(g) Na CO Na O CO .

Tabla 1: Cantidades empleadas para las mezclas requeridas
Composicin de la
mezcla (SiO2:Na2O)
Masa de Na2CO3(s) (g) Masa de SiO2(s) (g)
1:1 (50%, 50%) 5.2994 3.0042
2:1 (66.6%, 33.3%) 5.2994 1.5021
25:75 2.6597 4.5063
55:45 5.8294 2.7038
40:60 4.2396 3.6051

Para determinar las masas enlistadas arriba se utiliz el siguiente clculo rpido:


%req
X
100 %react
req
prod. slido
( )
X
g
a
M
m
b
(6.1)
Dnde:
m
req
X: masa requerida del reactivo X (Na
2
CO
3
o SiO
2
).
a % req: porcentaje requerido del reactivo en la mezcla.
b g
prod. slido
: masa total de slido a producir (20 g para 1:1 y 2:1; 10 g para las tres restantes).
M
X
: masa molar del reactivo X.
Figura 1: Punto eutctico.
Figura 2: Punto peritctico. Se aprecia que
en la fusin (disminuyendo T) se tienen 2
componentes, en lugar de uno.
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A continuacin, se muestran los resultados obtenidos del anlisis de difraccin de rayos-X (XRD).

1.- Para la mezcla 1:1.

Se observa que en el difractograma, la mezcla preparada coincide con las seales de la carta cristalogrfica (16-0818) del silicato
sdico; el sistema mostr tambin una muy ligera coincidencia con carbonato sdico (carta 01-077-2082), no obstante, sabemos qu ello
no es posible, ya que esta materia prima descompone desde 600 C (aunque no es tampoco invlido el descartar el que quedaran trazas sin
reaccionar del compuesto, en dependencia de la calidad de la molienda). De acuerdo al diagrama de fases, se observa que se tiene
exactamente esta misma fase, por lo que vemos que la preparacin y el tratamiento estuvieron correctamente realizados.

2.- Para mezcla 1:2.


Aqu se observa una coincidencia casi perfecta entre la muestra y el patrn de la carta cristalogrfica (01-086-1560) para el Cuarzo
cbico (SiO
2
), es decir, se tiene una nica fase de cuarzo. Comparando con el diagrama de fases, se observa tambin de forma coincidente
en la regin del cuarzo, muy cerca de la lnea del lquidus. Esto indica que en realidad nunca se llev a cabo ninguna reaccin en estado
slido, ya que por errores de operario, se manejaron mal los reactivos, confundindolos, y al final simplemente se mezcl slice con ms
slice (en lugar de slice con carbonato sdico). Este resultado no tiene ningn significado para nuestro estudio y anlisis de mezclas de
Na
2
O y SiO
2
.


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3.- Para mezcla de 25:75.


En este difractograma, se observa que existen cuatro de fases presentes: el silicato sdico (Na
2
SiO
3
, carta cristalogrfica 16-0818), el
-disilicato sdico (Na
2
Si
2
O
5
, carta cristalogrfica 22-1397), -disilicato sdico (Na
2
Si
2
O
5
, carta cristalogrfica 53-1234) y cuarzo. En
este caso, se observa que la mayor parte de la mezcla en este caso la compone el cuarzo, seguido por silicato sdico. Comparado con el
diagrama de fases, se observa que las fases obtenidas estn fuera de la regin deseada en el diagrama, por lo que no obtuvo la fase deseada.
Posiblemente se deba a un proceso de molienda poco eficiente o no se moli por suficiente tiempo. Otra fuente de error importante es las
malas condiciones en las que se encuentran las balanzas, impidiendo pesar cantidades exactas y precisas de la materia prima.

4.- Para la mezcla 55:45.


Aqu se observa de igual forma, la presencia de tres fases: silicato sdico, cuarzo y carbonato sdico. La predominante es la de silicato
sdico, seguida del carbonato sdico. Remitindonos al diagrama de fases, observamos de nuevo que no coincide con las fases deseadas,
adems de que se tiene una gran cantidad de carbonato sdico, indicando una mala preparacin de la muestra para el tratamiento, o bien,
errores de operario al medir las cantidades de materia prima.




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5.- Para la mezcla 40:60.


En este difractograma, se aprecia que se tienen cuatro fases: silicato sdico, -disilicato sdico, carbonato sdico y cuarzo. Aqu se
tiene una contribucin importante de silicato sdico y cuarzo, adems de una notoria cantidad del carbonato sdico, y por ltimo el -
disilicato sdico. Al comparar con el diagrama de fases, es notorio que tampoco se obtuvo la fase deseada, incluso obteniendo cantidades
importantes de cuarzo, que no son las esperadas. De igual forma, se tuvieron errores aleatorios y sistemticos al momento de su
preparacin.

En resumen, se tiene la siguiente tabla de resultados, donde se contrastan los datos obtenidos de los difractogramas de XRD con los
que se esperaban a partir del diagrama de fases. Se anotan las fases presentes obtenidas en orden decreciente de su posible cantidad.

Tabla 2: Resumen de resultados obtenidos
Composicin de la
mezcla (SiO2:Na2O)
Fases obtenidas en XRD Fases esperadas Fases indeseadas
1:1 (50%, 50%)
Na2SiO3
Na2CO3
Na2SiO3 (Na2O SiO2) Na2CO3
2:1 (66.6%, 33.3%) SiO2 (cuarzo) Na2Si2O5 (Na2O 2SiO2)
SiO2 (cuarzo)
[Mal realizada]
25:75
SiO2 (cuarzo)
Na2SiO3
-Na2Si2O5
-Na2Si2O5
Na2Si2O5 (Na2O 2SiO2)
SiO2 (cuarzo)
Na2SiO3
55:45
Na2SiO3
Na2CO3
SiO2 (cuarzo)
Na2Si2O5 (Na2O 2SiO2)
Na2SiO3 (Na2O SiO2)
SiO2 (cuarzo)
Na2CO3
40:60
Na2SiO3
SiO2 (cuarzo)
Na2CO3
-Na2Si2O5
Na4SiO4 (2Na2O SiO2)
Na2SiO3 (Na2O SiO2)
SiO2 (cuarzo)
Na2CO3
-Na2Si2O5

Se observa que en general, se tuvieron fases no deseadas recurrentes, como cuarzo y carbonato sdico.

Para vidriar, cada muestra se puso en crisoles ya utilizados y se llevaron a fusin por encima de 980 C para lograr vidriarlos.
Previamente a la fusin, se les agregaron determinadas sales que le daran color al vidrio a obtener.

3.- OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

En general, se observ una buena cantidad de errores aleatorios y sistemticos al realizar la prctica, debido a diversas fuentes de
error: psimo estado de la balanzas (o mala calibracin), errores de operario en la pesada, mala tcnica de molienda o incluso errores de
clculo en las cantidades a utilizar de materia prima. No obstante estos errores que se pueden suprimir de forma fcil (incluyendo el error
de en una mezcla confundir reactivos y utilizar nicamente SiO
2
), se observ que el mtodo de reaccin al estado slido, adems de ser
muy sencillo y fcil de realizar, resulta generalmente bueno en la obtencin de los slidos requeridos, habiendo que recalcar, que las
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tcnicas y el tiempo de molienda, deben ser los adecuados.

En conclusin, vimos un mtodo sencillo para preparar materiales que son sometidos a tratamiento trmico: mtodo de reaccin al
estado slido. La molienda debe ser la adecuada as como las cantidades para obtener los resultados deseados, los cuales pueden ser
comprobados fcilmente por una difraccin de rayos-X de polvos. Con ello tambin se aprendi el manejo de diagramas de fases, de
sistemas que involucran estructuras vtreas, con puntos eutcticos y peritcticos. Adems vimos una forma didctica de obtener a su vez,
vidrio de diversos colores, simplemente, elevando la temperatura de la mezcla y aadiendo pequeas cantidades de diversas sales que dan
un color muy caracterstico.

4.- CUESTIONARIO

1.- Localice en el diagrama de fases las composiciones trabajadas y anote los puntos de fusin de las mezclas preparadas.


Figura 3: Diagrama de Fases para el SiO2-Na2O. Se indican las mezclas realizadas.

Tabla 2: Tfus de las mezclas SiO2-Na2O
Composicin de la mezcla
(SiO2:Na2O)
Tfus (aprox.)
1:1 1090C
2:1 870 C
25:75 795C
40:60 940C
55:45 1050C

2.- Qu tipo de fusin presentan el SiO2 y el Na2O? Anote el punto de fusin para dada uno de ellos.
Presentan, en forma pura, una fusin definida y constante, es decir una fusin congruente.
T
fus
SiO
2
= 1700 C (diagrama de fases), T
fus
Na
2
O = 1132 C (terico).

3.- Cul es el efecto de aadir Na2O al SiO2?
Se tiene el abatimiento en la T
fus
de la mezcla, generando mezclas eutcticas y peritcticas.

4.- Escriba la reaccin qumica balanceada que se lleva a cabo en la composicin 50 % en mol de Na2O y 50 % en mol de SiO2.
Al reaccionar 50% a 50% se tiene una relacin estequiomtrica 1:1, por tanto, se tiene la siguiente reaccin:

calor
2 (s) 2(s) 2 3(s)
reaccin al estado slido
Na O SiO Na SiO

5.- Anote la temperatura de fusin del Na2SiO3. Qu tipo de fusin presenta este compuesto?
T
fus
Na
2
SiO
3
= 1090 C. Presenta un punto de fusin peritctico.

6.- Encuentre la composicin y la temperatura a la cual se forma el Na2SiO3.
En proporcin 1:1, es decir, 50 % Na
2
O y 50 % SiO
2
. Se tiene un rango de temperaturas desde aproximadamente 600 C hasta llegar
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por debajo de los 1090 C.

7.- A qu composiciones de las trabajadas y a que temperaturas se forman el cuarzo y la tridimita?
Para Cuarzo: 25:75 @ T = 795 C
Para Tridimita: 25:75 (misma composicin) @ T > 867 C

8.- Qu esperara encontrar si la composicin 60 % en mol de SiO2 40 % en mol de Na2O se lleva a las siguientes temperaturas? a)
1300 C y b) 700 C.
a) T = 1300 C: Lquidus: SiO
2
-Na
2
O.
b) T = 700 C: Na
2
Si
2
O
5
+ Na
2
SiO
3
.

9.- En la composicin 80 % en mol de SiO2 y 20 % en mol de Na2O, qu fases esperara encontrar a las siguientes temperatura? a)
1300 C y b) 850 C.
a) T = 1300 C: Lquidus: SiO
2
-Na
2
O.
b) T = 850 C: Cuarzo + Lquido (Na
2
O-SiO
2
, cuarzo lquido).

10.- Haga un esquema binario Na2O-SiO2 y seale el punto donde se encuentra el 60 % en mol de tridimita y el 40 % en mol de lquido.

Se us regala de la palanca para determinar aproximadamente el punto.


Figura 4: Diagrama de Fases para el SiO2-Na2O, con punto de composicin indicada sealado.

11.- Anote la composicin del lquido formado en la composicin anterior.
Se tendr % SiO
2
y % Na
2
O.

5.- REFERENCIAS

http://blog.utp.edu.co/metalografia/2012/07/29/4-diagrama-de-equilibrio-y-procesos-de-solidificacion-de-sustancias-puras-y-
mezclas/
G. W. Castellan. Fisicoqumica. Ed. Pretice-Hall Educacin, 2a. ed., 1978. Mxico.
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/tecnologia-de-materiales-industriales/material-de-clase-1/Tema5-Diagramas_de_fase-final.pdf
http://www.unlu.edu.ar/~qui10192/qi0020405.htm

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