1.1.1 El poliuretano. Es una resina sinttica que se caracteriza por su escasa permeabilidad a los gases, alta resistencia qumica, excelente aislamiento elctrico (Manfred Kappset al, 2004).
Se obtiene por polimerizacin de determinados compuestos que contienen el grupo isocianato (N=C=O) con compuestos que contengan el grupo hidroxilo OH-R.
Los poliuretanos son resinas que van desde las formas duras y aptas para recubrimientos resistentes a los disolventes hasta cauchos sintticos resistentes a la abrasin y espumas flexibles. La obtencin de los poliuretanos se basa en la gran reactividad del enlace doble del grupo isocianato que adiciona fcilmente compuestos con hidrgenos activos en reacciones de condensacin como la siguiente (Becker, 1993): O
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La forma utilizada para obtener el poliuretano en este documento fue la de mezclar dos componentes bsicos: El poliol (componente A) y el isocianato (componente B)
2 1.1.2 Poliol o componente A. Los polioles son lquidos viscosos, cuya principal caracterstica qumica son los grupos hidroxilo (OH), constituidos por oxgeno e hidrgeno. Estos grupos reaccionan con los grupos isocianato del poliisocianato dando lugar a grupos uretano.
Los polioles destinados a la fabricacin de espuma rgida se obtienen fundamentalmente del xido de propileno.
La funcionalidad de un poliol indica el nmero de grupos hidroxilo existente en la molcula. Si el poliol es una mezcla de componentes de distintas funcionalidades, entonces se indica la funcionalidad media. Las partes de una molcula que son susceptibles de reaccionar, p.ej. los grupos hidroxilo, se llaman grupos funcionales. El contenido en grupos hidroxilo dentro de un compuesto se llama ndice de hidroxilo o ndice OH. En el momento de elegir un poliol, aparte de conocer su naturaleza qumica, es necesario disponer de su ndice de hidroxilo (OH), de su viscosidad y de su contenido en agua. En los polisterpolioles puede ser tambin importante el ndice de acidez (Becker, 1993).
1.1.3 Poliisocianatos o componente B. Se entiende por isocianatos aquellos compuestos qumicos que estn provistos de grupos funcionales isocianato (NCO). Los elementos constitutivos de un grupo isocianato son el nitrgeno, el carbono y el oxgeno (Macosko, 1989). Para la fabricacin de espumas rgidas de PUR (Poliuretano) se emplean casi exclusivamente los isocianatos basados en el MDI (diisocianato de metilendifenileno, = diisocianato de difenilmetano). Este producto est formado por mezclas de MDI (principalmente 4,4'-diisocianato de difenilmetano con una fraccin del ismero 2,4'-diisocianato de difenilmetano) y componentes de peso molecular ms elevado. En la estructura de estos componentes de peso molecular ms alto hay una unidad repetitiva, por lo cual la mezcla se denomina tambin MDI polimrico (PMDI).
3 El MDI es rigurosamente disfuncional, es decir, posee 2 grupos NCO, en cambio los componentes PMDI de peso molecular ms alto poseen tres o ms grupos NCO. El PMDI suele considerarse por tanto como poliisocianato. Las funcionalidades medias de los tipos PMDI ms habituales se sitan entre 2,5 y 3,2. En este punto cabe mencionar los prepolmeros de PMDI, aunque su importancia sea secundaria en cuanto a la fabricacin de espuma rgida de PUR. Se trata de compuestos PMDI en los que una parte de los grupos NCO se ha hecho reaccionar con un poliol. El contenido en NCO restante ser, pues, menor que el del PMDI de partida, mientras que la viscosidad ser mucho mayor. Con los prepolmeros se pueden soslayar algunos problemas y lograrse determinados efectos: se reduce la cantidad de calor que se libera durante la fabricacin de la espuma y se mejora la compatibilidad entre el poliisocianato y el poliol y se regula mejor la estructura de la macromolcula. Los poliisocianatos de MDI utilizados para la fabricacin de espuma rgida de PUR son lquidos viscosos de color entre parduzco y marrn oscuro, caracterizndose por su contenido en NCO, viscosidad y acidez. La acidez es un indicativo del contenido en cido debido a la propia fabricacin y que puede influir en la reactividad (Becker, 1993).
1.1.4 Clasificacin del poliuretano. Los poliuretanos se clasifican en dos formas principalmente: Rgidas y Flexibles (Tecnapol.2008)
Los poliuretanos flexibles son ampliamente usados es Espumas resilentes, Elastmeros Durables, Adhesivos y Selladores de Alto Rendimiento, Pinturas, Fibras, Sellos, Empaques, Juntas, Condones, Bajo alfombras, Partes Automotrices, Industria de la Construccin, del mueble y miles de aplicaciones mas.
La resilencia es la "capacidad de memoria" de un poliuretano flexible, es decir, a la resistencia a la deformacin por compresin mecnica. Se pueden mezclar con 4 pigmentos tales como el negro de humo u otro pigmento para aplicaciones en automviles y muebles modernos.
Su formulacin se basa en poliuretanos de bajo nmero de hidrxilos combinados con isocianatos de bajo contenido en funciones NCO, unido a propelentes especiales y una elevada relacin de agua, toda la frmula est estequiomtricamente diseada para lograr una espuma de gelado rpido y con una determinada densidad que no supera los 25 kg/metro cbico. Algunas aplicaciones de poliuretanos flexibles abarca la industria del empaque en que se usan poliuretanos anti-impacto para embalajes de piezas delicadas, su principal caracterstica es que son de celdas abiertas y baja densidad (12-15 kg/metro cbico).
Poliuretanos rgidos o RIM (Rigid Inyection Molding). Son rgidos y de densidad ms elevada (30-50 kg/metro cbico) que las anteriores, pero tienen caractersticas muy parecidas. Se pueden formar paneles que son usados ampliamente para la Aislacin trmica (Tecnapol.2008). La capacidad de aislacin trmica del poliuretano se debe al gas aprisionado en las celdillas cerradas del entramado del polmero.
Un poliuretano de 2.5 cm de espesor puede aislar trmicamente un ambiente interno que permanecer a 20C por una cara, mientras que por el lado exterior de la cara pueden fluctuar -5C.
Una variedad de los poliuretanos rgidos son los poliuretanos Spray. Son formulaciones de alta velocidad de reaccin y son usados en revestimientos sujetos a la fuerza de gravedad, tales como aislaciones de bodegas, estanques de almacenamiento e incluso tuberas o caeras (Tecnapol.2008).
5 Otra variedad de rgidos son los poliuretanos PIR. Son usados en revestimientos de caeras en zonas extremadamente hmedas y adems conducen fluidos a alta temperatura, su principal caracterstica es la naturaleza ureca del polmero (Tecnapol.2008).
Poliuretanos rgidos de densidad ms elevada (60-200 kg/metro cbico son usados para elaborar partes estructurales de automviles, yates, muebles y decorados (Tecnapol.2008).
1.1.5 Espuma de poliuretano. Es un material plstico con distribucin de celdas abiertas formado por una agregacin de burbujas, conocido tambin por el nombre coloquial de gomaespuma. Se forma bsicamente por la reaccin qumica de dos compuestos, un poliol y un isocianato, aunque su formulacin necesita y admite mltiples variantes y aditivos. Dicha reaccin libera dixido de carbono, gas que va formando las burbujas bsicamente, y segn el sistema de fabricacin, se pueden dividir los tipos de espumas de poliuretano en dos tipos (Afrost, 2008).
Espumas en caliente (Afrost, 2008). Son las espumas que liberan calor durante su reaccin, fabricadas en piezas de gran tamao, destinadas a ser cortadas posteriormente. Se fabrican en un proceso continuo, mediante un dispositivo llamado espumadora, que bsicamente es la unin de varias mquinas, de las cuales la primera es un mezclador, que aporta y mezcla los diferentes compuestos de la mezcla; la segunda es un sistema de cintas sin fin, que arrastra la espuma durante su crecimiento, limitando su crecimiento para darle al bloque la forma deseada; y la parte final de la espumadora es un dispositivo de corte, para cortar el bloque a la longitud deseada. Generalmente son las ms baratas, las ms utilizadas y conocidas por el pblico.
Espumas en fro (Afrost, 2008). Son aquellas que apenas liberan calor en la reaccin, se utilizan para crear piezas a partir de moldes; como rellenos de otros 6 artculos; como aislantes, entre otros. Se fabrican mediante una espumadora sencilla, que consiste en un dispositivo mezclador. Normalmente suelen ser de mayor calidad y duracin que las espumas en caliente, aunque su coste es bastante mayor.
1.1.6 Caractersticas y usos de las espumas de poliuretano. Estas espumas son un material muy verstil ya que, segn los aditivos y los sistemas de fabricacin utilizados, se pueden conseguir caractersticas muy distintas y espumas destinadas a usos muy diferentes. Desde los bien conocidos bloques de espuma elstica para colchones hasta espumas casi rgidas para juguetera, automocin o calzados (Afrost, 2008).
Para comparar las distintas espumas se suele utilizar mucho la densidad, pero slo sirve como elemento comparativo cuando se habla de espumas con la misma composicin, ya que distintas frmulas dan caractersticas diferentes. En unas espumas se busca la mayor duracin posible, en otras el precio ms econmico, en otras la capacidad aislante, la facilidad de perfilar o dar forma, la ligereza, etc.
La espuma de poliuretano tiene mltiples usos en el mundo actual. Algunos de ellos son:
En colchones como relleno principal o como integrante de los acolchados. En muebles en asientos de sofs y sillas, relleno de acolchados, etc. En la construccin, como aislante trmico o como relleno. En automocin como elemento principal de salpicaderos, asientos, etc. En muchos artculos ms como juguetes, prendas de vestir, esponjas, calzados, almohadas, cojines, envases y en general todo tipo de acolchados o rellenos. Aislamiento trmico de superficies en la construccin (suelos, paredes, cubiertas, techos, etc.) 7 Aislamiento trmico de instalaciones de climatizacin y frio. Aislamiento de barcos, naves industriales y ganaderas.
1.1.7. Componentes adicionales. Agentes espumantes: tal como se ha mencionado antes, durante la reaccin de isocianato y agua se forma dixido de carbono que acta como espumante. En este caso se habla de un proceso de expansin qumica. Este proceso conlleva algunos inconvenientes, por lo cual slo juega un papel secundario en la fabricacin de espuma rgida de PUR. La expansin propiamente dicha se logra con un espumante fsico, que consiste en un lquido de punto de ebullicin bajo que se evapora por el calor liberado en la misma reaccin.
Los espumantes deben tener buena solubilidad en los componentes de la reaccin y en su mezcla, deben permanecer atrapados dentro de las celdillas de la espuma y poseer una conductividad trmica baja, deben ser prcticamente insolubles en el poliuretano y no plastificarlo. Adems deben ser inocuos desde el punto de vista ecolgico y toxicolgico.
El hidrocarburo fluorclorado (CFC) 11 (= monofluortriclorometano) utilizado durante largo tiempo cumpla estupendamente la mayora de los criterios anteriores, pero era preocupante en el aspecto ecolgico. El CFC 11 favoreca el efecto invernadero (potencial de calentamiento global, GWP) y su contribucin a la destruccin de la capa de ozono de la estratosfera (potencial de deplecin de ozono, ODP) oblig a prescindir de l (Acuerdo de Montreal de 1987).
El dixido de carbono es soluble en el poliuretano y, por tanto, escapa de las celdillas de la espuma por difusin cuando dicha espuma no est cubierta con una capa que impida tal difusin. A raz de la disminucin de la presin interna de gas, la espuma puede derrumbarse. Adems, la poliurea formada con el 8 dixido de carbono puede al mismo tiempo fragilizar la espuma, mermando sobre todo la adherencia a las capas de cobertura (p.ej. chapa).
En lugar del CFC 11 se utilizan actualmente hidrocarburos (pentanos), hidrocarburos hidrgenofluorclorados (H-CFC) e hidrocarburos hidrgenofluorados (H-CF). Estos espumantes no son sustitutos perfectos del CFC 11, ya que para alcanzar el nivel de propiedades exigido de las espumas se tienen que adaptar los polioles y los aditivos. Los pentanos (n-, ciclo- e isopentano) son lquidos muy inflamables, cuyos vapores forman mezclas explosivas con el aire. Por consiguiente, su utilizacin como espumantes obliga a adoptar medidas de seguridad que implican el consiguiente coste econmico (ver la informacin tcnica n 1/1998 "Pentano: una va hacia el elemento sndwich con metales sin CFC y sin HCFC" [2]).
La gran ventaja del pentano estriba en su bajo precio. Para fabricar espuma rgida de PUR en el sector de la construccin se utiliza mayormente n-pentano porque es muy econmico y, a diferencia del ciclopentano, no presenta ningn efecto plastificante aunque la solubilidad del n-pentano en los componentes de la reaccin no es buena y sus vapores tienen una conductividad trmica ms alta.
Los pases signatarios del Acuerdo de Montreal se fijaron un perodo limitado para el uso del H-CFC, al tener ste un ODP y un GWP menores, aunque todava muy considerables. De los H-CFC que pueden fabricarse a escala industrial (H-CFC 22, 142b y 141b) slo se utiliza actualmente el H-CFC 141b. Su ventaja consiste en la baja conductividad trmica del gas, pero su inconveniente es que tiene efecto plastificante. El H-CF 134a, que junto con el 152a es el nico producto disponible de esta categora, tiene una aplicacin limitada. Se emplea licuado a presin y no se disuelve bien en los componentes de la reaccin. Cuando cesa la presin se evapora espontneamente, por lo cual espuma de inmediato a la mezcla reaccionante y no se reparte bien. Como espumantes del futuro cabe citar 9 el H-CF 245fa y el 365mfc que estarn disponibles a medio plazo. Ambos productos son lquidos a presin normal y se disuelven aceptablemente en la mezcla reaccionante.
Catalizadores. La mayor parte de polioles y poliisocianatos reaccionan entre s a temperatura ambiente con una velocidad moderada, aplicndose lo mismo a la reaccin del poliisocianato con agua. Para acelerar esta velocidad se aaden activadores a la mezcla reaccionante. stos suelen ser aminas terciarias, compuestos orgnicos de estao o sales alcalinas de cidos carboxlicos alifticos, que favorecen en especial la formacin de isocianurato. Los productos ms conocidos son la trietilamina, la dimetilcilohexilamina, el dilaurato de dibutil- estao y el acetato potsico. Los distintos compuestos entre el gran nmero de activadores tienen efectos muy diferentes sobre las reacciones mencionadas. Esto puede aprovecharse para regular segn las exigencias planteadas el curso de la reaccin y de la espumacin.
Estabilizadores de espuma. La espuma formada por accin del espumante generado "in situ" o evaporado es inestable en la mayora de los casos y sin la adicin de estabilizadores se derrumbara a medida que progresa la reaccin. Como estabilizadores de espuma se utilizan casi exclusivamente los compuestos orgnicos de silicio (politer-polisiloxanos) que despliegan una accin tensioactiva pero actan tambin como emulsionantes. Los estabilizadores de espuma regulan la estructura, el carcter abierto o cerrado de las celdillas y tambin su tamao, es decir, tienen una influencia fundamental en las propiedades de la espuma.
1.1.8 Mtodos de fabricacin del poliuretano. La creacin del poliuretano espumoso debe seguir las siguientes etapas en orden, para obtener el resultado esperado. El proceso es el siguiente:
10 Figura 1. Elaboracin Del Poliuretano.
Fuente figura: Elaboracin propia
Formacin de espumas flexibles de poliuretano. Para producir espumas de poliuretano existen varias tcnicas, entre las cuales se encuentra el proceso de una etapa (ONE SHOT). Esta tcnica emplea la dosificacin y bombeo simultneo de las materias primas, las cuales se preparan en un nmero de componentes lquidos o caudales que van al cabezal de mezcla y posteriormente son
Almacenamiento
Gelificacin y curado
Aditivos Isocianato Poliol Recepcin y Almacenamiento de la materia prima
Dosificacin y mezclado
Almacenamiento
11 descargadas como un lquido viscoso que se esparce sobre una banda transportadora, en donde se da comienzo al crecimiento de la espuma hasta su altura final.
Componentes de las maquinarias espumadoras.
Bombeo exacto de los componentes que van al mezclador. Mezclado eficiente de los componentes en el cabezal mezclador. Descarga de la mezcla sobre la banda transportadora que debe estar forrada por los tres lados con papel, llevando la espuma en crecimiento por un plano inclinado y dentro de un tnel bien ventilado.
Generalmente se trabaja con una mquina espumadora de alta presin, en la que los componentes se inyectan en el cabezal mezclador, con una presin que vara entre 21 a 250 Kg/cm 2 , en un rango de 2000 a 6000 rpm, para asegurar la mezcla adecuada de los componentes que se bombean en forma continua.
Dosificacin y mezclado. Los ingredientes se dosifican y se mezclan en cantidades y proporciones adecuadas; generalmente, se arranca con la corriente de Poliol. Seguida del Agente de Expansin, la silicona y los catalizadores y por ltimo el Isocianato.
Durante el mezclado se generan pequeas burbujas de aire en la mezcla lquida que actan como agentes iniciadores de la espumacin.
Cremado y crecimiento. Despus de un corto periodo de induccin los gases de expansin (CO 2 y/o cloruro de metileno), empiezan a expandirse dentro de las pequeas burbujas de aire, agarrndolas y dndole a la mezcla de espuma una apariencia "cremosa". El tiempo que transcurre desde que se empieza la mezcla 12 hasta que aparece la crema y empieza a crecer, se conoce con el nombre de "tiempo de crema", que suele fluctuar entre 6 a 15 segundos. A medida que se van generando ms gases de expansin, la espuma sigue creciendo y simultneamente se hace ms viscosa con la polimerizacin en la fase lquida. El nmero total de burbujas permanece razonablemente constante mientras la espuma crece.
La reduccin de la tensin superficial, producida por el surfactante de silicona, hace que la mezcla de componentes sea ms homognea y evita que las burbujas coalescan.
Pasados unos 100 a 200 segundos despus de empezada la mezcla, la reaccin de expansin cesa, mientras que la de gelificacin contina. El tiempo transcurrido desde el inicio hasta que la espuma sube completamente, se denomina "tiempo de crecimiento".
Gelificacin y curado. La reaccin de gelificacin y polimerizacin contina hasta el punto conocido como tiempo de gel, que es el transcurrido desde la descarga de los ingredientes en el cabezal mezclador, hasta el momento en el que la espuma se sostiene por s misma, por lo general 20 a 120 segundos despus del tiempo de crecimiento. Los bloques de espuma se llevan luego al rea de curado donde deben permanecer por lo menos 24 horas, para asegurar una reaccin de polimerizacin total.
Manipulacin de los bloques de espumas. Existen dos tipos de almacenamiento.
Almacenamiento de bloques frescos. El calor de la reaccin alcanza su punto mximo usualmente entre los 30 a 60 minutos despus del proceso de produccin. 13 En el rea de curado los bloques de espuma recin hechos deben colocarse separadamente uno del otro durante por lo menos 24 horas. Durante esta etapa, el calor generado basta para que se vaporicen las aminas y parte del isocianato no reaccionado, es por esto que se debe tener en cuenta el encogimiento del bloque despus del enfriamiento.
El rea de almacenamiento debe tener:
Buena ventilacin, que incluya sistema eficiente de extraccin. Un sistema de rociado de agua de gran potencia. Distribucin adecuada para que el personal pueda evacuarse fcilmente en caso de fuego.
Almacenamiento prolongado. Aunque el diseo de esta rea es menos crtico, se necesita de un lugar amplio, con buena ventilacin y suficiente para evitar incendios.