EM014 MATERIAIS POLIMRICOS LISTA DE EXERCCIOS 2 1 sem.

2014
Prof. Marcos Akira dvila
1) Valores dos parmetros de rede a, b e c so dados para um conjunto de
polmeros cristalinos de clula unitria ortorrmbica. Calcule a densidade de
cada cristal. O eixo da cadeia est em negrito.
a. Polietileno: 0,73; 0,492; 0,254 nm; 2[-CH
2
-CH
2
-] unidades/clula
unitria.
b. PVC sindiottico: 1,04; 0,53; 0,51 nm; 4[-CH
2
=CHCl-] unidades/clula
unitria.
c. Poli(fluoreto de vinila): 0,857; 0,495; 0,252 nm; 2[-CH
2
=CHF-]
unidades/clula unitria.
d. Poli(fluoreto de vinilideno): 0,847; 0,470; 0,256 nm; 2[-CH
2
-CF
2
-]
unidades/clula unitria.

2) Os pontos de fuso de molculas lineares C
x
H
2x+2
podem ser descritos pela
seguinte equao emprica:

()

a. Faa um grfico de T
m
em funo de x usando esta equao e compare
com os valores medidos de T
m
mostrados na tabela abaixo.
b. Encontre o valor de T
m
para um polietileno de alto peso molecular.

3) Calcule o grau de cristalinidade de um poliacetal (POM) de densidade de 1410
kg/m
3
, sabendo que as densidades das fases cristalina e amorfa so 1506 e
1250 kg/m
3
, respectivamente.

4) Foram conduzidos experimentos para medir a cristalinidade mxima x
m
de uma
srie de copolmeros aleatrios de etileno o propileno. Para o PE linear x
m
=
95%. A introduo de 4 grupos CH
3
- por 100 cadeias de carbono reduziu x
m

para 50% e para 20 grupos CH
3
- por 100 cadeias de carbono x
m
= 0%. Calcule a
frao mssica de propileno no copolmero para obter 50% e 0% de
cristalinidade.

5) A temperatura de transio vtrea T
g
(K) de um copolmero aleatrio dada
pela equao abaixo:

onde w
1
e w
2
so fraes mssicas dos comonmeros, e T
g1
e T
g2
so as
temperaturas de transio vtrea dos copolmeros correspondentes. Calcule T
g

para o copolmero de etileno-propileno amorfo descrito no problema anterior,
sabendo que T
g
= -120
o
C para o PE e T
g
= -19
o
C para o PP.

6) Uma molcula de polietileno linear tem peso molecular de 84000.
a. Calcule o comprimento da cadeia totalmente estendida, assumindo que
no h distoro devido aos ngulos de ligao.
b. Clculos baseados em um ngulo de valncia de 109,5
o
, e rotao
completamente livre sobre cada ligao fornece o resultado de que uma
molcula de polietileno linear contendo y ligaes C-C equivalente a
uma cadeia livremente ligada composta de y/3 segmentos. Usando este
resultado, encontre R da molcula de polietileno.

7) Por que a cristalinidade de polmeros estereoregulares e polmeros lineares
tende a ser maior?

8) O que so esferulitos? Como esto arranjados os cristalitos nessa estrutura?
Como se d a formao de um esferulito?

9) adequado falar em Tm e Tg em elastmeros e termofixos? Explique.

10) A moldagem por injeo consiste em forar um polmero fundido para dentro
de uma cavidade (molde), que mantido a uma temperatura baixa. Quando
peas espessas de polmeros semicristalinos, como o polipropileno, so
moldadas, s vezes so observados os chamados chupados na pea. Esse
defeito uma depresso observada na superfcie da pea moldada. Por que
esse defeito ocorre? Dica: Os polmeros possuem baixa difusividade trmica.

11) Foi realizado um ensaio de DSC de uma amostra moldada por injeo de um
dado polmero semicristalino, a uma taxa de aquecimento de 5
o
C/min a partir
da temperatura ambiente. Observou-se a presena de um pico de cristalizao
a uma dada temperatura T
c
, entre Tg e Tm. O que isso quer dizer em relao ao
processo de cristalizao desta pea durante o processamento? O que pode ser
feito no processo de injeo para maximizar o grau de cristalinidade da pea?

12) Esboce um termograma de DSC, indicando as transies endotrmicas e
exotrmicas, de um polmero semicristalino que foi resfriado rapidamente do
estado fundido para uma temperatura abaixo de Tg e posteriormente aquecido
a uma taxa de aquecimento constante lenta.