UNIVERSIDAD AUT~NOMA METROPOLITAXA

IZTAPALAPA
IKGENIERA QUMICA
*
eRoD uccr N DE ACROLEINA A PARTIR DE LA
OXIDACIN PARCIAL DE PROPILENO, USANDO L-1u
SISTEMA CATALTICO Sb - Sn - O
PROFESOR:
.ASESORES:
DR. RICHARD STEVE RUIZ MART~T'JEZ
DR. TOMAS VI\.'EROS GARCIA
Septiembre de 1997
I NDI C E
. 0BET'I ~'OS
. .
CAPI TL ~O I Generalidades
l . 1 Perspecti\.as de la acrolena en l l i si co
1.2 Procesos existentes
1.3 Producto 1. sus caractersticas
1.4 Catalizadores
1.5 Mecanismo de reaccin
CAPITLTO I1 Desarrollo experimental
2.1 Catalizador
2.3 Equipo experimental
3.3 Sistema analtico
2.4 Reactor diferencial
2.5 Diseo experimental
3.6 Corrida tpica
3.1 Conversin
3.2 Rendimiento
3.3 Selscti\.idad.
3.4 Modelo cinitico t
CAPITLXO 111 Determinacin del modelo cintico
,1 :ipo exponencia
CAPITLXO I V Diseo de la planta de produccin de acrolena
4.1 Equipo de reacci3n
4.2 Equipo de separacin
4.3 Equipo auxiliar
CAPITCZO V Inversin total
5.1 Inversin fija
5.2 Capital de trabajo
5.3 Balances pro-forma
5.4 Tasa de retorno
CONCLUSIONES
B
C
E
F
G
Cunas de calibracin y factores de respuesta
Datos experimentales
Calculos tpicos
Mtodo matemtico para determinar la cintica de reaccin
Diszo del reactor de lecho tluidizado
(Simulacin del modelo de DaLidson-Harrison)
Diseo del equipo de separacin
Clculos econmicos
El desarrollo tecnolgico de los aos recientes, ha llexrado a una
diversificacin de los procesos Orientados a la obtencin de bienes de
consumo . Se est buscando optimar procesos para lograr productos con
rendimientos econmicos ma>.ores.
La oxidacin parcial de hidrocarburos gassosos sobre catalizadores
. slidos . ha sido .objeto de una extensa investigacih industrial acadhi ca.
Una de las metas buscadas en la industria ds los hidrocarburos. es
oxidar parcialmente el propileno de una manera rpida y selecti\ a para
obtener acrolena. en la actualidad han surgido rsas de desarrollo en las
cuales se l l e\m a cabo procesos de oxidacin en fase heteroginea, pues . '
repressnra uno de los mejores medios para lograrlo.
En 1942, Clark >- Shutt del instituto Battelle Memorial, dwxbrisron
que la acrolena poda ser obtenida con buen rendimiento por una oxidacin
en fass vapor de propileno sobre selenita de plata o telorita estabilizada con
oxido cprico. Sin embargo la vida del catalizador era muy corta.
En 1948, una serie de patentes elaboradas por Shell (147- 149 ).
cubrieron la introduccin de catalizadores, los cuales forman la base para la
primera oxidacin comercial de propileno.
Los catalizadores consistan de xidos cuprosos pero se obtena una
conversin aproximada del 15%.
El prximo avance en la tecnologa del propileno . empez con el
descubrimiento del catalizador de molibdato de bismuto, hecho por Sohio en
el ao de 1957, a partir de esta fecha, se realizaron innumerables
modificaciones--de los catalizadores, lo cual permiti lle, oar a tener una
conversin de propileno (alrededor del 90%) y una gran selecti\-idad de
acroleina.
Comercialmente la acrolena fue producida primero en el ao de 1938
por DEGCISSA. El proceso estaba basado en la condensacin de la fase vapor
de acetaldehdo y formaldehdo. Estas materias primas fueron fa\.orscidas
hasta 1959, cuando SHELL, comenz produciendo acrolena por oxidacin
directa de propileno. Desde 1959, la produccin de acrolena ha estado basadz
ell ia oxidacin de propileno.
La oxidacin de propileno, es hoy en da uno de los procesos de
oxidacin cataltica en fase gas ms estudiados. Comienza con e1
descubrimiento de Hearne y Adams en 1948 sobre la fabricacibn de acrolena
apartir de la oxidacin parcial de propileno con un catalizador a base de xido
de cobre. Esto marc el comienzo de una nue\-a era en la produccin de
aldehdos a partir de olefinas usando catalizadores metiicos. abandonando
consecuentemente las antiguas vas de sntesis. por ejemplo. la condensacin
,del acetaldehido J del formaldehdo para la obrtncion de acro!sina J- la
combinacin del asstileno .J. dsl cido cianhdrico en el caso c k : acrilonitrlo
(GrassslIi y Burrington. 19S.1). .
Ha sido notable que la oxidacin selecti1.a ds propileno 2 acrolena es
estudiada desde hace mucho tiempo. Sin embargo, en la dcada de los
sesenta surgen 10s bismuto molibdatos como el primer especimss de un grupo
de catalizadores altamente activos y selecti\.os para la osidacitin ds propileno
a acrolena (O.P. >. particularmente. la arnoxidacin a acrilonixilo.
Actualments, los catalizadores ms usados son los de Bi-l!o-O ( K ~L ~s
et al., 1965); Sn- Sb- O, 4' Fe- Sb- O. Estos forman la base de 105 catalizadores
multicomponentes que estn descritos en algunas patentes (Hoechst, 1968 y
1973, Hadley y M-oodcock, 1955).
El proceso de oxidacin parcial de propileno usando airs LI oxigeno es
empleado para manufacturar compuestos intermediarios >- as generar una
c gran variedad de qumicos orgnicos como la acrolena 1- sl cido acrlico
principalmente.
El primero es empleado para la produccin de metionina 4' glicerol. El
segundo es de gran.importancia en la produccin de polmeros orgnicos.
El desarrollo de los procescjs heterogneos de osidacin para-. la
produccin de intermediarios qumicos ha sido uno de l os principales factores .*
en los procesos de la moderna industria petroqumica, dichos procesos han
permitido la con\-ersin de una gran variedad de olefinas y aromticos a
compuestos conteniendo oxgeno o nitrgeno. que son intermediarios para la
produccin de gandes cantidades de colorantes, plsticos, fibras
elastmeros.
Actualmente el consumo de acrolena en ,Mxico esti dirigido a la
obtencin de mstionina, un aminocido esencial en la dieta de animales de
c oJ anja jvews. y en la sntesis de otros compuestos como l os ya antes
mencionados.
Como resultado de las investigaciones hechas, se lleg3 al desarrollo de
los llamados lechos fluidizados, que han adquirido importancia por las
yentajas a escala industrial en relacin a otros medios para efectuar diferentes
operaciones unitarias.
Es as que se consider til el estudio del sistema cataltico Sb - Sn -0
en un reactor de lecho fluidizado, para la oxidacin parcial de propi!eno y er
el diseo de futuros reactores industriales.
En este. orden de ideas. el estudio de O.P. sobre un catalizadcr
. industrial . no preteode ser un estudio contundente >- detiniti\-o ' sobre 1:
cintica de oxidacin de propileno, sino bna aportacin al conocimiento de !':
misma.
OBJETIVOS:
l . Obtener la cintica hcional de la oxidacin parcial del propileno para la
formacin de acrolena en un reactor diferencial.
3. \lodelamiento de un reactor de lecho fluidizado. as COI XO el diseo
cornpieto de una planta de produccin de acroleina.
3. Cuantificar econmicamente el proqwto.
.. . . .
. . .
I
F J
1.1 Perspectivas de la acroleina en Mxico.
Dado que la in\.ersin en la planta productiva a nivel nacional n.o es
fa\-orecida para la comercializacin de acroleina como producto terminado.
nos fijaremos en el mercado internacional.
. . . En algunos c paises como' Repblica Federal Alsmana. Canad. .Estri Gs
Unidos, Blgica. Brasil. Francia. Japcin k' Lnidn de Republicas Socialisxs? ..
emplean la scrolena como materia prima para la producci h de metionka ;
que es un aminocido que se cmplea en alimentos balanceados para ani des
de produccin de carne. especialmente especies ma!-ores.
En llisico anteriormente la acroleina se usaba principalmente c3mo
materia prima en la produccin de metionina . que a su \-ez era utitizada c3>xo
ingrediente o complemento en alimentos balanceados para la engordr de
animales de consumo humano. Las empresas como ALI l WSTOS
BALANCE.ADOS DE MXICO. ALIMENTOS L.4 HACIEND.4 E'
ALI MEXTOS PLm-A . eran algunos de los principales productores !"o
consumidores de acrolena para la sntesis del aminocido.
Actualmente la acrolena no se produce en Mxico a escala industrial a
niveles importantes, de modo que la produccin no alcance fraccin
arancelaria en el mercado internacional.
No obstante, el consumo del aminocido en el mundo y en particular en
Mxico sigue siendo importante segn datos ms recientes del Banco de
Comercio Exterior.
s. . -
l
I Vol.en Kg. 7851296 6933810 6161575 3114215 I
La acrolena sigue siendo un compuesto de inters como inteme2iario
en la sintesis y produccin industrial de compuestos orgnicos terminados de
alto valor comercial en el mercado nacional e internacional.
El principal inters que ofrece producir acrolena , radica en s\-itar
comprar en el extranjero productos terminados que empleen como
intermediario acroleina.
Debido a la dinmica de la economa mundial, caracterizada por una
intensa competencia e interdependencia, se requiere una nueva estrategia
industrial y comercial. Por ello se estudia el comportamiento de la
importacin en volumen y en precio de la materia prima (propileno), y el
prscio d4 producto (acrolena), en el mercado internacional a lo largo de la
dicadz de los ochenta y l os idtimos cuatro aiios ms recientes de los no\-enta.
-
. .
. -
iyolmsnes y cotizaciones en el mercado internacional'de la acrolena. .
.... .
E
. .
. .
1980 1383 54137
1981 3033 93335
1982 3399 - mu9
1983 38829 32239
1984 16960 60442
1985 2149 39910
1986 1543 30729
1987 2033 45430
1988 83924 4549 1
1989 3653 7 1774
Estos datos revelan que la demanda requerida del pas por ao no
presenta un incremento constante ao tras ao, sino que cada tres aos o
cuatro aos aumenia el volumen en aproximadamente un 40% .
i'olmenes y cotizaciones del propileno de importacin ms actuales.
1993 1067 17006
27973844 I
1994 66160714 22035563 1
I
1
j 1995 7961 158 604337 1
.* . . i 1996 3.0754 I 4 1133 123
Se obssrva un decaimiento en las importaciones en estos ltirnos cuatro
aos, esto es justiticado por el aumento en la producci h del propileno
(materia prima para producir acrolena) en Mxico por las refineras de
PEMEX.
Datos de produccin de propileno a nivel nacional en Kg.
, I f ..
.. . . . ._ .
- .
I .
~ * .-. .' i. -
*, _<' - , . .
CD. >lad. T 33921 33775 25765 29265 32604
Cangrej.V. 1 10 1 13724 17667 12000 17224
Mantit. Ver 18872 ---------- 21642 18833 20620
~ Saii. C.Oas 340409 ---------- 35503 54286 54330
~ Tula Hidalg 23901 ---------- 43580 42962 51465
l CodereVer 16361 12574 27084 25965 35028
Salam. Gto 32496 40544 32622 53341 50265
I
~ Total 208108 206705 231713 256826 281276
I
Aunque no se cuentan con datos sobre la produccin de propileno en
estos ltimos cuatro aos, las doc tablas anteriores nos dan la pauta para
pensar que la produccin de propileno sigue en aumento, cubriendo cada \ - ez
ms las necesidades demandadas a nivel nacional
De lo anterior puede pensarse que la produccin y uso de la acrolena
en Mxico como intermediario para obtener productos terminados de alto
valor comercial, sera rentable a mediano plazo bajo el supuesto que se
abarataran los costos de produccin de la acrolena, empleando materias
primas de orisen nacional.
Pensando un poco en e1 sector pecuario del pas. la siguiente tabla
.. . . . resalta la inportancia de producir productos de primera necesidad para la
eniorda.de animales, que actualmente se importa y que asu vez elevan 105 ..
costos de produccin de dicho sector.
I-oimenes y cotizaciones de iinportacih-. de. un producto terminado
ernpleado en el sector pecuario para la engorda de especies mayores
(metioninar.
I 1993
785 1396 22196024
11994
6933810 187 19085
1995 6161578 16967068
1996 31 13159 S783 159
Aunque las importaciones de este producto terminado, a disminuido en ..
estos ltimos cuatro aos (debido a la cada del sector pecuario en Mxico por
el aumento del dlar fiente al peso mexicano, segn comentarios de
productores) ,el producto sigue teniendo demanda en el pas.
Pensando en el mercado internacional, el hecho de que el pas ya
produzca propileno como materia prima para producir intermediarios, en base
a su propio petrleo (que ha sido desde hace muchos aos el pilar de la
economa nacional), nos amplia un poco ms los horizontes del mmado
internacional en la produccin y comercializ2r:in de productos orgnicos
oxidados como la acrolena ,que es utilizada en vdrias sntesis importantes
como son: sntesis de cido acrlico, sntesis de alcohol alilco, de la glicerina
y el glicerol , sntesis de la piridina y sntesis del glutaraldehdo.
. . . / " "
Existen actualmente algunas disposiciones especiales (segn fuentes
del Banco de Comercio Exterior), para exportacin de productos qumicos
orgnicos c oxidados. Tales disposiciones desgravan el impuesto general de
exportacin de l a mercanca originada en la regin fronteriza de l os estados
de Baja California y parcial de Sonora, Bajacalifonia Sur, Quintana Roo. el
municipio de Salina Cruz, Oasaca, la franja fronteriza sur colindante con
Guatemala . la franja frcnteriza norte del pas >. el municipio de Canans3.
Sonora hasta 2i.31 de diciembre de 1998, cuando dicha esportacic se realix
por las personas fisicas o morales que se dediquen a acti\-.idades industrialcs.
1.2 Procesos existentes.
En 1930 DEGUSSA ' 9 desarroll la primera sntesis tcnica de
acrolena ( por condensacin del formaldehdo con acetaldehdo ). Mediante
st? mtodo, la primera planta para la manufactura de acrolsina inicio en
1942.
'X partir d? s i ticnica se han encontrado muchas otras como;.cuando
se pasa glicerina undeshidratants sobre un catalizador de almina a. LOO.",C;
Si se pasa glicerir-3 sobre un alambre de platino incandescente. se obtiene
acroleina, gliosal formaldehdo; Con sido crmico. sido de platino, cobre
o plata, como czlalizador, se puede deshidrogenar el alcohol allico J.
convertirlo en acrokna; Tambin puede obtenerse acrolena dsshidratando
una mezcla de glixrina comercial y cido brico cristalizado. Se calienta la
mezcla hasta esF;!lsar toda el agua y luego se s3para la acrolena por
separacin; Otro mitodo de preparacin es la aspersin de sulfato mercrico
en una corriente de propileno. Se forma un producto intermediario que se
descompone espcntneamente y produce acrolena.
. .. *
Hay patentes de mtodos industriales para la acrolena. Cno de el l os es
el propuesto por DEGUS-4 que es la condensacin crzcado de acetddehdo
con el formaldehido. Esta reaccin se efecta en fase vapor :
CH ;CHO + CH2O + CH1:CHCHO +H.0
xetaldehido formaldehido acrolema a-Fa
Con los catalizadores ordinarios de las reacciones de deshidratacin,
como el fosfato de litio sobre almina activada o silicato de sodio sobre gel de '.
slice.
El acetaldehdo y el formo1 (solucin acuosa de formaldehdo al 30% )
se mezclan en proporciones adecuadas y se introducen en el vaporizador; de
ste salen l os 1-apores que entran en la zona de reaccin. El catalizador en
forma de grnulos o de pastilla se coloca en la en el convertidor tubular, que
transfiere el calor en forma conyeniente. La temperahira ptima de reaccin
vara normalmente entre 300 y 350C. El producto caliente que sale del
convertidor pasa por un condensador antes de llegar al sistema de
rehxai ento. Corno la presin no favorece la reaccin comwmente se usan
presiones de 10 a 15 libras por pulgada cuadrada en la entrada del
convertidor, determinadas por la cada de presin en el sistema . De las dos
sustancias que intemienen en la reaccin. el formaldehdo que no a
reaccionado es ms dificil de recuperar de la corriente que sale del
convertidor. Por eso, la razn molar de la mezcla alimentadora se ajusra de
manera que haya un ligero escsso de acetaldehdo en la zona del catalizador.
As se reduce la cantidad de formaldehdo que debe recuperarse, pero el
siceso de acetaidehdo aumccca la concentracin de aldehdo crotnico cn el
producto crudo.
._ ' . .. . ' 3CM;CHO 3 CH;CH=CHCHO,+H2O .
acaddehicc crotnaldehiiio agua
En .la reaccin se producen pequeas cantidades de mtxnol,
propionaldehdo, dixido ds carbono, monsido de carbono e hidrgerl?. La
formacion de alquitrn reduce la actividad del catalizador y es el prk-cipal
factor de la .prdida de rendimiento de la reaccin. Resulta ecoritbmico
reactivar el catalizador despuis de 150-300 horas de trabajo. Para elimL-Lar el
carbn depositado sobre el catalizador es particularmente efectko .el
tratamiento con aire y vapor de agua a 400C .
L a conversin declina gradualmente durante la reaccin? pero o'rIiene
un rendimiento medio de 75- go%, referido al formaldehdo o al acetald?hdo.
El rendimiento de un solo paso es de 20 a 50%, referido al formaldehdo.
Un diagrama del procedimiento de la condensacin cruzada se reprzjenta
en la figura 1. El acetaldehdo y la solucin acuosa de formaldshdo,
contenidas en 1 y 2 respectivamente, pasan a 3 para formar la mezcla
adecuada. Sta es vaporizada en 4 y los vapores pasan sobre el catalizador en
el convertidor 5. Los productos condensable se extraen del refrigerante 6. Los
productos no condensables pasan a la columna de lavado 7 y se desechan. El - . -
agua de lavado 7 se mezcla con el producto condensado de 6 y entra en la '*
columna 8 a la presin atmosfrica. Por la parte superior de 8 se sepan una
mezcla de acetaldehdo, acrolena y agua. La mezcla entra por un lado a la
columna 9 y de sta sale por la parte superior el formaldehdo a la presin
atmosfrica. Por el otro lado de la columna 9 en el nivel ms bajo que el de
entrada, se extrae la acrolena refinada. Por la base de la columna 8 se pxtrae
el formaldehdo, el aldehdo crotmico, el agua y las substancias de alto wnto
de ebulIicin. Todos estos productos pasan a presin a la columna 10: ?or la
parte superior de sta. destila formaldehdo acuoso con alsa de
crotnaldehido. Estt .!;.stilado vuelve al tanque del convertidor. Por la bzse de
la columna 10 se extraen el agua y los residuos.
Otra forma de produccin de acrolena a nivel industrial es la oxidacin
directa del propileno. En esta reaccin se han empleado bastantes
catalizadores, uno de ellos es el xido cuproso sobre un portador inerte. Otro
es el selenito de plata reforzado con xido cuproso y sostenido por material
inerte. El primer catalizador es menos eficiente que el segundo, pero la menor
estabilidad del selenito >. su escasiz en el mercado son dos incon\-mientes.
Una forma porosa de almina fundida es un portador adecuado para el
sido cuproso. El catalizador se presenta.en.farrna . c de ornulos 4: se introduce
en una seccin tubular de un cambiador de calor colocado \-erticalmente. La
oxidacin es isotrmica y el calor que se disipa a tra\*s del tubo es utilizado
para precalentar los gases de entradas. Las principales reacciones que ocurrzn
en el con\.ertidor son:
. . . .
. . -
CHz=CHCH3 + 02 + CH2CHCHO H2O
Ropileno Oxigeno Acroiema Ag ua
Ocurren otras reacciones en menor grado que producen formaldehdo,
acetaldehdo, propionaldehdo y acetona.
Puesto que el xido cuproso, y no el cprico, el que acta .como
catalizador, es necesario controlar la presin parcial del oxgeno en relacin
con la presin parcial del propileno para consenar el catalizador en estado
cuproso. La reaccin que produce acrolena y agua predomina sobre l as otras
cuando hay exceso de propileno sobre el oxgeno.
Se adapta -un dispositivo para la recirculacion del. gas con el fin 'de
mantener el oxgeno en concentracin menor que la de este gas en el aire- ..
atmosfrico. As parte del propileno que no ha reaccionado regresa a la zona
del catalizador. El aire del cual se ha gastado el oxgeno se mezcla con aire
nuevo y propileno para formar la mezcla de gas que alimentar al equipo. Otra *
solucin es emplear el vapor de agua para remplazar parte del gas que se hace
recircular. El rendimiento de la operacin es funcin de las concentraciones
del propileno y oxgeno y de la velocidad de la mezcla gaseosa sobre el lecho
del catalizador. La capacidad de! convertidor para disipar el calor generado y
mantener la temperatura ptima de la reaccin es otra limitacin de la
produccin. Al disear el convertldzr debe tenerse en cuenta que para obtener
la velocidad lmite de la masa reaccionante, debe operarse a presin
moderada. La temperatura ptima de la reaccin vara con la actividad del
catalizador, pero comnmente flucta entre 300 y350C.
_ .
E1 gas que sale del convertidor pasa por el refrigerante antes de ser
laado con agua.La columna de lavado separa la acrolena con pequeas
csidades de propionaldehdo, acetona, acetaldehdo y formaldehdo. De la
ccbmna sale un gas que contiene nitrgeno, propileno, dixido de carbono y
ab - de oxgeno y se utiliza para diluir la mezcla de gases que vueh-en al
cmertidor. Para mantener el \.olumen de los gases inertes en un ni\.el
akuado. es necesario dejar escapar una parts del gas que sale ds la cciurnna
.* ' & lavado. .Corno.el. gas de escape. contisns propileno. con\.ien+ insnlz- un
skrna para recuperar este hidrocarburo o un pequeiio sistema cataltico de
mjolo paso para conLxrtirlo en acrolena en condiciones ms rigurosas que
Isempleadas en el convertidor grande.
dci n acuosa diluida. La acrolena se refina despus por . desril-acin
bcionada.
En la industria, las condiciones que se efecta la reaccin dependen de
lafactores de productividad y del deseo del mximo rendimiento qumico.
En la practica, la eficiencia de la oxidacin suele ser also menor de
@' O rendimiento citado en la literatura de patentes para condiciones
especiales.
La figura 2 es un diagrama del proceso de oxidacin de, propiletto. En
$convertidor 1, se introduce el propileno y el aire con el gas que sals de la
duma de lavado 3. Los gases calientes que salen del con\-ertidor son
di ados en 2 y lavados en 3. La acrolena y los compuestos carbonIicos que
hacompaan son separados de la corriente del gas y pasan a la columna 4.
Wr la base de sta se extraen el agua y el fonnaldehdo, mientras que la
srolena y pequeas cantidades de acetaldehdo, propionaldehdo 'y acetona
htilan y pasan a la columna 5. La primera fraccin que sale de esta columna
S el acetaldehdo. La acrolena y pequeas cantidades de propionaldchdo y
setona salen por la base de la columna 5 y pasan a la columna 6. Por la parte
qeri or de sta se extrae la acrolena refinada. Por la base de esta misma
mlumna se extraen impurezas.
. .
La'acrolena y los subproductos carbonlicos se obtienen en forma de
"
r"
-
"
Figura 1. Sistema de oxidacin del propileno; 1, convertidor; 2, refrigerante;
3. lavador; 4,5,6, destiladores: 7, condensadores.
i
U
Figura 2. Proceso de condensacin cruzada: 1 y 2 depsitos; 3,tanque de
alimentacin; 4, vaporizador; 5, convertidor; 6, refi-igerante; 7, lavador; 8,9 y
10, destiladores ; 1 1, condensadores; 13, refrigerante.
1.3 Producto y sus caractersticas
La acrolena , o tambin conocida como acraldehdo, aldehdo acrlico, alil
aldehido, propenal, es el miembro ms simple de los aldehdo insaturados.
Extremadamente reactivo por la configuracin del doble enlace carbonlico .
Propiedades
.. ' . . ..
. . . .. .
De formula molecular CH2:CHCH0, es un lquido incoloro a la
temperatura ordinaria, de olor acre muy irritante. ES soluble en agua en
proporciones de 40%, y en muchos otros lquidos orgnicos. ES altamente
txica, por SUS propiedades lacrimgenas su presencia se puede detectar
fcilmente en proporciones de orden de ppm.
Peso molecular en p'mol 56.06
Gravedad especi fi ca 20!20"C 0.8420
Coeficiente de expansi n a 20C 0.00 14
Punto de ebullicin en "C
760 mmHg
10 mmHg
-
53
- 36
- 87 Punto de -hsin en "C
Presin de vapor a 30 "C en kpa 29.3
Calor de vaporizacin a 760 mm93
Temperatura cri ti ca en "C 233
Presin cri ti ca en atm 50
Solubilidad a 20 'C, YO en peso
en agua 20.6
agua en acrol e na 6.8
Indice de refraccin n"D 1.4013
Viscosidad a 20C 0.35
Densidad a 20C - 0.842
Punto de ignicin
- 18
- 26
-
en contacto con el aire en "C
cerrado en "C
superior 31
inferior
Inflamabilidad l i mi te en el ai re, en volumen OO
-2.8
Temperatura de autoi gni ci n en el aire en 'C
,7:!or de combustin a 25 "C 5.383
Calor depol i meri zaci n (vi ni l ) 71.1 -79.5
Calor de condensaci n ( al dol ) 41.8
234
La acroiena se polimeriza espontneamente con el tiempo y forma una masa
blanca amorfa, llamada disacrilo, insoluble en agua, alcohol, cidos y lcalis.
Pequeas cantidades de lcali custico o de cido carbnico en solucin
acuosa de acrolena ocasiona tambin la formacin de un polmero blanco
amorfo. Las soluciones de acrolena se pueden estabilizarse con cido
sulfuroso, sulfito de calcio. pirogalol o hidroquinona. La acrolena se oxida
lentamente en el aire a temperatura ordinaria >. forma &ido acrilico. Con
pequefia cantidad de sido de plata. la reaccibn es rpida J . cuantitatiL-a. El
ki d0 ntrico oxida la acrolena J . la con\-ierte en cidos giiclicos y osalicos;
la oxidacin con cido crmico produce disido de carbono >. cido formico.
Si se pasa una mezcla de acrolena e hidrgeno sobre un catalizador de nquel
a ms de 160 'C., se forma aldehido propinico. La reduccin de acroleina con
hidrgeno sobre platino coloidal forma el mi smo aldehido . Con amalgamas
de alutninio como catalizador se forman aldehdo propinico >. alcohol allico.
Se obtiene diLinilglico1 si se usa un par de cobre y zinc con cido acitico
diluido. La acrolena se combina directamente con el bromo y cloro.
destilado pierde agua y produce 3-metilpiridina. Esta reaccin es catalizada
por el fosfato de aluminio.
Si se trata acrolena en fase yapor con exceso de amoniaco, que al ser
Toxicidad
La acrolena es txica por ingestin, inhalacin y cuando se absorbe por
la piel. Una pequea dosis de 0.05gkg de peso corporal administrada por va
ducal es de DL para las ratas y los pulmones; debe manejarse con mucho
cuidado en sistemas de reaccin cerrado o en condiciones de adecuada -.
ventilacin. La exposicin de 1 ppm en el aire causa irritacin en ojos y nariz
en dos o tres minutos.
Analisis y especificaciones.
La acrolena comercial tiene un mnimo de pureza del 92% y contiene
de
0.1 a 0.25% de hidroquinona. La impureza principal es el agua, que no debe
ser mayor del 4%. E1 resto esta constituido por cuerpos carbonlicos
saturdos, principalmente sxtaldehdo propionaldehdo. La hidroquinona se
determina por colorimetra basada en la reaccin con el pirrol en presencia de
un oxidante.
El total de la acrolena y de compuestos carbonlicos saturados ( t k a j
calculados con acetaldehdo ) se determinan con el clorhidrato de
hidroxilamina. La acrolena se valora por separado como compumo
insaturado con el reactivo de bromo y bromuro. La diferencia expresada e- el
porcentaje de acetaldehdo es el tpalor de las impurezas que son compuexos
carbonlicos. El agua que contiene la acrolena comercial se determina cc:. 21
rzxtti\.o ds Karl Fischer.
. . . . .
Vsos de la acroleina.
X) Es la materia prima bsica para la produccin del aminocido metiorka.
el cual es un nutriente bsico para el desarrollo de los animales mamfzr.x
B') La reduccin qumica de la acro!zina \-a alcohol allico es un prc;sso
ticnico para la sntesis de glicerol.
C) Al hacer reaccionar acrolena con amonaco, son fon-nados 10s
aminocidos : piridina y 13-picolina.
D) La copolimerizacin oxidativa de acrolena con cido acrlico fcma
poli(aldehdocarboxi1atos ) y su subsecuente cont-ersin en una reaccin
tipo Cannizzaro, produce poli(hidroxicarboxi1atos ) con buena
biodegabilidad, buenas propiedades dispersantes y libres de elementos
eutroficantes (nitrgeno y fsforo). Estos productos son aplicables en la
industria de: papel, cermica y detergentes.
E) Se emplea como seal de alarma cn sistemas de refrigeracin, dado que .-
produce manifiesta irritacin en los ojos y en la nariz en dos o tres minxos,
causa un dolor casi intolerable en cinco minutos.
F) Como lacrimgeno en la guerra.
G) En la desnaturalizacin de alcohol.
H) Como intermediario en la sntesis de colorantes.
I) Para desinfectar aguas de abastecimiento y aguas cloacales.
Se aplica en la industria de plsticos.
Reacciones de la acroleina.
i
CHI=CH-COOH
1 CH2-CH-CHO
I I
i O
Oxidacin "--+
i
I
!
CH2-CI-I-CH0
. .
OH OH
CHJ -CHI-CHO
Reduccin I CH:=CH-CH-OH
1 CHj-CHz-CHIOH
Adicin al grupo "+---- CH2=CH-CH=NOH
carbonilo
i
R.CH-CH2CHZCHO
adicin a un doble , + C&(CO:)NCH?-CHz-CHO
enlace (adiciones
Michael) L."-. CH2(NO2)CH2-CH?-CHO
Manipulacin y almacenamiento.
Cuando se almacena la acrolena se le adiciona de O. 1 a 0.25% de
hidroquinona, para retardar su polimerizacin. Esta se despacha en vagones
tanques o en bidones con exclusin del oxgeno. Almacenadas en estas
condiciones. polimeriza menos de 1 O por mes. Si se extrae e1estabilizador. la
acrolena se polimitriza esotrmicamente con formacin de una resina de
enlaces cruzados insolubles. S2 deben tomx precauciones sn el rnaneio de
sta substancia txica e inflamable; es necesario. e\.itar las posibilidades de
contaminacin cuando esta almacenada. Las sustancias alcalinas inician la
polimerizacin. que puede ser peligrosa. Los cidos fuertes tarnbiin catalizan
rpidamente la polimerizacin. E'1hlen-0 y el acero son materiales aprgpiados
para los en\-ases de la acrolena ( estabilizada ). El cobre >- st1s aleaciones se
recomiendan para los aparatos de destilacin por el efec:o inhibidor que
producen.
1.4 Catalizadores.
Se han empleado un gran nmero de catalizadores en la oxidacin
parcial del preopileno. algunos de estos son capaces de proveer alta
selectividad y casi completa conl.ersi3n ds1 hidrocarburo.
Los elementos cuyos compuestos son activos para la oiidzsibn
pertenecen a la serie de los mztales de transicin con orbitas "d" vacias. as
como los metales con orbitales **f. t-acios.
El primer catalizador empleado en esta reaccin h e el sido de cobrz y
se derit.aron una gan cantidzd de sstcmas catalticos teniendo como bass el
CuO al cual se aadio Pd, Rd. Se, Be, rulo, Cr, W, U; un segundo grupo lo
constituyen catalizadores de metales diferentes de cobre, empleando M- Cu,
Ti, Sn, Sb, V, Bi, Mo , etc..
Se han comparado los xidos de Antimonio con los xidos de
Molibdeno y Bismuto, as como el aumento de Sb en un sistema Fe203 -
Sb2O4 y se ha encontrado que el Sb es menos activo >- ms se1ecth.o a
acrolsina, y que su sele'ctividad cambia con fa temperatura; dependiendo de-la
temperatura de calcinacin a la cual se preapare el catalizador.
Estudiando rr,ezclas de xidos de Molibdeno combinado con xidos de
otros metales como son Sn. M, Sb, Co, Bi, Nd, Cu, se observo que los
nicos sistemas activos a acroleina eran los xidos de Sn, Cu y Bi.
De los estudios hechos por diversos autores se puede concuir que los
metales activos son Bi, SN. L.-, V, Fe, Co y l os metales selectiL-os son >lo y
Sn, por lo ~ L K se preparan mezclas para aprobechar las propiedades de estos
catalizadores, siendo las mezclas ms estudiadas Bi / Mo y Sb / Sn.
1.5 Mecanismo de reaccin.
SS ha' visto que en las reacciones de oxidacin de hidrocarburos
utulizando xidos metlicos como catalizadores. la gran mayoria sigue un
mecar,ijmo REDOX. el cual. propone la participacibn de multiples capas dt
o s po de la red del catalizador. Este rnxanismo tile propuesto por hlars 5.
\.an hevelen en el que inten-ienen los siguientes pasos:
1. Rtaccin del' rexti1.o con. el osigeno constituyente de - la red del
catalizador, para dar el producto ds oxidacin se1;ctil.a.
2. Reosidacin del solido con el oxgeno proimiente de la fase gaseosa. Ei
mecanismo propuesto es el siguiente:
Se han efectuado numerosos estudios de termodesorcin programada.
utilizando diferentes tipos de oxgeno istopo, en los cuales se confirma que
solo el oxgeno de la red del catalizador inten'iene directamente en la
reaccin; asimismo, se han realizado estudios de oxidacin de hidrocarburos
alimentando solo el hidrocarburo a las condiciones de temperatura adecuadas
y se han obtenido productos oxidados, lo cual comprueba que el oxgeno de la
red es el que interviene en la reaccin >. que el oxgeno que se alimenta sin-e
para oxidar nuevamente los s:izs catalticos reducidos.
El uso de trazas isotpicas ha demostrado que la oxidacin selecti\-a
procede via la abstraccin de un hidrzeno allico, generado en la superficie
activa del catalizador para formar un intermediario allico simitrico. El
mecanismo es el siguiente:
1. El O? molecular se disocia en la superficie del catalizador para formar dos
tomos de 0: disociado.
0: , j r .3 o.
3. La abstraccin de un ion hidrgino del propileno para un atom0 activo
oxseno 0.
CH2 =CH- CH1 + O' , CH? - CH- CH2 +OH-
3. El radical allico es atacado por el oxgeno, abstra).endo el segundo
hidrgeno allico.
CH2-CH-CH. +O' , CH2-CH-CH - Hz0
/
4. Por ltimo el 0, se inserta en el radical allico formando la acroleina.
CH2- CH-CH. +O' >CH?= CH - CHO
Este mecanismo esta representado en la figura l . 1
Figuras ha estudiado la oxidacin del propileno deuterado con
catalizadores de Bi / Mo y Sb / Sn demostrando que en el caso del
catalizador de Bi / Mo, la abstraccin del segundo hidrgeno ocurre antes de
la incorporacin del oxgeno, rnientra que ocurre lo contrario en el sistema Sb ..
,!Sn, debido a esto se piensa que existen diferencias en la reductibilidad de 10s
xidos y que estas controlan la velocidad realtiva de la incorporacin del
oxgeno y abstraccin del hidrgeno.
Para explicar la formacin de acroleina se asume que el oxgeno SS
adsorbido y disociado sobre la superficie cataltica, esto se justifica porque 5s
improbable que el oxgeno mol.ecular se dsnrba a temperaturas mayores de
400 "C. La reoxidacin a altas temperaturas es generalmente rpida, aunque
en sistemas multicomponentes estos son capaces de reoxidarse a bajas
temperaturas.
. '
Figura 1.1 Mecanismo de formacin de acrolsina.
. .
2.l Catalizador.
El catalizador empleado en este estudio f u una mezcla de xido de
Uno de los principales problemas en las reacciones altamente
e.mirrnicas es mantener las condiciones de temperatura constante: un mitodo
ebtil-o para lograr la iso,ternlicidad. es diluir el. catalizador con UT;
cmponente inzne .que altere los resultados ciniticos. Esto disminu>.i l os
peibles gradisntes de temperatura que pudieran presentar& en el lecho
caltico.
do ni 0 y xido de estao.
La cantidad utilizada de catalizador fui la necesaria para mantener una
rqidez de reaccin constante a lo largo de todo el lecho carlitico. y facilitar
ai la obtencin de los parmetros ciniticos. Para lograr esto. se' utilizo 1 .O
dibyente, estas cantidades represtntan el 30 Y de cata!izador por 70 O-6 de
inste en volume, porcentaje utilizado en anteriores estudios de esta reaccin
emn reactor de lecho fluidizado.
c m o s de la mezcla de los sidos con 1.3 gramos de cermica como
El tamao de partcula utilizado h entre 38 y 106 ,urn. El catalizador !'
elinerte tienen las siguientes caractersticas:
-
Catalizador
SbO-SnO
>laterial inerte
C.erhm ica
0.05
2.2 'S
1 .Of4
I . o
no poroso
Las densidades empacada y aparente, se midiern llenando de slido un
\glumen de reierencia conocido (densidad empacada), y utilizando un
picnrnetro de 25 m1y keroseno ( densidad aparente ).
2.2 Equipo experimental.
Para realizar el estudio cintico, es necesario seleccionar y acopk un
equipo experimental y para esto se ha diseado un equipo (fig2.1) que cmsta
de:
1 ) Sistema de alimentacin.
2) Sistema de reaccin.
1) Sistema de alimentacin.
Los reactiL-os a utilizar son: propiieno >. aire extraseco.
La medicin de los flujos tanto del aire como del propileno se rez.:zan
..
por desplazamiento de burbuja por aire en una bureta y un rotmetro.
El flujo gaseoso se controla mediante vlvulas de ajuste fino.
Las corrientes gaseosas se mezclan antes de entrar al reactor.
El flujo gaseoso que proviene de los tanque se controla mediante
reguladores colocados en ambas lneas de suministro.
3) Sistema de reaccin.
C3& + 0: """-""""" >C3&0 + H20
C3& +9/2 0: """""""" >3COz + 3H20
Para llevar a cabo la reaccin, es seleccionado un micro-reactor de :lujo
continuo de lecho fijo, operando a un rgimen diferencial de flujo qct se
muestra en la figura 2.2.
El reactor consiste de un tubo de vidrio Pyrex de 16 mm de dirr-ttro
interior y 40 cm de longitud, provisto de un disco de vidrio poroso que sirve
de soporte a la masa del catalizador. La temperatura se mide utilizanh un
termopar c chromel-alumen co!wado en forma axial, en contacto direcw son
la masa del catalizador, y a la cual se lleva a cabo la reaccin, que a su \.cz es
3 oraficada en un registrador de temperatura con indicador digital rmrca
SYSCON-RKC Mod. REX-C-400.
p"
Figura.?. l . Diagrama del equipo experimental.
2.3 Sitema analtico.
Una vez que la mezcla pasa atravz de la zona de reaccin, una muestra
de la corriente de los productos es introducida al cromtografo de gases
mdimts una t.l\-ula de cuatro FUSI -tOS. El resto dsl etiusnte gaseoso se
dsxarsa -hacia*la stmsfcra.
' Un' sistema 'de '*bypass" permite muestrear- tanto la' corriente 'de .
alimentacin como la de los productos.
Por otra parte, todas la tuberas y conexiones vecinas al reactor son de
acxo inoxidable y las temperaturas en estas. no exceden de los 100 "C
El anlisis de la composiciones a la entrada y salida del reactcr se
realiza por cromatogrfia de gases, que es un mtodo fsico de separacion. en
el cual los componentes que sc van a separar se distribuyen entre dos fases;
una de estas fases constituye una capa estacionaria de gran rea superficial, la
otra SS fluido que eluye a trat-s o a lo largo de la fase estacionaria, donde la
fase estacionariapuede ser un slido o un lquido y la fase movil puede ser un
lquido o un gas.
La figura 2.2 es un diagrama esquemtico de un cromatgrafo de gas.
gr
I
Figura.3.2 Diagrama esquemtico de un cromatgafo de gases de detector de conductividad ti ci ca. Las
tl cchs grandes indicm la direccin del flujo de zas.
Para esto se instala en lnea un cromatgrafo con detector de
conductividad trmica marca Hewlett-Packard modelo' 5790.A. con sistema de
inveccin automtica y temperatura controlada en la vlvula. asegurando as
un muestre0 homogneo.
Para la separacin de l os productos >- reactivos se utiliz una columna
empacada con POR4P.l K-Q. de acero inolidable. de 2 m dt longitud >' 3.2
mnl de dimetro nominal.
La identificacin' de los picos cromatograficos se'hace por in>=ecciones
independientes, de los compuestos involucrados en la reaccin: "lire. CO- .
H20, C&,, C3E-40, con lo que quedaron plenamente identificados en el
cromatograma (fig.4).
.. . . . .
Aire 0.33
coz 0.69
H20 1.90
cfi6 3.67
c3&0 8.14 . .
2.4 Reactor diferencial.
El calentamiento del reactor se efecta mediante una resistencia
elctrica, fabricada con alambre de Kantal forrada con cinta tubular de fibra
de vidrio. Esta se encuentra enrollada a todo lo largo de una zona de 5 cm
antes del lecho cataltico y 5 cm despus de este, formando una chaque2
calentamiento. El sistema de control de temperatura para el reactor.
encuentra arreglado - de la siguiente forma:
a) Un termopar chromel-alumel colocado en la chaqueta de calentamiento.
b) Un termopar chromel-alumel colocado en e1 lecho cataltico.
. . TE RMOPAR .O EL
TERMOPAR DE
CONTROL
antes del lecho cataltico y 5 cm despus de este, formando una chaque2
calentamiento. El sistema de control de temperatura para el reactor.
encuentra arreglado - de la siguiente forma:
a) Un termopar chromel-alumel colocado en la chaqueta de calentamiento.
bj Un termopar chromel-alumel colocado en e1 lecho cataltico.
. . TE RMOPAR .o E L
.. .
TERMOPAR DE
CONTROL
de .
se
s .
. z
Figura. 2.3. Microreactor.
2.5 Diseo experimental.
Las condiciones experimentales se escogiern de acuerdo a dos
factores:
1. Las experiencias publicadas por otros autores y a las condiciones qus se
puede trabajar con el equipo disponible.
. .
Se op&o' en un intervalo de'temperaturas de 350 a 450 'C,'a'presri
* .. .
arnofirica >. con tamao de partcula de 0.05 mm de dimetro.
Las relaciones molares Propileno / Oxgeno usadas se variaron 0.7 y
2. 0. evitando l a zona de esplosividad que esta entre 0.1 a 0.5. La cantidad de
catalizador fue de un gramo y un flujo de 6000 gmin i gmo1,'condiciones que
resultaron ser las ms apropiadas para trabajar dentro del regimen diferencial
en todo el el intenalo de temperaturas estudiadas.
Relaciones molares empleadas de Propileno Oxgenoa tempsraturas
de350 a 450 "C.
Prop / 0 2
0.5
0.75
I .o
1.25 5.0 19.0
1 .S
1.75
2.0
5.0
5.0
5.0
15.8
13.6
11.9
PROPIEDADES FSICAS Y QU~MICAS DE
LOS'REACTIVOS:
PROPILENO ( CHz=CHCH3 ) :
Es el segundo miembro de la serie de l os hidrocarburos monoetilnicos
normalss. Es un gas incoloro e inflamable. de olor agradable. Se utiliza
. . . mucho para sntesis orgnicas indus!ri.ales.
P. f. , T -185 .- -
p. eb., "C
punto triple - 1 85.25
A .AT 0.6095
- 41. I
; : o 0.5 13
Densidad de vapor (aire =1 .O) 1.49
Viscosidad, en centi poi ses ,
- 1 85C 15
- 1 10C 0.44
Temp. Cri ti ca., "C 91.1 - 92.3
h. Cri ti ca ., atm 45.0 - 15.6
Vol. Cri ti co., 1itros;Kmol 18 1.664
Vol. Mol.. ml /mol , (l qui do ) a:
20 C 81.88
- 4 7 V C 83.27
Calor de fusi n, caUgr 16.7
Calor de vaporizacin a -47.7OC: cal /gr. 104.62
Calor de formacin a 25OC, cal i gr. 4879
Energa libre de formaci n a 25C. cabmol 14 990
Calor de combustin del gas:
KcaLKg. 10 933
CaUmoI 460 428
Capacidad cal or fi ca, Cp. A 25C , cal/mol'C 15.27
Lmites de inflamabilidad en el ai re, vol . %
superior 11. 1
inferior 2.0
Valor cal or fi co (sat. con vapor de a, -) a 155C
y 760 m Hg, Kcal 'm3 20 441
Temperatura de l l ama en el aire a 18"C, "C:
Supuesta combusti n compl eta .. - 2 200
Real i 935
a. (atm) (I' ) / (mol)' 8.379
(amt) (ft') / (lb-mol)' 2 155
b :mol 0.08272
Constantes de Van Der Waal s:
ft2 /Ib-rnoI 1.332
Solubilidad. ml gas / 100 ml disolvente, a 20 "C y
presin en am., en:
ALPa 44.6
Alcohol etlico 1 250
Acid0 actico 524.5
. La ecuacion de su presin de \-apor es: log pml = '6.81960- 'SS. ; (217 - T), ,
donde T se expresa en "C. La presin de vapor a .-112.1l eC SS .de 10 mmHg .
y de 1500 mm a -3 1 . S O C .
El propileno es un hidrocarburo insaturado con actividad qumica en la
regin del doble enlace, reacciona por adicin para dar alcanos y sus
derivados.
La mayor parte del propileno es obtenida de la recuperacin de gases
que salen del craqueo en los que siempre esta presente. La concentracin del
propileno en l os gases es de 10 a 30 % . La proporcin de propileno es mayor
al de propano cuanto mas alta sea la temperatura de craqueo. El propileno es
la olefina ms asequible, adems de disponer de el l a en concentraciones
razonables , puede ser separada de los gases efluentes sin necesidad de
refiigeracin a baja temperatura. El propileno se puede obtener por
deshidrogenacin del propano usando catalizador de ,tipo almina con xido
crmico. La simple pirlisis trmica de propano no es siempre facti bl e, por
que la desmetanizacin se verifica a mayor rapidez que la deshidrogenacin .
En la hcci n gaseosa de los aceites pesados sometidos ai craqueo en
las operaciones. de refinacin del petrleo,' son una fbente aprovechable de
propileno. ._
El propileno puede experimentar reacci ones de hidratacin,
halogenacin,alquilacin, polimerizacin, oxi daci n, reaccin oxo, etc. Para
obtener productos tales como el alcohol isoproplico, el cumero, polmero de
propileno, acrolena, aldehdos butricos, etc.
AIRE
El aire cuyo peso molecular es de 28. 97 g/mo1. Es un fluido
transparente,incoloro, inspido y elstico, mal conductor del cal or y la
electricidad, especialmente cuando est ionizado. El aire est compuesto
principalmente por:
Nitrgeno '5.084
Oxgeno
Argn
Dixido decarbono
Nen
Helio
Metano
Kriptn
Oxido niticla
Hidrgeno .. ..
Xenn
. . *
20. 947
0.934
0. 03 14
0.001818
0. 000524
0. 0002
0.00014
~!.00005
0.~0005
0.0000d87
Es un elemento natural indispensable para todo ser \%*iente, permite la
combustin y la respiracin; es un medio transmisor del sonido. Es muy
utilizado en l a industria como herza motriz, en multitud de circu.nstancias,
como para materia prima para gran cantidad de reacciones y procesos, tal
como la oxidacin parcial de propileno para la produccin de acrolena.
PROPIEDADES FSICAS Y QUIMJ CAS DE LOS SLBPRODUCTOS
AGUA
Es un lquido, transparente, incoloro, inodoro e inspido en estado de
pureza, compuesto qumico por una porcin mol de oxigeno e hidrgeno.
Punto defisin en "C o
Punto de ebullicin en "C 1 O0
Densidad en estado slido en gicm3 0.92
Densidad en estado lquido en g/cm3 1 .o0
Temperatura crtica en "C 3 71
Presin crtica en atm 217
Calor de fusin en cab'g so
Calor devaporizacin en cayg 540
Sus propiedades qumicas son de dos formas:
Oxido +Acgua +Hidrxido ( CaO +H-O + Ca(OH)-)
Anhdrido +Agua + Acido ( SO2 +H-O +' H$O;
Metales alcalinos f Agua 3 Hidrxido +H2 (2k +2H10 3 2KOH -H1 )
Hidrlisis; Cm- +H20 + CIH +hX OH
b) Orgnicas como:
0 Saponificacin; COOCH3 +HZ0 3 CH3COOH +CH30H
BIOXIDO DE CARBOY0
Es un producto de oxidacin total de cualquier compuesto orgnico:
por calentamiento de algunos carbonatos, por la accin de un cido. sobre.un
carbonato; por la fermentacin de la glucosa; por adicin de agua a el
bicarbonato de sodio ejemplos:
Es un gas incoloro, inodoro e inspido, es moderadamente soluble en
agua; 100 g de Hz0 disuelven 0.154 g de COZ a 25 "C.
Peso mol 44.0 1
Punto de fusin en "C y 5.2 atm 2 17.5
Subl i ma a en "K 195
Subl i ma a en "C y 1 atm - 78.5'
Punto triple en "C y 5 18 Kpa -56.5
Temperatura cr ti ca en "K 304.2
Presi n cr ti ca en atm 72.9
Vol umen cri ti co en cm'ig-mol 94
Cal or de fusin en Kcai /g-mol 1.99
Calor de formaci n en KJ!moI 393.6
Peso especi fi co en ai re 1 S?
Densidad del gas a 0C y 1 atm 1.976
Densidad del lquido a 25 "C t 1 atm. en g'l t 914
El COZ no es flamable ni mantiene la combustin, es muy estable pero
se
puede descomponer a 2000C ms y reaccina hasta cierto punto con agua
para formar cido carbnico. En presencia de luz solar y de un catalizador (
clorofila ), se combina con el agua para formar almidn o celulosa.
Se usa como agente refrigerante y de congelamiento de helados, carnes
y otros alimentos, es importante como material extintor de incendios; en
sntesis qumica en estado gaseoso tal como para la fabricacin de cido
saliclico, en la industria de bebidas, etc. La concentracin mxima permisible
es de 5000 ppm. En aire.
PROPIEDADES FSICAS Y QUiMICAS DEL COMPUESTO
ESTABILIZADOR DE LA ACROLENA COF I IERCPAL
HIDROQC'INONA
Bznzenodiol, p-hidroxibenzeno, hidroquinol quinol. Se obtiene por
oxidaci.n de anilina con dicromalo de sodio >. c.ido . . sulfrico tratada con
. bisulfito. . .. ..
De formula molecular C&O, tambin se le conoce como 1,4-
Peso mol
Composicin porcentual de:
110.1 1
Carbono 65.44
Hidrgeno 5.19
Oxigeno 29.06
densidad 1.332
Punto de fusin en "C 170-171
Punto de ebullicin en "C 285-287
En cristales:
Es soluble en ter, alcohol y ligeramente soluble en benzeno. La solucin
cambia su color debido a la oxidacin con aire, su oxidacin es muy rpida en
presencia de lcali, por lo cual debe mantenerse bien aislada y prote.gida de la
luz.
La hidroquinona no es txica en bajas concentraciones. Bajo
condiciones de uso ordinario no presenta serios problemas. El contacto con la
piel puede causar dermatitis? la exposicin por periodos prolongados de
tiempo, afecta manchando y opacando 1a.cornea. La ingestin de un gramo,
causar vmito, nuseas, malestar >- sensacin de sofocacin, falta de aliento,
con.vulsiones, delirio y colapso, imtacin en el tracto intestinal. La ingestin
de S gramos causa la muerte.
Usos principales; reductor en fotografa, como agente en la
determinacin de pequeas cantidades de fosfato y como antioxidante, como
estabilizador de la acrolena.
Por otra parte se realizan curvas de calibracin para: Aire, COZ , H-O,
C&, C3&0 mediante la inyeccin de diferentes volmenes de estos
@lcando l a s reas de los picos contra los volmenes inyectados, tal como se
mmstra en el apndice (A).
La medicin de reas se realiza por medio de un integrador electrnico
quc forma parte del mismo registrador Hewlett-Packard l l od. 3390.4.
. . - Las condicion& de anlisis cromatogrfico se risumen en la tabla '
. .
siguiente:
.. . . .
Volumen de inyeccin
Temperatura de inyeccin
Temperatura de la vlvula
Temperatura del detector
Sensibilidad en et detector
Gas acarreador
Flujo de acarreador
~~~~ ~
Columna utilizada
Longitud de la columna
0.5 cm3-
180.0"C
130.o"c
130.0"C
5 .O
Helio
30.o"c
PORAPAK-Q-
2.0 m
Una vezdiluido el catalizador, se carga el reactor y posteriormente se .-
activa mediante el contacto de una corriente de 100 mol min de aire a - 100
"C y 585 mmHs, durante tres horas.
Una vez que el catalizador opera en estado estacionario, se realizan las
corridas experimentales para obtener los datos necesarios para el estudio
cintico.
2.6 Corrida tipica.
. ..
. * .
1. 91 E20
1 3.69 c3 H~ Propileno
2
c,E,O Acroleins
STOP
T-350
occ~om.
UCA.
87 ARCA IT?C -/m7
o. 0. 2111 m o. l e a
O. 33 l . OSOI I *O7 111 o.ma
O. bS r a n m o. #I
1.11 88007 ?I O. 288
3 - 1 1 SS4170 P I o. 23.
7.77 32221 n O. 303
1I:3.: (3
ARCAS
o. 02s
13. 672
0.217
0 . 8 0 .
I . 2.3
O. 287
Fiaura.2.4. Cromatogrma.
..
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1. 95 H20
1
3.67 Propi l eno
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DECI O8
AUEAX
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o. 33 1 . 0 4 IOE+07 -SH*
O. OS3
0 . 0 6 4
O. 264
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4 2 3 3 T9B
l. 9s
40728 9 9
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AREAS
O. 0 2 7
9 1 . 5 1 7
O. 0 3 7
o. 358
8.061
. ""
Informacin Adicional
a) Los datos del catalizador de Sb-Sn-O (dimetro de la partcula, densidad
aparente, rea superficial, etc.) listados en el captulo 11.
b) El diseo del equipo experimental.
c) Las relaciones molares molares (de propileno/oxgeno a temperaturas de 350 - 450
C) alimentadas al reactor diferencial.
d) Las corridas experimentales.
e) Las conversiones del propileno en funcin de la relacin de propileno/oxgeno
alimentadas al reactor diferencial a diferentes temperaturas.
f ) El rendimiento.
g) La selectividad.
h) La energa de activacin.
i) El modelo cintico obtenido.
j) Las curvas de calibracin y los factores dcrespuesta.
Se tomaron de : Alejandrv Torres Aldaco Aportacin al Estudio de la Cintica de
la Orhiacwn Parcial de Propileno a Acrolena para el Sistema SbSn-O. UAM-I Mxico
D. F.
3. I Conversin.
Y
n
*
c
i /-+"I"-+
I
!
. .
Figura 3.1.1 Variacin de l a convercin en funclbn de PProp. / POz
3.2 Rendimiento
i
I
~
d l
e
:u
i
w
+
+
\..
,
'.
\
\
+.,
\
.
\
. .
r : n
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c.:
c
1.2
Figura 3.2.1 Variacin del rendimiento en funcin de PProp. / Pol
3.3 Selectividad
.. .
S
8
I
e
t
i
C
V
1
d
3
d
et H
42%
+ 483
I
2.5
Pp rop =c*
G
I
I I I
9.g 3. 5 : . Y 1.5 2.0
' 7
Fi gura 3.3.1 Variacin de la selectividad en funcin de PProp./ Pot .
"_ .
3.1 Modelo cintico tipo exponenc.ia1
" .
Ea = 20 . . 107 Cal / mol
A = 5.46 E+06 Cm3 / grnol- S
RCO~ = k' PO? PProp.
0.5 1.1
Ea = 27 655 cal / mol
A = 2.196 E+O4 Cm3 / gmol S
-8
-6
- I t
I I
! G
. Y
Figura 3.4.1 Energa ae activacin para acroleina.
. ._
\
I I
1.35 1 . 4 5 1.55 I . e 5
1/T ( E 31
Figura 3.1.2 Energa de activacin para COI.
La cintica que representa los datos obtenidos en la reaccin de
..
oxidacin parcial del propileno para la formacin de acroleina, con un ,.
catalizador de sido de antimonio ,' sido de estao es para temperaturas
menores e iguales a ;tOO"C.
El rendimiento hacia acroleina disminuye al aumentar la temperatura y
cae drsticamente al aumentar la concentracin de propileno, la selecti\.idad
disminuye al aumentar la temperatura y la concentracin del propileno.
4.1 Equipo de reaccin.
Reactor de lecho fluidizado.
Sin duda e1 equipo di reaccin 2s' el'rnis importante. nb S610 pdr que . '.
.. . . . .
- . .
dsntro de i 1 se realizan las transformaciones qumicas. si no por que
dependiendo de las tranformaciones qumicas que se obtengan, se derivaran las
caractersticas y tipos de los equipos de purificacin >- almacenamiento.
El equipo de reaccin es un reactor cataltico de'lecho de lecho fluidizado,
el cual tiene la funcin principal de hacer interaccionar al oxgeno proveniente
del aire con el propileno, ambos en fase gas, con un catalizador de antirnoni-
estao, de forma tal que se oxide parcialmente el propileno, rpida y
selectivamente.
Este equipo se encuentra en la zona de reaccin, en la cual se alimentan
los reactivos (propileno y oxgeno) con un flujo total de 18.4508 mol /s. y una
El reactor se calienta a 300 "C con vapor de agua. que es in>.ectado, junto
con la mezcla reactiva ( controlado por un controlador de flujo de vapor, para
mantener la temperatura constante dentro del reactor).
El producto de reaccin que se obtienen a la salida del reactor es acroleina
acompaado de agua y propileno que no reacciono.
4. Diseo de la planta de produccin de acroleina.
En base a los resultados que se obtienen del laboratorio y la necesidades de produccidn
(capacidad de produccin de )se deriva el equipo y las especificaciones diseo la planta.
La planta de produccin se encuentra dividida basicamente en dos zonas. la zona de
rexcion y la zona de separacin que acontinuacin se describen.
. .
_ .
Capacidad de la planta 76.81174 lbmol / h.
Costo tgtal$6 542 303.60 USD
Figura 1.1.1 Diseo de la planta productora de acroleina.
a
7
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O
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4
Gas
Altura 10.0 m
Dimetro 2.0 m
Material de construccin: acero al carbn
Costo: S 660 000.00 USD
. . .
. . ..
Figura 4.1.2 Caractersticas y costo del reactor cataltico de lecho fluidizado.
4.2 Equipo de separacin.
En esta zona consta de tres equipos que son:
Un cicln que esta conectado a la salida del reactor que sirve para separar
ck catalizador del gas. .
- .
. El g-hs caigado de polvo.perietra tangericialmente en la cam&a* cilndrica,
o cnica , en uno o ms puntos, sale de la misma a travs de una avertura central
como se muestra en la figura 4.2 1. En virtud de su inercia, las partculas de
polvo tienden a desplazarse hacia la pared exterior del separador, desde la cual
son conducidas nuevamente al reactor.
Slldcljagm
I
t"" 6WB-j 5-8 7: J
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*pa
Se
LJ
L C
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4'
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LC* ZOC
S,' 4a
&=24 '
J-. = Mtm0.a
vmpr w4
sa4rl al *Dcm
7
Material de construccin: acro al carbn
Costo S27 600.00 USD
Figura 4.2.1Caractensticas y costo del separador de cicln.
Un intercambiador de calor que disminuya la temperatura de la corriente
gaseosa a la salida del reactor, para posteriomente introducirla al condensador.
.. . . . .. .
. .
. .
. . ..
.. . - . . .
..
Entrada ad
fluilo
Entrdda del
fluido a lacoraza a los
I t
f
Salida dd fluido
de la coraza
f
SaliZa dd Suido
de los t b w s
Material de contruccin: Coraza acro al carbn y tubos de acro
inoxidable.
.irea de transferencia 34.17 m*
Costo S59500.00 USD
Figura 4.2.2 Caractersticas y costo del intercambiador de calor.
Un condensador que separa a los gases condensables (acroleina y agua) de
los gases incondensables (nitrgeno, oxgeno y propileno), que provienen del
intercambiador de calor.
El lquido enfiiante es agua que fluye por el interior de los tubos, y los
- pases condensables entran a la temperatura de roco fluyen ppr la coraza. la cal
&ne I 1 '/j in'de'diarnetro interno, deflectores espaciados a 13 in; 246 tubos de
- .
' Ain de dimetro externo, 16 vwg; 120 in de largo y arreglo en cudro de 1 in; el
haz de tubos tiene cuatro pasos.
Water
out
Vapor
Vapor vent
1
Condensate
Tubos y coraza de cuatro pasos por tubo.
,irea de transferencia : 18.93 m'
Tipo horizontal
&laterial: Z . : ~ T O al carbn
Costo: S24 000.00 USD
Figura 4.2.3 Caractersticas y costo del condensador.
Una torre de destilacin que se alimenta con los condensados
provenientes del condensador.
En la torre de destilacin se lleva a cabo el proceso de refinacin para la
acroleina, y el agua.
. . En este. gqgpo se separan las sustacias gracias a su diferencia entre SUS
. - puntos ae ebullicin, obteniendoapor la parte del domo acroleina y por el fondo . S .
el agua.
Flujos de alimentacin: 7.5686 lbmol acroleina / h y 91.2457 lbmol agua 1 h
Flujo de salida en el domo: 6.8 1 179 lbmol acroleina / h
Flujo de salida en el fondo: 0.75686 lbmol acroleina / h
COLUMNA
,
i
.
Torre de destilacin con 30 platos con 20% de eficiencia cada plato y
espaciamiento entre plato de 0.5m.
Altura 15m. y dimetro de 2m.
Material de construccin : u4ro inoxidable.
Costo: S 65 084.00 USD
Figura 4.2.4 Caractersticas y costo de la torre de destilacin
. .
5.1 Inversin fija.
Costo del tamao para la instalacin de la planta.
Superficie necesaria para el terreno: 100 m. x 120 m. (, 12,000 m').
Prceio por metro cuadrado :S-!O.OO USD.
. . ..
Costos fsicos de la planta: esto se hace en base a los datos anteriores y
utilizando las recomendaciones de Chilton.
Tuberia en general 501 710.40
Control e instrumentacin 4 18 092.00
Lneas exteriores 125 427.60
Edificios y estructura 501 710.40
Servicios auxiliares 83 618.40
Ingeneria y construcin 1 009 692.20
Implementos de contigencias 576 967.00
Factor de tamao 143 331.70
Costo total de la planta 6 512 303.60
Muebles y enseres.
Computadora PC impre. - 7 - -57.70 5 475.50 - i
Escritorio con silln > 443.70 2 2 18.70
Escritorio con silln Ejec. 3 266.70 800.1 o
!
Sal a de juntas 1 675.50 675.50
Archiyeros 3 1 13.70 341.10
Estantes 1 335.30 215.30
Librero 5 160.00 800.00
Fotocopiadora 1 1 848.80 1 848.80
Enseres menores I 71 1.10 71 1.10
Suma total 12 916.90
I
El gasto de inversin est dado por la suma de l os siguientes rubros:
Terreno $ 480 000.00 USD
Muebles y enseres
$ 12 916.90
Costos fisicos $6 543 303.60
Gastos de inversin. S 7 035 320.50 USD.
Ei psci.0 . .. de inversin est dado por el 5% del gasto de inversin totai. por
lotanto:
Precio de inversin =0.05 * 7 035 220.50 =35 1 761.03 USD.
Finalmente la inversin fija es la suma de todos los rubros anteriores. es
decir. la suma de el gasto de inversin ms el precio de inversin.
Inversin fija = $ 7 386 981.5 USD.
5.2 Capital de trabajo. I . .
El capital de trabajo se estima considerando un ao de operacin de la
planta.
Inventario de materias primas.
Produccin de acroleina diaria = 1.16 1 1 ton / da.
Inventario de materia prima
Propileno 1 746.842 63759.75 765 116.80
Aire 6 030.764
I
Agua 4 196.870 249.83 2 997.91 I 1
Catalizador - *. 1.00 j
i
i
i
Total
S 768 114.71 i
i
Costo bruto total de fabricacin
Dentro de ste se encuantran los siguientes conceptos:
Suministro $ 65 423.04 USD/ao
Mantecimiento 654 230. 36
Depreciacin 654 230.36
Costos fijos anuales S 1 373 883.80 USDiao
Xmina
Costo de nmina
Gastos de oficinas y
senicios (Oyerhead)
. JIano de obra ms
gastos generales.
, . .
JIateria prima
Costo bruto total de fabricacin
$41 1 200.00 USD/ao
82 240.00
205 600.00
S 699 040.0 LiSD aiio
S 768 114.71 USDiao
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500
400
300
200
1 oc
(
O
I I
2 4 6 .- 8 I O 12
U. DE AREA E-O6
14 16
Fig.1 A Curva de calibracin para propileno
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U. DE AREA E-06
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Fig. 3A8<Curva de calibracin para agua
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U. DE AREA E-O6
Fiq. 4A Curva de calibracin para C02
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500000 1000000 1500000 2000000 2500000
U.' DE AREA
Fig.6A Factor de respuesta para propileno
0.000006
0.000005
0.000004
0. 000003
0.000002
0. 000001
200000 400000 600000 800000 I O00000 1200000 I400000 1600000
U. DEAREA
Fig.7A Factor de respuesta para C02
w cv
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Y 'c
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z
' 375 5598655 22355 65804 355171 1 102570
I 400 5681512 38741 108348 3599362 1951 72
425 50 1 300 7943 1 151692 3225742 2646 1 O
5170920 204106 205822 -1608578 3 16856
, Reac tivos 5435572 2460 29179 5336500
"""""
350 51 17000 14704 54336 5661820 71564
375 5 130420 28323 78130 5535440 122990
400 5067750 60871 115885 5379283 2023 13
425 5072?60 124272 177098 5191 300 - 164766 -
450 491 1500 273383 19905- 1 50~0180 3070 18
Reactivos 5 152825 11 16 26028 5777500 """""
. .
El tratamiento de los datos experimentales se hace de la siguiente
forma.
Para obtener los moles de cada componente slo multiplicamos el rea
del componente por su factor de respuesta.
Los. factores .de respuesta de las. Sustancias. que i ntenknen en la
reaccin filern' obtenidas en trabajos anteriores y en algunos de estos se
recalcularon para tener una ma>-or confiabilidad.
f co2 =3.548 E- 12
f Acroleins =2.748 E- 12
f Propileno = 2 m64E- 1 2
f = 5.01 E-12
Con el nmero de moles de cada componente en la reaccin hacemos
los siguientes calculos:
Obtenemos el CO2 producido en la reaccin
n CO? = n coz - no c-2 .
P
El propileno reaccionado
Por estequiometra la tercera parte de los moles de COZ producido ms
los moles de acroleina son los moles de propileno que reaccionarn-porque:
CHz=CH - CH; - 02 c- j CHI =CH - COH + H10
CH., =CH - CH3 + 4.5 02 r " - "+ 3 CO. +3 HZ0
n Propileno = 1 / 3 npC02 nAcroleina
R
P& obtener la rpidez de formacin de acroleina y COZ se efectua el
siguiente procedimiento:
Como las nicas corrielltec que tenemos son las de aire y propileno, los
moles del aire multiplicados por el 21% que tiene de oxgeno,>. el 79%que
tiene de nitrgeno nos da la cantidad de 02y N?.
Con los moles totales obtenemos la fraccin molar de cada
componente.
n~=n 01 +n~2 + nPropileno
xi =ni /nT
Para obtener las presiones parciales se multiplica la fraccin molar por
la presin a ' l a 'que trabaja el reactor, esto es a presin- atmofrica igual a
0.77atm.
Pi = Xi PAm
La rapidez de reaccin de la acroleina y del COZ se calculan a partir de
las conversiones de ambos productos y se divide entre el espacio rpidez.
=n~/ npropileno
Rh = XA F / W [=I gmoles-4 / gcat. min
Con estos resultados ya se pueden obtener los parmetros que nos
interesan en una cintica de reaccin que son los ordenes y la constante de
reaccin que a su vez nos da energa de activacin y el factor pre-
exponencial.
Para la obtencin de la conversin total, el rendimiento y la
. ..-
selectividad se hacen l os siguientes clculos:
Conversin total
La diferencia entre los moles de propileno que entran y los que salen es
igual a l os moles de propileno que reaccionan
n Prop - n Prop - nRop
R - 0
Rendimiento
Selectividad
. .
. .
_. . ..-
Correlacin de datos por regresin no lineal
Mtodo de Marquardt
El modelo cintico es
R = k Poa Pprop P
donde - k ='esp (-Ea / RT) . -
La k esta referenciada a una To para que converja el progarma, >.a que
las dimenciones son muy diferentes entonces
k = A exp [-E / R( 1 / T-)]
k(T,)=Aexp[E/R(l /To)]
k i' k(To) = exp - [E / R (1 / T)]exp[E / R (1 / To) ]
k=k(T,)exp- [E/R(l /T - 1 /To)]
Se tiene cuatro parmetros desconocidos k, E, a y p.
R es una ecuacin no lineal con respecto a todos los parmetros excepto
A .
La estimacin de los parmetros no lineales es un problema de
optimizacin; se requiere encontrar los valores de k , E, a y p, los cuales
minimizan
donde
n =nmero de datos
y =valores medios experimentales de la \-elocidad de reaccin R
y =valores dc P. ?redichos calculados del modelo cintico.
La convergencia de la tcnica iterativa depende de :
a) Naturaleza del algoritmo
-
b) Grado de no linealidad del modelo
C) Que tan cercanos esten los valores iniciales de los valores
"verdaderos" de los parmetros.
. . *
Mtodo de solucin..
Usa la subrutina "solve". Esta subrutina emplea el mtodo de
Marquardt, el cual es una interpolacin ptima entre el mtodo de
linealizacin local y el mtodo de "Steepest descent".
Se requiere dos subrutinas "user-written".
a) SubrutinaFunc
Evalua el vector de \-elocidades de reaccin predichas, y, por mcdio
del modelo cintico, usando las variables independientes conocidas >. un
conjunto especfico de valores estimados de los parmetros.
b) Subrutina Deriv
Evalua P, la matriz de derivadas parciales de la velocidad de reaccin
con respecto a los parmetros. L
. . . . . .
. .
. . .. . .
* .
Condiciones Optimas de Operacin del Reactor
. .
. . ' . . .
Procedimiento :
1 .- Se propusieron valores de U, (velocidad de entrada de los gases
al reactor ) para obtener diferentes flujos molares a la entrada del mismo, de acuerdo
con la siguiente ecuacin :
Ft,i =AU,( 1 moY22100 crn3)sTp(273/T)(P/1)
Ft,i =Flujo total inicial (moYseg).
A =Area transversal del reactor (cm').
U, =Velocidad a la que entran los gases al reactor (cm/seg).
STP =Condiciones estndar de presin y temperatura.
T =Temperatura K.
P =Presin (atm).
2.- Se variaron :
- El dimetro del reactor.
- El dimetro por orificio .del plato (que sostiene al catalizador).
- La altura del reactor.
- La presin (1 atm).
- La densidad .de los slidos.
3.- La velocidad mnima de fluidizacin se obtubo por medio de una correlacin.
4.- Se utiliz una relacin de propileno:aire:vapor. La que se vari para investigar
la relacin mnima que impeda la formacin de COZ.
5.- Para cada una de stas condiciones se obtubieron los flujos molares tanto de los
reactivos como productos y conyersiones del propileno.
Correlaciones Utilizadas :
(Clculo de la velocidad mnima de fluidizacin)
Correlacin de Baeyens y Geldart (partculas >100 pm ).
A r =1823& . 21.7Kd'.
. .
.. ,
1.0' -
38538 =1823R,d1." +21. 7Rd'
. . ..
Resolviendo esta ecuacin : kd =0.23335
Rcmf =PrUmfdJ Pr
3 ud =&ddp&, =(0.23335)(3.3X10~~/(0.581)(0.24X10~3) =0.055225 m/s
Notacin : Ar =##de Arqumedes.
&d =#de Reynolds a fluidizacin mnima.
dm=dimetro medio de las partculas del catalizador.
U d =Velocidad mnima de fluidizacin.
Correlaciones para el tamao de burbujas en lechos fluidizados.
Correlacin de Mori y Wen (1975).
D , o =0.347[Ao(U-Ud)]o.4
d, m=0.347[~D'(U-Ud)]'"
de, =dq,m- (4q.m - dq.o)4'3n
A, =Area del orificio del plato.
D =Dimetro del reactor.
..
Condiciones de Operacin.
De los anlisis realizados. se concluye que las condiciones de operacin ptimas del
reactor son :
T =300 K
P = 1 atm
Dimetro por orificio del plato =0.1 cm
Velocidad minima de fluidizacin (Ud) =5.5225 cdseg.
Dimetro del reactor (D) =200 cm.
Altura del reactor (H) =1000 cm.
Relacin de reactivos :propileno:aire:vapor =1:5:8.
Densidad de los slidos 0 s ) =5.327 g/cm3
d, =240 pm(dimetro de las partculas catalticas)
EB =0.35
ps =5327 kg/m3 (Densidad de los slidos)
, .. .
.d. ..
*- .
. .
Ed =0.47
Arrojando los siguientes datos :
Conversin del propileno =71 YO
Selectividad hacia la acrolena del 100 YO
Velocidades de Reaccin :
Acrolena : Rea =k.iPo~Pp''~ {gmoYs * g de catalizador}
C.0, : Rcat =kcoZPo2'pp'" (gmolfs * g de catalizador}
Cte. cintica de la acrolena :
kA =16756 gmol/(s * atm13 * g de catalizador)
Cte. cintica del COZ :
kc02 =21960 gmol/(s * atm'.6 * g de catalizador)
Energa de activacin de la acrolena :
EA =16443 caUgmol
. -
Energa de activacin de! COZ :
EA =27655 caUgmol
- _
.- ..
Qu hace el programa ?
Le pide al usuario la relacin molar de reactivos para utilizarlos junto con los datos
fijos (previamente declarados) de presin, dimetro, U,, temperatura, etc. Para ello,
utiliza una correlacin para calcular el dimetro promedio de la burbuja. Resuelve
un sistema de ecuaciones mediante el mtodo de Newton-Rapson y as obtener las
presiones de reactivos y productos tanto en la fase burbuja como en la emulsin.
Mtodo de Newton-Rapson
(Resolucin de un sistema de ecuaciones no lineales)
Para resolver el sistema de ecuaciones del balance de materia tanto en la fase
emulsin como en la burbuja, utilizamos la siguiente tcnica :
Donde fi representa a cada una de las ecuaciones del balance de materia.
Xi es la presin del componente i en una fase determinada; i =1,2, ..., 10.
Tenemos 5 componentes en cada una de las fases (fase burbuja y fase emulsin). En
total tenemos un sistema de 10 ecuaciones.
Balance de Materia en la Burbuja :
Balance en la Emulsin:
Corrida del Programa del Reactor de Lecho Fluidizado
8
Ljos molares a la salida del reactor (mol/seg)
Iperatura = 573.00 En Kelvins
)ileno Oxgeno Acrolena C02 H20 Conversin
377178 0.419929 0.953640 0.000000 11.496964 0.713807
>reac lec
criba-la relacion molar de propileno : aire : agua
uj os molares a la salida del reactor (mol/seg)
rnperatura = 573.00 En Kelvins
pileno Oxgeno Acrolena C02 H20 Conversin
-377178 0.419929 0.953640 0.000000 11.496964 0.713807
8
>
ANLISIS DEL COMPORTAMEXTO DEL REACTOR.
Anlisis de la Conversin :
De la grfica de la conversin del propileno, observamos que la conversin se
incrementa a medida que- disminuimos la razn propilenolaire (mantenemos fijo al
propileno y al vpor e incrementamos al aire P:A:V =1:A:8 ). Bajo stas condiciones,
la conversin mxima es de 71 YO. La temperatura se mantuvo constante en 523 K
(330 "C).
Anlisis del Rendimiento :
Hemos hecho dos corridas del programa (una con vapor alimentado al reactor y
otra sin vapor). De la grfica de rendimiento hacia la acrolena, vemos que cuando
alimentamos vapor al reactor, el rendimiento esmayor que cuando no alimentamos, es
decir, el vapor favorece la formacin de la acrolena e inhibe de alguna manera l a
formacin del COZ.
*
Por otra parte, realizamos simulacines del reactor bajo las siguientes condiciones :
1) Relacion molar P:A:V =1:5:8
2) Diferentes temperaturas (T =523,573,598,623,648,673,698 y 723)
3) El resto de los datos se mantuvieron constantes.
Cada una de las corridas arroj conversiones constantes (71%). Esto quiere decir,
que bajo stas condiciones la conversin no se ve afectada con la temperatura.
CONVERSION DEL PROPILENO
RELACION MOLAR P:A:V (VARIAMOS P A , V =8)
PIA
a
z
w
6
o
a
O
I
W
fzl
I I I I I I I I I
O
F
a3
0-
b
0-
( o
0-
O
w
b
O
N
b
O
O
b
O
00
(o
O
(D
(D
O
w
a
O
cv
(D
O
O
(o
O
00
m
I-
6
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. .,
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0-
cv
I
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___.. 'S3 Lech Fl ui di zai s;
i - v- 2rsi daa Aut n0rr. a Met r opol i t ana- I zt apal apa.
vi si 6n : Ci enci as Bsi cas e I ngeni er a.
Zzci acur a : I ngezi er a Qu mi ca.
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- -,=,-n "P, - * par ci al Gel pr opi l eno par a pr cduci r acrz1ti r.a.
-
= 15443;
= 27655;
= 16756;
= 21960;
= 1. 9872;
l 000;
= 82. 06;
- I
9 .
-"
3 C i ;
= 0. 47;
= 5. 5225;
i = 5. 525;
2.30;
- - 0.1;
= 200;
= 9. 647;
= 5. 327;
"
= 553; )
cal / gn;ol
cal / gmol
gmol / ( s*at ma l a 1. 3 por g de cat al i zador )
gmcl / ( s*at ma l a 1. 6 por g de cat al i za6or )
cai / gmol K }
{ al t ur a del r eact or en cm }
cm*azm/ mol K }
At n. }
crr. / s*s }
cm/' S
cm S
cm/ = 1
Di am. por or i f i ci o del pl at o ( cm) }
Ccef . de di f usi on cm*cm/ s }
Der si daa de sol i dos g/ cm*cm*cm1
i
cm 1
%=Ar r ay = Array [ O. . 83Oj Of Real ;
. X2, X3, X4, X5, X6, X7,
. X4 , X10 : Dat Ar r ay;
i ,N : I nt eger ;
J , Ua, Vb, kl,NbVb, T, S, Fni , Fpi ,
2, X p, K , L , k2, Db, 3m, A o, X , F ci , F di ,
3, L1, L2 , kg, q l , U1 , Np, S2, Fwi ,
-, f , R, 92 , deqo, cegm, Zc, Fpf ,
1 , Coa, Cop, Cow, Csd, deq, FX,
i ~, Exdp, Exdo, ya, y~, r~, y,
t ap, Dexdp, Dexdc, Qt , F~, Fai ,
Xo , Xd, Xw, Xa , Xn, b , Qe , Fe , Fb ,
2 , Xoe , Xae , Xde , Xwe , Fn, Xt ,
, Fo, Fa, Fd, Fw, Fpe : Real ;
1 : st r i ng[ 32] ;
rext;
{Wr i t eLn( Xl [ N] : 12: 8, X2[ N] : 12: 8, X3[ N] : 12: 8, X4[ NI : 12: E, XS[ NI : 12: 8; ;
Wr i t eLn( X6ENI : 12: 8, X7[ N] : 12: 8, X8[ N] : 12: 8, X9[ N] : 12: 8, X10[ N] :12:e:,-;j
X : = X6 [N] +X7 [ N] +X8 [Ni +X9 [ N] +X10 [ N] +N2;
Fb : = Qb*(1/22400)*(273/T)*(P/l);
Fe : = Qe*( 1/ 2240Q) * ( 273/ T) * ( P/ 1) ;
Ft : = Fb + Fe;
Xp : = ( X1 [N] *Umf - ( U- UT~) *X6 [ N] ) / ( U*P) ;
Xo : = ( X2 [ N] *Umf t ( U- Y- f i *X7 [ N] ) / (C'*F) ;
Xa : = !X3 [N] *Umf +(L J -2'7.Z) *X 8 [ N] j / !U*F', ;
Xd : = (X4 [x] *Umf t ( U- cy. f j *X9 [ N] j / (z*p: ;
Xw : = ( X5 [ N] *Umf +(U-TiJ xnf) *X10 [ N] ) / @*? ) ;
Xn : = N2/ F;
Fp : = Ft *Xp;
FO := Ft *Xo;
Fd : = Ft *Xd;
FW : = Ft *Xw;
S : = i Fpi - Fp) / Fpi ;
Zp : = ( COP - X6 [NI / COI );
Wr i t eLn( Cop: 6: 6, Z~: l 2: S, Fp: l O: 6, Fo: 10: 6, Fa: l O: 6, F~: ~: : ~, ~~~~~~~, ~
WriteLn(T:6:6,FpF:12:5,S:l2:6,Qb:l6:6,Qe:~6:6);
Xt := Xp + Xo + Xa t Xw + Xn;
WriteLn(Xt:12:6,Fk:l2:6,Ft:l2:6);
T : = T + 25
Fa : = Ft *Xa;
sd
. .
. .
Diseo del Intercambiador de Calor.
Fluye una mezcla de gases provenientes del reactor (cuyas velocidades molares y
msicas se dan en la tabla 1) sobre un intercambiador de calor de flujo cruzado que
consta de 10 tubos en la direccin del flujo y ocho tubos en la direccin transversal al
flujo. La longitud de cada tubo es de cuatro pies. El dimetro exterior de los tubos es
de 3/4 de pulgada, I3 separacin longitudinal, SI , de 1.5 pulgadas y la separacin
transversal, St, de 1.125 pulgadas. La temperatura de mezcla que, entra al .
intercambiador es de 300 "C (572 OF). L a temperatura del aire que sale del
intercambiador es de 91 "C (195 OF).
. '
Objetivo : Determinar el coeficiente convectivo externo (h,) de transferencia de
calor.
Entran l bm5r lbrnoyhr
Propileno
125.9685 2.9935
Oxgeno
106.6446 3.3328
Acrolena 424.3244 7.5686
Hz0
1643.8195 91.2457
N2
1157.3910 41.3156
Evaluacin de las propiedades medias:
Notacin : F, (Flujo msico total (lbdhr)).
k (Conductiiidad trmica promedio (BTUhr ft OF) ) .
p(Viscosidad promedio (l bdft hr)).
Subndice i, denota al componente.
' Cp(Capacidad calonfica promedio (BTU/lbmOF)).
Temperatura Promedio de los Gases.
T =(300 +91.06)/2 =195.5 "C
A esta temperatura se evalan las siguientes propiedades:
.-
k =0.0206544 BTU/hr ft OF
p =0.0479032 I bdft hr
Cp =0.3751101 BTUAbm O F
p =0.0394899 Ibm/ft3
Fl ujo volumtrico a la entrada del intercambiador.
Q =(146.4562 lbmoVhr)(359 ft3/lbmo1)(573.15 W273.15 K)
=110323.82 ft3/hr
L - ~ x =(Razn de flujo/Area mnima para el flujo)
=[110323.82/3600]/[(1.125)(8)(4)/12 - (0.75)(8)(4)112)]
=30.645506 ftlseg
De la tabla 8-7 de Karl ekar :
SJ D =1.12Y0.75 =1.5
Sl/D =1.5l0.75 =2.0
C =0.299
B =0.602
N u =CRndX
=0.299(5684.22)
=54.4481
0.602
Par2 10 hileras de fondo :
bo =Nu(WD)
=(54.4481)(0.0206544)/0.75/12)
=17.9935 BTUhr ft2 OF Coeficiente convectivo externo de transferenci a
de calor.
Para el agua de enfriamiento que fluye a travs de un nmero de pasajes separados '.
dentro del intercambador.
Datos : El agua entra a 25 " C
Sale a 80 "C
Temperatura de entrada del gas 300 "C
Temperatura de salida 91 " C
ho =17.9935 BTU h r ft2 OF
mh =57.6358 I bd mi n
cc =O.F?953 BTUAbm O F
ch =0.37510 BTU/l bm O F
Bal ance de Ener g a :
mccc(Tc,o - Tc,i ) =mhCh(Th.i - Th,o)
Yotaci n : m, (fl ujo msico del agua)
mh (flujo misico de los gases)
?r' (temperatura O F ) 1 .:
cc, ch(capacidad cabr fi ca del agua >- gases respecti vami nte) ' '
I .. .
.
Colocando Datos :
m, =(mhCwk)(Th.i - Th.d(Tc.0 - Tci)
=[(57.6358)(0.375101)/0.99953] [(572 - 195)/(176 - 77)]
=82.3665 Ibrn/min
Sea : Cc =mccc =82.3278 BTU/min O F
Ch =mhCh =21.6192 BTU/min O F
Puesto que Ch <Cc, l a efecti vi dad E es :
Nu =5 =UA/CdimO o bien :
A =(Nu)(Cdn)AJ =(5)(21.6192)AJ
U : Coefi ci ente global de transferenci a de cal or.
U =U(h0, hi, k)
Ya hemos determinado el coefi ci ente externo de transferenci a de cal or (ho). Ahor a
procedemos a determi nar el coefi ci ente i nterno (hi).
Clculo del Coeficiente Interno (hi).
Propiedades del Agua.
Temperatura de la pared :
TW =( 1.26;s +383.9.)/2 255.2 .F
Temperatura en bulto del agua =126.5 F
pl\(355.2 OF) =0.126152 * lo Ibm/ft seg
p (126.5 OF) =0.36896 * l bdf t seg
p(H20, 126.5 O F ) =61.676 lbm/ft3
Flujo volumtrico de agua =Q =m,p =(82.3665 Ibm/min)(l ft3/61.676 Ibm)
Velocidad lineal del agua =V =Q/A =1.3355/0.001511= 865.1536 ft/rnin
A =Area transversal interna del tubo por donde circula el agua.
Re =(61.676)(865.1536)(0.532/12)(1/60)/(0.36896 * =106858.55 Flujo turbulento.
f =[1.8210gl~(106858.55) - 1.64]- Factor de friccin.
P, =3.5613 Numero de Prandl
=1.3355 ft3/min
=0.01771898
Nu =(f/8)RePr(1/[1.07 +12.7(f/8)(P,2 - l)])(plp\~)~.
=(0.01771898/8)(106858.55)(3.5613)(1/[1.07 +12.7(0.01771898/8)~2(3.563!3 - l)])*
=508.26
(0.36896 * 10/0.126152 * 10)0-* J
hi =(Nu)(k/Din) =(508.26)(0.37407/(0.532/12)) =4288.51 BTUhr ft2 O F Coeficiente
convectivo interno.
Para acero inoxidable :
k(2 55.2 OF) =10.36 BTU/hr ft O F Conductividad trmica.
1/u0 =l/h, +(DJ2k)Ln@J&) +- (DJDiJ(l/hi)
=U17.9935 +(0.75/[(2)(12)(10.36)])Ln(O.75/0.532) +(0.75/0.532)(1/4288.54)
=0.056940279
3 Uo =17.5623 BTU/(hr ft2 OF) Coeficiente global de transferencia de calor bassdo
en Brea externa del tubo (por e l que circula el agua).
Tenamos : A =(Nu)(Ch,,)/LTo =j(21.6192 BTC/min OF)/Uo
=5(21.6192 BTU/min F)(1/[17.5623 BTU/hr ft F])(60 mi nhr)
=369.30 ft2 Area del intercambiador de calor.
Clculo del Condensador.
La acrolena el agua serh separados de la mezcla de gases provenientes del
intercambiador.
. . .
Especificaciones :
- Coraza cbn 21 114 pulgadas de diiimetro interno.
- Deflectores espaciados a 12 pulgadas.
- 246 tubos de 314 de pulgadas de dihnetro externo, 16 BWG, 12'0" de largo y
- El haz de tubos tiene 4 pasos.
- La corriente caliente es una mezcla de acrolena, prspileno, oxgeno, agua y
arreglo en cuadro de 1 pulgada.
nitrgeno.
Entran Ibm/hr lbmoVhr
Propileno
125.9685 2.9935
Oxgeno
106.6446 3.3328
Acrolena 421.3244 7.5686
Agua
1643.8195 91.2457
Nitrgeno
1157.3910 41.3156
Flujo Total 3458.1480 146.4562
"""""" " " " _
""""
"""- """"
"""-"
Presin total =1 atm
Presin de los condensables =Pcond =[(7.5686 +91.2457)/146.4562](1 atm)
Pcond =0.6747021 atm
Presin de los incondensables =1 - 0.6747021 =0.3252979 atm
Fraccin molar entre condensables :
YA =7.5686/(7.5686 +91.2457) =0.07659 fraccin molar de la acroleins.
Punto de roco para los condensables : T, =91.06 "C
Punto de burbuj a : Tb =58.93 "C
Lbmol de condensables a la entrada =98.8143
Lbmol de condensables a la salida =O
Iniciando clculos para el intervalo de 91.06 " C a 80C
Coeficiente del agua, hi :
At =Nta'J144n =216(0.302)/(144(4)) =0.128979 ft'
Gt =w/at =44010.9921/0.128979 =341226.0298 l brnhr ft2 "F
hi =165 fig. 25 (Kern)
Ahora procedemos a determi nar UAt de punto a punto en l a uni dad, por asumi r
temperaturas para l a pel cul a del condensado afin de que l as ecuaci ones (13.32 a )
y (13.32 b) sean iguales.
a, =ID(C)B:(144PT) =(21.25)(0.25)(12)(1/144)(1/1) =0.442708 ft
Gs =w a S =3458.118/0.412708 =781.1.352 Ibm/hr ft
Re =D,Gsiu,= (0.791666)(7811.351);0.0619544 =9976.641
JH =SI fig. 28
(Cpp/ k)3 =[(0.359539)(0.0619841)/0.0245281j13 =0.9685148
ho =J ~(rnt)(cp~W
(p/pkd) =(0.0619844/[(0.0571107)(1.242715)J)2~3 =0.913683
(Cpp/h).3 =0.9380791
KG =ho(Cpfl)23[l/(C$g~Mm(CL/~b)23]
. . .
=(55)(0. 0245284/ 0. 0791666)(0. 9685443) =16.504776
=( 6. ~04776) ( 0. 9380791) / [ 1/ ( 0. 359539) ( p, ~) ( ~3. 612165) ( 0. 913683) ]
=1.996O515/Pgf
Ahora iniciamos un proceso i terati vo, proponi endo temperaturas(Tc) del
condensado.
Punto 1
T, =91.06 C
Psat =0.6717021 atm
P, =1 - 0.6747021 =0.3252979 atm
At =T, - t,= 195.908 - 120 =75.908 O F
I
I ntentar :
Tc =185 OF
Psat =0.3895388 atm
P =1 - 0.3895388 =0.6104611 atm
P,r =(I- P&/(2.31Oglo(P/Pg))
=(0.6104611 0. 3252979)/ (2. 31og(0. 6104611/ 0. 3252979))
Pgr =0.1535279 atm
Colocando datos en la ecuaci n anteri or :
(i5.504776)(195.908 - 18:) 4 (1. 9960515/ 0. 4535279)(17720. 203)(0. 6747021 -
0.3895388) =384.4
3 22419.792 =24986 no checa
Ahora intentamos :
Tc =183 O F
Psat =0.3500578 atm
P =0,6499421 atm
P,f =[0.6499421 - 0. 3252979]/ [2. 310g(O. 6499421/ 0. 3252979)] =0.4695699 atm
Colocando stos datos en l a ecuacin 1 tenemos :
(16.504702 1)( 195.908 - 183) - ( 1.996051Y0.1695699)( 17720.303)(0.674702 1 -
0.3500378) =384.1( 183 - 120) ..
. g 24666.934 =243 17.20 Concuerda.
Por lo tanto UAt =(24666.92 - 21217.20)/2 =21442.067
. . . . .
Punto 2
Intervalo 80 - 70 C
T, =80 C (176 OF)
Psat =0.2363724 atm
P, =0.7636275 atm
Nota: Las propiedades medias de Cp, p, k, estn listadas en la tabla.
Nuevo gasto de gas =1390.0011 +338.5801 +156.8745 =1885.4587 l bmh r
G, =w/as =1885.4587/0.442708 =4258.9217
Re, =DeGJ p =(0. 0791666)(1258. 9217)/ 0. 0790902 =4263.0358
J H =35
(C&k) =[(0. 286157)(0. 0790902)/ 0. 0300362]3 =0.9099705
(Cpp/k)3 =0.8280464
h, =J &/De)(CpCljk)13 =(35)(0. 0300362)(0. 9099703)/ 0. 0791666 =12.083656
KG =h~( c pc l / k ) ~/ [ c $g~~( ~~~) ~ ~]
=[0. 0790902/ ([0. 0651261][1. 003239S])]3 =1.1358178
=(12.O83656)(O.828O~6~)/[(0.286l57)Pg~3O.22lO72)(l.l358l78)]
=1.018662/Pgr
Aumento de temperatura del agua =1514442.0750/44010.9921= 34 OF =At
I ntentar :
T, =100 F (37.78 C)
Psat =O
P =l - Ps a t =l - O=l a t m
Pgr =(1 - 0. 7636275)/ (2. 310g[1/ 0. 7636275]) =0.8774933 atm
(12.083656)(176 - 100) +(1. 018662/ 0. 8774933)(16017. 016)(0. 2363724 - O) =
381.4(100 - 86)
25313.42 =5381.6 concuerda.
Ubt =(5313.42 +5381.6)/2 =5347.51
U =5347.51/(Tg - tw) =5347.51/(176 - 86) =59.4168 BTUhr ft2 F Coeficiente
global de transferenci a de calor.
. . . . .Punto Tg. .
( 'Fi
1 195.91
2 176
3 158
4 138.07
RECOPILACION DE DATOS
- -1
183 24442.07
______-___- __-__--_-_---- """"_ """_ """_ """""_
100 5347.51 11894.79 151U42.08 101.68 90 82.95 18156.41
85.5 1594.07 3470.79 205476.85 60.07 76.74 83.37 2500.62
81 193.43 893.75 3'520.76 31.98 5y.67 67.91 558.29
Zq/d$,,,, =21315.32 BTU/hr*"F
At =Q f Z q I A b =1760439.6912 13 15.32 =8239 "F
UIimpo =104.63 BTU/hr*ft'*"F
Superfie externapie =O. 1963
Superficie total disponible =(246)( 12'0")(0.1963) =579.48 ft'
RD =(Vc - UD)/ U&D =0.0 1763 Factor de obstruccin.
UD=QIAAt =(1760439.69)/(579.48)(82.59) =36.78 BTU;hr*ft?*OF
Clculo de los Coeficientes de Difsin.
Ecuacin Combinada : Teora Cintica y Edos. Correspondientes.
En el condensador, nos enfrentamos al problema de calcular e1coeficiente de difilsin
en funcin de la composicin entre la acrolena y el agua y los dems gases. Este
problema 10resolvemos de la siguiente manera :
Denotamos por : "A" a la mezcla de acrolsna - agua.
"B" a la mezcla de propileno. oxgeno y nitrgeno.
Mezcla ("A") : acroleina y agua : Evaluacin de propiedades crticas.
Notacin : AC =acroleina.
A =agua.
Mezcla "B" : propileno. oxigeno y nitrgeno
Calor de Vaporizacin del Agua.
Ecuacin de Watson.
Tb =100 OC
Tc =647 OK
AHvaP(normal) =AHvap.1 =10683 Joule/mol
Tr1 =373,19647 =0.57694
Tr z =(85.53 +273.15)/647 =0.15437
Tr3 =(75 +273.15)/647 =0.53809
TrJ =(64.465 +273.15)/647 =0.12182
Colocando los datos anteriores en la ecuacin de Watson :
Temperatura ( OC) Svap( J/ mol ) AHvap(BTU/lbmol)
85.53
75
64.46
41494.50
42064.11
42621.13
17839.32
18084.25
18323.72
Calor de Vaporizacin de la Acrolena.
Tb =52.8 OC
Tc =505 O K
AH,,, =28345 J/mol
Por el mismo mtodo :
Temperatura (OC)
8553
75.0
64.46
26264.17
26962.61
27632.75
11291.65
11591.79
11879.90
..
a .
."
. .
Mezcla de Gases en el Condensador.
Propiedades Promediadas con Respecto a la Temperatura.
Temperatura Da(crn'/hr) D.a(ft'hr)
85.53 185.95
0.3207
1.2427
75.00 167.00
0.2589
1.0032
64.16 148.01
0.2171
0.8413
O C OF
OF Cp (BTU/lbm OF) k (BTUhr ft2 O F ) p (lbm/ft hr)
185.95 0.359539
0.0245284
0.0619514 _ ,
16i.00 0.286157
0.0300362
0.0790902
118.04 0.266780
0.0230129
0.0620007
Propiedades Promediadas con Respecto a la Temperatura.
Temperatura
-4crolena
.4gua
Propileno
Oxgeno
Nitrgeno
Acrolena
Agua
Propileno
Oxgeno
Nitrgeno
Acrolena
Propileno
Oxgeno
Nitrgeno
AgUa
Cp's (BTU/Lbm*"F)
85.53 "C . 75 "C 64.46 'C
0.3 17729 0.31 1377 0.30492 1
0.4523% 0.351335 0.450232
0.4 19992 0.4099 1 1 0.400 180
0.222865 0.222 132 0.22 1567
0.2489 1 1 0.24882 1 0.248759
Viscosidades (Lbm/A*hr)
0.2383 1 O 0.2383 1 O 0.2383 1 O
0.02879 1 0.027823 0.026855
0.024 194 0.023589 0.022742
0.056372 0.055646 0.053952
0.049 1 14 0.047662 0.046152
Conductividad Trmica (BTU/ hr fi OF)
0.0933 12 1 0.0933 12 1 0.0933 12 1
0.0 13 1089 0.0126032 0.0 12 1 O83
0.0 14652 1 0.0139397 0.0132355
0.0 1 79493 0.0 1748 15
0.0170101
0.0172110 0.0167973 0.0 163788
85.53 "C 75 "C 64.46 "C
DISEO DE LA COLUMNA DE DESTI LACI ON
Se van a destilar 44754.64 mol/hr de una solucion de acroleina y agua que contiene 0.0743854
en fi acci on mol de acroleina a 58.93 "C (punto de burbuja de la mezcla). Se va a rectificar
continuamente a 1 atm de presion para producir un destilado que contiene 90 % le acroleina y un
residuo que contiene 1 % ( en mol ). El destilado va a condensar totalmente hasta un liquido y el
reflujo se va a regresar en el punto de burbuja. El destilado se va a enfriar por separado antes de
almacenarse. Se va a utilizar una relacion de reflujo de 0.5.
Solucion :
FT =44754.64 m o l h
ZF =0.0743854
Balance total de materia :
FT=D + W
=, 44754.64 =D +W
Balance de materia de acroleina :
F ~Z F =DXD +WXw
3 4475.4.64(0.0743854) =D(0.9) +W(O.01)
Resolviendo por simultaneas :
W =415 16.94854 mol/hr
D = 3237.69146 mol/hr
Para una relacion de reflujo externo de 0.5 :
R =Lo/D =(Q' - H GI )/(H G~ - HL ~)
Q' =0.5(H~l - HL ~) +H G,
=OS(31500) +33500
=49250
Localizamos este punto en la grafica de entalpia versus cornposicion (hemos localizado AD).
Una vez localizados AD. trazsmos una linea recta a travez de AD que pase por el punto de
alimentacion HF y la prolongamos hasta intersecter la recta X =XW. Trazamos lineas al azar a
partir de AD y que cruzen el diagrama de & vs. Y, HL vs. X para obtener las correspondientes
curvas de operacin en el diagrama X,Y.
De la grafica :
El numero de platos teoricos es 6.
HG~ =33500 joules/mol
HD =H L ~ =2000 joulewmol
Q =49250 jouledmol
Q =49250 =HD +QcID
=2000 +Qc/3237.69146
Qc =152980921.5 joulesntr (42.49 kilowatts) carga calorijica del condensador.
FTHF =DQ +WQ {HF =3250 joules/mol}
(44754.64)(3250) =(3237.69146)(49250) +(41516.94854)Q
Q =- 337.30 jouleshr
Q =Hw - QB/W {Hw =5350 joules/mol}
-337.30 =5350 - Q~I(41516.94854)
Q B =2361 19341.4 joulesntr (65.59 kv carga calorijica del rehervidor.
Entalpia de la mezcla de alimentacion =2940.0483 joules/mol
Entalpia del destilado =198 I . 54 77 joules/mol
Entalpia del residuo =
i
Relacion de reflujo minitfib :
e,!,,;,= 38750 Jmol
h&= 33500 J/mol
H,,= 2000 J/mol
..,:q .~&.
.. .
..
, **.. .
, -.
R m; ~ (38750 - 33500)/(33500 - 2000) =O. 1666
R =3R,:,
Nitmero minimo de platos =3.9 (incluyendo al rehervidor).
.,.' . .~.. . .
_ .
: ' 1 /.. . :
" - 4
MTODO MCCABE-THIELE
Retomando los balances de materia hechos por el mtodo de PONCHON-
SAVARIT y recordando que la mezcla alimentada a la torre de destilacin, est en su
punto de burbuja, esto implica que:
q =(HG - HF)/(HG - HL) =(HG - HL)/(Hc - HL) =1
dado que HF =HL.
Con la relacin de reflujo (R =0.5) calculamos : XD /(R+l),con este punto
y el punto Y =XD =0.9 trazamos una lnea reacta que representa la lnea de operacin
para la zona de enriquezimiento. A travez del punto ZF ubicado en la lnea de 45'
trazamos una lnea vertical que cruce a la lnea .de operacin de la seccin de
enriquezimiento para determinar el punto de interseccin entre la lneas de operacin de
enriquezimiento y agotamiento. Despues de lo cual, obtenemos el numero de platos:
Nmero mnimo de platos =3.9 (incluyendo al rehervidor)
Nmero de platos tericos =6.0 (incluyendo al rehervidor)
Relacin mnima de reflujo R, =0.13924
XD/(Rm+I) =0.79
R =0.591 Rm=0.5
XD/(R +1) =0.6
9
'\
t
\
T
A
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . " _ ~ "
Dat a f i l e cr eat ed by ASPEN PLUS Rel . 9. 2- 1 on 16: 42: 36 Thu Oct 9, 1997
I Run I D: ACROLEI N I t em: B1 Scr een: Di st l . Mai n
! Descr i pt i on: Uni t s: METCBAR
L
F
i i c"""""-c"""""-c"""-"-c"""""c"""""c"""""c"""""-
i
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Speci f y r equi r ed par amet er s
Nst age 6 Feed- Loc 4 RR 0 . 5
D: F . o723443 Pt op 1 ATM Pbot 1 ATM
1
i . . Opt i onal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cond- Type TOTAL Maxi t 60 Temp- To1 5. 00000E- 3 C
Dat a f i l e cr eat ed by ASPEN PLUS R el . 9. 2- 1 on L ~ : ~ / : L c J 111u WCL 7 , AY^/
Run I D: ACROLEI N I t em: STREAM- SUMScr een: St r eam- Sum. Mai n
Di spl ay ALLSTREAMS ALI MENTA DESTI LAD RESI DUO
Uni t s: Fr om B1 B1
For mat : GEN - M To B1
Temper at ur e [ C] 58. 9 52. O 91. 2
Pr essur e [ BAR I 1. 013 1. 013 1. 013
Vapor Fr ac o. O00 o. O00 o. O00 ,
Mol e Fl ow [ KMOL/ HRl 44. 755 3. 238 41. 517
Mass Fl ow [ KG/ HRl 932. 936 176. 825 756. 111
Vol ume Fl ow 1 [ CUM/ HR] 1. 021 0. 228 O. 819
Ent hal py [ MMKCAL/ H - 2. 885 - 0. 089 - 2. 775
Mol e Fl ow[ KMOL/ HRl
Phas LI QUI D LI QUI D LI QUI D
ACROLEI N
3. 329 3. 114 O. 215'
AGUA
41. 426 O. 123 41. 302
(c) 1995 Aspen Technol ogy, I nc
a
i .
/ Dat a f i l e cr eat ed by ASPEN PLUS Rel . 9. 2- 1 on 16: 50: 33 Thu Oct 9, 1997
'Run I D: ACROLEI N I t em: B1 Scr een: Di st l . Resul t s
c"""""-c"~""""c""~""-c"""""~"""""~"""""~"""""~
Descr i pt i on: Uni t s:
Conver gence St at us: Bl o ck compl et ed nor mal l y
Pr oper t y St at us: OK
I Reboi l er Dut y . o553257 MMKCAL/ HR 23/-/7::: ,'t.:,
Condenser Dut y
. O343361 MMKCAL/ HR jy(3sz,';;;,;;-; -7
Feed St age Temper at ur e
49. 10617 C
Top St age Temper at ur e
51. 99818 C
Bot t om St age Temper at ur e
91. 21535 C
Feed Qual i t y
- 3. 5549E- 4
< , ' , " ' , I
Data file created by ASPEN PLUS Rel . 9. 2- 1 on 16: 49: 32 Thu Oct 9, 1997
Run ID: ACROLEIN Item: B1 Screen: Distl.Balance
c"""""-c"""""-c"""-"-c"""""c"""""c"""""c"""""-
Description: Units:
. . . Material and energy balance closure around the block ........................
In out Generated Re1 Diff
' Conventional Components
Mole-Flow KMOL/HR 44. 75464 44. 75464 0 . 0 0 . 0
Mass-Flow KG/HR 932. 9356 932. 9356 1. 53553- 10
Nonconventional Components
,MBss-FlOw
Total
Mole-Flow KMOL/HR 44. 75464 44. 75464
Mass-Flow KG/HR 932. 9356 932. 9356
Enthalpy MMKCAL/HR - 2. 884749 - 2. 863759
(c) 1995 Aspen Technology, Inc.
0 . 0 0. 0
1. 53553- 10
- 7. 27603- 3
4. Comentarios referente a los resultados obtenidos por el mtodo de Ponchon-
Savarit y la simulacin por ASPEN PLUS.
Comparando los resultados obtenidos por el simulador ASPEN PLUS y el
mtodo PONCHON-SAVARIT, observamos lo siguiente:
Destilado
Acroleins
Agua
Residuo
Acroleina
Agua
Carga trmica
Reboiler
PONCHON-SAVARIT
3237 kmol/h
2.914 kmol/h
0.323 kmol/h
41 51 6 kmol/h
0.41 5 kmol/h
41.1 O1 kmol/h
2361 19.3414 kJ/h
Condensador 152980.921 5 kJ/h
ASPEN PLUS DIFERENCIA
3238 kmol/h 0.03%
3.1 14 kmol/h 6.4%
O. 123 kmoVh 60 %
41 51 7 kmol/h 0.03%
0.21 5 kmol/h 48 %
4 1 .302 kmol/h 0.48%
231478.5992 kJ/h 1.9%
190542.6551 kJ/h 19%
AI parecer en el residuo contiene menos acroleina que la calculada por el mtodo
de Ponchon-Savarit, y en el destilado se obtiene 6.4% ms de los estimado por el mismo
mtodo, esto hace pensar que la diferencia estriba en las consideraciones
termodinmicas que emplea el simulador, dado que el soluto que se est separando es
menos polar que el solvente.
Segn la literatura la acroleina en agua,en concentraciones grandes se forman
dos fases inmiscibles, debido a la diferencia de polaridades.
.-
La estimacin del costo de la planta. se realiz utilizando el mtodo de Chilton. Que
se basa en una serie de porcentajes en relacin a la estimacin del costo del equipo
principal.
1.- Estirrlacin del costo del equipo (sin la inclusin de tubera, instrumentos. etc.).
Eq~ipo : Costo en Dlares (CSD)
Reaitor d, lecho tluidizaido . . . S 460 000.00 . .
Ciclim 27 660.00
Condensador 21 000.00
htercambiador de calor 59 500.00
Torre de destilacin 65 084. 00
Costo total 836 183.00
2.- Costo del equipo instalado =1.5(836 184.00) =S 1 254 276.00
3. - Costo de tubera del proceso =0.6(336 181.00) =50 1 7 10.30
3.- Costo de instrumentacin =0.05(536 184.00) =4 18 092.00
5.- Edificios y estructuras =0.6(836 154.00) =501 710.40
6.- Auxiliares =O. l(836 18400) =83 615.40
7.- Lineas exteriores =0.1 5( 836 183.00) = 125 427.60
8.- Costo total =S 2 S84 534. 80 (USD)
9.- Ingeniera y construccin =0.35(2 SS4 833.80) =S 1 009 692.20
10.- Contingencias =0. 20( 2 884 833.80)
= 576 697.00
1 1 .- Factor de tamao =0.05(2 884 531.00) = 144 241.70
12.- Costo total (sumando S,9,10 y 11)
=$' 4 625 735.70 (USD)
13.- Costo total de la planta para 1997 =i.114(4 625 735.70) =$6 542 303.60 (USD)
Costo Bruto Total de Fabricacin.
Suministros =0.01(,6 512 303.60) =S65 123. 04
Mantenimiento =O.lO(6 532 303.60) =$554 230.36
Depreciacin =0.10(6 542 303.60) =$ 654 230.36
Kmina =Suma del sueldo de todos los trabajadores =S 41 1 200.00
Gastos de nmina =0.20(411 200.00) =S S3 240.00
Gastos de oficinas y servicios =0.5(411 300.00) =S 205 600.00
Mano de obra ms gastos generales =41 1 200.00 - 83 240.00 - 205 600.00
Costo de materia prima =S 768 114.7 1
Costos brutos totales de fat.;cacin =$ 2 54 1 038.50
=S 699 040.00
Gastos de Inversin :
Terreno =$ 480 000.00
Muebles y enseres = 13 916.90
Costo total de la planta = 6 543 303.60
. " ... -.".""." .
Costo total =$ 7 035 220.50 (I -SD)
Precio de Inversin =0.05(7035 220.50) =$351 761 .O3 (USD)
Inversin fija =7 035 320.50 +351 761.03 =S - 386 981.53 (USD)
hzrsi n total =7 386 981.50 +2541038.50 =S 10 228 020.00 (USD/ao)
La planra produce 1 497 999.70 kg.'ao de acroleina.
Por lo tanto. tendramos una ganancia bruta de S 19 425 2OS.00 . .
, El presjo de acrolena es de S 19.643 'kg.
Ao F.A.I. G.F.A. Inlpu(tst0 F.D.I.
O 10 228 020. 00 0.0 0.0 0.0
1 17 655 125.00 2 S41 038.00 5 184 930.50 9 629 156.60
? - 26 482 687.00 2 S+l 038.00 8 374 577.20 15 367 072.00
4 29 425 208.00 2 841 038.00 9 304 459.50 17 279 71 1.00
5 29 421 208. 00 2 841 038.00 9 304 459.50 17 279 711.00
3 27 953 948.00 2 S41 038.00 8 759 51S.50 16 323 392.00-
Ctilizando la definicin del valor presente neto (VPN) e igualando a cero, obtenemos
la tasa de inters de retorno.
[*py =- S, 7 E S, '( 1 - i)t . donde : S, =Inversin total
S, =Flujo en el ao t
t =Ao
i =Interts
O =- 10 228 020.00 - 9 629 156.00/(1 +i) - 15 367 072.001(1 +i)' -+
- 16 323 392.00 (1 f i)3 +17 279 711.00 (1 - i)'f 17 279 711.OG/(l +i)'
L a raz de sta ecuacion es de 1.1923 1
Lo que indica que la TIR =1 19.33 O/O
Para hacer una evaluacin del proyecto. se necesita. la tasa de retorno mnima
actractiva ( TEMA) .
T E M A =CCP - ? O de riesgo.
CCP =6.59 % en dlares para el mes de julio del 1997
Con un 50 06 de riesgo.
T E M A =56.59 o,.
TIR >T E M A
Por lo tanto. el proyecto es viable.