Aguas

Anlisis de Aguas Potables y Residuales
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4. ANLISIS DE AGUAS
POTABLES Y RESIDUALES
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4. ANALISIS DE AGUAS POTABLES Y RESIDUALES

4.1. INTRODUCCIN
Objetivo
En esta prctica, siguiendo las etapas del procedimiento analtico se
realizarn varias determinaciones caractersticas de aguas potables y
residuales. Se realizar el muestreo de un agua de ro, el tratamiento de la
muestra y el anlisis de distintos componentes en la misma (componentes
mayoritarios, minoritarios, traza y subtraza).

4.1.1. Toma y conservacin de la muestra
El objetivo de la toma de muestras es la obtencin de una porcin de
material cuyo volumen sea lo suficientemente pequeo como para que pueda
ser transportado con facilidad y manipulado en el laboratorio sin que por ello
deje de representar con exactitud al material de donde procede.
Al igual que para cualquier otro tipo de muestra, en la toma de muestra
debe tenerse en cuenta que la muestra no debe deteriorarse ni contaminarse
antes de llegar al laboratorio.
Antes de llenar el envase con la muestra hay que lavarlo dos o tres veces
con el agua que se va a recoger, a menos que el envase contenga algn tipo de
conservante o decolorante. En el caso de muestras que han de ser
transportadas, lo mejor es dejar un espacio de alrededor 1% de la capacidad
del envase para permitir la expansin trmica.
La toma debe realizarse con cuidado, con objeto de garantizar que el
resultado analtico represente la composicin real.
Entre los principales factores que influyen sobre los resultados se
encuentran la presencia de materia suspendida o de turbidez, el mtodo
elegido para la recogida y los cambios fsicos y qumicos producidos por la
conservacin o la aireacin.
En la toma y tratamiento de muestras de agua no hay directrices
generales que cubran todas las situaciones, pudindose dejar al analista la
eleccin de la tcnica ms idnea para conseguir que la muestra recogida sea
homognea.
En general, se separa toda cantidad significativa de materia suspendida
mediante decantacin, centrifugacin o filtracin adecuada. A menudo es
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posible tolerar un grado pequeo de turbidez si se sabe por experiencia que no
pueden presentarse interferencias. Si la turbidez es notable, hay que decidir si
se filtra o no la muestra.

4.1.1.1 Toma de muestra de distintas procedencias (ros, lagos,
pozos...)
Antes de recoger muestras de un sistema de abastecimiento, hay que
dejar que el agua corra por las tuberas con objeto de asegurar que la muestra
es representativa del suministro, teniendo en cuenta el dimetro y longitud de
la conduccin y velocidad del flujo.
La recogida de muestras de un pozo se har despus de haber bombeado
una cantidad suficiente como para asegurar que la muestra representa al
agua del subsuelo. A veces es necesario bombear a una velocidad determinada
para conseguir un descenso de nivel que permita determinar las zonas de
donde proviene el aporte al pozo.
Cuando se analizan muestras recogidas en ro o arroyo, los resultados
pueden variar segn la profundidad, la velocidad de corriente, la distancia de
la orilla y la separacin entre ambas orillas. Si se dispone del equipo adecuado
se har una toma integral desde la superficie al fondo en la zona media de la
corriente o de un lado al otro a una profundidad media. Si slo puede hacerse
una toma pequea, se har en el centro de la corriente a una profundidad
media.
Los lagos y pantanos presentan considerables variaciones debidas a
causas normales, como la estratificacin estacional, la cantidad de lluvia
cada, el desage y el viento. La eleccin del lugar, la profundidad y la
frecuencia de las tomas de muestra se har dependiendo de las condiciones
locales y del objetivo del estudio. En cualquier caso, se evitar la espuma
superficial. Hay que evitar las reas de turbulencia excesiva, a causa de la
posible prdida de componentes voltiles y presencia de vapores txicos. No
hay que recoger muestras en vertederos, ya que su localizacin tiende a
favorecer la obtencin de compuestos no miscibles ms ligeros que el agua. En
general se har la toma bajo la superficie en reas tranquilas.

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4.1.1.2.Toma de muestra
4.1.1.2.1. Tipos de muestras
a) Muestras de sondeo: Estrictamente hablando, una muestra recogida en un
lugar y un momento determinados slo puede representar la composicin de
la fuente en ese momento y lugar.
b) Muestras compuestas: En la mayora de los casos se refiere a una mezcla de
muestras sencillas recogidas en el mismo punto en distintos momentos. Con
este objeto, se considera como estndar para la mayora de los anlisis una
muestra compuesta que represente un periodo de 24h.
Las porciones individuales se recogen en envases de abertura amplia,
con un dimetro de al menos 35mm en la boca y con una capacidad de
120mL. Se recogen estas muestras cada hora (media hora o 5min) y se
mezclan una vez concluida la toma
c) Muestras integradas: En algunos casos, la informacin necesaria se obtiene
mejor analizando mezclas de muestras individuales recogidas en distintos
puntos al mismo tiempo o con la menor separacin temporal posible.

4.1.1.2.2. Mtodos de toma de muestra
a) Toma manual: En la toma manual se supone que no se utiliza equipo
alguno, pero este procedimiento puede resultar demasiado costoso en tiempo y
dinero para programas de toma rutinaria de muestras o a gran escala.
b) Toma automtica: Mediante la toma automtica se pueden eliminar los
errores humanos en la manipulacin, se reducen los costes laborales y se
proporciona la posibilidad de hacer tomas con mayor frecuencia.
Los aparatos automticos de toma de muestras se programan de acuerdo
con las necesidades especficas de dicha toma. Hay que controlar con
precisin la velocidad del bombeo y el tamao de los tubos segn el tipo de
muestra que quiera recogerse.

4.1.1.3. Envases
En general, los envases estn hechos de plstico o vidrio, y segn los casos
puede resultar preferible uno u otro de los materiales. Para muestras que
contienen compuestos orgnicos conviene evitar los envases de plstico, salvo
los fabricados con polmeros fluorados como el politetrafluoretileno (TFE).

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4.1.1.4. Cantidad
Para la mayora de los anlisis fsicos y qumicos se necesitan muestras
de 2L. Para determinadas pruebas pueden requerirse volmenes mayores.

4.1.2. Conservacin de las muestras
Con independencia del tipo de muestras de que se trate, nunca puede
conseguirse la estabilidad completa de todos sus componentes.

4.1.2.1. Conservacin de la muestra antes del anlisis
a) Naturaleza de los cambios en la muestra: Algunos cationes se pierden por
adsorcin en las paredes de los envases de vidrio o por intercambio inico
con ellas. Entre estos cationes se encuentran aluminio, cadmio, cromo,
cobre, hierro, plomo, el manganeso, plata y zinc, por lo que, en estos casos
es mejor utilizar un envase diferente y limpio, y acidificar con cido ntrico
hasta un pH inferior a 2.0 para reducir al mximo la precipitacin y la
adsorcin en las paredes del envase. Hay que determinar la temperatura, el
pH y los gases disueltos en el momento de hacer la toma. Al cambiar el
equilibrio pH-alcalinidad-dixido de carbono, el carbonato de calcio puede
precipitar y dar lugar a una disminucin de los valores del calcio y de la
dureza total. El hierro y el manganeso son muy solubles en sus estados de
menor oxidacin, pero relativamente insolubles en sus estados de mayor
oxidacin, por tanto estos cationes pueden precipitar o disolverse si se
encuentran en un sedimento, dependiendo del potencial redox de la
muestra. La actividad microbiolgica puede ser la responsable de los
cambios en el contenido de nitrato-nitrito-amoniaco, de la disminucin de
la concentracin de fenol y de BOD o de una reduccin de los sulfatos a
sulfitos. El cloro residual es reducido a cloruro. Pueden perderse por
oxidacin los sulfuros, los sulfitos, los iones ferrosos, el yoduro y el cianuro.
Pueden aumentar, disminuir o cambiar de calidad el color, el olor y la
turbidez. El sodio, la slice y el boro pueden lixiviarse a partir del vidrio del
envase. El cromo (VI) puede ser reducido a Cr (III). En el caso de que existan
compuestos orgnicos voltiles, se evitar su prdida llenando el envase por
completo con la muestra, para lo cual se har rebosar ste antes de taparlo
o sellarlo.

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b) Intervalo de tiempo entre la toma y el anlisis: Cuanto menor sea el tiempo
que transcurre entre la toma de muestra y su anlisis, ms fiable ser el
resultado del mismo. Es imposible establecer con exactitud el tiempo
mximo que puede transcurrir entre la toma de muestra y su anlisis. Los
cambios debidos al crecimiento de microorganismos se retrasarn mucho si
se mantiene la muestra en la oscuridad y a baja temperatura.

4.1.2.2. Tcnicas de conservacin
Para reducir al mximo la posible volatilizacin o biodegradacin entre la
toma de muestra y el anlisis, se debe mantener la muestra a la menor
temperatura posible, sin que llegue a congelarse. Las muestras se analizarn
lo antes posible una vez llegadas al laboratorio. Si no es posible hacerlo de
manera inmediata, se recomienda conservarlas a 4C en la mayora de los
casos.
Solo se utilizarn conservantes qumicos cuando se haya demostrado que
no van a interferir en el anlisis. En caso que se utilicen, debern aadirse al
envase antes de poner la muestra. No existe ningn mtodo de conservacin
que sea totalmente satisfactorio. Los mtodos de conservacin son
relativamente limitados y estn diseados para retardar la accin de los
microorganismos y retrasar la hidrlisis de los compuestos y complejos
qumicos y reducir la volatilidad de los componentes.
Los mtodos de conservacin se limitan al control del pH, la adicin de
productos qumicos, el uso de envases mbar u opacos, la refrigeracin, la
filtracin y la congelacin.

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Catin Niveles de concentracin Tcnica empleada
Na 1-10 ppm Absorcin Atmica
K 0.3-10 ppm Absorcin Atmica
Pb n.d Voltamperometra
Zn 0.2-15 ppb Voltamperometra
Cd < 0.05 ppb Voltamperometra
Cu 0.1-10 ppb Voltamperometra
Al 20-200 ppb Cmara de grafito
Cr n.d < 0.15 ppb Cmara de grafito
Ca 20-60 ppm I.C.P.
Mg 1-15 ppm I.C.P.
Fe 10-150 ppb I.C.P.
Mn 0.5-25 ppb I.C.P.

Tabla 4.1. Niveles normales de concentracin encontrados en aguas de ros y
las tcnicas analticas utilizadas.
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ANLISIS DE AGUAS DE POTABLES Y RESIDUALES

Esquema de anlisis:

Figura 4.1. Esquema de anlisis elegido para la prctica n 4.

4.2. MEDIDA DE LA TEMPERATURA
Normalmente, las medidas de temperatura pueden realizarse con
cualquier termmetro Celsius de mercurio que, como mnimo deber tener
una escala con marcas cada 0.1C sobre el tubo capilar y una capacidad
trmica mnima que permita un equilibrado rpido.

Aplicacin : Aguas de todo tipo y suelos.

Material y aparatos
Termmetro de mercurio graduado con escala 0.1C, entre 1-100 C.

Procedimiento
La lectura de temperatura se realizar sumergiendo el termmetro en el
interior de la muestra hasta una profundidad determinada y esperando hasta
lectura constante. Esta medida se realizar nada ms tomar la muestra (si la
climatologa lo permite) y al llegar al laboratorio.
Toma de muestra
(x mL)
Determinaciones
inmediatas
Conductividad
Oxgeno
disuelto
pH y T
Determinacin por
Voltamperometra
de: Zn, Cd, Pb y Cu
Determinacin de
SO
4
2-
(turbidimetra)
Determinacin
Residuo Seco
Oxidabilidad
DQO
70

4.3. MEDIDA DEL pH

Fundamento
El pH del agua pura es de 7 a 25C. Como consecuencia de la presencia
de cidos y bases y de la hidrlisis de las sales disueltas, el valor del pH puede
disminuir o aumentar.
La presencia de sales de bases fuertes y cidos dbiles como Na
2
CO
3

incrementa el pH. Sales de bases dbiles y cidos fuertes como CaCl
2
produce
disminucin del mismo.
El valor de pH en aguas neutras suele estar entre 6,5 y 7,5. Menores
valores pueden obtenerse como resultado de CO
2
libre. Descalcificacin
biognica en aguas superficiales puede provocar aumentos en el pH (p.ej. 9.5).
El mtodo electromtrico con electrodo de vidrio se utiliza
fundamentalmente para obtener medidas de pH muy precisas.
El pH se determina potenciomtricamente mediante la medida del
potencial elctrico que se crea en la membrana de un electrodo de vidrio, que
es funcin de la actividad de los iones hidrgeno a ambos lados de la
membrana.

Material y Reactivos
pHmetro.
Soluciones patrn de pH 4,00 y 7,00.

Procedimiento
Si la conductividad elctrica no supera 100mS/cm, las muestras no requieren
preparacin especial para la medida del pH.
1. Calibracin del pH-meter con las soluciones tampn de referencia
(de acuerdo con las instrucciones del aparato). Ojo! el electrodo
deber estar siempre en disolucin (3M KCl).
2. La temperatura de la muestra debe ser la adecuada para efectuar la
medida de pH (temperatura ambiente).
3. Se tomar como valor de pH de la muestra, cuando la medida de
lectura sea estable por al menos 1 minuto. El valor puede ser ledo
con una precisin de 0,1 unidades o 0,01 unidades.
4. Entre medida y medida de pH de muestras diferentes, el electrodo
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debe limpiarse con agua destilada y posteriormente secado.

Expresin de los resultados
En unidades de pH con precisin de 0,1 a la temperatura que se efectu
la medicin.

Observaciones
Se recomienda determinar el pH de las aguas in situ, de modo que no se
modifiquen los equilibrios inicos debido al transporte o a una permanencia
ms o menos prolongada de las muestras en los recipientes de almacenado.
Si el pH de alguna muestra alcanza un valor superior a 8,30 se deber
calibrar el pHmetro con la solucin de pH 7 y con otra de pH 9.
En buenas condiciones de operacin, la precisin es de 0,02 y la
sensibilidad 0,05.

Factores interferentes
Cuando el valor de pH es superior a 10, pueden ocurrir los llamados
errores bsicos. En tales casos se recomienda la utilizacin de electrodos
resistentes al medio bsico. Cambios en la estructura del vidrio pueden
provocar errores en la lectura, en tales casos es recomendable el cambio del
electrodo.
La sensibilidad en la lectura puede verse afectada por la presencia de
aceites en la muestra. En tales casos el error en la medida puede prevenirse
mediante el lavado del electrodo con jabn o detergentes seguido de agua,
cido clorhdrico diluido y agua.

Cuestiones
1. Enuncie someramente el principio bsico que explica el error bsico o
alcalino.
2. Dibuje y explique la configuracin bsica de un electrodo de vidrio.

72

4.4. DETERMINACIN DE LA CONDUCTIVIDAD

Principio
Se denomina conductividad elctrica de un agua a la aptitud de esta para
transmitir la corriente elctrica, definida como la conductancia de una
columna de agua comprendida entre dos electrodos metlicos de 1 cm
2
de
superficie y separados el uno del otro por 1cm.
La conductividad depende de la actividad y tipo de los iones disueltos y
de la temperatura a la que se realiza la medida, y se determina mediante la
expresin:
P = C
.
K
siendo:
P = conductividad especifica en ohm
-1.
cm
-1

C = conductividad medida en ohm
-1

K = constante de la celda en cm
-1
= l/A
l = separacin de los electrodos
A = rea de los electrodos.
Para medir la constante de la celda, se mide la conductividad de una
disolucin patrn de KCl cuya conductividad especfica es conocida y se
calcula como K = P/C. En la tabla 5 se indican los valores de conductividad
especfica en ohm
-1.
cm
-1
de KCl de distintas concentraciones a 20C.
Las medidas de conductividad dependen en gran medida de la
temperatura, debindose referir a la temperatura de 20C. Si las medidas se
realizan a otra temperatura deben corregirse segn la formula C
20C
= C
T

.
F,
siendo C
T
la conductividad medida a la temperatura de trabajo y F un factor
dado por la tabla 4.3.

Material y reactivos
Conductmetro equipado con celdas de conductividad de inmersin de
distintas constantes.
Termmetro con escala de 0 a 40C
Solucin patrn de KCl 0,01M (0,7456 g/L), esta solucin tiene una
conductividad de 1271mS/cm a 20C.

Procedimiento
Medir la conductividad de la muestra a una temperatura lo ms cercana
posible a 20C.
73

Tabla 4.2. Conductividad elctrica de soluciones de KCl a 20C

Concentracin Conductividad (S/cm)
0,0001 13,44
0,0005 66,46
0,001 132,20
0,005 644,80
0,01 1271,00
0,02 2488,00
0,05 5996,00
0,1 11600,00
0,2 22320,00

Tabla 4.3. Factores de conversin de temperatura, F, para la conversin de los
valores de conductividad de C
T
o
C a 20
o
C en aguas naturales.

C
T
F
Dcimas de grado Grados
,0 ,1 ,2 ,3 ,4 ,5 ,6 ,7 ,8 ,9
5
1,490 1,488 1,483 1,479 1,477 1,468 1,464 1,459 1,455 1,449
6
1,445 1,440 1,436 1,432 1,428 1,424 1,418 1,414 1,410 1,404
7
1,400 1,396 1,392 1,388 1,385 1,379 1,375 1,371 1,368 1,362
8
1,358 1,353 1,349 1,347 1,342 1,340 1,335 1,331 1,328 1,324
9
1,319 1,316 1,312 1,308 1,305 1,300 1,297 1,293 1,288 1,285
10
1,282 1,279 1,277 1,273 1,269 1,265 1,261 1,257 1,254 1,250
11
1,246 1,244 1,242 1,239 1,234 1,231 1,227 1,224 1,219 1,216
12
1,213 1,210 1,207 1,204 1,202 1,199 1,194 1,191 1,189 1,184
13
1,182 1,180 1,176 1,173 1,169 1,166 1,164 1,160 1,157 1,154
14
1,152 1,149 1,146 1,144 1,141 1,138 1,135 1,132 1,129 1,127
15
1,123 1,121 1,118 1,116 1,112 1,109 1,107 1,103 1,101 1,099
16
1,096 1,094 1,091 1,088 1,086 1,084 1,081 1,078 1,075 1,073
17
1,070 1,069 1,067 1,064 1,061 1,059 1,056 1,053 1,050 1,048
18
1,046 1,044 1,043 1,039 1,037 1,035 1,033 1,029 1,027 1,025
19
1,023 1,022 1,019 1,016 1,014 1,012 1,010 1,008 1,004 1,002
20
1,000 0,999 0,996 0,994 0,992 0,990 0,988 0,985 0,983 0,981
21
0,979 0,977 0,975 0,973 0,970 0,969 0,967 0,965 0,962 0,960
22
0,958 0,956 0,954 0,952 0,950 0,947 0,946 0,943 0,941 0,940
23
0,938 0,937 0,934 0,933 0,931 0,929 0,926 0926 0,923 0,921
24
0,919 0,918 0,916 0,915 0,912 0,910 0,908 0,907 0,905 0,902
25
0,902 0,899 0,897 0,896 0,893 0,891 0,889 0,888 0,885 0,885

La conductividad se expresa en mS/cm a 20C.

74

Determinacin de la mineralizacin global del agua
Existe una relacin entre el contenido en sales disueltas de un agua y su
conductividad. A veces la mineralizacin determinada por pesada del estrato
seco no es rigurosamente idntica a la calculada a partir de la conductividad,
dando errores inherentes a la determinacin de cada una de estas dos
medidas. En efecto, la evaporacin puede llevar consigo transformaciones de
la estructura de ciertas sales: bicarbonatos disociados que dan carbonatos,
cristalizacin de sulfatos con un cierto nmero de molculas de agua, lo que
ocasiona que el peso del estrato seco no represente con exactitud el de las
sales disueltas. Por otra parte, la medida de la conductividad est influenciada
por el pH de la solucin, la valencia de los iones y el grado de ionizacin.
La mineralizacin global de un agua se puede calcular rpidamente por
la frmula siguiente:
- Mineralizacin (mg/L): 0,688000 x conductividad a 20C S/cm.
- Suma de aniones o de cationes meq/L: 10 x conductividad a 20C S/cm.
La mineralizacin global determinada por medio de esta frmula es
inferior a la obtenida por pesada del estrato seco. No se aproxima ms que
para las aguas de mineralizacin media, que tengan una conductividad
comprendida entre 333 y 833S/cm. Se han mejorado la concordancia de los
resultados utilizando frmulas que tienen en cuenta la importancia de la
mineralizacin. Los clculos se efectuarn a partir de las frmulas de la tabla
4.4.

Tabla 4.4. Clculo de la mineralizacin a partir de la conductividad

Conductividad (S/cm) Mineralizacin (mg/L)
< 50 1,365079 x conductividad a 20C
S/cm
50 - 166 0,947658 x conductividad a 20C
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
> 10000 0,850432 x conductividad a 20C
S/cm

75

Cuestiones
1. Por qu la temperatura afecta a la medida conductimtrica?.

76

4.5. RESIDUO SECO

Introduccin
La determinacin del residuo seco permite estimar la cantidad de
materias disueltas y en suspensin que lleva un agua, pero el resultado est
influenciado por la temperatura y la duracin de la desecacin.
A 100-105C, una parte o la totalidad tanto del agua intersticial as como
del agua de cristalizacin de ciertas sales se puede evaporar.
Hacia los 105-110C, los bicarbonatos se transforman en carbonatos, lo
que supone una prdida de anhdrido carbnico. Entre 105-180C, adems de
la prdida de agua de cristalizacin, puede haber: prdida de amoniaco a
partir de combinaciones amoniacales, de cido sulfhdrico a partir de sulfuros
alcalinos, de materias orgnicas a partir de compuestos orgnicos. Por otra
parte, el cloruro magnsico se puede hidrolizar y precipitar en forma de
hidrxido.
El residuo seco determinado a 180C es el que ms se aproximar a la
suma de los diferentes resultados del anlisis, pues el agua de cristalizacin
estar prcticamente ausente.
El residuo seco a 525C permite estimar la cantidad de materias
orgnicas.

Principio
Se evapora una determinada cantidad de agua en una cpsula tarada. El
residuo se deseca y seguidamente se pesa.

Material
Cpsula tarada.
Estufa regulable.

Procedimiento
Evaporar progresivamente 100mL de agua en una cpsula tarada en
estufa a 105C hasta sequedad y dejar enfriar 1/4 de hora en el desecador.
Pesar inmediata y rpidamente el residuo que por lo general ser higroscpico.

77

El peso del residuo seco multiplicado por diez da el peso del residuo seco
de 1 litro de agua.

Cuestiones
1. Identifique y describa la muestra analizada.
2. Por qu se emplea una temperatura de 105C en el procedimiento de
determinacin de residuo seco?
3. A qu se debe la diferencia en el valor de la mineralizacin calculado a
travs del residuo seco y la conductividad.

78

4.6. OXIGENO DISUELTO

Fundamento
Los niveles de oxgeno disuelto (OD) en aguas naturales y residuales
dependen de la actividad fsica, qumica y bioqumica del sistema de aguas. El
anlisis de OD es una prueba clave de la contaminacin en la muestra y
control del proceso de tratamiento en aguas residuales. En aguas de consumo,
la mnima cantidad de oxgeno (> 4mg/L) es esencial para prevenir la
corrosin de las tuberas. En esta prctica realizaremos la determinacin de
oxgeno disuelto a travs de un mtodo volumtrico (modificacin del mtodo
de Winkler).

Reactivos
Solucin de sulfato de manganeso (II). Disolver 12g de MnSO
4

.
H
2
O en agua y
aforar a 25mL con agua.
Solucin azida-iodo. Se prepara una disolucin de 25mL formada por 8,75g de
NaOH (o 12,5g de KOH), 3,75g de KI o (3,37g de NaI) y 0,025g de NaN
3
.
(Disolucin preparada).
Solucin de tiosulfato sdico (0.01M), a preparar antes de su utilizacin.
cido sulfrico concentrado
Solucin de almidn. Utilcese una solucin acuosa o mezclas solubles de
polvo de almidn. Para preparar la solucin acuosa, disulvanse 2g de
almidn soluble y 0.2g de cido saliclico como conservador, en 100mL de
agua destilada caliente.

Material
Botellas de color topacio de capacidad entre 100 y 150mL.
Material volumtrico.

Procedimiento
1. A la muestra de agua contenida en una botella (llenar completamente la
botella), se le aaden 0,1mL de la solucin de manganeso y 0,5mL de
azida-iodo. Mantngase la punta de la pipeta por encima de la superficie del
lquido, al aadir los reactivos. Tpese con cuidado para excluir las
burbujas de aire y mzclese invirtiendo varias veces.
2. Cuando el precipitado se ha depositado suficientemente (hasta
aproximadamente la mitad del volumen del frasco) se pipetean 0,5mL de
H
2
SO
4
concentrado y se aaden a la botella (para formar un sobrenadante
79

claro por encima del hidrxido de manganeso floculado). Seguidamente se
vuelve a agitar de forma continuada durante 10min.
2. Transferir el contenido de la botella (despus de haber medido su volumen
con una probeta) a un erlenmeyer y valorar con la disolucin de tiosulfato
(0,01M) hasta color paja plido.
3. Adanse unas gotas de la solucin de almidn y valrese hasta la
desaparicin del color azul.

Clculos
1mL de Na
2
S
2
O
4
0,01M equivale a 0,08mg de oxgeno. El contenido de oxgeno
disuelto se expresar como: O
2
(mg/l) = x* 80/V-V
r
siendo x = mL de
tiosulfato = 0,01M consumidos, V = volumen de muestra (mL), V
r
= volumen de
reactivos aadidos sin contar con el cido.

Cuestiones
1. Indique el fundamento qumico de este procedimiento as como las
reacciones que tienen lugar.
2. Indique por qu se aade cido saliclico a la disolucin de almidn.
3. Indique el papel del reactivo de azida-yodo durante la determinacin del
oxgeno disuelto.
4. Compare los resultados obtenidos mediante este anlisis qumico con los
registrados con electrodo correspondiente.

80

4.7. DETERMINACIN DE LA OXIDABILIDAD AL PERMANGANATO

Fundamento
La oxidacin qumica de las materias orgnicas y de las substancias
oxidables se efecta con permanganato potsico en caliente. Segn la acidez
del medio y la temperatura, la oxidacin es ms o menos enrgica. Este test
convencional permite apreciar el contenido de materias orgnicas al mismo
tiempo que la presencia de otras substancias reductoras.
El grado de oxidacin depende del tipo de sustancias, el valor del pH, la
temperatura, el tiempo de reaccin y la concentracin de agente oxidante as
como de catalizador aadido, si lo hay.
El permanganato potsico ha sido ampliamente utilizado como agente
oxidante en la determinacin de compuestos orgnicos en aguas. Es
relativamente sencillo llevar a cabo el procedimiento, sin embargo existe la
desventaja de que ciertas sustancias tales como aminocidos, cetonas o cidos
carboxlicos insaturados no son oxidados. Por lo tanto el procedimiento ser
aplicado a aguas poco contaminadas, siendo los resultados obtenidos
puramente orientativos. La reaccin se llevar fundamentalmente en medio
cido, en el cual el permanganato se reduce a Mn (II).

MnO
4

-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O

Resultados con mayor exactitud son obtenidos cuando se utiliza
dicromato potsico en medio fuertemente cido, pudiendo aplicarse este
mtodo a todo tipo de aguas.

Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O

Valoracin con KMnO
4

Reactivos
Solucin de KMnO
4
: preparar una disolucin de 3.1608g/L. El factor de
valoracin siempre se determina con cido oxlico antes de usarse. La
solucin valorada debe mantenerse en frascos oscuros (botella de color
topacio).
Acido oxlico: 6.3033g de cido oxlico (C
2
H
2
O
4

.
2H
2
O) en 1L con agua
destilada y 50mL de H
2
SO
4
.
Acido sulfrico diluido: 100mL de H
2
SO
4
se mezclan cuidadosamente con
81

200mL de agua.

Material
Material para valoracin
Mechero Bunsen o placa calefactora.
Pipeta de 100mL
Probeta de 10mL
Pipeta de 20mL

Procedimiento
Las medidas deben realizarse tan pronto como sea posible despus de la
toma de muestra.

Valoracin del KMnO
4

1. Despus de aadir unos trocitos de plato poroso y 5mL de H
2
SO
4
a
100mL de agua, se lleva la mezcla resultante a ebullicin.
2. Se aade KMnO
4
hasta ligera aparicin de color rosa.
3. Se aaden 20mL de cido oxlico.
4. La mezcla resultante se valora con KMnO
4
hasta la aparicin de color rosa
dbil.

Valoracin de la muestra
1. Volmenes de 100mL de muestra (o menores llevados a un volumen de
100mL) se vierten en un matraz Erlenmeyer junto con 5mL de H
2
SO
4

diluido.
2. El erlenmeyer se cubre con un vidrio de reloj y se lleva a ebullicin
durante un tiempo de 5 minutos.
3. Mientras la disolucin hierve, se aaden 20mL de la disolucin de
permanganato potsico y se mantiene durante 10min calentando
lentamente.
4. A continuacin se agregan 25mL de cido oxlico y la mezcla se calienta
hasta desaparicin del color rosa.
5. La disolucin en caliente (aprox. 80C) se valora con KMnO
4
hasta que el
color rosa permanece durante aproximadamente 30s. (el volumen
consumido debe oscilar entre 4 y 12mL).
6. Si nos encontramos en situaciones en las que el consumo es mayor o
que tras la adicin de cido oxlico la muestra permanece incolora, la
82

determinacin se repetir con un volumen de muestra ms pequeo.
7. Hacer un blanco con 100mL de agua destilada.

Clculos
KMnO
4
(mg/L) = (a-b) *f* 3160 mg/V, siendo:
a: mL de KMnO
4
consumidos por la muestra
b: mL de KMnO
4
consumidos por el blanco
f: factor de valoracin del permanganato.
V: volumen de muestra (mL).

Cuestiones
83

4.8. DEMANDA QUMICA DE OXIGENO (DQO)

Principio
La demanda qumica de oxgeno (DQO) es la cantidad de oxgeno
consumido por las materias existentes en el agua y oxidables en condiciones
operatorias definidas. De hecho, la medida corresponde a una estimacin de la
materia oxidable presente en el agua, cualquiera que sea su origen orgnico o
mineral (hierro ferroso, nitritos, amonaco, sulfuros y cloruros). La DQO est
en funcin de las caractersticas de la materia presente, de sus proporciones
respectivas, de las posibilidades de oxidacin, etc., por lo que es bien evidente
que la reproducibilidad de los resultados y su interpretacin no podrn ser
satisfactorios ms que en las condiciones de metodologa bien definidas y
estrictamente respetadas. En la tcnica, el papel del catalizador consiste en
facilitar la oxidacin, pero sta no es total en presencia de compuestos
orgnicos estables (urea, piridina, derivados aromticos, etc.). La fiabilidad de
la tcnica es muy dudosa en presencia de cloruros.
Es preferible efectuar las tomas de muestras en recipientes de vidrio,
pues los frascos de materia plstica pueden ocasionar la presencia de
contaminantes orgnicos. Practicar la medida de la DQO muy rpidamente
despus de tomar la muestra, que debe de ser representativa y estar bien
homogeneizada. Sin embargo, se puede conservar cierto tiempo si se ha
acidificado convenientemente con cido sulfrico a pH 2-3.
En condiciones definidas, cierta materia contenida en el agua se oxida
con un exceso de dicromato potsico, en medio cido y en presencia de sulfato
de plata y de sulfato de mercurio. El exceso de dicromato potsico se
determina con el sulfato de hierro y amonio (sal de Mohr).

Reactivos
Solucin de Digestin:
Dicromato potsico 1,02g
Acido sulfrico 16,7mL
Sulfato mercrico 3,33g
Disulvase en 50 mL de agua destilada y enfrese.
Agua desionizada hasta enrase 100mL

Reactivo cido sulfrico:
Sulfato de plata cristalizado 1,65 g
Acido sulfrico hasta enrase 250mL

84

Solucin de sulfato de hierro II y amonio (sal de Mohr) 0,10N:
Sulfato de hierro II y amonio 9,8g
Acido sulfrico 5mL
El valor de esta disolucin ha de verificarse todos los das.

Solucin de ferrona: (reactivo preparado)
1,10-fenantrolina (monohidrada) 1,485g
Sulfato de hierro (II) 0,695g

Procedimiento
Lvense los tubos y los tapones con cido sulfrico al 20% antes de
usarlos por primera vez para evitar contaminaciones. Colquese la muestra en
el tubo y adase la solucin de digestin. Virtase con cuidado el reactivo de
cido sulfrico en el vaso, de forma que se cree una capa de cido debajo de la
capa de la solucin de digestin de la muestra, invirtase varias veces cada
uno de los tubos para mezclar completamente. Se desprender calor. Mzclese
por completo antes de aplicar calor para evitar el calentamiento local del fondo
del tubo y una posible reaccin explosiva.
Colquense los tubos en el digestor de bloque a 150C y somtase a
reflujo durante 2 horas. Enfrese a temperatura ambiente y psese el
contenido a erlenmeyers que contengan una varilla agitadora. Adase 1 2
gotas de indicador de ferrona y titlese rpidamente con sulfato de hierro y
amonio. El punto final es un marcado cambio de color del azul verdoso al
marrn rojizo, aunque el azul verdoso puede volver a aparecer en pocos
minutos. De la misma forma somtase a reflujo y titlese un blanco que
contenga los reactivos y un volumen de agua destilada igual a la muestra.

Cantidades de Reactivos y Muestra
Tubo
digestin
Muestra Sol.
Digestin
React. c.
sulfrico
Volumen
final
16x100 mm 2,5 1,5 3,5 7,5
20x150 mm 5,0 3,0 7,0 15
25x150 mm 10 6,0 14,0 30,0

85

La demanda qumica de oxgeno (DQO), expresada en mg de O
2
/L es igual a:
( ) . A B xMx
V
8000

siendo:
A = volumen de sal de Mohr necesario para el blanco (mL).
B = volumen de sal de Mohr necesario para la muestra (mL).
M = molaridad de la sal de Mohr.
V = volumen de la muestra tomada para la determinacin (mL).

Observaciones
El mtodo es muy satisfactorio para DQO superiores a 50mg/L y
contenido en cloruros inferior a 1,5g/L.
En la interpretacin de los resultados, es importante anotar que el valor
de DQO puede convertirse directamente en una medida de la cantidad de
sustancia orgnica presente en la muestra. En el caso de aguas residuales de
consumo, el valor es de aproximadamente 1,2mg de DQO.
Si la DQO es superior a 800mg/L, proceder a una dilucin con agua
destilada. Si el contenido en cloruros es superior a 1,5 g/L, aumentar la
cantidad de sulfato de mercurio para tener una relacin HgSO
4
/Cl
-
prxima a
10.
El mtodo no es aplicable ms que para las aguas cuyo contenido en
cloruros es inferior a 3g/L.

Cuestiones
1. Indique el fundamento qumico del procedimiento analtico y las reacciones
que se llevan a cabo.
2. Explique todos los pasos que llevan a la expresin utilizada para el clculo
de la DQO.

86

4.9. DETERMINACION DE SULFATOS (Turbidimetra)

Fundamento
El ion sulfato (SO
4
2-
) precipita en medio cetico con cloruro de bario de
modo que forma cristales de sulfato de bario de tamao uniforme. Se mide la
absorbancia luminosa de la suspensin de BaSO
4
con un fotmetro y se
determina la concentracin de SO
4
-2
por comparacin con la lectura con una
curva patrn. La concentracin mnima detectable es de aproximadamente
1mg SO
4
2-
/L.

Reactivos
Cloruro de Bario (BaCl
2

.
H
2
O) cristalino
Reactivo: 30mL de HCl concentrado, 300mL de H
2
O, 100mL de etanol (aprox.
95%) y 75g de NaCl. (Preparar 1L para toda la mesa).
Solucin patrn de Sulfato. Preparar una disolucin disolviendo 0.148g de
Na
2
SO
4
. Aforar a 1L. (Solucin 100 mg/L SO
4
2-
). (Preparar 1L para toda la
mesa).

Material
Pipetas (5, 25mL) graduada
Vasos de 100mL
Aforados de 25mL (9)
Aforado de 100mL

Aparatos
Agitador magntico
Espectrofotmetro o fotmetro con filtro fijo a 420nm
Cronmetro

Procedimiento
1. Mdanse 100mL de muestra o una porcin adecuada llevada a 100mL
en un matraz erlenmeyer de 250mL.
2. 5mL de la mezcla de reactivo se aaden a la muestra, justo antes de
realizar la medida, y se mezcla bien.
3. Mientras se agita y de nuevo, justo antes de realizar la medida,
adase una cucharada de cristales BaCl
2
.
4. Tras finalizar el periodo de agitacin, virtase la solucin en la cubeta
del fotmetro y mdase la turbidez repetidamente en un periodo de 2 a
87

3min. Se anotarn todas las seales, y la mayor seal obtenida ser la
que se utilizar para los clculos.
5. Un blanco, consistente un una muestra de agua sin adicin de BaCl
2
.

Preparacin de la curva de calibrado

1. Preparar disoluciones patrn en el rango de concentraciones entre 0
y 40mg SO
4
2-
en 100mL de disolucin, a incrementos de 5mg/L. Por
encima de 40mg/L la precisin disminuye y las suspensiones de
BaSO
4
pierden su estabilidad.
2. Comprubese la fiabilidad de la curva de calibrado, llevando un
patrn con cada tres o cuatro muestras.
3. Se calcular la concentracin de SO
4
2-
comparando las lecturas de
la turbidez con una curva de calibrado preparada sometiendo los
patrones de SO
4
2-
al mtodo completo.
4. Para medir la concentracin de sulfatos en la muestra hganse las
diluciones convenientes y calcular la concentracin de SO
4
2-
por
interpolacin de la seal obtenida en la curva de calibrado.

Clculo
mg SO
4
2-
/L= mg SO
4
2-
/1000mL de muestra.

Interferencias
El color o materia suspendida interferir en gran cantidad. Parte de la
materia en suspensin puede ser eliminada por filtracin. Si ambas
interferencias son pequeas en comparacin con la concentracin de SO
4
2-
, se
puede corregir el posible error introducido (de color o turbidimetra) mediante
muestras de blanco a las que no se les ha aadido BaCl
2
.
Interferir tambin un exceso de slice superior a 500ppm y en el caso de
aguas con abundante materia orgnica puede ser posible que el BaSO
4
no
precipite bien.

88

Cuestiones
2. Por qu se aade cloruro sdico a la mezcla de reactivo?
3. Por qu no pueden determinarse concentraciones de sulfato superiores a
40ppm?
4. Considera importante el controlar la cantidad de cloruro de bario aadido
a la disolucin?. Justifique la respuesta.
89

4.10. DETERMINACION DE METALES PESADOS (Zn, Cd, Pb y Cu)

Principio
La tcnica voltamperomtrica de redisolucin se utiliza con relativa
frecuencia en el anlisis de trazas, consiguindose identificar y cuantificar
niveles traza (ppb) con excelente sensibilidad y selectividad.
Cinc, cadmio, plomo y cobre se pueden determinar por esta tcnica con
un electrodo de gota de mercurio (HMDE), sin ms que depositar los metales
en la gota del electrodo aplicando un potencial convenientemente elegido.
La posterior aplicacin de un barrido andico dar lugar a la redisolucin
de los iones, obtenindose cuatro picos diferenciados en cuanto a sus
potenciales, que permiten su determinacin a niveles de ppb.

Reactivos
Solucin tampn acetato (pH 4,6): mezclar 11,8mL de cido actico (4M) y
7,5mL hidrxido amnico (2M).
Solucin patrn de Zn, Cd, Pb y Cu (1000ppm): preparar 50mL de una
solucin estndar de Zn (5ppm), Cd (0,5ppm), Pb (2,5ppm) y Cu (5ppm) a
partir de las soluciones patrn de 1000ppm.

Instrumentacin
Voltampermetro de redisolucin andica VA 646 y stand VA 647.
Electrodo de goteo de mercurio.
Electrodo de referencia: Ag/AgCl/KCl (3M).
Electrodo auxiliar de Pt.

Procedimiento
Se adicionan a 25mL de muestra, previamente acidificada con 20L de
cido ntrico, 5mL de solucin tampn en la celda voltamperomtrica.
Desgasificar y aplicar el programa preparado para esta determinacin. La
concentracin de los elementos traza se realizar mediante el empleo del
mtodo de las adiciones estndar. Se aadirn 50L de la solucin estndar
en cada adicin.

La concentracin final de los distintos metales se calcula mediante el
mtodo de las adiciones estndar y se expresar en ppb.

90

Observaciones
Es posible realizar la determinacin adicionando 20L de cido perclrico
en vez de la solucin tampn, sin embargo pueden surgir problemas de mala
resolucin en los extremos de las barreras y una mala resolucin del zinc y
cobre.

Cuestiones
1. Dibuje las grficas que permiten el clculo de la concentracin de los
diferentes elementos traza por el mtodo de las adiciones estndar.
2. Compare los resultados obtenidos tras finalizar el anlisis de su muestra
con los de sus compaeros de mesa y justifiquen las posibles diferencias
encontradas. Este anlisis comparativo se refiere no slo a los
resultados del anlisis de trazas sino a todos los parmetros
analizados a lo largo de la prctica.

91

RESIDUOS

OXGENO DISUELTO: disolucin de valoracin a bidn de residuos de
metales pesados
determinacin de SULFATOS: disolucin a bidn de residuos de metales
pesados
determinacin de METALES PESADOS: disolucin a bidn de residuos de
metales pesados
determinacin de la OXIDABILIDAD AL PERMANGANATO: disolucin a
bidn de residuos de metales pesados
DQO: disolucin a bidn de residuos de metales pesados

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