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PROBLEMASY

CUESTIONES
DELAS
OLIMPIADAS
DEQUMICA
SERuI0 NENARu0ES
FERNANB0 LATRE
VII.PROBLEMAS
FASESLOCALES

INTRODUCCIN

Elaprendizaje de laQumicaconstituyeun retoal que se enfrentancada aolos, cadavezms


escasos,estudiantesde2debachilleratoqueeligenlasopcionesdeCienciasdelaNaturalezay
de la Salud y Tecnologa. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no slo
deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems,
inculcarelintersquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQumicaenlavidayenel
desarrollodelassociedadeshumanas.

En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.

Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar
una recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica,
con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en
esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de
OlimpiadasdeQumicadelaAsociacindeQumicosdelaComunidadValencianaconsiderque
poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y
estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente
trabajo se propuso como un posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los
cursos de bachillerato, as como en los primeros cursos de licenciaturas del rea de Ciencia y
Tecnologa. Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la
publicacin del material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y
problemasresueltospuedeservirdegermenparaeldesarrollodeunproyectomsamplio,enel
queeldilogo,elintercambiodeideasylacomparticindematerialentreprofesoresdeQumica
condistintaformacin,origenymetodologa,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuya
aimpulsarelestudiodelaQumica.

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas


NacionalesdeQumica(19962008)ascomootrosexmenescorrespondientesafaseslocalesde
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemasquerespondieronalmismoformatoquelaspruebasdelaFaseNacional.Sepretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar
este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.

Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentancompletamenteresueltos.Enlamayorpartedeloscasosconstandevariosapartados,
queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.Esporelloque
se ha optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada
apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de presentar el enunciado
completoydespuslaresolucindetodoelproblema.Enlascuestionesyenlosproblemasseha
indicadolaprocedenciayelao.

LascuestionesprocedentesdeCastillayLenhansidoenviadasporJosA.CruzHernndez.
LascuestionesprocedentesdeExtremadurahansidoenviadasporPedroMrquezGallardo.
LascuestionesprocedentesdeCdizhansidoenviadasporPilarGonzlez.
LascuestionesprocedentesdeCanariashansidoenviadasporJuanA.Domnguez.
LascuestionesprocedentesdeGaliciahansidoenviadasporLuisF.RodrguezVzquez.

Finalmente, los autoresagradecen a Humberto Bueno su ayuda enla realizacin dealgunasde


lasfigurasincluidasenestetrabajo.

Losautores
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1

PROBLEMASdelasFASESLOCALESdelasOLIMPIADASDEQUMICA
OLIMPIADASdeQUMICAdelaREGINdeMURCIA
(Pioblemas enviauos poi }uan Rubio Laia)
1.Poranlisisdeuncompuestoorgnicolquidosedeterminaquecontiene18,60%decarbono,
1,55%dehidrgeno,24,81%deoxgenoyelrestodecloro.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
El poicentaje ue cloio en ese compuesto es:
1uu % compuesto (18,6u % C + 1,SS% B + 24,81% 0) = SS,u4 % Cl

Alevaporar1,29gramosdedichasustanciaenunrecipientecerrado,alatemperaturade197C
ypresinatmosfricanormal,stosocupanunvolumende385cm
3
.
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto?
Paia conocei la foimula moleculai es necesaiio ueteiminai pieviamente la masa molai uel
compuesto. A paitii ue la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:


Se obtiene n = 2, poi tanto, foimula moleculai es C
2
H
2
O
2
Cl
2
.
Al disolver 2,064 gramos del compuesto, en estado lquido, en agua destilada suficiente para
obtener 500 mL de disolucin, se detecta que sta tiene carcter cido; 50 cm
3
de ella se
neutralizancon32cm
3
deunadisolucinobtenidaaldisolver2gdehidrxidodesodiopuroen
aguadestilada,hastaconseguir1litrodedisolucin.
c) Escriba la posible ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre las sustancias e
indiqueelnmerodemolesdecadaunadeellasquehanreaccionado.
Baua la foimula moleculai C
2
B
2
0
2
Cl
2
, y tenienuo en cuenta que se tiata ue un compuesto
ciuo, su foimula semiuesaiiollaua pouiia sei CBCl
2
C00B.

=
=
=
=
Cl mol 550 , 1
Cl g 35,5
Cl mol 1
Cl g 5,04 5
O mol 551 , 1
O g 16
O mol 1
O g 4,81 2
H mol 550 , 1
H g 1
H mol 1
H g ,55 1
C mol 550 , 1
C g 12
C mol 1
C g 8,60 1
n
(CHOCl)
: ellos de uno cada de tomo
un por formada est emprica
frmula la elementos, los de
uno cada de tomos de moles
de nmero mismo el existir Al
mol
g
1 , 129
cm 10
L 1
cm 385 atm 1
K 273) + (197
molK
atmL
0,082 g 1,29
M
3 3
3
r
= =

O mol 1
O g 16
O mol 1 +
H mol 1
H g 1
H mol 1 +
Cl mol 1
Cl g 35,5
Cl mol 1 +
C mol 1
C g 12
C mol 1 n g 1 , 129

=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion es:
CHCl2COOH(aq)+NaOH(aq)CHCl2COONa(aq)+H2O(l)
Como la ieaccion es mol a mol, el nmeio ue moles que ieaccionan ue ambas especies es el
mismo.
La concentiacion ue la uisolucion ue Na0B es:

El nmeio ue moles ue Na0B que se neutializan es:

La concentiacion ue la uisolucion ue CBCl2C00B es:

El nmeio ue moles ue CBCl
2
C00B que se neutializan es:

d)CuleselpHdeladisolucindehidrxidodesodio?
El Na0B es una base fueite que se encuentia completamente uisociaua en iones, poi lo tanto,
|0B

j = |Na0Bj = u,uS N:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B

(aq)
p0B = log |0B

j = log (u,uS) = 1,S


pB = 14 1,S = 12,7
(O.Q.L.Murcia1997)
M 05 , 0
L 1
NaOH g 40
NaOH mol 1
NaOH g 2
[NaOH] = =
mol 1,610
3
= =
L
mol
05 , 0
mL 10
L 1
mL 2 3 n
3
NaOH
M 032 , 0
mL 10
L 1
mL 500
COOH CHCl g 129
COOH CHCl mol 1
COOH CHCl g 2,064
COOH] [CHCl
3
2
2
2
2
= =
mol 1,610
3
= =
L
mol
032 , 0
mL 10
L 1
mL 50 n
3
ClCOOH CH
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S

2. Ante la denuncia presentada en la Oficina de Consumo Municipal respecto al contenido de la
conocidabombonadebutano,yaquesetemequecontengaunamezcladeestegasypropano,
sehaceanalizarunadeellas.Paraellosetomaunamuestragaseosade60cm
3
,seintroducenen
unrecipienteadecuadoyseleaaden600cm
3
deoxgeno;seprovocalacombustincompletay
seobtieneunvolumenfinaldemezclagaseosade745cm
3
.
Lasmedidasdelosvolmenesanterioresserealizaronbajolasmismascondicionesdepresiny
temperatura, siendo stas tales que todas las especies qumicas implicadas se encontraban en
estadogaseoso.
Contenapropanolamuestra?Razonesurespuesta.
Paitienuo ue las siguientes suposiciones:
Suponienuo que la bombona contiene
Suponienuo que al final ue la ieaccion queuan z mL ue 02 sin ieaccionai.
Aplicanuo la ley ue uayLussac ue las combinaciones volumtiicas y esciibienuo las
ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue combustion uel butano y piopano
(se inuican las cantiuaues, en volumen, consumiuas ue ieactivos y foimauas ue piouuctos).
Combustion uel butano

Combustion uel piopano

Se pueuen planteai las siguientes ecuaciones:

Se obtiene

Como se obseiva,lamuestracontenapropano.
(O.Q.L.Murcia1997)

8 3
10 4
H C de mL
H C de mL
y
x
mL mL mL mL
(g) O H 5 + (g) CO 4 (g) O
2
13
+ (g) H C
2 2 2 10 4
5x 4x x
2
13
x

mL mL mL mL
(g) O H 4 + (g) CO 3 (g) O 5 + (g) H C
2 2 2 8 3
4y 3y 5y y

=
+ + =
+ =
o) introducid (O 600 z + 5y + 6,5x
sobrante) O O H CO : final (mezcla 745 z + y 7 + 9x
) H C H C : inicial (mezcla 60 y + x
2
2 2 2
8 3 10 4

=
=
=
2
8 3
10 4
O de mL 225 z
H C de mL 0 1 y
H C de mL 0 5 x
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

4

3. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la ecuacin
qumicaenequilibrio:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
El carbonato de calcio tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuacinqumica:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
A 1000 K, la constante de equilibrio K
p
para la primera reaccin vale 1,72 atm, mientras que
paralasegundaK
c
=0,006molL

1
.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio,
ambos slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez
establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el
recipiente,lapresintotalalaqueestsometidoste,ylasconcentracionesdetodaslasespecies
gaseosas.
Dato:Elvolumenocupadoporlamezcladegasesenequilibrioesde10litros.
Consiueianuo que en el equilibiio existen
Consiueianuo que se tiata ue gases iueales, la constante ue equilibiio ue la piimeia ieaccion,
, es:

La constante ue equilibiio ue la segunua ieaccion, , es:

ue esta ltima ecuacion se obtiene:
y = u,uu61u = u,u6 mol C0
2

Sustituyenuo este valoi en la ecuacion ue :

Las piesiones paiciales son:


La piesion total ue la mezcla:

2
CO de moles
CO de moles
y
x
1
p
K
72 , 1
V
RT
y
x
V
yRT
V
xRT
p
) (p
K
2
2
CO
2
CO
p
2
1
= =

= =
2
c
K
006 , 0
V
y
] [CO K
2 c
2
= = =
1
p
K
CO mol 112 , 0 0,06
1000 0,082
10
1,72 y
RT
V
1,72 x = = =
atm 0,92 = = =
L 10
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 0,112
V
xRT
p
CO
atm 0,492 = = =
L 10
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 0,06
V
yRT
p
2
CO
atm 1,412 = = = 0,92 + 0,492 p + p p
CO CO t
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S

Las concentiaciones ue las especies gaseosas se calculan a paitii ue las coiiesponuientes
piesiones paiciales utilizanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:


0tia foima ue iesolvei el pioblema peio sin utilizai el volumen seiia:
si las cantiuaues ue CaC0
S
y C son suficientes, se foimai C0
2
paia mantenei este equilibiio ue
uisociacion uel CaC0
S
y conseguii que se alcance el siguiente:
C (s) + C0
2
(g) 2 C0 (g)
La constante ue equilibiio paia la segunua ieaccion, , es:

La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
viene uaua poi la ecuacion:

sienuo = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1
En este caso se cumple:

La piesion paicial uel C0
2
:

La constante ue equilibiio ue la piimeia ieaccion, , es:

La piesion paicial uel C0
2
:

La piesion total ue la mezcla:

(O.Q.L.Murcia1997)

L
mol
0,006 = = =
K 1000
molK
atmL
0,082
atm 0,492
RT
p
] [CO
2
CO
2
L
mol
0,0112 = = =
K 1000
molK
atmL
0,082
atm 0,92
RT
p
[CO]
CO
2
p
K
2 2
CO p
p K =

= (RT) K K
p c
0,492 1000) (0,082 006 , 0 (RT) K K
2 2
c p
= = =
atm 0,492 K p
2 2
p CO
= =
1
p
K
2
1
CO
2
CO
p
p
) (p
K =
atm 0,92 = = = 1,72 0,492 K K p
2 1
p p CO
atm 1,412 = + = = 0,92 0,492 p + p p
CO CO t
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

6

4.DeacuerdoconelmodeloatmicodeBohr,laenergadelosdiferentesniveleselectrnicosde
lostomoshidrogenoides(untomohidrogenoideesaquelqueposeeunsoloelectrn,comopor
ejemploelHe
+
,elLi
2+
,etc.)vienedada,eneV,por
,
dondeZrepresentaelnmerodeprotonesdelncleo.
Suponga las especies hidrogenoides He
+
y Be
3+
, y que ambas se encuentran en su estado
electrnicofundamental.SegnelmodelodeBohr:
a)Enculdeellasgiraraelelectrnmsrpidamente?
En el mouelo ue Bohi:
ue ahi se obtiene
Paia ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que giia el election es directamente
proporcionalalvalordeZ, luego giramsrpidoelelectrndelBe
3+
.
b)Culseralarelacinentrelasvelocidadesdeamboselectrones?
Aplicanuo la ecuacion obteniua en el apaitauo anteiioi:

c)Culdelosdoselectronesdescribirrbitasmsprximasalncleo?
Paia ambas especies n = 1, luego el radio ue la oibita en la que giia el election es
inversamenteproporcionalalvalordeZ:

Poi lo tanto, describerbitasmsprximasalncleoelelectrndelBe


3+
.
(O.Q.L.Murcia1997)
2
2
n
n
Z 13,6
E
-
=

=
2
h
n r v m
r
e Z
4
1
r
v m
2
2 2
0

=
2
2
2
2
2
n
e m Z
h
r
n
1
e h 2
e Z
v
0
0
2 = = =

=
+
+
+
+
+
+
2
4
Z
Z
n
1
h 2
e Z
n
1
h 2
e Z
v
v
2
3
0
2
0
3
2
3
He
Be
2
He
2
Be
He
Be
2
2
2
n
e m Z
h
r
0


=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

7

5. Se dispone de 6,5 g de disolucin acuosa de hidrxido de litio (LiOH) de 1,07 de densidad
relativay0,08defraccinmolarenLiOH.
Calcular:
a)Lamolalidaddeladisolucin.
Pieviamente, se calculan las cantiuaues ue soluto y uisolvente conteniuas en una uisolucion ue
Li0B ue fiaccion molai u,u8 (tomanuo como base ue clculo una cantiuau ue uisolucion tal
que el nmeio ue moles ue Li0B ms el nmeio ue moles ue B
2
0 sea la uniuau). Poi lo tanto,
existiin u,u8 moles ue Li0B poi caua u,92 moles ue B
2
0.

Las cantiuaues ue Li0B y B
2
0 conteniuas en los 6,S g ue uisolucion son:

La molaliuau ue la uisolucion es:

b)Laconcentracinen%enpeso.

c)Lamolaridaddelamisma.

d) Cuntos gramos de agua habr que aadir a la citada cantidad de disolucin para que la
fraccinmolarenLiOHseaahora0,04?
La nueva uisolucion contiene la misma cantiuau ue Li0B y n moles ue B
2
0:

Como la uisolucion ya contiene S,82S g ue B
2
0, la masa ue esta sustancia a aauii es:

(O.Q.L.Murcia1998)
disolucin g 48 , 18
O H g 56 , 16
O H mol 1
O H g 8 1
O H mol ,92 0
LiOH g 92 , 1
LiOH mol 1
LiOH g 24
LiOH mol ,08 0
2
2
2
2

=
=
O H g 825 , 5 LiOH g 5 67 , 0 - disolucin g ,5 6
LiOH g 675 , 0
disolucin g 8,48 1
LiOH g 1,92
disolucin g ,5 6
2
=
=
kg
mol
4,83 =
O H kg 1
O H g 10
LiOH g 24
LiOH mol 1
O H g 5,825
LiOH g 0,675
2
2
3
2
LiOH 10,4% = 100
disolucin g 6,5
LiOH g 0,675
L
mol
4,63 =
disolucin L 1
disolucin mL 10
disolucin mL 1
disolucin g 1,07
LiOH g 24
LiOH mol 1
disolucin g 6,5
LiOH g 0,675
3
O H mol 675 , 0 obtiene se 04 , 0
O H mol +
LiOH g 24
LiOH mol 1
LiOH g 0,675
LiOH g 24
LiOH mol 1
LiOH g 0,675
2
2
= = n
n
O H g 6,325
2
= O H g 825 , 5 -
O H mol 1
O H g 18
O H mol 0,675
2
2
2
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

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6. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por el
que le proporcionan a ste la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales. La
ecuacindecombustindelaglucosaeslaquemejordescribeelproceso.
C6H12O6(s)+O2(g)CO2(g)+H2O(g)
Silacantidaddealimentosqueunapersonaconsumealdaequivaleaunaingestade856gde
glucosa,calcula:
a) La masa de CO2 que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la glucosa es:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g)
El nmeio ue moles ue C6B1206 es:

Relacionanuo C6B1206 con C02:

b)Laenergaquesesuministraalorganismo.
Datos.Hf(kJmol
1
):C6H12O6(s)=1260;CO2(g)=393,5;H2O(g)=241,8
La entalpia ue combustion ue la glucosa pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
foimacion ue piouuctos y ieactivos:
C6B1206 (s) + 6 02 (g) 6 C02 (g) + 6 B20 (g)

La eneigia suministiaua:

c)Elvolumendeaire,medidoa17Cy770Torr,quesenecesitaparalatotalcombustinde la
cantidadindicada.
(Elairecontieneun21%envolumendeoxgeno)
Relacionanuo C
6
B
12
0
6
con 0
2
:

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
6 12 6
6 12 6
6 12 6
6 12 6
O H C mol 76 , 4
O H C g 180
O H C mol 1
O H C g 856 =
2
CO g 1255,5 =
2
2
6 12 6
2
6 12 6
CO mol 1
CO g 44
O H C mol 1
CO mol 6
O H C mol 76 , 4
H H H ) (reactivos

f
) (productos

r
=
mol
kJ
-2551,8 =

=
6 12 6
6 12 6
2
2
2
2

r
O H C mol
kJ 260 1 -
O H C mol 1 -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 6 H
kJ -12135
O H C mol 1
kJ -2551,8
O H C mol 76 , 4
6 12 6
6 12 6
=
2
6 12 6
2
6 12 6
O mol 28,53
O H C mol 1
O mol 6
O H C mol 76 , 4 =
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

9


(O.Q.L.Murcia1998)
aire L 3189 = =
O L 21
aire L 100
Torr 760
atm 1
Torr 770
K ) 17 + 273 (
molK
atmL
0,082 O mol 28,53
V
2
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1u

7.Enunrecipientede5litrosdecapacidadseintroducen0,1moldeunasustanciaA,0,1molde
otrasustanciaBy0,1moldeotraC.Elsistemaalcanzaelequilibrioalatemperaturade500K,
deacuerdoalaecuacinqumica:
2A(g)+B(g)2C(g)
siendoentonceslapresinenelrecipientede2,38atm.
SesabequeKcestcomprendidaentre100y150.
Conestosdatos:
a)Razonarenqusentidoevolucionarlareaccinhastaquealcanceelequilibrio.
Pieviamente, se calcula el valoi uel cociente ue ieaccion, Qc y se compaia con el valoi ue Kc:

Como Qc < Kc la ieaccion evoluciona en el sentiuo en el Qc = Kc. Paia que esto ocuiia uebe
aumentai el numeiauoi ue Qc y uisminuii su uenominauoi. Lareaccinevolucionahaciala
formacindeC.
b)Calcularlasconcentracionesdecadaespecieenelequilibrio.
Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
A B C
n
iniciales
u,1 u,1 u,1
n
tiansfoimauos
2x x
n
foimauos
2x
nequilibiio u,1 2x u,1 x u,1 + 2x
n
t
= (u,1 2x) + (u,1 x) + (u,1 + 2x) = u,S x
Conocienuo la piesion en el equilibiio se pueue ueteiminai el valoi ue x, aplicanuo la ecuacion
ue estauo ue los gases iueales:

se obtiene, x = 9,761u
S
mol.
Las concentiaciones en el equilibiio son:




c
2
2
2
2
c
K 50
5
0,1
5
0,1
5
0,1
[B] [A]
[C]
Q < =

= =
K 00 5
molK
atmL
0,082 mol x) - (0,3 L 5 atm 38 , 2 =
M 1,6110
2

= = =
L 5
mol ) 9,7610 2 - (0,1
5
2x - 1 , 0
[A]
3
M 1,8010
2

= = =
L 5
mol ) 9,7610 - (0,1
5
x - 1 , 0
[B]
3
M 2,3910
2

= = =
L 5
mol ) 9,7610 2 + (0,1
5
2x + 1 , 0
[C]
3
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

11

c)DeterminarelvalorexactodeK
c
.

d)Culserlapresinparcialdecadaunodelosgasesenelequilibrio?
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:



e)CalcularelvalordeK
p
.

(O.Q.L.Murcia1998)

122,2 = = =

) (1,8010 ) (1,6110
) (2,3910
[B] [A]
[C]
K
2 2 2
2 2
2
2
c
atm 0,66 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
1,6110 T R [A] p
3
A
atm 0,74 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
1,8010 T R [B] p
3
B
atm 0,98 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
2,3910 T R [C] p
3
C
2,98 = = =
,74 0 ,66 0
,98 0
) (p ) (p
) (p
K
2
2
B
2
A
2
C
p
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

12

8. En un recipiente cerrado se encuentra una cierta cantidad de hidrgeno atmico en estado
gaseoso.Eventualmenteseproducencolisionesreactivasdeestostomosparaformarmolculas
H
2
, proceso que transcurre con desprendimiento de energa. Suponga que se produce una de
estas colisiones y que la molcula de H
2
formada recibe toda la energa liberada en la reaccin
en forma de energa cintica traslacional. Considere ahora que esta molcula (para la que
ignoraremos cualquier otra contribucin energtica) choca con un tomo de hidrgeno
cedindole,entodoo enparte,su energacintica.Sieltomodehidrgeno seencuentraensu
estado electrnico fundamental, sera posible el paso a un estado electrnico excitado como
consecuenciadeestacolisin?
Datos:
ConstantedePlanck,h=6,6310
34
Js
Velocidaddelaluz,c=310
8
ms
1

ConstantedeRydberg,R=109677,6cm
1
,
NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1

Energadedisociacindelhidrgenomolecular=458kJmol
1
.
La eneigia libeiaua en la foimacion ue una molcula ue B
2
:

Relacionanuo esta eneigia con la coiiesponuiente a un salto cuntico:



La ecuacion coiiesponuiente a un salto cuntico es:

Consiueianuo que el tomo se encuentia en su estauo funuamental (n
1
= 1) paia que se
piouuzca un salto electionico es necesaiio que la eneigia apoitaua (1) haga que n
2
2.

Como se obseiva, 1,24 < 2, poi lo tanto, con la eneigia libeiaua en la foimacion ue una
molcula ue B2 elelectrnnopuedepasaraunestadoelectrnicoexcitado.
Suponga ahora que un tomo de hidrgeno, en un estado electrnico excitado (por ejemplo,
n = 3) regresaal nivel fundamental mediante la emisin de un fotn, podra ese fotn disociar
unamolculadeH2?
La eneigia uel foton libeiauo en el salto electionico uesue el nivel cuntico S al 1 es:
molcula
J
7,6010
molcula 6,02210
mol 1
kJ 1
J 10
mol
kJ
458
19
23
3

= =
c h
h E

) ms (310 Js) (6,6310


J 7,6010
1 8 4 3
19
1
1
1
1 6
cm 38238
m 100
cm 1
m 3,823810
1

= =

2
2
2
1
n
1
-
n
1
R
1
1,24 n obtiene se
n
1
- 1 6 , 09677 1 38238
2
2
2
=

=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S


Sustituyenuo los valoies uel salto:

Compaianuo esta eneigia con la coiiesponuiente a la uisociacion ue la molcula ue B
2
:

Como se obseiva, 1167,7 k} > 4S8 k}, poi lo tanto, con la energa coiiesponuiente al fotn
emitidoal pasai el electionuesue elniveln=3hasta el niveln=1sesposibledisociarla
molculadeH
2
.
(O.Q.L.Murcia1998)

= =
2
2
2
1
n
1
-
n
1
R c h
c h
h E
J 1,9410
3
1
- 1 (10967760) ) (310 ) (6,6310 E
8 1
2
8 34
=

=
mol
kJ
7 , 1167
J 10
kJ 1
mol 1
molcula 6,02210
molcula
J
1,9410
3
23
18
=

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



14

9. Imagine un proceso en el que los tomos de litio, Li, emitieran rayos (partculas de He
2+
).
BasndosesolamenteenlaenergadeloselectronesdescritaporelmodelodeBohr:
a) Juzgue si en dicho proceso se absorbe o se desprende energa y en qu medida (determnelo
cuantitativamente).
Dato:La energa correspondientea cadaunade las rbitas (segn el modelodeBohr) vienedada
porlaexpresin:
E=13,6Z
2
/n
2

El pioceso piopuesto es:



Tenienuo en cuenta que la paiticula se emite y que las estiuctuias electionicas son:
Li 1s
2
2s
1
, luego Z = S y n = 2
B 1s
1
, luego Z = 1 y n = 1
la vaiiacion ue eneigia asociaua al pioceso es:

Como se obseiva, E>0, luego se tiata ue un procesoendotrmico.
b) Cmo sera la diferencia entre las energas de ionizacin del tomo de litio y de la especie
resultante?
La eneigia ue ionizacion ue un tomo, I, coiiesponue al salto electionico uesue n
1
= valoi uel
nmeio cuntico piincipal uel election uifeienciauoi hasta n
2
= .

Las eneigias ue ionizacion y su uifeiencia son:
I (Li) I (B) = Su,6 ev 1S,6 = 17eV
valoi que coinciue con la vaiiacion ue eneigia asociaua al pioceso uel apaitauo anteiioi.
c)Calculelarelacinporcentualqueexistiraentreeltamaodelaespecieresultanteyeltamao
deltomodelitio.
La ecuacion que piopoiciona el tamao ue los tomos en el mouelo ue Bohi es:

sienuo k una constante, Z el nmeio atomico uel elemento y n el nmeio cuntico piincipal
uel election uifeienciauoi.
+
+
2
2 1 3
He H Li
eV 17 =

= =
2
2
2
2
Li
2
2
H
2
2
Li H
1
1
-
2
3
6 , 13
n
Z
13,6 - -
n
Z
13,6 - E - E E
2
2
2
2
2
2
n
n
Z
6 , 13
n
Z
13,6 - -
Z
13,6 - E - E E I =

= = =

= =
= =
eV 6 , 13
1
1
6 , 13 (H) I
eV 6 , 30
2
3
6 , 13 (Li) I
2
2
2
2
Z
n
k r
2
=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S

La ielacion entie el tamao uel tomo ue B y el ue Li es:

Se obtiene:

(O.Q.L.Murcia1999)
4
3
3
2
k
1
1
k
r
r
2
2
Li
H
= =
Li H
r
4
3
r =
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

16

10. Para determinar la riqueza de una muestra de cinc se toman 50 g de ella y se tratan con una
disolucindecidoclorhdricodedensidad1,18gcm
3
y35%enpesodeHCl,necesitndoseparala
completareaccindelcinccontenidoenlamuestra,129cm
3
dedichadisolucin.
a)Establecerlaecuacinqumicacorrespondientealareaccinquetienelugar.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y Zn es:
Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl
2
(aq)+H
2
(g)
b)Determinarlamolaridaddeladisolucindecidoclorhdrico.
Llamanuo BBCl a la uisolucion ue BCl ue iiqueza SS% y tomanuo como base ue clculo 1uu g
ue uisolucion ue BCl:

c)Hallarelporcentajedecincenlamuestra.
El nmeio ue moles ue BCl que ieaccionan es:

Paia calculai la iiqueza ue la muestia se ielacionan los moles ue BCl y Zn:


d) Qu volumen de hidrgeno, recogido a 27C y a la presin de 710 mmHg, se desprender
duranteelproceso?
Relacionanuo BCl con B
2
:

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

(O.Q.L.Murcia1999)
M 11,3 =
HCl
HCl
3 3
HCl
3
HCl
HCl
D L 1
D cm 10
D cm 1
D g 18 , 1
HCl g 36,5
HCl mol 1
D g 00 1
HCl g 5 3
HCl mol 46 , 1
D cm 10
HCl mol 11,3
D cm 129
HCl
3 3
HCl
3
=
Zn g 6 , 47
Zn mol 1
Zn g 65,4
HCl mol 2
Zn mol 1
HCl mol 46 , 1 =
Zn 95,3% = 100
muestra g 0 5
Zn g 47,6
2
2
H mol 73 , 0
HCl mol 2
H mol 1
HCl mol 46 , 1 =
2
H L 19,2 = =
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 710
K ) 27 + 273 (
molK
atmL
0,082 H mol 0,73
V
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

17

11.Mediantelafotosntesislasplantastransformaneldixidodecarbonoyelaguaenhidratosde
carbono,comolaglucosa,obteniendolaenerganecesariadelaluzsolar.
Considerandolareaccin:
6CO
2
(g)+6H
2
O(l)C
6
H
12
O
6
(s)+6O
2
(g)
ysabiendoquea25Cy1atm:
CO2(g) H2O(l) C6H12O6(s) O2(g)
H
f
(kJmol
1
) 393,5 285,8 1273,3 0
S(Jmol
1
K
1
) 213,6 69,9 212,1 205
Enestascondiciones,determinar:
a)Laenergasolarmnimanecesariaparalaformacinde9gdeglucosaporfotosntesis.
La eneigia necesaiia paia la foimacion ue la glucosa poi meuio ue esa ieaccion se calcula a
paitii ue la entalpia ue ieaccion, que pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion
ue piouuctos y ieactivos.
6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g)

Paia la ecuacion citaua:

La eneigia necesaiia es:

b)Setratadeunprocesoespontneo?Razoneyfundamentesurespuesta.
Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai u:
u = B TS
Como B ya es conociuo, se calcula S a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y
ieactivos:
Si = Spiouuctos Sieactivos


La vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs:

Como se obseiva, G>0, poi lo tanto, se tiata ue unprocesoNOespontneo.
(O.Q.L.Murcia1999)
H H H ) (reactivos

f
) (productos

r
=
mol
kJ
2802,5
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 6 -
O H C mol
kJ 260 1 -
O H C mol 1 H
2
2
2
2
6 12 6
6 12 6

r
=

=
kJ 140,1 =
O H C mol 1
kJ 2802,5
O H C g 180
O H C mol 1
O H C g 9
6 12 6 6 12 6
6 12 6
6 12 6
-
O Kmol
J 05 2
O mol 6 +
O H C Kmol
J 1 , 212
O H C mol 1 S
2
2
6 12 6
6 12 6

=
Kmol
J
9 , 258 -
CO Kmol
J 13,6 2
CO mol 6 +
O H Kmol
J 9,9 6
O H mol 6 -
2
2
2
2
=

0
mol
kJ
7 , 2879
J 10
kJ 1
Kmol
J
9 , 258 - K 298 -
mol
kJ
5 , 2802 G
3

r
> =

=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

18

12. Enunrecipientede10litrosseintroducen2molesdeSO
2
y1moldeO
2
.Secalientaelsistema
hasta1000K,alcanzndoseelequilibrio:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
Poranlisisvolumtricodelamezclasedeterminqueel63%eraSO
3
.Calcular:
a)Lacomposicindelamezclagaseosaa1000K.
Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
S0
2
0
2
S0
S
n
iniciales
2 1
ntiansfoimauos 2x x
nfoimauos 2x
nequilibiio 2 2x 1 x 2x
nt = (2 2x) + (1 x) + 2x = S x
Sabienuo que en el equilibiio el 6S% ue la mezcla es S0
S
se pueue ueteiminai el valoi ue x:

La composicion ue la mezcla en el equilibiio es:
2u,72 mol S0S = 1,44molSO3
1 mol 02 u,72 mol 02 = 0,28molO2
2 mol S02 2u,72 mol S02 = 0,56molSO2
b)Lapresinparcialdecadagasenlamezclaenequilibrio,
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:



c)LosvaloresdeKpyKcadichatemperatura.
La constante Kp:

mol 0,72 x obtiene se
100
63
x - 3
2x
totales moles
SO moles
3
= = =
atm 11,81 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol 4 4 1,
T R ] [SO p
3 SO
3
atm 2,30 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol ,28 0
T R ] [O p
2 O
2
atm 4,59 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol ,56 0
T R ] [SO p
2 SO
2
2,88 = = =
,30 2 ,59 4
1,81 1
) (p ) (p
) (p
K
2
2
O
2
SO
2
SO
p
2 2
3
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

19

La constante Kc:

(O.Q.L.Murcia1999)

236,2 =

= =
10
28 , 0
10
56 , 0
10
44 , 1
] [O ] [SO
] [SO
K
2
2
2
2
2
2
3
c
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u

13.SifueseaplicableelmodeloatmicodeBohr,calculeculdeberaserlasegundaenergade
ionizacinparaellitio,deacuerdocondichomodelo.
Dato:Laenergadeionizacindelhidrgenoes2,17910

18
J.
La eneigia ue ionizacion uel hiuiogeno es:

La expiesion que peimite calculai la eneigia ue ionizacion ue un elemento es:

La segunua ionizacion uel litio es:
Li
+
(g) Li
2+
(g) + e


La estiuctuia electionica uel Li
+
es 1s
2
, poi lo tanto, n = 1.
Como el Li
+
no es un tomo hiuiogenoiue sei necesaiio calculai su caiga nucleai efectiva. Al
election 1s
2
solo le apantalla el election 1s
1
, poi lo que aplicanuo la segunua iegla ue Slatei
paia el clculo ue constantes ue apantallamiento:
Para cada electrn con n igual al electrn apantallado la contribucin es 0,35 por
cadaelectrnapantallado,exceptoparael1squedichacontribucines0,31.
Poi lo tanto, se obtiene que la constante ue apantallamiento paia el Li
+
es u,S1.
La caiga nucleai efectiva se obtiene iestanuo a la caiga nucleai la constante ue
apantallamiento, en este caso:
Z
ef
= Z = S u,S1 = 2,69
Sustituyenuo los valoies obteniuos en la expiesion ue la eneigia ue ionizacion:

Este valoi es supeiioi al encontiauo en la bibliogiafia paia la segunua eneigia ue ionizacion
uel litio, 7297 k}mol, lo cual quieie uecii que el mouelo ue Bohi no es aplicable en este caso.
(O.Q.L.Murcia2000)
mol
kJ
1312
J 10
kJ 1
mol
tomo L
tomo
J
10 2,179 I
3
18
H
= =

=
mol
kJ
n
Z
1312 I
2
2
X
mol
kJ
9494 = =
+
2
2
Li
1
69 , 2
1312 I
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

21

14.Sedisponedeunadisolucin(DisolucinA)decidoclorhdricodel36%enpesoydensidad
1,18gcm
3
.
a)Calcularelvolumenquehayqueaadirdeestadisolucina1litrodeotradisolucindecido
clorhdrico del 12% en peso y densidad 1,06 gcm
3
para que la disolucin resultante sea
exactamentedel25%enpeso.
Llamanuo B
B
a la uisolucion uiluiua ue BCl (12%), 1 L ue la tiene una masa ue:

que contienen

Llamanuo B
A
a la uisolucion ue BCl concentiaua (S6%), x cm
S
ue la misma:

que contienen

Al mezclai las uisoluciones se uebe obtenei una uisolucion ue concentiacion 2S% en masa ue
BCl:

Se obtiene, x=1062mLDA(HCl36%).
b) Qu volumen de la disolucin A hay que aadir a 500 mL de otra disolucin de cido
clorhdrico0,92Mparaquelanuevadisolucinresulteexactamente1M?
Llamanuo B
C
a la uisolucion uiluiua ue BCl u,92 N, el nmeio ue moles ue BCl conteniuos en
Suu mL en la misma es:

Sienuo B
A
la uisolucion ue BCl concentiaua (S6%), el nmeio ue moles conteniuos en y mL
ue la misma:

Al mezclai las uisoluciones se uebe obtenei una uisolucion ue concentiacion 1 N:

Se obtiene, y =3,8mLD
A
(HCl36%).
B
B
B
B
D g 1060
D mL 1
D g 6 0 , 1
D mL 000 1 =
HCl g 27,2 1
D g 00 1
HCl g 2 1
D g 060 1
B
B
=
A
A
A
A
D g 18 , 1
D mL 1
D g 8 1 , 1
D mL x x =
HCl g 4248 , 0
D g 00 1
HCl g 6 3
D g 18 , 1
A
A
x x =
25% 100
25% HCl g ) D g 18 , 1 + D g 1060 (
HCl g ) 4248 , 0 + 2 , 127 (
A B
=
x
x
HCl mol ,46 0
D mL 1000
HCl mol ,92 0
D mL 00 5
C
C
=
HCl mol 1,16410
HCl g 6,5 3
HCl mol 1
D g 100
HCl g 6 3
D mL 1
D g 8 1 , 1
D mL
2
A A
A
A
y y

=
M 1
M 1 HCl L
1000
+ 500 , 0
HCl mol ) 1,16410 + 46 , 0 (
2
=


y
y
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

22

c) Qu volumen de la disolucin A se necesita para neutralizar 50 mL de una disolucin de
hidrxidodesodioquecontiene100gL
1
?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie BCl y Na0B es:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B20 (l)
Llamanuo B
Na0B
a la uisolucion ue Na0B ue concentiacion 1uu gL, el nmeio ue moles ue
Na0B que contiene es:

Relacionanuo Na0B con la uisolucion A:

(O.Q.L.Murcia2000)
NaOH mol 0,125
NaOH g 40
NaOH mol 1
D mL 10
NaOH g 100
D mL 50
NaOH
3
NaOH
=
A
D mL 10,7 =
A
A A
D g 1,18
D mL 1
HCl g 36
D g 100
HCl mol 1
HCl g 36,5
NaOH mol 1
HCl mol 1
NaOH mol 0,125
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S

15.Paraladescomposicindelxidodeplata,a298Ky1atm,segnlaecuacinqumica:
Ag2O(s)2Ag(s)+
1
2
O2(g)
sesabequeH=30,6kJyS=60,2JK
1
.
Calcule:
a)ElvalordeGparaesareaccin.
La vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs ue una ieaccion se pueue calculai poi meuio ue la
expiesion:
u = B TS
Sustituyenuo los valoies uauos:

b)LatemperaturaalaqueG=0.(SupongaqueHySnocambianconlatemperaturayque
sesigueestandoa1atm).
Bespejanuo T en la expiesion anteiioi cuanuo u = u:

c)Latemperaturaalaqueserespontnealareaccin.
Como se obseiva en el apaitauo anteiioi seobtieneunvalorabsurdodelatemperatura lo
cual quieie uecii que lareaccinesespontneaacualquiertemperatura.
Se tiata ue un pioceso en el que en el sistema:
disminuyelaenerga(pioceso exotimico), y
aumentaeldesorden.
(O.Q.L.Murcia2000)
kJ 48,5 - =

=
J 10
kJ 1
K
J
2 , 60 K 298 - kJ 6 , 30 - G
3

K 508 - = =

=
J 10
kJ 1
K
J
2 , 60
kJ 6 , 30 -
S
H
T
3
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

24

16. A temperaturas elevadas el pentafluoruro de bromo (BrF
5
) se descompone rpidamente de
acuerdoalaecuacinqumica:
2BrF5(g)Br2(g)+5F2(g)
Enunrecipientehermticamentecerrado,de10,0L,seinyectaron0,1molesdelpentafluoruroy
se dej que el sistema alcanzase el equilibrio calentndolo hasta 1500 K. Si en el equilibrio la
presindelosgasesencerradosenelrecipienteerade2,12atm,calcular:
a)Elnmerototaldemolesgaseososexistentesenelequilibrio.
Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
BiFS Bi2 F2
niniciales u,1
n
tiansfoimauos
2x
n
foimauos
x Sx
n
equilibiio
u,1 2x x Sx
n
t
= (u,1 2x) + x + Sx = u,1 + 4x
Neuiante la aplicacion ue la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue ueteiminai el
valoi ue x:

Se obtiene, x = u,u181 mol.
n
t
= u,1 + 4u,u181 = 0,173mol
b)Elnmerodemolesdecadagas.
La composicion ue la mezcla en equilibiio es:
u,1 mol BiFS 2u,u181 mol BiFS = 0,0638molBrF5
4u,u181 mol F
2
= 0,0904molF
2

0,0181molBr
2

c)Laspresionesparcialescorrespondientesacadagas.
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:


K 1500
molK
atmL
mol0.082 4x) + (0,1 L 10 atm 2,12 =
atm 0,785 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0638 0
T R ] [BrF p
5 BrF
5
atm 0,2225 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0181 0
T R ] [Br p
2 Br
2
atm 1,1125 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0904 0
T R ] [F p
2 F
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S

d)LosvaloresdeK
c
yK
p
alacitadatemperatura.
La constante Kc:

La constante K
p
:

(O.Q.L.Murcia2000)

9
2,710

= =
2
5
2
5
5
2 2
c
10
0638 , 0
10
0904 , 0
10
0181 , 0
] [BrF
] [F ] [Br
K
0,615 = = =
2
5
2
BrF
5
F Br
p
,785 0
1125 , 1 0,2225
) (p
) (p ) (p
K
5
2 2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

26

17. Una muestra de 3 g, mezcla de cloruro de amonio (NH
4
Cl) y cloruro de sodio (NaCl) se
disuelve en 60 cm
3
de una disolucin de hidrxido de sodio que contiene 26 gL
1
de NaOH. Se
hierveladisolucinresultantehastaconseguireldesprendimientodetodoelamonacoformado.
El exceso de NaOH se valora, hasta neutralizacin, con 24 cm
3
de una disolucin de cido
sulfricoquecontiene39,5gL
1
deH
2
SO
4
.
Calculeelcontenidodeclorurodeamonioenlamuestraoriginal.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Na0B y NB
4
Cl es:
NB
4
Cl (s) + Na0B (aq) NaCl (aq) + NB
S
(g) + B
2
0 (l)
Los moles ue Na0B que ieaccionan con NB4Cl se obtienen meuiante la uifeiencia ue los moles
totales y los consumiuos con B2S04.
Noles totales ue Na0B

Noles en exceso ue Na0B (ieaccionauos con B
2
S0
4
)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie B2S04 y Na0B es:
B2S04 (aq) + 2 Na0B (aq) Na2S04 (aq) + 2 B20 (l)
Llamanuo a la uisolucion ue B
2
S0
4
ue concentiacion S9,S gL:

Noles ue Na0B que ieaccionan con NB4Cl
u,uS9 mol Na0B (total) u,u19S mol Na0B (exceso) = u,u197 mol Na0B (ieaccion)
Relacionanuo Na0B y NB
4
Cl:

La iiqueza ue la muestia es:

(O.Q.L.Murcia2001)
NaOH mol 039 , 0
NaOH g 40
NaOH mol 1
D cm 10
NaOH g 6 2
D cm 60
NaOH
3 3
NaOH
3
=
4 2
SO H
D
NaOH mol 0193 , 0
SO H mol 1
NaOH mol 2
SO H g 8 9
SO H mol 1
D cm 10
SO H g 9,5 3
D cm 4 2
4 2 4 2
4 2
SO H
3 3
4 2
SO H
3
4 2
4 2
=
Cl NH g 05 , 1
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
NaOH mol 1
Cl NH mol 1
NaOH mol 0197 , 0
4
4
4 4
=
Cl NH 35%
4
= 100
mezcla g 3
Cl NH g 1,05
4
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

27

18.Conelobjetodeidentificarlacinticadeunareaccindeltipo:
aA+bBProductos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reaccin para distintos valores
deconcentracindelosreactivos,siempreenlasmismascondicionesdePyT;lasiguientetabla
muestralosvaloresdecadaunodelosparmetrosmedidos.
Experiencia [A]
0
(M) [B]
0
(M) Velocidadinicial(Ms
1
)
1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408
a)EncuentreelvalordelordendelareaccinrespectodelreactivoA,delB,yeltotal.
La ecuacion geneial ue velociuau ue la ieaccion es:
i = k |Aj
x
|Bj
y

sienuo
Biviuienuo la velociuau ue la expeiiencia 4 entie la ue la expeiiencia S:
se obtiene 2
2
= 2
y
y=2
Biviuienuo la velociuau ue la expeiiencia S entie la ue la expeiiencia 2:
se obtiene 2
1
= 2
x
x=1
Ordentotaldelareaccin = x + y = 1 + 2 = 3
b)Determinelaconstantedevelocidaddeestareaccin.
Bacienuo los clculos con los uatos uel expeiimento 4:

y pioceuienuo ue igual foima paia el iesto ue los expeiimentos se obtiene:
Expeiiencia |Aj
u
(N) |Bj
u
(N) velociuau inicial (Ns
1
) k (N
2
s
1
)
1 u,u2 u,u1 u,uuu44 220
2 u,u2 u,u2 u,uu176 220
S u,u4 u,u2 u,uuSS2 220
4 u,u4 u,u4 u,u14u8 220
En caso ue que los valoies obteniuos en caua expeiimento paia la constante ue velociuau no
hubiesen siuo los mismos, se habiia calculauo el valoi meuio ue los mismos.

B reactivo del respecto reaccin la de orden y


A reactivo del respecto reaccin la de orden x
y x
y x
3
4
(0,02) (0,04) k
(0,04) (0,04) k
00352 , 0
01408 , 0
r
r
=
y x
y x
2
3
(0,02) (0,02) k
(0,02) (0,04) k
00176 , 0
00352 , 0
r
r
=
1 2
s M 220

= = =
2 y x
4
0,04 0,04
0,01408
[B] [A]
r
k
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

28

c)Sabiendoquelaconstantedevelocidadsemultiplicapor74cuandolatemperaturaalaquese
realizalareaccinpasade300a400K,calculelaenergadeactivacin.
Sienuo

Aplicanuo la ecuacion ue Aiihenius:


Se obtiene, EA=42,94kJmol

1
.
(O.Q.L.Murcia2001)

= =
= =
K 400 T para k 74 k
K 300 T para k k
2 2
1 1

=
2 1
A
1
2
T
1
-
T
1
R
E
k
k
ln

=

400
1
-
300
1
8,31410
E
4 7 ln
3
A
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

29

19. El hidrgenosulfuro de amonio, NH
4
HS (s), es un compuesto inestable que se descompone
fcilmenteenamonaco,NH
3
(g),ysulfurodehidrgeno,H
2
S(g).
NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)
Seconocenlossiguientesdatostermodinmicos,a25C:
Compuesto Hf(kJmol
1
) S(JK
1
mol
1
)
NH4HS(s) 156,9 113,4
NH3(g) 45,9 192,6
H
2
S(g) 20,4 205,6
a) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es exotrmico o
endotrmico.
La vaiiacion ue entalpia pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue piouuctos y
ieactivos.

Paia la ecuacion citaua:

Como se obseiva, Hr>0, poi lo que se tiata ue un procesoendotrmico.
b) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es espontneo o no
espontneo.
Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai el valoi ue u que
se obtiene meuiante la expiesion:
u = B TS
Como B ya es conociuo, se calcula S a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y
ieactivos.
S
i
= S
piouuctos
S
ieactivos


Sustituyenuo los valoies calculauos se obtiene el valoi ue ui:

Como se obseiva, G
r
>0, poi lo tanto, se tiata ue unprocesonoespontneo.
c)DeterminelaconstantedeequilibrioK
P
paraestareaccina25C.
Dato:R=8,31410
3
kJ/molK.
La ielacion entie Kp y la eneigia libie ue uibbs viene uaua poi la expiesion:
u = RT ln K
p

uespejanuo K
p
:
H H H ) (reactivos

f
) (productos

r
=
kJ 90,6 =

=
HS NH mol
kJ 9 , 56 1 -
HS NH mol 1 -
NH mol
kJ 45,9 -
NH mol 1 +
S H mol
kJ 4 , 20 -
S H mol 1 H
4
4
3
3
2
2

r
K
J
8 , 284
HS NH Kmol
J 13,4 1
HS NH mol 1 -
NH Kmol
J 92,6 1
NH mol 1 +
S H Kmol
J 6 , 205
S H mol 1 S
4
4
3
3
2
2

r
=

=
kJ 5,7
J 10
kJ 1
K
J
8 , 284 K 298 - kJ 6 , 90 G
3

r
=

=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

Su


d)Supongaquesecoloca1,00moldeNH
4
HS(s)enunrecipientevacode25,00litrosysecierra
ste. Cul ser la presin reinante en el recipiente cuando se haya llegado al equilibrio a la
temperaturade25C?
Nota:ConsideredespreciableelvolumendeNH4HS(s).
Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
NB
4
BS NB
S
B
2
S
n
iniciales
1,uu
n
tiansfoimauos
x
nfoimauos x x
nequilibiio 1,uu x x x
Be la tabla se ueuuce que:

La constante K
p
:


La piesion total ue la mezcla en el equilibiio es:

(O.Q.L.Murcia2001)
0,1 = = =

298 8,31410
7 , 5
RT
G
p
3
e e K
p p p
S H NH
2 3
= =
p p p K
2
S H NH p
2 3
= =
atm 0,316 0,1 K p
p
= = =
atm 0,632 = = = = = 0,316 2 p 2 p + p p + p p
S H NH t
2 3
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S1

20. Al hacer incidir una cierta radiacin sobre tomos de un mismo elemento se observa un
espectro de emisin, entre cuyas lneas aparecen las correspondientes a las frecuencias
6,02810
15
s
1
y2,09810
15
s
1
.
Determine:
a)Lanaturalezadelostomosirradiados.
SupongaaplicableelmodeloatmicodeBohr.SecumpleE=13,2(Z
2
/n
2
)eV.
Dato:1eV=1,610
19
J.
La ecuacion paia calculai la eneigia coiiesponuiente a un salto electionico es:
paia un espectio ue emision

En el caso ue la linea que apaiece a 6,u281u
1S
s
1
:

Ese valoi ue longituu ue onua apaiece uentio ue la zona vIS uel EEN (4uu7uu nm), poi lo que
se tiata ue una linea que coiiesponue a un salto ue un ueteiminauo nivel cuntico hasta el
nivel n
1
= 2 (Seiie ue Balmei).
En el caso ue la linea que apaiece a 2,u981u
1S
s
1
:

Ese valoi ue longituu ue onua apaiece uentio ue la zona IR uel EEN, muy ceica ue la iegion
vIS (> 7uu nm), poi lo que piobablemente se tiata ue una linea que coiiesponue a un salto ue
un ueteiminauo nivel cuntico hasta el nivel n1 = S (Seiie ue Paschen).
Las eneigias, en ev, coiiesponuientes a uichas fiecuencias se calculan meuiante la expiesion:
E = h
uonue, h es la constante ue Planck y la fiecuencia ue la linea


Sustituyenuo estos valoies en la ecuacion ue la eneigia coiiesponuiente a un salto electionico,
se pueue obtenei el valoi ue Z, la natuialeza ue los tomos iiiauiauos, y n2, nivel uesue el que
se piouuce el salto electionico ue los tomos iiiauiauos.

Resolvienuo el sistema ue ecuaciones se obtiene que n2 S y Z = S:
loselectronessaltandesdeelnivelcunticon
2
=5,y

=
2
2
2
1
2
2
1
2
2
2
2
n
1
-
n
1
Z 13,2
n
Z
13,2 - -
n
Z
-13,2 E

=
=
partida de nivel n
llegada de nivel n
2
1
nm 498
m 1
nm 10
ms 10 3
s 10 6,028
9
1 8
1 15
1
= =

nm 1430
m 1
nm 10
ms 10 3
s 10 2,098
9
1 8
1 15
1
= =

eV 96 , 24
J 10 1,6
eV 1
Js 10 6,626 s 10 6,028
19
34 1 15
=


eV 69 , 8
J 10 1,6
eV 1
Js 10 6,626 s 10 2,098
19
34 1 15
=

=
2
2
2
2
2
2
2
2
n
1
-
3
1
Z 13,2 69 , 8 y
n
1
-
2
1
Z 13,2 96 , 24
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S2

lostomosirradiadoscorrespondenalelementodeZ=3.
b)Lafrecuenciadelaradiacinincidente.
La iauiacion inciuente uebe piopoicionai la eneigia paia calculai iealizai el salto electionico
uesue el estauo funuamental, n
1
= 1, hasta el estauo excitauo coiiesponuiente al nivel cuntico
n
2
= S.
Se calcula pieviamente la eneigia uel salto, que tenui signo positivo ya que paia excitai el
tomo ste uebe absoibei eneigia:


La fiecuencia es:

c)Eltamaodelostomosexcitados.
Datos:Ensuestadofundamental,eltomodehidrgenotieneunradiode0,529;1=10
10
m.
La ecuacion que piopoiciona el tamao ue los tomos en el mouelo ue Bohi es:

Los tomos excitauos uel elemento ue Z = S coiiesponuen al valoi ue n = S:

(O.Q.L.Murcia2001)
eV 048 , 114
5
1
- 1 3 2 , 13
n
1
-
n
1
Z 13,2 E
2
2
2
2
2
1
2
=

=
J 10 1,825 s 10 6,028
eV 1
J 10 1,6
eV 114,048
17 1 15
19

=
Hz 10 2,754
16
= =

Js 10 6,626
J 10 1,825
h
E
34
17
Z
n
0,529 r
2
=
m 4,40810
10

= =
1
m 10

3
5
529 , 0 r
10 2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

SS

21.Sabiendoquelaenergadelelectrndeltomodelhidrgeno,ensuestadofundamental,es
13,6eV,calcule:
a)Laenergadeionizacindelos4primerostomoshidrogenoidesensuestadonoexcitado.
SupongaaplicableelmodeloatmicodeBohracualquiertomohidrogenoide.
(Consideraremostomoshidrogenoidesalosquedisponendeunelectrnyunciertonmerode
protones).
Dato:1eV=1,610
19
J.
La ionizacion ue un tomo hiuiogenoiue supone el salto electionico uesue n
1
= 1 hasta n
2
= .
Tenienuo en cuenta que la eneigia ue un election en un nivel cuntico viene uaua poi la
expiesion:

La eneigia ue ionizacion sei:


Las eneigias ue ionizacion ue los cuatio piimeios tomos hiuiogenoiues sein:




b)Culde estos4tomospuedetenerun electrnconmayorvelocidad?Incluya laposibilidad
decualquierestadodeexcitacin.
En el mouelo ue Bohi:

Paia los tomos hiuiogenoiues n = 1, y si se establece la compaiacion entie tomos
hiuiogenoiues que se encuentian en un estauo excitauo tal que el valoi ue n es el mismo paia
touos ellos, la velociuau ue un election en cualquieia ue estos tomos solo uepenue uel valoi
ue Z. Poi lo tanto, se mueve con mayorvelocidadelelectrn que se encuentie en el tomo
hidrogenoideconmayorvalordeZ.
2
2
n
Z 13,6
- E =
= =

= =

(eV) Z 13,6
1
Z 13,6
- -
Z 13,6
- E E I
2
2
2
2
2
1

= =

mol
kJ
Z 1312
mol
at L
J 10
kJ 1
eV
J 1,60210
at
eV
Z 13,6
2
3
19
2
mol
kJ
1312 = =
mol
kJ
1 1312 (1) I
2
mol
kJ
5248 = =
mol
kJ
2 1312 (2) I
2
mol
kJ
11808 = =
mol
kJ
3 1312 (3) I
2
mol
kJ
20992 = =
mol
kJ
4 1312 (4) I
2
n
1
e h 2
e Z
v
2
h
n r v m
r
e Z
4
1
r
v m
2
2
2
2 2
0
0

=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S4

c) Cada uno de estos tomos est caracterizado por un espectro de emisin en el cual existen
varias lneas comunes a todos ellos. De stas, cul es la energa correspondiente a la lnea de
frecuenciamsalta?
La frecuenciamsalta coiiesponue al saltoelectrnico entie los niveles cunticos n1=1a
n2=. La energa ue ese salto electionico coincide con laenergadeionizacin uel tomo
segn se ha uemostiauo en el apaitauo a).
(O.Q.L.Murcia2002)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

SS

22. El hidrgenocarbonato de sodio (NaHCO
3
) se descompone al suministrarle la energa
calorficasuficiente,deacuerdoalaecuacinqumica
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)
Una muestra de 100g de NaHCO
3
se coloca en un recipiente cerradode 5 litros de capacidady se
calientahasta160C,temperaturaalaquesedescomponeelhidrgenocarbonatodesodio.Despus
dealcanzarseelequilibrioquedaalgodehidrgenocarbonatodesodiosindescomponer,siendola
presinenelrecipientede7,76atm.
a)Cuntosmolesdeaguasehanformado?
Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
NaBC0
S
Na
2
C0
S
B
2
0 C0
2

n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
2x
n
foimauos
x x x
nequilibiio n 2x x x x
A paitii ue la piesion, se pueue obtenei el nmeio ue moles ue gas, ya que, el nmeio total ue
moles ue gas en el equilibiio viene uauo poi los moles ue C02 y ue B20 foimauos:

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

Se obtiene, x = 0,546molH2O
b)Cuntosgramosdehidrgenocarbonatodesodioquedarnsindescomponer?
La masa ue NaBC0
S
que queua sin uescomponei en el equilibiio se obtiene a paitii uel
nmeio ue moles. Sienuo (n 2x):

c) Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp y calcule su valor para las condiciones
indicadas.
La constante Kp:

y ue la tabla ue moles se ueuuce que:

La piesion total ue la mezcla en el equilibiio es:


sustituyenuo:
2x x + x n + n n
O H CO gas
2 2
= = =
K 160) + (273
molK
atmL
0,082 mol 2x L 5 atm 76 , 7 =
=
3
NaHCO
n
3
NaHCO g 8,3 =
NaHCO mol
NaHCO g 84
NaHCO mol (0,546) 2 - NaHCO g 100
3
3
3 3
p p K
O H CO p
2 2
=
p p p
O H CO
2 2
= =
p 2 p p p + p p
O H CO t
2 2
= + = =
atm 88 , 3
2
7,76
2
p
p
t
= = =
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S6


d)Culhabrasidolapresinenelrecipientesienvezdecolocar100ghubisemoscolocado110g
dehidrgenocarbonatodesodioylohubisemoscalentadohastalatemperaturaindicada?
Si la temperaturapermanececonstante, el valoi ue laconstantedeequilibrionocambia,
luego lapresinenelrecipienteseralamisma.
La nica uifeiencia estaiia en la cantiuau ue NaBC0
S
que peimaneceiia en el equilibiio. Al
habeise intiouuciuo inicialmente 1u g ms ue esta sustancia, en el equilibiio apaieceiian esos
1u g ue ms.
(O.Q.L.Murcia2002)
15,1 = = = =
2 2
O H CO p
3,88 p p p K
2 2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S7

23. Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos qumicos en el cuerpo
humano ha establecido que no se puede sobrepasar la concentracin de 10 ppm de HCN en el
airedurante8horasseguidassisequierenevitarriesgosparalasalud.
Sabiendoqueunadosisletaldecianurodehidrgenoenelaire(segnelndiceMerck)esde300
mgdeHCNporkgdeaire,atemperaturaambiente,calcule:
a)AcuntosmgdeHCNporkgdeaireequivalenlas10ppm?
Datos:
Composicinmediadelaireenvolumen:79%denitrgenoy21%deoxgeno.
1ppm=1cm
3
/m
3
.
La uosis ue BCN en el aiie es:

Paia pasai ue m
S
ue aiie a kg ue aiie se piecisa su masa molai. Sabienuo que su composicion
meuia en volumen es 79% ue nitiogeno y 21% ue oxigeno y que, ue acueiuo con la ley ue
Avogauio, sta coinciue con la composicion molai:

Tenienuo en cuenta que 1 mol ue cualquiei gas ocupa V L, en ueteiminauas conuiciones ue p y
T, se pueue obtenei la iazon molai uel BCN en aiie:

Pasanuo ue iazon molai a iazon msica:

b)Qufraccindedosisletalrepresentanlas10ppm?
Relacionanuo las 1u ppm con la uosis letal:

c) Si se considera que la dosis letal del HCN en sangre equivale a una concentracin de 1,1 mg
porkgdepeso,quvolumendeunadisolucindeHCN0,01Msedebeadministraraunacobaya
delaboratoriode335gramosdepesoparasufallecimiento?
El nmeio ue moles ue BCN en la sangie ue la cobaya paia alcanzai la uosis letal:

Relacionanuo la uosis letal en sangie en la cobaya con la uisolucion:

(O.Q.L.Murcia2002)
aire m
HCN cm
10 HCN ppm 10
3
3
=
mol
g
84 , 28
aire mol 100
O mol
O mol 2 3
O mol 1 2 +
N mol
N g 28
N mol 79
2
2
2
2
2
2
=
aire mol
HCN mol
10
HCN L
HCN mol 1
aire mol 1
aire L
HCN cm 10
HCN L 1
aire L 10
aire m
aire m
HCN cm
10
5
3 3 3
3
3
3

=
V
V
aire kg
HCN mg
9,4 =

HCN g
HCN mg 10
aire kg
aire g 10
HCN mol 1
HCN g 27
aire g 28,84
aire mol 1
aire mol
HCN mol
10
3 3
5
3,12% = 100
aire kg
HCN mg
300
aire kg
HCN mg
9,4
HCN mol 1,410
HCN g 7 2
HCN mol 1
HCN mg 10
HCN g 1
kg 0,335
kg
HCN mg
1 , 1
5
3

=
M 0,01 HCN mL 1,4 =


M 0,01 HCN mol 0,01
M 0,01 HCN mL 10
HCN mol 1,410
3
5
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S8

24. El anlisis elemental de un compuesto determin que ste estaba formado nicamente por
carbono,hidrgenoynitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por CO
2
, H
2
O y N
2
y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presin ytemperatura. Elanlisis volumtricode dichamezcla arroj los siguientes resultados:
27,74%dedixidodecarbono,48,53%deaguay6,93%denitrgeno.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
Be acueiuo con la ley ue Avogauio, en una mezcla gaseosa la composicion volumtiica
coinciue con la composicion molai, asi se pueue calculai el nmeio ue moles ue tomos ue
caua elemento:



Se uiviue el nmeio ue moles ue caua elemento poi la menoi ue estas cantiuaues paia sabei
cuntos tomos ue caua elemento se combinan con uno uel que se encuentie en menoi
piopoicion

b)Sabiendoqueladensidaddelcompuesto,enestadogaseoso,es1,80gdm

3
,cuandolapresin
esde748Torrylatemperaturade27C,culessufrmulamolecular?
La ecuacion ue estauo ue los gases iueales peimite calculai la masa molai ue la sustancia
pioblema:

Con la masa molai y la foimula empiiica se obtiene la foimula moleculai:

La foimula moleculai ue la sustancia es C
2
H
7
N.

C mol 16 , 20
CO mol 1
C mol 1
mezcla mol 100
CO mol 7,74 2
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
H mol 54 , 70
O H mol 1
H mol 2
mezcla mol 100
O H mol 8,53 4
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
N mol 07 , 10
N mol 1
N mol 2
mezcla mol 100
N mol ,93 6
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
( )
n 7 2
N H C : emprica Frmula
N mol
H mol
7
N mol ,07 10
H mol 0,54 7
N mol
C mol
2
N mol ,07 10
C mol ,16 20

=
=
1
gmol 45

= =
Torr 760
atm 1
Torr 8 74
K 27) + (273
molK
atmL
,082 0
L
g
80 , 1
M
r
1
N mol
N g 14
N mol 1 +
H mol
H g 1
H mol 7 +
C mol
C g 12
C mol 2
g 45
n =

=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S9

c)SesabequelasentalpasdeformacindelCO
2
(g)ydelH
2
O(l)son,encondicionesestndar,
394,76 y 286,75 kJmol
1
, respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g del compuesto,
tambinencondicionesestndar,sedesprenden1249,82kJ.Culeslaentalpadeformacindel
compuestoendichascondiciones?
La entalpia ue combustion ue la sustancia es:

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue combustion uel C2B7N es:

La entalpia ue combustion ue una ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
foimacion ue piouuctos y ieactivos.


Se obtiene, HfC2H7N=49,25kJ/mol.
(O.Q.L.Murcia2002)
mol
kJ
-1743,9
N H C mol
N H C g 45
N H C g 25 , 32
kJ 82 , 1249 -
H
7 2
7 2
7 2

c
= =
(g) N
2
1
+ (l) O H
2
7
+ (g) CO 2 (g) O
4
15
+ (g) N H C
2 2 2 2 7 2

H H H ) (reactivos

f
) (productos

r
=
[ ] N H C H -
CO mol
kJ 394,76 -
CO mol 2 +
O H mol
kJ 286,75 -
O H mol
2
7
kJ 9 , 1743 -
7 2

f
2
2
2
2

=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

4u

25. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta actualmente
como la alternativa, respecto al motor de explosin clsico, con mayores posibilidades de xito
inmediato.Las principales ventajas que seplantean sonla cantidad prcticamente ilimitadade
combustible que puede estar disponible y los residuos no contaminantes del proceso. Todo el
sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso (H
2
) con oxgeno gaseoso (O
2
) para
obteneragua(queseraelnicoproductodelproceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de
propulsin, le pide ayuda dado que carece que los conocimientos qumicos necesarios. Sera
capazderesolvertodassusinterrogantes?
a)Paraempezar,ledicequehaencontradoenunatablalossiguientesdatos:
BloquededatosA BloquededatosB
G
f,298
=237,2kJmol
1
G
f,298
=228,6kJmol
1

H
f,298
=285,8kJmol
1
H
f,298
=241,8kJmol
1

S
f,298
=163,2JK
1
mol
1
S
f,298
=44,4JK
1
mol
1

lsabequeunodeestosconjuntosdedatoscorrespondealprocesoenelqueelaguaapareceen
forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul corresponde a
cul?Raznelo.
Nota: Asuma que los valores de Hf y Sf no varan en el rango de temperaturas de trabajo y
quesiemprevamosapodermantenerlascondicionesestndardereactivosyproductos.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue combustion uel B
2
(g) es:

En el bloque A se registra un descenso de entropa, S
A
, ue 16S,2 }K
1
mol
1
, que es
mayor que el iegistiauo en el bloque B, S
B
, ue 44,4 }K
1
mol
1
. Esto quieie uecii que los
uatos uel bloque A corresponden a la formacin de H
2
O (l), mientias que los uatos uel
bloque B coiiesponuen a B
2
0 (g).
Si se tiene en cuenta la entalpia, en el bloqueA seregistraun variacin de entalpa, B
A
,
ue 28S,8k}mol
1
, que es mayor que el iegistiauo en el bloque B, B
B
, ue 241,8 k}mol
1
, la
uifeiencia entie ambos valoies es 44,1 k}mol
1
, valoi positivo que quieie uecii que en el
cambio ue estauo se absoibe caloi, poi lo tanto, los datos del bloque A corresponden a la
formacindeH2O(l), mientias que los uel bloque B coiiesponuen a B20 (g).
b)Acontinuacinlepidequeleaclareporquesinteresanteestareaccinparaobtenerenerga
y que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada uno de los
procesos.
La combustin del H
2
produce H
2
O, sustancia que no produce contaminacin ambiental,
poi lo que uesue este punto ue vista, se pueue uecii que el H
2
esuncombustiblelimpio.
Bloque A

Bloque B

(?) O H (g) O
2
1
+ (g) H
2 2 2

2
5
H kg
kJ
-1,42910 =
2 2
2
2
2
H mol 1
kJ 8 , 285 -
H g 2
H mol 1
H kg 1
H g 1000
2
5
H kg
kJ
-1,20910 =
2 2
2
2
2
H mol 1
kJ 8 , 241 -
H g 2
H mol 1
H kg 1
H g 1000
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

41

c)Tambinquieresabersiseobtendr,trabajandoa25C,agualquidaoenestadogaseoso.
Se formar H2O (l) ya que en el pioceso ue foimacion ue esta sustancia es en el que se
iegistia un mayoi uescenso en la eneigia libie ue uibbs, 2S7,2 k}, fiente a 228,6 k} paia B20
(g).
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reaccin dentro de un
determinadorangoconunvalormnimode0C,peroculseraelvalormximoquesedebera
permitir?
En el equilibiio u = u, lo que peimite calculai la tempeiatuia ue equilibiio uel pioceso:
B20 (l) B20 (g)
Tenienuo en cuenta que:


Poi encima ue esta tempeiatuia, el B
2
0 (l) se convieite en B
2
0 (g) con el consiguiente
consumo ue eneigia, la entalpia ue vapoiizacion, con lo que no se optimizaiia el ienuimiento
eneigtico.
(O.Q.L.Murcia2003)
r r r
S T - H G =
C 100 = = =

=

C 4 , 97 K 4 , 370
10 )] 2 , 163 - ( - 4 , 44 - [
) 8 , 285 - ( - 8 , 241 -
S
H
T
3
r
r
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

42

26.ConsidereelequilibriodedescomposicindelSbCl
5
(g)establecidoa182C:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g)+Cl
2
(g)
En un reactor qumico se introduce SbCl
5
y se eleva su temperatura hasta 182C. Una vez
alcanzadoelequilibrio,sedeterminaqueelporcentajeenvolumendecloroenlamezclagaseosa
esdel10%,siendolapresinenelinteriordelreactorde7,46atm.
Calcule:
a)Laspresionesparcialesdecadagasenelequilibrio.
Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
SbCl
S
SbCl
S
Cl
2
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
x
nfoimauos x x
nequilibiio n x x x
Be acueiuo con la ley ue Avogauio, la composicion en volumen ue una mezcla gaseosa
coinciue con su composicion molai. Poi lo tanto, si la mezcla contiene un 1u% en volumen ue
Cl2 y segn la tabla ue moles en el equilibiio se pueue esciibii que:


uonue y iepiesenta la fiaccion molai ue caua componente.
Poi meuio ue la ley ue Balton se calculan las piesiones paiciales ue caua gas en el equilibiio:


b)ElvalordeK
c
yK
p
.
La constante K
p
:

La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
viene uaua poi la expiesion:

sienuo = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1

1 , 0 y y
3 2
SbCl Cl
= =
8 , 0 ) y + y ( - 1 y
3 2 5
SbCl Cl SbCl
= =
atm 0,746 0,1 atm 46 , 7 y p p p
2 3 2
Cl SbCl Cl
= = = =
atm 5,968 = = = 8 , 0 atm 46 , 7 y p p
5 5
SbCl SbCl
2
9,32510

= = =
5,968
0,746
p
p p
K
2
SbCl
SbCl Cl
p
5
3 2
( )

= RT K K
p c
3
2,510

= =
183) + (273 0,082
9,32510
K
2
c
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

4S

c) El porcentaje en volumen de Cl
2
si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose
constantelatemperatura.
Be acueiuo con la ley ue Balton, se pueue uesaiiollai la expiesion ue Kp:

Llamanuo y a la fiaccion molai uel Cl
2
en la mezcla gaseosa al alcanzaise el equilibiio, la
composicion ue la mezcla en equilibiio sei:

Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue Kp en el caso ue una expansion isotimica hasta
que p = 2 atm:

Se obtiene, .
El valoi obteniuo es concoiuante con lo que pieuice el piincipio ue Le Chteliei, que uice que
si uescienue la piesion en el sistema, ste se uesplaza en el sentiuo en el que aumente el
nmeio ue molculas ue gas en el equilibiio paia ue esta foima compensai el uescenso en la
piesion.
(O.Q.L.Murcia2003)
5
3 2
5
3 2
5
3 2
SbCl
SbCl Cl
SbCl
SbCl Cl
SbCl
SbCl Cl
p
y
y y
p
) (py
) (py ) (py

p
p p
K = = =
y
y
2 - 1 ) y + y ( - 1 y
y y
3 2 5
3 2
SbCl Cl SbCl
SbCl Cl
= =
= =
y
y
2 - 1
2
9,32510
2
2
=

0,174 y y
2
Cl
= =
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

44

27.Unagota(0,05mL)deHCl12Mseextiendesobreunahojadelgadadealuminiode0,10mm
de espesor. Suponga que todo el cido reacciona y traspasa la lmina de un lado a otro.
Conociendoqueladensidaddelaluminioesde2,70gcm
3
,culserelreadelagujerocircular
producido?Quvolumendehidrgeno,medidoa27Cy101000Pa,sehabrdesprendido?
Datos:1atm=101325Pa;R=0,082atmLmol
1
K
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y Al:
6 BCl (aq) + 2 Al (s) 2 AlClS (aq) + S B2 (g)
Los moles ue BCl gastauos:

Relacionanuo BCl con Al:

Suponienuo que el agujeio foimauo es ciiculai, en la chapa uesapaiece un cilinuio ue Al.
Como el volumen uel cilinuio es:

se obtiene

Relacionanuo BCl con B2:

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue un gas iueal se obtiene el volumen ue B2, meuiuo a 1u1uuu
Pa y 27C, que se uespienue en la ieaccion:

(O.Q.L.Murcia2003)
HCl mol 610
M 12 HCl mL 10
HCl mol 12
M 12 HCl mL 0,05
4
3

=
Al cm 210
Al g 2,70
Al cm 1

Al mol 1
Al g 27
HCl mol 6
Al mol 2
HCl mol 610
3 3
3
4
=

=
=
=
altura h
base la de rea S
Sh V
2
cm 0,2 = =

cm 1
mm 10
mm 0,10
cm 210
S
3 3
2
4 2 4
H mol 310
HCl mol 6
H mol 3
HCl mol 610

=
2
3
H L 7,410

= =
Pa 01325 1
atm 1
Pa 01000 1
K 27) + (273
molK
atmL
,082 0 mol 310
V
4
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

4S

28. El amonaco, sin duda uno de los compuestos ms importantes de la industria qumica, se
obtiene industrialmente mediante el proceso ideado en 1914 por Fritz Haber (18681934) en
colaboracincon elingeniero qumico Carl Bosch (18741940).La preparacinde hidrxidode
amonioylaobtencindeureasondosdesusmuchasaplicaciones.
a) Qu volumen de amonaco, medido en las condiciones del proceso (400C y 900 atm), se
obtendra a partir de 270 litros de hidrgeno y 100 litros de nitrgeno, medidos en las mismas
condiciones,sisesabequeelrendimientodelareaccinesdel70%.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue obtencion ue NB
S
es:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
S
(g)
Al existii inicialmente cantiuaues ue ambos ieactivos es pieciso ueteiminai cul ue ellos es el
ieactivo limitante paia pouei calculai la cantiuau ue NBS obteniua. Tenienuo en cuenta que 1
mol ue cualquiei gas ocupa V L en ueteiminauas conuiciones ue p y T.

Como se obseiva, la ielacion molai es menoi que S, lo cual quieie uecii que sobia N2, poi lo
que se gasta touo el H2. Este, es el reactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue NBS
obteniuo.
Paia ielacionai el ieactivo limitante, B
2
, con NB
S
se tiene en cuenta la ley ue las
combinaciones volumtiicas ue uayLussac:

Como el ienuimiento uel pioceso es uel 7u% el volumen obteniuo es:

b) Cuntos litros de hidrxido de amonio, del 28% y densidad 0,90 gcm
3
, se podrn preparar
conelamonacoobtenidoenelapartadoanterior?
Paia sabei el volumen ue uisolucion acuosa que se pueue piepaiai con los 126 L ue NB
S
,
meuiuos a 9uu atm y 4uuC, uel apaitauo anteiioi es pieciso conocei el nmeio ue moles
coiiesponuiente a los mismos. Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue un gas iueal:

Llamanuo a la uisolucion acuosa ue NB40B uel 28% y ielacionanuo sta con moles ue
NBS:

3 7 , 2
N mol
100
H mol
270
N mol
100
N L
N mol 1
N L 00 1
H mol
270
H L
H mol 1
H L 270
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
< =

=
=
V
V
V V
V V
3
2
3
2
NH L 180
H L 3
NH L 2
H L 270 =
3
NH L 126 =
(terico)
3
(real)
3
(terico)
3
NH L 100
NH L 70
NH L 180
3 NH
NH mol 9 , 2054
K ) 00 4 + (273
molK
atmL
,082 0
L 126 atm 00 9
n
3
= =
3
NH
D
3
NH
D L 138,6 =
3
3
3
3 3
NH
3 3
NH
NH
NH
3
3
NH
3
3
3
D cm 10
D L 1

D g ,90 0
D cm 1
NH g 8 2
D g 0 0 1

NH mol 1
NH g 7 1
NH mol 9 , 2054
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

46

c) La urea (carbamida), CO(NH
2
)
2
, es un compuesto slido cristalino que se utiliza como
fertilizanteycomoalimentoparalosrumiantes,alosquefacilitaelnitrgenonecesarioparala
sntesis de las protenas. Su obtencin industrial se lleva a cabo por reaccin entre dixido de
carbono y amonaco a 350C y 35 atm. Cul ser el volumen de dixido de carbono y el de
amonaco, medidos ambos en las condiciones del proceso, necesarios para obtener 100 kg de
ureasielrendimientodelprocesoesdel80%?
Se uesea obtenei 1uu kg ue uiea y el ienuimiento uel pioceso es uel 8u%, luego la cantiuau
que habi que piepaiai es:

Los moles ue uiea a piepaiai son:

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la obtencion ue la uiea es:
C0
2
(g) + 2 NB
S
(g) C0(NB
2
)
2
(s) + B
2
0 (l)
Relacionanuo uiea con C0
2
:

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el volumen ue C0
2
:

Como el nmeio ue moles gastauos ue NB
S
es el uoble que ue C0
2
, y ambas sustancias son
gaseosas, el volumen, meuiuo en las mismas conuiciones ue piesion y tempeiatuia, tambin
sei el uoble, v = 6081,6LNH3
(O.Q.L.Murcia2003)
2 2
(real)
2 2
(terico)
2 2
(real)
2 2
) CO(NH kg 125
) CO(NH kg 80
) CO(NH kg 100
) CO(NH kg 100 =
2 2
2 2
2 2
2 2
2 2
3
2 2
) CO(NH mol 8 , 083 2
) CO(NH g 60
) CO(NH mol 1
) CO(NH kg 1
) CO(NH g 10
) CO(NH kg 125 =
2
2 2
2
2 2
CO mol 8 , 083 2
) CO(NH mol 1
CO mol 1
) CO(NH mol 8 , 083 2 =
2
CO L 3040,8 = =
atm 5 3
K ) 350 + (273
molK
atmL
,082 0 mol 8 , 083 2
V
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

47

29. Se desean preparar 30 g de una disolucin al 60% en peso de etanol. Para ello, partiremos de
una disolucin acuosa de etanol al 96% en volumen y de agua destilada. A la temperatura de
trabajo, la densidad de la disolucin de etanol al 96% es 0,81 g/mL y la densidad del agua 1,000
g/mL.
Quvolumendeambassustanciastendremosquemezclarparaprepararladisolucin?
Dato:densidaddeletanolabsoluto=0,79g/mL.
Las masas ue etanol (C2B60) y ue agua conteniuas en Su g ue uisolucion ue C2B60 al 6u% en
peso son:

Su g C
2
B
6
0 6u% (peso) 18 g C
2
B
6
0 = 12 g B
2
0
Relacionanuo el etanol absoluto (1uu%) con la uisolucion uel 96% en volumen:

El volumen ue agua a aauii:

Su g C2B60 6u% (peso) 19,22 g C2B60 96% (vol) = 1u,78 g B20

Calculetambinlafraccinmolardeletanolenladisolucinobtenida.

(O.Q.L.Murcia2004)
O H C g 18
60% O H C g 100
O H C g 60
60% O H C g 30
6 2
6 2
6 2
6 2
=
96% O H C mL 23,7
6 2
=
O H C mL 6 9
96% O H C mL 100
O H C g ,79 0
O H C mL 1
O H C g 8 1
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2
96% O H C g ,22 19
96% O H C mL 1
96% O H C g ,81 0
96% O H C mL 3,73 2
6 2
6 2
6 2
6 2
=
O H mL 10,8
2

O H g 000 , 1
O H mL 1
O H g 0,78 1
2
2
2
0,37 = =
O H g 18
O H mol 1
O H g 12 +
O H C g 6 4
O H C mol 1
O H C g 18
O H C g 6 4
O H C mol 1
O H C g 18
x
2
2
2
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2
O H C
6 2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

48

30. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre
monxidodecarbonoehidrgeno(obtenidosdecarbonoyagua)segn:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(l)
a) Cuanto metanol puede obtenerse de 12 g de hidrgeno y 74 g de CO si el rendimiento de la
reaccinesdel68%?
Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue ellos
es el ieactivo limitante:

Como se obseiva, la ielacion molai es mayoi que 2, lo cual quieie uecii que sobia B
2
, poi lo
que se gasta touo el CO. Este, es el reactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue CBS0B
obteniuo.

Al sei el ienuimiento uel pioceso uel 68%:

Elmetanolpuedeutilizarsecomocombustiblesegn:
2CH
3
OH(l)+3O
2
(g)2CO
2
(g)+4H
2
O(g) H=1454kJ/mol
b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 gramo de metanol reacciona segn la ecuacin
anterior.

c)Discutasobreelsignodelcambiodeentropaasociadoaestareaccin.Razonelarespuesta.
Sea la ieaccion ue combustion uel metanol:
2 CB
S
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 4 B
2
0 (g)
Como se obseiva, se pasa ue 2 moles ue liquiuo y S moles ue gas en los ieactivos, a 6 moles ue
gas en los piouuctos. Se piouuce un aumento uel uesoiuen en el sistema, poi tanto, la
entiopia aumenta:
S
r
>0
d)Podraestareaccinnoserespontnea?Razonelarespuesta.
Paia que un pioceso sea espontneo se uebe cumplii que a p y T constantes:
G
r
<0
u
i
est ielacionaua con B
i
y S
i
poi meuio ue la ecuacion:
2 27 , 2
CO mol 64 , 2
H mol 6
CO mol 64 , 2
CO g 28
CO mol 1
CO g 74
H mol 6
H g 2
H mol 1
H g 12
2
2
2
2
2
> =

=
=
OH CH g 6 , 84
OH CH mol 1
OH CH g 32
CO mol 1
OH CH mol 1
CO mol 2,64
3
3
3 3
=
OH CH g 57,4
3
=
OH CH g 100
OH CH g 68
OH CH g 6 , 84
(terico)
3
(real)
3
(terico)
3
kJ -22,7 =
OH CH mol 2
kJ -1454
OH CH g 32
OH CH mol 1
OH CH g 1
3 3
3
3
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

49

u
i
= B
i
TS
i

En este caso:

Estareaccinserespontneaacualquiertemperatura.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los
reactivos)?Razonelarespuesta.
Si esta ieaccion es espontnea a cualquiei tempeiatuia, se llevai a cabo completamente
hasta que se agote uno ue los ieactivos.
(O.Q.L.Murcia2004)

0 G siempre que cumple se 0, T Como
0 S
0 H
r
r
r
< >

>
<
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

Su

31.Completelasiguientetabla:
Smbolo Protones Neutrones Electrones Carga
Pb
82
208
0
31 38 +3
52 75 54
Au 117 1
Recoiuanuo que:
Z = n atomico = n ue piotones = n electiones (tomo neutio)
A = n msico = n ue piotones + n neutiones
En el caso uel Pb:
Si Z = 82 y la caiga es u, el tomo tiene 82 piotones y 82 electiones.
Si A = 2u8 y el tomo tiene 82 piotones, tiene (2u8 82) = 126 neutiones.
En el caso uel elemento con S1 piotones:
Z = S1 y la caiga es +S, el tomo tiene S1 piotones y (S1 S) = 28 electiones.
Si tiene S1 piotones y S8 neutiones, A = (S1 + S8) = 69.
Si Z = S1, su estiuctuia electionica es |Aij 4s
2
Su
1u
4p
1
, poi lo que el elemento peitenece al
giupo coiiesponuiente a la suma ue los supeiinuices (2 + 1u + 1) = 1S y al 4 peiiouo.
Peiiouo uiupo 1S
Se tiata uel
elemento
ua
2 B
S Al
4 Ga
S In
6 Tl
En el caso uel elemento con S2 piotones:
Z = S2 y S4 electiones, la caiga es (S2 S4) = 2.
Si tiene S2 piotones y 7S neutiones, A = (S2 + 7S) = 127.
Si Z = S2, su estiuctuia electionica es |Kij Ss
2
4u
1u
Sp
2
, poi lo que el elemento peitenece al
giupo coiiesponuiente a la suma ue los supeiinuices (2 + 1u + 2) = 14 y al S peiiouo.
Peiiouo uiupo 14
Se tiata uel
elemento
Sn
2 C
S Si
4 ue
5 Sn
6 Pb
En el caso uel Au:
Su estiuctuia electionica es |Xej 6s
1
4f
14
Su
1u
, este elemento tiene S4 (Z uel Xe) + 1 + 14 + 1u =
79 piotones.
Si Z = 79 y la caiga es 1, el tomo tiene (79 + 1) = 8u electiones.
Si tiene 79 piotones y 117 neutiones, A = (79 + 117) = 196.
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S1

La tabla completa es:
Smbolo Protones Neutrones Electrones Carga
Pb
82
208
82 126 82 0
Ga
31
69
3+
31 38 28 +3
Sn
52
127
2
52 75 54 2
Au
79
196

79 117 80 1
(O.Q.L.Murcia2004)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S2

32. En un recipiente de volumen fijo se calent a 1000 K una mezcla de carbono y dixido de
carbono.Unavezalcanzadoelequilibrio,seanalizlamezclagaseosaexistenteyseencontrun
40%envolumendeCO
2
.
Sabiendoqueadichatemperatura,K
p
=13,5paraelequilibrio:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
Calcule:
a)Lapresinquesemedirenelrecipiente.
En el equilibiio se tiene una mezcla foimaua poi uos gases, C02 y C0. Si el conteniuo ue C02 es
uel 4u% en volumen, el 6u% iestante coiiesponue al C0.
Be acueiuo con la ley ue Avogauio, en una mezcla gaseosa la composicion en volumen
coinciue con la composicion molai, poi lo tanto, las fiacciones molaies iespectivas sein:

Aplicanuo la ley ue Balton ue las piesiones paiciales, se pueue uesaiiollai la expiesion ue KP:

Sustituyenuo los valoies uauos se obtiene el valoi ue piesion ue la mezcla:

b)Laconcentracinmolardelosgasesdelamezcla.
Las piesiones paiciales son:


Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:


c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la
temperatura?
Si se produce un aumento de la presin a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el
piincipio ue Le Chteliei, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la piesion,
paia ello se uesplaza ue foima que uescienua el nmeio ue molculas ue gas en el equilibiio.
ElsistemasedesplazahacialaformacindeCO
2
.
(O.Q.L.Murcia2004)
6 , 0 y - 1 y
4 , 0 y
2
2
CO CO
CO
= =
=
2 2 2
CO
2
CO
CO
2
CO
CO
2
CO
p
y
) (y
p
y p
) y (p
p
) (p
K = = =
atm 15 p= = obtiene se
0,4
0,6
p 5 , 3 1
2
atm 6 0,4 atm 15 y p p
2 2
CO CO
= = =
atm 9 6 , 0 atm 15 y p p
CO CO
= = =
M 0,073 = = =
K 000 1
molK
atmL
,082 0
atm 6
RT
p
] [CO
2
CO
2
M 0,11 = = =
K 000 1
molK
atmL
,082 0
atm 9
RT
p
[CO]
CO
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

SS

33. En un matraz de 0,5 litros se coloca una lmina de hierro que pesa 0,279 g y se llena con
oxgeno a la presin de 1,8 atm y 300 K. Tras la reaccin para formar un xido de hierro, la
presinenelinteriordelmatrazresultaser1,616atm.Calcule:
a)Gramosdexidodehierroquesehanformado.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Fe y 0
2
es:
x Fe (s) + y 0
2
(g) Fe
x
0
y
(s)
Al sei el 0
2
el nico gas piesente en el matiaz, la uifeiencia entie la piesion inicial y la final
piopoiciona la cantiuau ue 02 ieaccionauo. Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases
iueales:

Los giamos ue oxiuo foimauo se obtienen a paitii ue las cantiuaues ieaccionauas:

b)Frmuladedichoxido.
Se calcula el nmeio ue moles ue tomos ue caua uno ue los elementos:


La ielacion molai entie ambos elementos es:

La foimula uel oxiuo es Fe2O3.
(O.Q.L.Murcia2005)
2
3
O
O mol 3,7410
L ,5 0
K 300
molK
atmL
0,082 mol ) 616 , 1 - 8 , 1 (
n
2

= =
xido g 0,399 =


O mol 1
O g 2 3
O mol 3,7410 + Fe g ,279 0
2
2
2
3
Fe mol 5,0010
Fe g 5,8 5
Fe mol 1
Fe g ,279 0
3
=
O mol 7,4810
O mol 1
O mol 2
O mol 3,7410
3
2
2
3
=
Fe mol 2
O mol 3
Fe mol
O mol
5 , 1
Fe mol 5,0010
O mol 7,4810
3
3
= =

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



S4

34.Duranteunprocesoindustrialdeproduccindecidosulfrico12Msehacometidounerror
quedacomoresultadolaobtencindeuncido10,937M.
a)Calculeelvolumendecidosulfrico,de90%deriquezaenpesoydensidad1,8g/mL,quehay
queaadira1000litrosdeaquelladisolucinparaqueresulteexactamente12M.Supongaque
losvolmenessonaditivos.
El nmeio ue moles ue B
2
S0
4
en la uisolucion piepaiaua es:

Llamanuo a la uisolucion ue B2S04 uel 9u% ue iiqueza en peso y uensiuau 1,8 gmL.
Sean x los mililitios ue sta a aauii:

La uisolucion con la mezcla ue ambas uebei tenei una concentiacion 12 N:

Se obtiene, x=2,3510
5
LH
2
SO
4
90%.
b)Estecidoseutilizaparalafabricacindesulfatoclcico.Laempresanecesitaproducir7800
kg de este compuesto. Para ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas
necesarias: carbonato de calcio y cido sulfrico. El primero se encuentra en estado puro y el
segundo es 12 M. Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 84% qu volumen de
disolucindecidosulfricodebeemplearse?
Si el ienuimiento uel pioceso es 84% la cantiuau teoiica ue CaS0
4
a piouucii es:

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la obtencion ue CaS0
4
es:
CaC0
S
(s) + B
2
S0
4
(g) CaS0
4
(s) + C0
2
(g) + B
2
0 (l)
Relacionanuo CaS04 con la uisolucion ue B2S04 12 N (B12 N):

(O.Q.L.Murcia2005)
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 10937
M 10,937 SO H L 1
SO H mol 10,937
M 10,937 SO H L 1000 =
4 2
SO H
D
4 2
4 2
4 2
SO H
4 2
SO H
SO H
SO H
SO H mol 01653 , 0
SO H g 98
SO H mol 1
D g 100
SO H g 90
D mL 1
D g 1,8
D mL
4 2 4 2
4 2
4 2
x x =
12
disolucin L
1000
+ 1000
SO H mol ) 653 1 0 , 0 + (10937
4 2
=

x
x
4
(real)
4
(terico)
4
(real)
4
CaSO kg 86 2 9
CaSO kg 100
CaSO kg 84
CaSO kg 7800 =
M 12 SO H L 5690
4 2
=
4 2
M 2 1
4
4 2
4
4
4
3
SO H mol 12
D L 1
CaSO mol 1
SO H mol 1
CaSO g 132
CaSO mol 1
CaSO g 8610 2 9
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

SS

35.Pordiversasrazonesdendoleeconmico,polticoysocial,algunospasesllevanvariosaos
aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de los
ejemplos ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico con la
propiagasolina.Laventajaesqueelalcoholsepuedeobtenerporfermentacindeazcares(por
ejemplo, glucosa) obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del alcohol como
combustible aprovecha el hecho de que la combustin del etanol es fuertemente exotrmica,
aunqueciertamentenoloestantocomoladeletano,yaqueeletanolestparcialmenteoxidado
respecto al hidrocarburo. Con los datos de la tabla que se aporta y basndose en sus
conocimientosrespondaalassiguientescuestiones.
a)Escriba y ajustelasreaccionesqumicasa lasque sehahechomencin,esdecir,combustinde
etano,combustindeetanolyoxidacindeetanoaetanol.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etano es:
C2H6(g) +
7
2
O2(g) 2CO2(g)+3H2O(g)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etanol es:
C
2
H
6
O(l)+3O
2
(g)2CO
2
(g)+3H
2
O(g)
Si a la ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etano se le iesta la
coiiesponuiente a la combustion uel etanol se obtiene la coiiesponuiente a la oxiuacion uel
etano a etanol:
C
2
H
6
(g) +
1
2
O
2
(g) C
2
H
6
O(l)
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del
etanoyparalaoxidacindeetanoaetanol.
Etano(g) O
2
(g) CO
2
(g) H
2
O(g)
H
0
298
(kJ/mol) 84,7 0 393,5 241,8
S
0
298
(J/molK) 229,5 205 213,6 188,7
Combustinetanol
H
0
r,298(kJ/mol) 1235,0
S
0
r,298(J/molK) 217,68
La entalpia ue ieaccion coiiesponuiente a la combustion uel etano pueue calculaise a paitii
ue las entalpias ue foimacion ue los ieactivos y piouuctos:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
B
c
o
=(SB
B
2
0
o
+ 2B
C0
2
o
) (1B
C
2
B
6
o
)=
= _S mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
2
B
6

1274,4 k}
mol C
2
B
6
_ =1427,7
kJ
mol

La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C2B60 (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (g) Bc = 12SS,u k}mol
1

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S6

Restanuo esta ecuacion teimoquimica ue la anteiioi, se obtiene la ecuacion teimoquimica
coiiesponuiente a la oxiuacion uel etano a etanol:
C
2
B
6
(g) +
1
2
0
2
(g) C
2
B
6
0 (l)
Bi = (1427,7 k}) (12SS,u k})= 192,7kJmol
1

c)Calculeloscaloresdecombustinporgramodeetanoydeetanol.


d)Calculecuantoconsumiraunautomvilcirculandoconetanolpurorespectoaloqueconsumira
si lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustin de la gasolina es 48 kJ/g . Y si lo
hicieseconetano?
Relacionanuo los caloies ue combustion uel etanol y ue la gasolina:
Con C
2
B
6
0 consume 1,8 veces ms
Relacionanuo los caloies ue combustion uel etano y ue la gasolina:
Con C
2
B
6
consumiiia casi lo mismo
e) Si dentro del motor de explosin se alcanzaran 1200 K de temperatura, podra transformarse
etanolenetano?
Paia conocei si a 12uu K se tiene lugai ue foima espontnea este pioceso:
C2B60 (l) C2B6 (g) + 02 (g)
es necesaiio calculai el valoi ue u
i
ue uicha ieaccion. Si este valoi es < u el pioceso sei
espontneo.
La expiesion que peimite calculai ui es:
ui = Bi T Si
El valoi ue B
i
es el obteniuo en el apaitauo b) con el signo contiaiio ya que se tiata ue la
ieaccion inveisa, B
i
= 192,7 k}mol.
Paia calculai el valoi ue Si es necesaiio conocei pieviamente la entiopia molai uel etanol.
Este valoi se pueue calculai a paitii uel valoi Si ue la ieaccion ue combustion uel etanol y ue
las entiopias molaies uel iesto ue los componentes ue la misma.
C2B60 (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (g)
6 2
H C g
kJ
-47,8 =
6 2
6 2
6 2
H C g 30
H C mol 1
H C mol
kJ
1427,7 -
O H C g
kJ
-26,9
6 2
=
O H C g 46
O H C mol 1
O H C mol
kJ
1235,0 -
6 2
6 2
6 2
gasolina g
O H C g
1,8
6 2
=
O H C g
kJ
9 , 6 2 -
gasolina g
kJ
8 4 -
6 2
gasolina g
H C g
1
6 2

6 2
H C g
kJ
6 , 47 -
gasolina g
kJ
8 4 -
2
1
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S7

S
i
o
=(n
i
S
i
o
)
piouuctos
(n
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo los valoies conociuos:


Se obtiene, .
Con este valoi ahoia ya se pueue calculai Si ue la ieaccion ue conveision ue etanol en etano:

Conociuos B
i
y S
i
se calcula u
i
:

Como se obseiva, Gr<0, poi lo tanto a1200Keletanolssetransformaenetano.
(O.Q.L.Murcia2005)
-
CO Kmol
J 13,6 2
CO mol 2 +
O H Kmol
J 88,7 1
O H mol 3
molK
J
68 , 217
2
2
2
2

2
2

O H C 6 2
O Kmol
J 05,0 2
O mol 3 + S O H C mol 1 -
6 2
1 1
O H C
K mol J 160,6 S
6 2

=
K
J
4 , 171
O H C Kmol
J 160,6
O H C mol 1 -
O Kmol
J 0 , 5 0 2
O mol
2
1
+
H C Kmol
J 29,5 2
H C mol 1 S
6 2
6 2
2
2
6 2
6 2

r
=

=
kJ -13 = =

K
kJ
10 171,4 K 1200 - kJ 7 , 192 G
3
r
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S8

36.Sesabequea150Cy200atmsferasdepresinelamonacosedisociaenun30%segn:
2NH
3
(g)N
2
(g)+3H
2
(g)
Sepidecalcular:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
Se constiuye la tabla ue moles en funcion uel giauo ue uisociacion, H, y uel nmeio ue moles
iniciales, n:
NB
S
N
2
B
2
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
n
n
foimauos

1
2
n
S
2
n
n
equilibiio
n (1 )
1
2
n
S
2
n
n
t
= (n n) +
1
2
n +
S
2
n = n (1 + )
Las piesiones paiciales son:



Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:



b)LaconstanteKc

c)LaconstanteK
p

atm 9,2 6
3 , 0 + 1
0,3 1,5
200
) + (1 n
n
2
3
p y p p
2 2
H H
= =

= =
atm 3,1 2
3 , 0 + 1
0,3 0,5
200
) + (1 n
n
2
1
p y p p
2 2
N N
= =

= =
atm 07,7 1
3 , 0 + 1
0,3 - 1
200
) + (1 n
) - (1 n
p y p p
3 3
NH NH
= =

= =
M 1,995 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 69,2
RT
p
] [H
2
H
2
M 0,666 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 23,1
RT
p
] [N
2
N
2
M 3,105 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 107,7
RT
p
] [NH
3
NH
3
0,549 = = =
2
3
2
3
3
2 2
c
3,105
1,995 0,666
] [NH
] [H ] [N
K
660 = = =
2
3
2
NH
3
H N
p
107,7
69,2 23,1
) (p
) (p p
K
3
2 2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

S9

d)Enqusentidosedesplazarelequilibriosiseadicionanalsistema,manteniendoconstantes
latemperaturayelvolumen,3molesdeHe?Justifiquelarespuesta.
Al aadir3moldeHe (sustancia ineite) a volumen y tempeiatuia constantes, solo aumenta
la presin del sistema en equilibiio poi auicion uel nuevo componente gaseoso y el
equilibrionosedesplazaenningnsentido.
(O.Q.L.Murcia2005)

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



6u

37.Enunreactorde5Lseintroduceninicialmente0,8molesdeCS
2
y0,8molesdeH
2
.
Cuando,a300C,seestableceelequilibrio:
CS2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2S(g)
laconcentracindeCH
4
esde0,025moles/L.Calcule:
a)Lacomposicindelamezclaenelequilibrio
b)KcyKpadichatemperatura.
c)Presindelamezclagaseosaenequilibrio.

(O.Q.L.Murcia2006)

38. Una muestra de 1800 gramos de piedra caliza (CaCO


3
) se somete a calentamiento de modo
queparcialmentesetransformaenxidoclcico(CaO),segnlareaccin:
CaCO
3
(s)CaO(s)+CO
2
(g)
Se obtiene as un residuo de 1000 gramos compuesto por CaCO
3
y CaO, que tratado con una
disolucin12MdeHClconsume2,5litrossegnlasreacciones:
CaCO
3
(s)+2H
+
(aq)Ca
2+
(aq)+CO
2
(g)+H
2
O(l)
CaO(s)+2H
+
(aq)Ca
2+
(aq)+H
2
O(l)
Calcule:
a)ElporcentajedeCaCO3enlapiedracaliza.
b)ElvolumendeCO2queseproduceenelprocesomedidoa80Cy1,5atmsferas.

(O.Q.L.Murcia2006)

39. De SainteMarieauxMines, localidad francesa, situada en la regin de Alsacia, junto a la


fronteraalemana,famosaporsusyacimientosmineros,ricosenmineralesdecobreyplata,seha
extrado un mineralargentferoque contiene un 12,46% declorurode plata,del que seobtiene
este metal con un rendimiento en el proceso metalrgico del 90,4%. La plata obtenida se
transformaenunaaleacindeplatacuyaleyesde916gdeAg/1000gdealeacin.Calcularla
cantidaddealeacinquepodrobtenerseapartirde2750kgdemineral.

(O.Q.L.Murcia2006)

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



61

40. Las energas de ionizacin medidas experimentalmente de algunos elementos aparecen en la
siguientetabla:
Elemento 1EI (eV)(exp) 1EI (eV)(calc)
H 13,6
He 24,6
Li 5,4
Be 9,3
B 8,3
C 11,3
N 14,5
O 13,6
F 17,4
Ne 21,5
Na 5,2
K 4,3
Rb 4,2
Cs 3,9
SiasumiramosqueelmodeloatmicodeBohresaplicableatodoslostomos,podramoscalcular
laenergaasociadaacadaunadelascapasmediantelaecuacin
E=13,6Z/neV.
a)Deacuerdoconlosdatosexperimentalesindiquecmovaralaprimeraenergadeionizacinen
el segundo periodo y en el grupo I. Seale las excepciones que observa a las reglas generales y
sugierasusposiblescausas.
b) Calcule, de acuerdo con el modelo atmico de Bohr, las primeras energas de ionizacin de los
elementosqueaparecenenlatabla.Insertelosresultadosenlacolumnacorrespondiente.
c) Analice cuales son las diferencias y coherencias entre resultados experimentales y calculados
paraelsegundoperiodoyelgrupoI.
d)Discuta(conargumentos)sobrelavalidezdelmodeloatmicodeBohrdeacuerdoconlosdatos
anteriores.

(O.Q.L.Murcia2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

62

41. El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores, en la
produccin de diodos y de detectores de infrarrojos. Compuestos de antimonio en forma de
xidos, sulfuros, antimoniatos y halogenuros se emplean en la fabricacin de materiales
resistentes al fuego, esmaltes, vidrios, pinturas y cermicas. El trixido de antimonio es el ms
importante y se usa principalmente como retardante de llama. Estas aplicaciones como
retardantes de llama comprenden distintos mercados como ropa, juguetes o cubiertas de
asientos.ElmetalantimoniosepuedeobtenerapartirdeSb4O6porreaccinconcarbono,segn:
Sb
4
O
6
(s)+6C(grafito) 4Sb(s)+6CO(g)
a) Si se utilizan 125 g de C y 300 g de Sb4O6, qu cantidad de Sb metlico se obtiene, si el
rendimientodelareaccinesdel80%?
b) Q cantidad de mineral de antimonio del 75 % de riqueza en Sb4O6es necesario consumir
paraquesedesprendan28litrosdeCO(g)medidosa740mmHgy40C?
(200,5gSb;137,6gmineral)
(O.Q.L.Murcia2007)

42.ParalareaccinA+B P,sehanobtenidolossiguientesdatos:
[A](M) 0,10 0,20 0,20 0,30 0,30
[B](M) 0,20 0,20 0,30 0,30 0,50
Veloc.Inicial(M/s) 0,03 0,059 0,060 0,090 0,089
CalculaelordendereaccinconrespectotantoaAcomoaB,ascomolaconstantedevelocidad.
(a=1;b=0;k=0,3s
1
)
(O.Q.L.Murcia2007)

43. En un recipiente de 2 L se introducen 4,90 g de CuO y se calienta hasta 1025C en que se


alcanzaelequilibriosiguiente:
4CuO(s) 2Cu
2
O(s)+O
2
(g)
Lapresinquesemideentoncesesde0,5atm.Calcula:
a)Losmolesdeoxgenoquesehanformado.
b)LasconstantesK
p
yK
c
aesatemperatura.
c)LosgramosdeCuOquequedansindescomponer.
(9,410
3
mol;0,5y4,710
3
;1,92gCuO)
(O.Q.L.Murcia2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

6S

44.Enunexperimentoparaestudiarelefectodealgunosfactoressobrelavelocidaddereaccin,
unestudiantepesdosmuestrasdiferentesdecarbonatoclcicode2gcadauna.Cadamuestra
fue colocada en un matraz sobre el plato de una balanza electrnica como se aprecia en la
figura. La muestra 1 consta de grandes partculas de CaCO
3
, mientras que la muestra 2 est
formada por partculas mucho ms pequeas. El estudiante aadi 100 mL de HCl 0,5 M a la
muestra 1 y sigui la evolucin de la masa a 18C como se muestra en la figura adjunta. La
reaccinquetienelugares:
CaCO
3
(s)+2HCl(aq)CaCl
2
(aq)+H
2
O(l)+CO
2
(g)

Paralamuestra1ysuponiendolareaccincompletadelcarbonatoclcico:
a)Calcula,enlitros,elvolumendeCO
2
producidoa18Cy1atmdepresin.
b)Calculalavariacintotaldemasa.
c)CalculalaconcentracindeHClquepermaneceenelmatraz.
Conlamuestra2serealizaunexperimentosimilar.
d)Dibujaunesquemadelagrficadevariacindemasaconeltiempocomparndolaconlaque
seobtuvoparalamuestra1.Razonaelmotivodeestecomportamiento.
e)Si elmatrazes de1litro y setapatrasla adicin de HCl, calcula la presin en elinterior del
matraz tras la desaparicin del carbonato de calcio. Suponer que la temperatura se mantiene
constante.
(0,48L;0,88g;0,1M;0,48atm)
(O.Q.L.Murcia2007)

45.Enunhornosedescomponecarbonatodecalciosegn:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) H=+179kJ/mol
Se utiliza como combustible propano (C3H8), cuya entalpa de combustin es H = 2219,8
kJ/mol
a) Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio, si
soloseaprovechael40%delcalordesprendido?
b) Calcula el volumen de aire, a 25C y 1 atm, necesario para la combustin del propano
utilizado.
c)CalculaloskgdeCO
2
emitidosalaatmsferaentodoelproceso.
Dato.Elairetieneun21%envolumendeoxgeno.
(O.Q.L.Murcia2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

64

46.Unamuestrade2,5gdeunamezcladecloruroamnicoyuncloruroalcalinosedivideendos
partesiguales. Una de ellas se trata con nitrato deplata 0,1 My el cloruro de plataformado se
lava,secaypesa3,28g. Laotrapartesetrataconunadisolucindehidrxidodesodioal30%
m/v y, como consecuencia, se desprenden 236 ml de amonaco, medidos a 25C y 734 mmHg.
Calcula:
a)Lacomposicindelamezcla.
b)Dequcloruroalcalinosetrata?
(O.Q.L.Murcia2008)

47.Elsulfatodecobrepentahidratadoabsorbeenergaa23Cysetransformaespontneamente
en sulfato de cobre trihidratado y vapor de agua. Entre ambos slidos se establece, en un
recipientecerradoa23C,unequilibriocuyaK
p
es1,010
4
atm.
a)Escribelareaccinqumicadelproceso.
b)Calculalapresin(mmHg)delvapordeaguaalalcanzarseelequilibrio.
c)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
d) Conociendo que la presin de vapor del agua pura a 23C es de 23,8 mmHg, razona en qu
sentido se desplazar la reaccin anterior si la mezcla en equilibrio a 23C se deposita en un
recipientecerradoconunahumedadrelativadel50%.
(O.Q.L.Murcia2008)

48. El mentol es un alcohol secundario saturado, que se encuentra en los aceites de menta; se
emplea en medicina y en algunos cigarrillos porque posee un efecto refrescante sobre las
mucosas.Unamuestrade100,5mgsequemaproduciendo282,9mgdeCO2y115,9mgdeH2O;
en un experimento distinto se ha determinado el peso molecular del mentol resultando ser de
156g.Culeslafrmulamoleculardelmentol?
(O.Q.L.Murcia2008)

49. En un recipiente de 1 litro se introduce NOCl y se calienta a 240C. Antes de producirse la


descomposicinlapresinesde0,88atm.Unavezalcanzadoelequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)
lapresintotalesde1atm.Calcule:
a)Composicindelamezclaenequilibrio
b)Gradodedisociacin
c)Presinparcialdecadaunodelosgasesenlamezcla
d)KpyKcadichatemperatura
(O.Q.L.Murcia2009)

50. Se sospecha que una mezcla de Ca(HCO


3
)
2
y CaCO
3
contiene CaO . Para salir de la duda se
toma una muestra de 80 g y se calienta hasta descomposicin de las sales, en sus respectivos
xidos.Serecogen3gdeH2Oy25gdeCO2Culeslacomposicindelamezcla?
(O.Q.L.Murcia2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

6S

51.Siseempleancubiertosdeplata,nosedebencomerconelloshuevosrevueltsopasadospor
agua, porque lo normal es que se ennegrezcan, al formarse sulfuro de plata, por reaccin de
aquellaconelazufredelosaminocidoscaractersticosdelasprotenasdelhuevo.Allimpiarlos,
sevaelsulfurodeplata,yconello,aunquenolocreas,variosmillonesdetomosdeplata.Siun
tenedorde80gramosdepeso,conunporcentajedeplatadel85%,despusdeunabuenadietaa
basehuevos,hacombinadoel0,5%desuplataenformadesulfuro.Calcule:
a)Elnmeroaproximadodetomosdeplataqueseperdernenlalimpiezadeltenedor.
b) Si la plata en orfebrera tiene un precio aproximado de 10 por gramo, qu coste, sin
considerarlosdetergentesempleados,supondresalimpieza?
(O.Q.L.Murcia2009)

52. A partir de cido clorhdrico comercial de densidad 1,18 g/mL y 36% en peso, se quiere
preparar 500 mL de una disolucin 0,5 M y posteriormente 100 mL de una disolucin 0,1 M a
partirdelaanterior.Indiquelosclculosnecesariosyelprocedimientoaseguir.
CalcularelnmerodegramosdeHquehayenlosltimos100mLdedisolucin,incluyendolos
procedentesdeagua.
(O.Q.L.Murcia2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

66

OLIMPIADASdeQUMICAdeANDALUCA
(Pioblemas ue Cuiz enviauos poi Pilai uonzlez)
1.Unamuestrade1,5gdeuncompuestoorgnicoformadoporC,HyOsequemaenexcesode
oxgenoproducindose2,997gdeCO2y1,227gdeH2O.Si0,438gdelcompuesto,alvaporizarlo
a100Cy750mmHg,ocupan155mL,deducirlafrmulamoleculardedichocompuesto.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
compuesto X a paitii ue su masa molai. Suponienuo que en estauo gaseoso ste se compoita
como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene su masa molai:
N
i
=
u,4S8 g u,u82
atmL
molK
(27S+1uu) K
7Su mmBg 1SS mL

76u mmBg
1 atm

1u
S
mL
1 L
= 87,6 gmol
1

El C conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue C02.
2,997 g C02
1,S g X

1 mol C02
44 g C0
2


1 mol C
1 mol C0
2

87,6 g X
1 mol X
= 4
mol C
mol X

El B conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue B20:
1,227 g B20
1,S g X

1 mol B20
18 g B
2
0

2 mol B
1 mol B
2
0

87,6 g X
1 mol X
= 8
mol B
mol X

El 0 conteniuo en el compuesto X se ueteimina poi uifeiencia:
87,6 g X - j4 mol C
12 g C
1 mol C
[ - j6 mol B
1 g B
1 mol B
[
1 mol X
g 0
1 mol 0
16 g 0
= 2
mol 0
mol X

La foimula moleculai o veiuaueia es C4H8O2.
(O.Q.L.Cdiz2003)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

67

2.Unamuestrade1,02gquecontenasolamentecarbonatodecalcioycarbonatodemagnesio,
se calent hasta descomposicin de los carbonatos a xidos y CO
2
(g). Las reacciones que se
producenson:
CaCO
3
(s)CaO(s)+CO
2
(g)
MgCO
3
(s)MgO(s)+CO
2
(g)
Elresiduoslidoquequeddespusdelcalentamientopes0,536g.Calcula:
a)Lacomposicindelamuestra.
b)ElvolumendeCO
2
producido,medidoenc.n.
a) Llamanuo x e y, iespectivamente, a los moles ue CaC0
S
y NgC0
S
en la mezcla se pueue
planteai la siguiente ecuacion:
x mol CaC0
S

1uu g CaC0
S
1 mol CaC0S
+ y mol NgC0
S

84,S g NgC0
S
1 mol NgC0S
=1,u2 g mezcla
Relacionanuo estas cantiuaues con el iesiuuo foimauo:
x mol CaC0
S
1 mol Ca0
1 mol CaC0
S

S6 g Ca0
1 mol Ca0
+ y mol NgC0
S
1 mol Ng0
1 mol NgC0
S

4u,S g Ng0
1 mol Ng0
=u,SS6 g iesiuuo

Se obtiene
x = S,9u1u
S
mol CaC0S y = S,u91u
S
mol NgC0S
Las masas coiiesponuientes son:
S,9u1u
S
mol CaC0
S

1uu g CaC0S
1 mol CaC0S
=u,S9u g CaC0
S

S,u91u
S
mol NgC0S
84,S g NgC0S
1 mol NgC0S
=u,429 g NgC0S
Expiesanuo el iesultauo en foima ue poicentaje en masa:
u,S9u g CaC0S
1,u2 g mezcla
1uu=57,8%CaCO3
u,429 g NgC0S
1,u2 g mezcla
1uu=42,1%MgCO3
b) Relacionanuo los moles ue caua componente con el C0
2
piouuciuo:
S,9u1u
S
mol CaC0
S
1 mol C02
1 mol CaC0S
+ S,u91u
S
mol NgC0
S
1 mol C02
1 mol NgC0S
=u,u11 mol C0
2

El volumen coiiesponuiente meuiuo en conuiciones noimales es:
u,u11 mol C0
2
22,4 L C0
2
1 mol C02
=0,246LCO
2

(O.Q.L.Cdiz2003)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

68

3.LadescomposicindelHgO(s)a420Cserealizasegnlareaccin:
2HgO(s)2Hg(g)+O
2
(g)
Se introduce en un matraz una cierta cantidad de HgO y se calienta a 420C. La presin en le
interiordelmatrazunavezestablecidoelequilibrioesde0,510atm.Calcula:
a)LaconstantedeequilibrioKpdelprocesoanterior.
b)LacantidaddeHgOquesehadescompuestosielmatraztieneunacapacidadde5,0L.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) A 42uC se alcanza el equilibiio:
2 Bg0 (s) 2 Bg (g) + 02 (g)
La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:

Bg0 Bg 0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x
nequilibiio n 2x 2x x
La constante Kp es:
K
p
=(p
Bg
)
2
p
0
2

Be acueiuo con la estequiometiia, la cantiuau ue Bg en el equilibiio es el uoble que la ue 0
2
,
luego:
p
Bg
= 2p
0
2
=2p
La piesion total ue la mezcla gaseosa es:
p
t
=p
Bg
+ p
0
2
=2p + p=Sp
p
0
2
=
pt
S
=
u,S1u atm
S
=u,17u atm
Sustituyenuo en la expiesion ue Kp:
Kp = (2u,17u)
2
(u,17u)= 1,96510
2

b) Aplicanuo la ecuacion ue estauo se obtiene el nmeio ue moles ue 0
2
foimauos:
x=
u,17u atm S L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 42u) K
= 1,4961u
S
mol 0
2

Relacionanuo 0
2
con Bg0:
1,4961u
S
mol 0
2
2 mol Bg0
1 mol 02

216,6 g Bg0
1 mol Bg0
= 0,648gHgO
(O.Q.L.Cdiz2003)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

69

4. El sulfato de amonio se obtiene industrialmente burbujeando amonaco gaseoso a travs de
cidosulfricodiluido,segn:
2NH3(g)+H2SO4(l)(NH4)2SO4(s)
Calcula:
a) El volumen de amonaco, a 20C y 700 mmHg, necesario para obtener 50 kg de sulfato de
amoniodel80%deriquezaenpeso.
b) El volumen de cido sulfrico del 50% de riqueza en peso y densidad 1,40 gmL
1
que se
consumirendichapreparacin.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
La cantiuau ue (NB
4
)
2
S0
4
a obtenei es:
Su1u
S
g (NB
4
)
2
S0
4
8u%
8u g (NB4)2S04
1uu g (NB4)2S04 8u%

1 mol (NB4)2S04
1S2 g (NB4)2S04
=SuS mol (NB
4
)
2
S0
4

a) Relacionanuo (NB
4
)
2
S0
4
con NB
S
:
SuS mol (NB
4
)
2
S0
4
2 mol NBS
1 mol (NB4)2S04
=1S1,S mol NB
S

Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
v=
1S1,S mol u,u82
atmL
molK
(27S+2u) K
7uu mmBg

76u mmBg
1 atm
=3952LNH
3

b) Relacionanuo (NB4)2S04 con B2S04:
SuS mol (NB4)2S04
1 mol B
2
S0
4
1 mol (NB
4
)
2
S0
4

98 g B
2
S0
4
1 mol B
2
S0
4
=2,971u
4
g B2S04
Como se uispone ue una uisolucion ue B2S04 ue iiqueza Su%:
2,971u
4
g B2S04
1uu g B2S04 Su%
Su g B
2
S0
4

1 mL B2S04 Su%
1,4u g B
2
S0
4
Su%
=4,2410
4
mLH2SO450%
(O.Q.L.Cdiz2004)

5.Unamuestraqueconsisteenunamezcladeclorurosdesodioypotasiopesa0,3575g,produce
0,1162 g de perclorato de potasio. Calcula los porcentajes de cada uno de los cloruros de la
mezcla.
El peicloiato ue potasio foimauo pioceue uel cloiuio potasio ue la mezcla oiiginal:
u,1162 g KCl0
4
1 mol KCl0
4
1S8,6 g KCl0
4

1 mol KCl
1 mol KCl0
4

74,6 g KCl
1 mol KCl
=u,u62S g KCl
El poicentaje ue peicloiato ue potasio en la mezcla oiiginal es:
u,u62S g KCl
u,SS7S g mezcla
1uu=17,5%KCl
El iesto es cloiuio ue souio:
1uu% mezcla 17,S% KCl = 82,5%NaCl
(O.Q.L.Cdiz2004)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

7u

6. Un compuesto orgnico contiene un 51,613% de oxgeno, 38,709% de carbono y 9,677% de
hidrgeno.Calcula:
a)Sufrmulaemprica.
b) Si 2 gde esta sustancia, ocupan 0,9866 L a 1 atm de presin y 100C, cul es su frmula
molecular?
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
compuesto X a paitii ue su masa molai y simplificanuo sta obtenei la foimula empiiica.
Suponienuo que en estauo gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion
ue estauo se obtiene su masa molai:
N
i
=
2 g u,u82
atmL
molK
(27S+1uu) K
1 atm u,9866 L
= 62,u gmol
1

Tomanuo como base ue clculo 1uu g ue compuesto X:
S1,61S g 0
1uu g X

1 mol 0
16 g 0

62,u g X
1 mol X
= 2
mol 0
mol X

S8,7u9 g C
1uu g X

1 mol C
12 g C

62,u g X
1 mol X
= 2
mol C
mol X

9,677 g B
1uu g X

1 mol B
1 g B

62,u g X
1 mol X
= 6
mol B
mol X

La foimula moleculai o veiuaueia es C
2
H
6
O
2
. Simplificanuo sta se obtiene que la foimula
empiiica o sencilla es (CH
3
O)
n
.
(O.Q.L.Cdiz2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

71

7. El proceso Ostwald para la fabricacin de HNO
3
lleva consigo la oxidacin del amonaco por
airesobreuncatalizadordeplatino,segn:
4NH3(g)+5O2(g)6H2O+(g)+4NO(g)
2NO(g)+O
2
(g)2NO
2
(g)
Quvolumendeaire(stecontieneun21%deoxgenoenvolumen)a27Cy1atmsenecesita
paralaconversincompletaporesteprocesode5toneladasdeNH3enNO2?
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion global es:
4 NB
S
(g) + 7 0
2
(g) 6 B
2
0 (g) + 4 N0
2
(g)
El nmeio ue moles ue NBS a tiansfoimai es:
S1u
6
g NBS
1 mol NB
S
17 g NB
S
=2,941u
S
mol NBS
Relacionanuo NBS con 02:
2,941u
S
mol NBS
7 mol 02
4 mol NB
S
=S,1S1u
S
mol 02
En una mezcla gaseosa la composicion volumtiica coinciue con la composicion molai,
ielacionanuo 02 con aiie:
S,1S1u
S
mol 02
1uu mol aiie
21 mol 02
=2,4S1u
6
mol aiie
Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el aiie es:
v=
2,4S1u
6
mol u,u82
atmL
molK
(27S+27) K
1 atm
=6,0310
7
Laire
(O.Q.L.Cdiz2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

72

8. El cloro gaseoso (Cl
2
) puede obtenerse en el laboratorio, en pequeas cantidades haciendo
reaccionareldixidodemanganesoconcidoclorhdricoconcentrado,segn:
MnO2(s)+4HCl(aq)MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)
Sehacenreaccionar100gdeMnO
2
con0,8LdedisolucindeHCldel35,2%enmasaydensidad
1,175gcm
3
Calcule:
a)Lamolaridaddelcidoempleado.
b)Elvolumendecloroproducidoencondicionesnormales.
a) Tomanuo como base ue clculo 1 L ue uisolucion ue BCl:
1u
S
mL BCl SS,2%
1 L BCl SS,2%

1,17S g BCl SS,2%
1 mL BCl SS,2%

SS,2 g BCl
1uu g BCl SS,2%

1 mol BCl
S6,S g BCl
=11,33M
b) Paia calculai la cantiuau ue Cl
2
piouuciuo es necesaiio calculai pieviamente cul es el
ieactivo limitante:
1uu g Nn0
2
1 mol Nn0
2
86,9 g Nn0
2
=1,1S mol Nn0
2
u,8 L BCl 11,SS N
11,SS mol BCl
1 L BCl 11,SS N
=9,u7 mol BCl
1
1
1
1
1
La ielacion molai es
9,u7 mol BCl
1,1S mol Nn02
=7,9
Como la ielacion molai es > 4 quieie uecii que sobia BCl, poi lo que MnO2 es el reactivo
limitante que ueteimina la cantiuau ue Cl
2
foimaua:
1,1S mol Nn0
2
1,1S mol Cl2
1 mol Nn02

22,4 L Cl2
1 mol Cl2
=25,8LCl
2

(O.Q.L.Cdiz2005)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

7S

9.Elfosgeno(COCl
2
)sedescomponeaelevadatemperaturadandomonxidodedecarbono(CO)
y cloro (Cl
2
). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente de 432 cm
3
de
capacidada1000K.Sealcanzaelsiguienteequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presin total del recipiente es igual a
2,175atm.Calcula:
a)LaKcyKpdelequilibrio.
b)Lapresinparcialdecadagas.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) Paia calculai la constante ue equilibiio ue una ieaccion se constiuye la tabla ue moles
coiiesponuiente al mismo:
C0Cl
2
C0 Cl
2
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
x
nfoimauos x x
nequilibiio n x x x
n
t
= (n x) + x + x = n + x
El valoi ue x se obtiene a paitii ue la piesion en el equilibiio. Aplicanuo la ecuacion ue estauo
ue los gases iueales:
2,17S atm u,4S2 L=(n + x) u,u82
atmL
molK
1uuu K
Se obtiene, (n + x) = 1,1461u
2
mol.
n=u,6S1 g C0Cl
2
1 mol C0Cl
2
99 g C0Cl2
=6,S741u
S
mol C0Cl
2

x = 1,1461u
2
6,S741u
S
= S,u8S1u
S
mol
Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion:
Kc=
|Cl2
]

|C0]
|C0Cl
2
]
=
[
x
v

2
(n x)
v
=
x
2
(n x) v

Sustituyenuo
Kc=
(S,u8S1u
S
)
2
(6,S741u
S
S,u8S1u
S
) u,4S2
=4,6410
2

La ielacion entie las constantes Kc y Kp viene uaua poi la expiesion:
Kc = Kp (RT)


sienuo
= coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1
Sustituyenuo:
Kp = 4,641u
2
(u,u821uuu) = 3,80

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

74

b) Las piesiones paiciales ue caua gas se obtienen aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los
gases iueales:
p
Cl2
=p
C0
=
xRT
v
=
S,u8S1u
S
mol u,u82 atmLmol
1
K
1
1uuu K
u,4S2 L
= 0,965atm
p
C0Cl2
=
(n x)RT
v
=
1,2891u
S
mol u,u82 atmLmol
1
K
1
1uuu K
u,4S2 L
= 0,245atm
Con estos valoies tambin se pueue obtenei el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
p
Cl2
p
C0

p
C0Cl2
=
(u,96S)
2
u,24S
=3,80
(O.Q.L.Cdiz2005)

10. Una industria qumica obtiene cido sulfrico y cinc a partir de blenda (ZnS). La fbrica
tratadiariamente100toneladasdemineralqueposeeunariquezadel60%.
a)Siel1%delazufresepierdecomodixidodeazufre,calculeelvolumendeestegasexpulsado
diariamentealexterior,suponiendoquesalea27Cy1atm.
b) Si el 0,1% del dixido de azufre se transforma en la atmsfera en cido sulfrico y cae a un
estanquequecontiene1000m
3
deagua,calculelamolaridaddeladisolucincidaformada.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente al pioceso ue tiansfoimacion ue blenua en ciuo
sulfiico es:
ZnS (s) S0
2
(g) B
2
S0
4
(aq)
Relacionanuo la cantiuau ue blenua con la ue S02:
1uu1u
6
g blenua
6u g ZnS
1uu g blenua

1 mol ZnS
97,4 g ZnS

1 mol S0
2
1 mol ZnS
=6,161u
S
mol S02
Si el 1% uel S02 piouuciuo se expulsa al exteiioi:
6,161u
S
mol S02 (piouuciuo)
1mol S02 (expulsauo)
1uumol S02 (piouuciuo)
=6,161u
4
mol S02
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
v=
6,161u
4
mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 27) K
1 atm
=1,5210
5
LSO
2

b) La cantiuau ue B2S04 foimauo a paitii uel S02 expulsauo es:
6,161u
4
mol S0
2
(expulsauo)
u,1mol S02 (tiansfoimauo)
1uumol S02 (expulsauo)

1mol B2S04
1uumol S02
=6,16mol B
2
S0
4

La concentiacion molai ue la uisolucion obteniua, suponienuo que no existe vaiiacion ue
volumen, es:
6,16mol B2S04
1uuum
S
agua

1m
S
agua
1uuuL agua
=6,1610
6
M
(O.Q.L.Cdiz2005)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

7S

11. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano
(C
8
H
18
).Lasentalpasestndardeformacindelaguagaseosa,eldixidodecarbonoyeloctano
son242kJ/mol,394kJ/moly250kJ/mol,respectivamente.Calcule:
a)Elcalorproducidoenlacombustinde2Ldegasolina.
b) La energa necesaria por cada kilmetro, si un automvil consume 5 L de gasolina cada 100
km.
a) La ieaccion ue combustion uel octano es:
C
8
B
18
(l) +
2S
2
0
2
(g) 8 C0
2
(g) + 9 B
2
0 (g)
La entalpia ue esta ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
piouuctos y ieactivos.
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
B
c
o
=(9B
B
2
0
o
+ 8B
C0
2
o
) (1B
C
8
B
18
o
)=
= _9 mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
+ 8 mol C0
2

S94 k}
mol C0
2
_ _1 mol C
8
B
18

2Su k}
mol C8B18
_
Se obtiene, H
r
=5080kJ/mol.
El caloi uespienuiuo al quemaise 2 L ue octano:
2L C8B18
u,8kg C8B18
1L C
8
B
18

1u
S
g C8B18
1kg C
8
B
18
1mol C8B18
114g C
8
B
18
Su8uk}
1mol C
8
B
18
=7,1310
4
kJ
b) Relacionanuo el valoi obteniuo en el apaitauo anteiioi con los km iecoiiiuos:
7,1S1u
4
k}
2L C8B18

SL C8B18
1uukm
=1783
kJ
km

(O.Q.L.Cdiz2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

76

12. Hallar la pureza de una muestra de sulfato de amonio sabiendo que al tratar1,316 kg de
sulfato de amonio slido impuro con disolucin de hidrxido de sodio se recogen 377 L de
amonaco(quecorrespondenal90%delvolumentotaldeamonacodesprendido),medidosala
temperaturade18Cylapresindemercuriode742mm.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie (NB4)2S04 y Na0B es:
(NB4)2S04 (s) + 2 Na0B (aq) Na2S04 (aq) + 2 NBS (g) + 2 B20 (l)
El volumen ue NB
S
uespienuiuo es:
S77L NB
S
(iecogiuo)
1uuL NB
S
(uespienuiuo)
9uL NBS (iecogiuo)
=418,8L NB
S
(uespienuiuo)
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue NB
S
es:
Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
n=
742 mmBg 418,8 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 18) K

76u mmBg
1 atm
=17,1molNH
3

Relacionanuo NB
S
con (NB
4
)
2
S0
4
:
17,1 mol NB
S
1 mol (NB
4
)
2
S0
4
2 mol NBS

1S2 g (NB
4
)
2
S0
4
1 mol (NB4)2S04
=1129 g (NB
4
)
2
S0
4

La iiqueza ue la muestia es:
1129 g (NB
4
)
2
S0
4
1,S16 kg muestia

1 kg muestia
1u
S
g muestia
1uu=85,8%(NH
4
)
2
SO
4

(O.Q.L.Cdiz2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

77

13. En un recipiente cerrado de 1,00 L en el que se ha hecho el vaco se introducen 1,988 g de
yodo slido (I
2
). Se calienta gasta alcanzar una temperatura de 1473 K, alcanzndose una
presin de 1,33 atm. En estas condiciones tod el yodo se encuentra vaporizado y parcialmente
disociadosegn:
I2(g)2I(g)
Calcula:
a)Elgradodedisociacindelyodo.
b)LosvaloresdeK
c
yK
p
.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
El nmeio ue moles iniciales ue youo es:
1,988 g I
2
2S4 g I
2
1 mol I
2
=7,8S1u
S
moles I
2

a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
I2 I
niniciales 7,81u
S

n
tiansfoimauos
x
n
foimauos
2x
n
equilibiio
7,81u
S
x x
ntotal = 7,81u
S
x + 2x = 7,81u
S
x
El valoi ue x se obtiene a paitii ue la piesion en el equilibiio. Aplicanuo la ecuacion ue estauo
ue los gases iueales:
1,SS atm 1 L=(7,81u
S
+ x) u,u82
atmL
molK
147S K
Se obtiene, x = S,21u
S
mol.
El giauo ue uisociacion es:
=
S,21u
S
mol I
2
(uisociauos)
7,81u
S
mol I
2
(iniciales)
=u,41 41%
b) La expiesion ue la constante ue equilibiio es:
K
c
=
|I]
2

|I
2
]
=
[
2x
v

2
(n x)
v
=
4x
2
(n x) v

Sustituyenuo
K
c
=
4 (S,21u
S
)
2
(7,81u
S
S,21u
S
) 1
=8,910
3

La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
viene uaua poi la expiesion:
K
c
= K
p
(RT)


sienuo
= coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1
Sustituyenuo:
Kp = 8,91u
S
(u,u82147S) = 1,08
(O.Q.L.Cdiz2006)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

78

14. En el proceso de reaccin del oxgeno con el cobre para formar xido de cobre (II) se
desprenden2,30kJporcadagramodecobrereaccionado,a298Ky760mmHg.Calcule:
a)Laentalpadeformacindelxidodecobre(II).
b)Elcalordesprendidocuandoreaccionan100Ldeoxgeno,medidosa1,5atmy27C.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) La ieaccion ue foimacion uel Cu0 es:
Cu (s) +
1
2
02 (g) Cu0 (s)
La entalpia ue esta ieaccion se obtiene el caloi uespienuiuo con la cantiuau ue Cu que
ieacciona:
B
f
o
=
2,Su k}
g Cu

6S,S g Cu
mol Cu
=146,05
kJ
mol

b) Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
n=
1,S atm 1uu L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 27) K
=6,1 mol 0
2

La cantiuau ue caloi que se uespienue cuanuo ieacciona el 0
2
es:
6,1 mol 0
2
146,uS k}
u,S mol 0
2
=1781,8kJ
(O.Q.L.Cdiz2006)




Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

79

15. El bromo se puede obtener en el laboratorio por reaccin entre el bromuro de potasio, el
cidosulfricoyelxidodemanganeso(IV),deacuerdoconlaecuacin:
2KBr+MnO2+3H2SO4 2HKSO4+MnSO4+Br2+2H2O
Calcule:
a) La cantidad (en gramos) de H2SO4

del 60% de riqueza en peso que se necesita para obtener


60,0gdeBr2.
b) Si se hacen reaccionar 6,372 g de KBr con 11,42 g de H
2
SO
4
del 60% de riqueza en peso, en
presencia de exceso de dixido de manganeso, demuestre cul de los compuestos es el reactivo
limitante.
a) Relacionanuo Bi2 con B2S04:
6u,u g Bi2
1 mol Bi2
1S9,8 g Bi
2

S mol B2S04
1 mol Bi
2

98 g B2S04
1 mol B
2
S0
4
=11u,4 g B2S04
Como se uispone ue B2S04 ue iiqueza 6u%:
11u,4 g B
2
S0
4
1uu g B2S04 6u%
6u g B2S04
=184gH
2
SO
4
60%
b) El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
6,S72 g KBi
1 mol KBi
119 g KBi
=u,uS4 mol KBi
11,42 g B
2
S0
4
6u%
6u g B2S04
1uu g B2S04 6u%

1 mol B2S04
98 g B2S04
=u,u7u mol B
2
S0
4

La ielacion molai entie ambos es:
u,u7u mol B2S04
u,uS4 mol KBi
=1,S
Como la ielacion molai es < 1,S quieie uecii que sobia KBi, poi lo que H
2
SO
4
es el reactivo
limitante.
(O.Q.L.Cdiz2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

8u

16.Laconstantedeequilibrioparaelprocesoenestadogaseoso:
A B+C esK
c
=4,0a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede5litros,inicialmentevaco,seintroducen1moldeAy
1moldeB.
Calcule:
a)LaconcentracinmolardelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesparcialesytotalenelrecipientecuandosealcanzaelequilibrio.
Dato:R=0,082atmLK
1
mol
1
.
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
A B C
niniciales 1 1
ntiansfoimauos x
nfoimauos x x
nequilibiio 1 x 1 + x x
La expiesion ue la constante ue equilibiio es:
Kc=
|B]|C]
|A]
=
(1 + x)
v

x
v
(1 x)
v
=
(x
2
+ x)
(1 x) v

Sustituyenuo
4=
(x
2
+ x)
(1 x) S
se obtiene x=u,912 mol
La concentiacion ue la especie C en el equilibiio es:
|C]=
x
v
=
u,912 mol
S L
=0,1824M
b) Las piesiones paiciales ue caua gas se obtienen aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los
gases iueales:
p
C
=
xRT
v
=
u,912 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 27) K
S L
= 4,49atm
p
B
=
(1 + x)RT
v
=
1,912 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 27) K
S L
= 9,41atm
p
A
=
(1 x)RT
v
=
u,u88 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 27) K
S L
= 0,43atm
(O.Q.L.Cdiz2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

81

17.Elcalordereaccincorrespondientealadescomposicintrmicadelcarbonatodecalcioes
42,49 kcal/mol, siendo los productos de reaccin que se obtienen xido de calcio y dixido de
carbono.Calcule:
a) El consumo de carbn mineral que hay que aadir a un horno de calefaccin para obtener
una tonelada dexidode calcio,suponiendo que el rendimiento trmico delhornosea del 70%.
Sesabequelaentalpadelareaccin:
C+O2CO2 esigualaH=94,52kcal/mol.
b)ElvolumendeCO2quesedesprendenenesteprocesoencondicionesnormales.
a) La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la uescomposicion timica uel CaC0
S
es:
CaC0
S
(s) Ca0 (s) + C0
2
(g) B = 42,49 kcal
El caloi necesaiio paia obtenei una tonelaua ue Ca0 es:
1u
6
g Ca0
1 mol Ca0
S6 g Ca0

42,49 kcal
1 mol Ca0
=7,61u
S
kcal
Como el ienuimiento timico uel hoino es uel 7u%:
7,61u
S
kcal
1uu kcal (teoiicas)
7u kcal (ieales)
=1,u91u
6
kcal
Relacionanuo este caloi con el que se uespienue en la combustion uel caibono:
1,u91u
6
kcal
1 mol C
94,S2 kcal
=1,1S1u
4
mol C
Suponienuo que el caibon contiene 1uu% ue C, la masa coiiesponuiente es:
1,1S1u
4
mol C
12 g C
1 mol C
=1,3810
5
gC
b) Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el C0
2
uespienuiuo es:
1,1S1u
4
mol C
1 mol C02
1 mol C

22,4 L C02
1 mol C02
=2,5810
5
LCO
2

(O.Q.L.Cdiz2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

82

18.Apartirdelsulfurodecalcioseobtienesulfurodehidrgenosegnlareaccin:
CaS+H
2
O+CO
2
H
2
S+CaCO
3

Elsulfurodehidrgenoobtenidoseoxidaparaobtenerazufresegnlareaccin:
H2S+O2H2O+S
a)Qucantidaddeazufrepuedeobtenerseapartirde500kgdeunamuestraquecontieneun
80%deCaS?
b)Quvolumendeaire,medidoenc.n.,esnecesarioutilizarparaoxidarelsulfurodehidrgeno
procedentedelaprimerareaccin?(Composicindelaire:20%deoxgeno).
a) Relacionanuo la muestia con azufie:
Suu1u
S
g CaS 8u%
8u g CaS
1uu g CaS 8u%

1 mol CaS
72 g CaS

1 mol S
1 mol CaS

S2 g S
1 mol S
=1,7810
5
gS
b) Relacionanuo la muestia con B2S:
Suu1u
S
g CaS 8u%
8u g CaS
1uu g CaS 8u%

1 mol CaS
72 g CaS

1 mol B
2
S
1 mol CaS
=S,S61u
S
mol B2S
Relacionanuo B2S con 02 y aiie:
S,S61u
S
mol B2S
1 mol 02
1 mol B
2
S

22,4 L 02
1 mol 0
2

1uu L aiie
2u L 0
2
=6,2310
5
L aire
(O.Q.L.Cdiz2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

8S

19.Enunrecipientecerradoyvacode20Lseintroducen0,3gdeetano;2,9gdebutanoy16g
deoxgeno.Seproducelacombustina225C.Calcula:
a)Elvolumendeaire,enc.n.,queseranecesarioparatenerlos16gdeoxgeno.
b)Lapresintotalylaspresionesparcialesenlamezclagaseosafinal.
Datos.R=0,082atmLK
1
mol
1
;composicinvolumtricadelaire:20%O
2
,80%N
2
.
a) Tenienuo en cuenta que en las mezclas gaseosas la composicion volumtiica coinciue con la
composicion molai, ielacionanuo 02 con aiie:
16 g 02
1 mol 02
S2 g 0
2

1uu mol aiie
2u mol 0
2

22,4 L aiie
1 mol aiie
=56Laire
b) Las ecuaciones quimicas ajustauas coiiesponuientes a las combustiones ue lso
hiuiocaibuios son:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
C
4
B
1u
(g) +
1S
2
0
2
(g) 4 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
Relacionanuo los hiuiocaibuios con 0
2
se obtiene la masa ue ste que queua son ieaccionai:
u,S g C
2
B
6
1 mol C
2
B
6
Su g C2B6

S,S mol 0
2
1 mol C2B6

S2 g 0
2
1 mol 02
=1,12 g 0
2

2,9 g C4B1u
1 mol C4B1u
S8 g C4B1u

6,S mol 02
1 mol C4B1u

S2 g 02
1 mol 02
=1u,4u g 02
La cantiuau 02 que queua sin ieaccionai es:
|16 g 02 (inicial) (1,12 + 1u,4u) g 02 (consum.)]
1 mol 02
S2 g 02
=u,14 mol 02 (sin ieac.)
Relacionanuo los hiuiocaibuios con los piouuctos se obtienen los moles ue C02 y B20
foimauos:
u,S g C2B6
1 mol C2B6
Su g C
2
B
6

2 mol C02
1 mol C
2
B
6
=u,u2 mol C02
2,9 g C4B1u
1 mol C
4
B
1u
S8 g C
4
B
1u

4 mol C0
2
1 mol C
4
B
1u
=u,2u mol C02
1
1
1
1
1
se obtienen u,22 mol C0
2

u,S g C
2
B
6
1 mol C
2
B
6
Su g C
2
B
6

S mol B
2
0
1 mol C
2
B
6
=u,uS mol B
2
0
2,9 g C
4
B
1u
1 mol C
4
B
1u
S8 g C4B1u

S mol B
2
0
1 mol C4B1u
=u,2S mol B
2
0
1
1
1
1
1
se obtienen u,28 mol B20
Las piesiones paiciales ue caua gas se obtienen aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases
iueales:
p
02
=
xRT
v
=
u,14 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 22S) K
2u L
= 0,29atm
p
C02
=
xRT
v
=
u,22 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 22S) K
2u L
= 0,45atm
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

84

p
B20
=
xRT
v
=
u,28 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 22S) K
2u L
= 0,58atm
La piesion total ue la mezcla es:
pt = (u,29 + u,4S + u,S8) atm = 1,32atm
(O.Q.L.Cdiz2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

8S

20. Durante la dcada de 1940, y debido a la escasez de gasolina, se utiliz como combustible
para automviles el monxido de carbono obtenido a partir del carbn en los gasgenos.
SabiendoquelacombustindelCO(g)paradarCO
2
(g)tieneunavariacindeentalpade238
kJmol
1
a25C:
a)Calculalaentalpadeformacindelmonxidodecarbono.
b) Qu cantidad de calor se podra obtener al quemar 100 m
3
de CO medidos a 25C y 750
mmHg?
c) Qu volumen ocupara el O2 necesario para la combustin del CO del apartado anterior,
medidoenlasmismascondicionesdepresinytemperatura?
Datos.R=0,082atmLK
1
mol
1
;H
f
CO
2
(g)=393,5kJmol
1
.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel C0 es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
Los uatos piopoicionauos son:
C0 (s) +
1
2
02 (g) C02 (g) B= 2S8 k}
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,S k}
Be acueiuo con la ley ue Bess, las ecuaciones anteiioies se pueuen ieesciibii como:
C02 (g) C0 (s) +
1
2
02 (g) B= 2S8 k}
C (s) + 02 (g) C02 (g) B = S9S,S k}
Sumanuo ambas se obtiene:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g) H
f
=110,5kJmol
1

b) Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
n=
7Su mmBg 1uu m
S

u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 2S) K

1 atm
76u mmBg

1u
S
L
1 m
S
=4uS8 mol C0
La cantiuau ue caloi que se uespienue cuanuo se quema el C0 es:
4uS8 mol C0
2S8 k}
1 mol C0
=7,610
5
kJ
c) Relacionanuo C0 y 0
2
:
4uS8 mol C0
u,S mol 02
1 mol C0
=2u19 mol 0
2

El volumen ocupauo poi esta cantiuau ue gas es:
v=
2u19 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 2S) K
7Su mmBg

76u mmBg
1 atm

1 m
S
1u
S
L
=50m
3
O
2

(O.Q.L.Cdiz2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

86

21. Una mezcla de dos slidos (KClO
3
y KCl) pesa 66 g y contiene un 10% de humedad. Por
calefaccinprolongadaseliberan8gdeoxgeno.Calculaelporcentajedeamboscompuestosen
lamezclaoriginalanhidra.
La cantiuau ue muestia seca es:
66 g muestia hmeua
9u g muestia seca
1uu g muestia hmeua
=S9,4 g muestia seca
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la calefaccion uel KCl0
S
es:
2 KCl0
S
(s) 2 KCl (s) + S 0
2
(g)
Be acueiuo con la ecuacion anteiioi, touo el 0
2
libeiauo se uebe al KCl0
S
:
8 g 02
1 mol 0
2
S2 g 0
2

2 mol KCl0
S

S mol 0
2

122,6 g KCl0
S

1 mol KCl0
1
=2u,4 g KCl0S
La cantiuau iestante ue muestia es KCl:
S9,4 g muestia seca 2u,4 g KCl0S = S9,u g KCl
Expiesanuo el iesultauo en foima ue poicentaje en masa:
2u,4 g KCl0
S
S9,4 g muestia seca
1uu=34,3%KClO
3

S9,u g KCl
S9,4 g muestia seca
1uu=65,7%KCl
(O.Q.L.Cdiz2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

87

22. En la actualidad se est estudiando la utilizacin del SO
3
para almacenar energa solar. El
SO
3
, es situado en una cmara cerrada, se disocia a alta temperatura cuando incide sobre l la
energa solar produciendo SO
2
(g). A una cierta temperatura el trixido se encuentra disociado
enun52%ylapresintotalquesealcanzadentrodelacmaraesde2,8atm.Calcule:
a)Lapresinparcialdecadagas.
b)LaconstanteKp.
a) El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel S0
S
es:
S0
S
(g) S0
S
(g) +
1
2
0
2
(g)
La tabla ue moles uel equilibiio en funcion ue la cantiuau inicial ue S0
S
, n, y uel giauo ue
uisociacion, , es:
S0S S02 02
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
n
n
foimauos
n Vn
nequilibiio n n n Vn
n
t
= (n n) + n + Vn = n + Vn = n(1 + V)
Be acueiuo con la ley ue Balton, las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
S0S
=py
S0S
=p
n(1 )
n(1 + V)
=2,8 atm
1 u,S2
1 +
u,S2
2
= 1,07atm
p
S02
=py
S02
=p
n
n(1 + V)
=2,8 atm
u,S2
1 +
u,S2
2
= 1,16atm
p
02
=py
02
=p
Vn
n(1 + V)
=2,8 atm
u,S2
2
1 +
u,S2
2
= 0,58atm
b) La expiesion ue la constante Kp es:
K
p
=
(p
S02
)(p
02
)
V

p
S0S

Sustituyenuo
Kp=
(1,16) (u,S8)
V
(1,u7)
=0,826
(O.Q.L.Cdiz2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

88

23.Sedisponedeunahabitacindedimensiones4mx4mx3mquesecalientausando1kgde
propanocomocombustible.Calcula:
a)Laentalpadecombustindelpropano.
b) La variacin de la composicin, en moles, del aire una vez que se haya consumido todo el
propano.
Datos.H
f
(kJmol
1
):CO
2
(g)=393,5;H
2
O(g)=241,8;C
3
H
8
(g)=103,9
Composicinvolumtricadelaire:78%N
2
y22%O
2
.
R=0,082atmLK
1
mol
1
.
Nota. Se supone que el sistema es cerrado, la presin es constante e igual a 1 atm y la
temperaturaesde25C.
a) La ieaccion ue combustion uel piopano es:
C
S
B
8
(g) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (g)
La entalpia ue esta ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
piouuctos y ieactivos.
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
B
c
o
=(4B
B
2
0
o
+ SB
C0
2
o
) (1B
C
S
B
8
o
)=
= _4 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
+ S mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol CSB8
1uS,9 k}
mol C
S
B
8
_
Se obtiene, Hc=2043,8kJ/mol.
b) La cantiuau ue aiie conteniua inicialmente en la habitacion es:
v = (4 m4 mS m) = 48 m
S

Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue aiie es:
n=
1 atm 48 m
S
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 2S) K

1u
S
L aiie
1 m
S
aiie
=1964,S mol aiie
Be acueiuo con la ley ue Avogauio, en una mezcla gaseosa coinciuen las composiciones
volumtiica y molai. Las cantiuaues ue N
2
y 0
2
son iespectivamente:
1964,S mol aiie
78 mol N
2
1uu mol aiie
=1SS2,2 mol N
2

1964,S mol aiie
22 mol 02
1uu mol aiie
=4S2,1 mol 0
2

La cantiuau ue 0
2
consumiuo en la combustion ue 1 kg ue C
S
B
8
es:
1u
S
g C
S
B
8
1 mol CSB8
44 g CSB8

S mol 02
1 mol CSB8
=11S,6 mol 0
2

Nientias que la cantiuau ue N
2
uespus ue la combustion peimanece constante, la cantiuau ue
0
2
que queua en la habitacion es:
4S2,1 mol 0
2
(inicial) 11S,6 mol 0
2
(gastauo) = S18,S mol 0
2
(sobiante)
Las cantiuaues ue C02 y B20 foimauos en la combustion ue 1 kg ue CSB8 son, iespectivamente:
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

89

1u
S
g C
S
B
8
1 mol C
S
B
8
44 g C
S
B
8

S mol C0
2

1 mol C
S
B
8
=68,2 mol C0
2

1u
S
g C
S
B
8
1 mol C
S
B
8
44 g CSB8

4 mol B
2
0
1 mol CSB8
=9u,9 mol B
2
0
El nmeio ue moles totales ue gas en la habitacion es:
1SS2,2 mol N2 + S18,S mol 02 + 68,2 mol C02 + 9u,9 mol B20 = 2uu9,8 mol aiie
La composicion uel aiie en la habitacion uespus ue la combustion es:
1SS2,2 mol N2
2uu9,8 mol aiie
1uu=76,2%N2
S18,S mol 02
2uu9,8 mol aiie
1uu=15,8%O
2

68,2 mol C0
2
2uu9,8 mol aiie
1uu=3,4%CO
2

9u,9 mol B
2
0
2uu9,8 mol aiie
1uu=4,5%H
2
O
La vaiiacion que expeiimentan los gases iniciales es:
78,u% N
2
(inicial) 76,2% N
2
(final) = 1,8%
22,u% 0
2
(inicial) 1S,8% N
2
(final) = 6,2%
(O.Q.L.Cdiz2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

9u

UniversidaddeCrdoba
1. Un recipiente cerrado de 1000 L de capacidad contiene 460 g de etanol puro (lquido) y aire
(composicin80%N2

y20%O2

envolumen)a27Cy1atmdepresin.Seprovocalacombustin
y se espera hasta que nuevamente la temperatura sea de 27C. El volumen total permanece
inalteradoysedesprecianlosvolmenesquepuedenocuparlosslidosyloslquidosfrentealos
gases.Calcule:
a)Nmerototaldemolculaspresentesantesydespusdelacombustin.
b)Laspresionesparcialesdecadacomponentedespusdelacombustinylapresintotaldela
mezclaresultante.
c)Ladensidadmediadelamezclafinaldegases.

(O.Q.L.Crdoba2003)

2.Unamuestrade25gdecarbamatoamnicoslidoseintroduceenunrecipientevacode3
litrosyalcalentara225Csedescomponesegnlareaccin:
NH
2
CO
2
NH
4
(s)2NH
3
(g)+CO
2
(g).
Enelequilibriolapresintotaldelsistemaesde6atmsferas.Calcule:
a)LasconstantesdeequilibrioKcyKp.
b)Eltantoporcientodecarbamatoamnicoquesehadescompuesto.
c)Lafraccinmolarenamoniaco.

(O.Q.L.Crdoba2003)

3.a)Paralareaccin:
H2(g)+Cl2(g)2HCl(g), H=184,4kJ
calculelaentalpadelenlaceHCl,silasentalpasdelosenlacesHHyClClsonrespectivamente
435kJ/moly243kJ/mol.
b)Conlosdatosaportadosenlasiguientetabla,calculeelcalornecesarioapresinconstantey
a volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K segn la
reaccin:
MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)
SustanciaH
f
(kJmol
1
)S(JK
1
mol
1
)
MgCO
3
(s)1096,265,7
MgO(s)601,626,8
CO2(g)393,5213,4
c) Con los datos aportados en el apartado b), calcule la variacin de energa libre de Gibbs a
dichatemperatura.Esespontneoelproceso?
Dato=8,3JK
1
mol
1
.

(O.Q.L.Crdoba2003)

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



91

4.Alatemperaturade25Cy750mmdeHgdepresinreaccionancompletamente250gdeuna
piedracalizaconunadisolucindeHCldel35%enpesoydensidad1,18g/mLsegnlasiguiente
reaccin:
CaCO
3
(s)+2HCl(aq)CaCl
2
(aq)+CO
2
(g)+H
2
O(l)
sabiendoquelapiedracalizatieneunariquezaenCaCO3(s)del80%,calcule:
a) El volumen de dixido de carbono producido medido en las mismas condiciones de presin y
temperaturadelareaccin.
b)ElvolumendeladisolucindeHClnecesario.
c)Cantidaddepiedracalizanecesariaparaobtener1kgdeCaCl
2
(s).

(O.Q.L.Crdoba2004)

5. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C. Alcanzado el


equilibrio,unanlisisrevelaquesehadescompuestoel50%delPCl5segnlareaccin:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
Calcule:
a)Concentracionesdecadacomponenteenelequilibrio.
b)K
p
.
c)Porcentajededisociacinypresionesparcialescuandoseduplicaelvolumen.

(O.Q.L.Crdoba2004)

5.Sabiendoquelasentalpasdecombustina25CdeC(s),H2(g)yC2H5OH(l)son393,5;
285,8y1366,8kJmol
1
respectivamente.Calcule:
a)Laentalpadeformacindeletanol,C2H5OH(l).
b)Lavariacindeenergainterna.
c)Gaesatemperatura.
Datos.Entropasmolaresestndar(Jmol
1
K
1
):C(s)=5,7;H
2
(g)=130,6;O
2
(g)=205;
C
2
H
5
OH(l)=160,7;constanteR=8,3Jmol
1
K
1
.

(O.Q.L.Crdoba2004)

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



92

7. Una muestra de hulla contiene 1,6% en peso de azufre. Mediante la combustin, el azufre se
oxidaadixidodeazufregaseoso:
S(s)+O2(g)SO2(g)
quecontaminalaatmsfera.
Untratamientoposteriordeldixidodeazufreconcalviva(CaO)transformaelSO
2
enCaSO
3
.Si
unacentraltrmicaconsumediariamente6600tdehulla,calcule:
a)Lamasa(enkg)deSO2queseproduce.
b)Elvolumen(enm
3
)deSO2queseliberaaunatemperaturade20Cy1atmdepresin.
c) Si el consumo diario de CaO es de 150 t se puede eliminar todo el SO2 producido? En caso
contrario,qucantidaddeSO2seliberaalaatmsfera?
a) La cantiuau S piesente en la hulla es:

Relacionanuo S y S02 libeiauo en la combustion:

b) Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

c) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie S0
2
y Ca0:
S0
2
(g) + Ca0 (s) CaS0
S
(s)
Relacionanuo Ca0 y S02 se obtiene la cantiuau ue S02 eliminauo:

Esta cantiuau es menoi que la obteniua en el apaitauo a), luego NO se elimina todo el SO
2

producido.
2,11u
S
kg S0
2
(piouuciuo) 1,71u
S
kg S0
2
(eliminauo) = 4,010
4
kgSO
2
(liberado)
(O.Q.L.Crdoba2005)
S mol 3,310
S g 32
S mol 1
hulla g 100
S g 1,6
hulla t 1
hulla g 10
hulla t 6600
6
6
=
2
5
SO kg 10 2,1 =
2
3
2
2
2 2 6
SO g 10
SO kg 1
SO mol 1
SO g 64
S mol 1
SO mol 1
S mol 3,310
2
3 4
SO m 7,910
L 10
m 1
atm 1
K 273) + 20 (
molK
atmL
0,082 mol 3,310
V
3
3
6
= =
2
5
2
3
2
2
2 2 6
SO kg 1,710
SO g 10
SO kg 1
SO mol 1
SO g 64
CaO mol 1
SO mol 1
CaO g 56
CaO mol 1
CaO g 10 50 1 =
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

9S

8. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de N
2
O
4
y NO
2
eran,
respectivamente,0,10My0,12M.K
c
=0,212paralareaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
a) Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo est, cmo deben variar las
concentracionesdeambassustanciasparaquesealcanceelequilibrioaesatemperatura?
b)CalculelasconcentracionesdeNO2yN2O4enelequilibrio.
c)CalculeKpylaspresionesenelequilibrio.
a) Paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio se calcula el valoi uel cociente ue
ieaccion Q
C
y se compaia con el valoi ue K
c
:

Como se obseiva, QcKc, poi lo tanto, elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Paia que el sistema alcance el equilibiio a esta tempeiatuia el valoi ue Q
c
uebe aumentai
hasta igualaise a K
c
.
Paia ello |N0
2
j uebe aumentai y |N
2
0
4
j uebe uisminuii, poi lo tanto, elsistemasedesplaza
hacialaformacindeNO2.
b) Paia calculai las concentiaciones ue equilibiio ue una ieaccion se constiuye la tabla ue
moles coiiesponuiente:
N
2
0
4
N0
2
n
iniciales
u,1u u,12
ntiansfoimauos x
nfoimauos 2x
nequilibiio u,1u x u,12 + 2x
Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion:

Se obtiene, x = 9,S1u
S
N.
Las concentiaciones en el equilibiio son:
[NO
2
]=0,139M
[N
2
O
4
]=0,0907M
c) La ielacion entie las constantes Kp y Kc viene uaua poi la expiesion:

sienuo = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1
peimite calculai el valoi ue la constante Kp:
K
p
= u,212 (u,u82S7S) = 6,48
212 , 0 144 , 0
0,10
0,12
] O N [
] NO [
Q
2
0 4 2
2
0 2
c
< = = =

x - 0,10
2x) + 0,12 (
0,212 do sustituyen
] O N [
] NO [
K
2
4 2
2
2
c
= =

= RT) ( K K
p c
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

94

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se calculan las piesiones paiciales ue los
gases en el equilibiio:


Con estos valoies tambin se pueue calculai la constante K
p
:

(O.Q.L.Crdoba2005)
atm 2,774 = = = K ) 273 + 100 (
molK
atmL
0,082
L
mol
0907 , 0 RT ] O N [ p
4 2 O N
4 2
atm 4,251 = = = K ) 273 + 100 (
molK
atmL
0,082
L
mol
139 , 0 RT ] NO [ p
2 NO
2
6,48 = = =
2,774
4,251
p
) p (
K
2
O N
2
NO
p
4 2
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

9S

9.Lasentalpasnormalesdecombustindelhidrgenogaseoso,carbonoslido,metanogaseoso
y etano gaseoso (en kJmol
1
) son, respectivamente, 285,8; 393,5; 889,5 y 1558,3; siendo H
2
O
(l)yCO
2
(g)losproductosdeestasreacciones.Calcular:
a)Laentalpaestndardeformacindelmetanoyetanogaseosos.
b)Hdelareaccin:
C
2
H
6
(g)+H
2
(g)2CH
4
(g)
c)Gdelareaccinanterior.Esespontneaestareaccin?
Sustancia CH
4
(g) C
2
H
6
(g) H
2
(g)
S(Jmol
1
K
1
) 186,3 229,6 130,7
a) La entalpia ue combustion uel metano pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
foimacion ue piouuctos y ieactivos:
CB4 (g) + 2 02 (g) C02 (g) + 2 B20 (l)
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
B
c
o
=(2B
B
2
0
o
+ 1B
C0
2
o
) (1B
CB
4
o
)=
889,S k}=_2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
CB
4
o

Se obtiene, B
CB
4
o
=75,6kJmol
1
.
Pioceuienuo ue igual foima que con el metano:
C2B6 (g) +
7
2
02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l)
1SS8,S k}=_S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
C
2
B
6
o

Se obtiene,B
C
2
B
6
o
=86,1kJmol
1

b) La entalpia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue


piouuctos y ieactivos:
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

B
i
o
=_2 mol CB
4
7S,6 k}
mol CB
4
1 mol C
2
B
6
86,1 k}
mol C2B6
_ = 65,1kJ
c) Sea la ieaccion:
C
2
B
6
(g) + B
2
(g) 2 CB
4
(g)
La vaiiacion ue eneigia libie ue una ieaccion viene uaua poi la expiesion:
u = B TS
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entiopias molaies ue
piouuctos y ieactivos:

K
J
12,3
K H mol
J 130,7
H mol 1 +
K H C mol
J 229,6
H C mol 1 -
K CH mol
J 186,3
CH mol 2 S
2
2
6 2
6 2
4
4

r
=

=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

96

En el apaitauo anteiioi se ha obteniuo que B = 6S,1 k}, poi lo tanto, en esta ieaccion se
cumple que:
Es una ieaccion en la que sea cual sea el valoi ue la tempeiatuia, se cumple que G<0, poi lo
tanto, se tiata ue una reaccinqueesespontneaacualquiertemperatura.

(O.Q.L.Crdoba2005)

10. Las plantas utilizan CO2

y H2O para formar azcares mediante en el proceso de fotosntesis,


deacuerdoalareaccingeneral:
11H
2
O+12CO
2
C
12
H
22
O
11
+12O
2

a) Qu volumen de CO
2
a 30C y 730 mm Hg utiliza una planta para sintetizar un 500 g de
sacarosa(C
12
H
22
O
11
)?
b)Sabiendoqueelcontenidoenunamuestradeairecontiene0,035%v/vdeCO
2
,quvolumen
deaire,enlascondicionesnormalesdepresinytemperatura,purificalaplantaporcada100g
deazcaressintetizados?

(O.Q.L.Crdoba2006)

11.Lareaccindeformacindelmetanoles:
C(s) +2 H
2
(g) +
1
2
O
2
(g) CH
3
OH(l)
Apartirdelasecuacionesqumicassiguientes:
CH3OH(l) +
3
2
O2(g) CO2(g) +2 H2O(g) H=725kJ
C(s)+O2(g)CO2(g) H=393kJ
H2(g) +
1
2
O2(g) H2O(g) H=286kJ
a)Elcalormolardeformacindelmetanol.
b)Lamasadehielo,a0C,quepuedefundirseconlacombustinde1litrodemetanol(densidad
=0,792gmL
1
).
(Datos:masamolecularmetanol32gmol
1
;calorlatentedefusindelhielo=334kJkg
1
).

(O.Q.L.Crdoba2006)

12.Ladescomposicindelfosgenoseproducesegnlareaccin:
COCl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
En condiciones de equilibrio un recipiente de 1 litro contiene 1 mol de COCl2, 1 mol de CO y
0,25moldeCl2.Calcule:
a)Elvalordelaconstantedeequilibrio.
b)Losmolesdefosgenoquedebenaadirsealequilibrioinicialparaqueunavezrestablecidoel
equilibrio,sehayaduplicadoelnmerodemolesdefosgeno.

(O.Q.L.Crdoba2006)

>
<
0 S
0 H

kJ -68,7 = =


K
kJ
K1,2310 298 - kJ -65,1 G
2
r
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

97

13. Un pesticida contiene entre otras sustancias, sulfato de talio. Al disolver una muestra de
10,20gdelpesticidaenaguayaadiryodurodesodioseobtieneunprecipitadode0,1964gde
yodurodetalio.Lareaccinqueseproducees:
Tl2SO4(aq)+2NaI(aq)2TlI(s)+Na2SO4(aq).
a)CuleselporcentajeenmasadeTl
2
SO
4
enlamuestraoriginal?
b)MolesdedisolucindeNaInecesarios.
c)Cuntoslitrosdeunadisolucinconteniendo20mg/Ldetaliopuedenprepararsecon250g
delpesticida?
Datos.(Masasengmol
1
):Tl=204,4;Na
2
SO
4
=142;Tl
2
SO
4
=504,8;NaI=149,9;TlI=331,3.
a) La cantiuau ue TlI que piecipita piopoiciona la ue Tl
2
S0
4
conteniua en el pesticiua:
u,1964 g TlI
1u,2u g pesticiua

1 mol TlI
SS1,S g TlI

1 mol Tl2S04
2 mol TlI

Su4,8 g Tl2S04
1 mol Tl2S04
1uu=1,47%Tl
2
SO
4

b) La cantiuau ue TlI que piecipita piopoiciona la NaI necesaiia paia la piecipitacion:


u,1964 g TlI
1 mol TlI
SS1,S g TlI

2 mol NaI
2 mol TlI
=5,910
4
molNaI
c) La cantiuau ue Tl que contiene el pesticiua es:
2Su g pesticiua
1,47 g Tl
2
S0
4
1uu g pesticiua

1 mol Tl
2
S0
4
Su4,8 g Tl
2
S0
4

2 mol Tl
1 mol Tl
2
S0
4

2u4,4 g Tl
1 mol Tl
=2,976 g Tl
Relacionanuo la cantiuau ue Tl que contiene el pesticiua con la uisolucion a piepaiai:
2,976 g Tl
1u
S
mg Tl
1 g Tl

1 L uisolucion
2u mg Tl
=148,8Ldisolucin
(O.Q.L.Crdoba2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

98

14. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H
2
), un gas trmico industrial, se pasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Determinar: la entalpa estndar de esta reaccin, el cambio de entropa y el valor de la
energa de Gibbs estndar de la reaccin a 298 K. Explicar si la reaccin es espontnea o no, a
estatemperatura.
b)Escribirlasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalcularlaenerga
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H2, para
darCO2yagualquida.
c)Cuntocalorsedesprendecuandosequeman100litrosdegasdeagua(medidosa1atmde
presiny298K?(composicindelgasdeagua:50%COy50%H2,v/v).
Dato:R=0,082atmLmol
1
K
1
.
Datostermodinmicosa298K H(kJmol
1
) S(JK
1
mol
1
)
C(s) 0 43,5
H
2
O(g) 241,6 188,7
CO
2
(g) 393,7 213,6
CO(g) 110,5 197,5
H2O(l) 285,8 69,91
H2(g) 0 130,6

(O.Q.L.Crdoba2007)

15. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a 360C,


provocandoladescomposicindedichocompuestosegnlasiguientereaccinendotrmica:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
cuyaconstantedeequilibrioK
c
=0,010mol/La360C.Calcule:
a)Lacomposicin,,laspresionesparcialesenelequilibrioyK
p
.
b)Sisobreelequilibrioanteriorseagrega1moldeCl
2
(V=cte),calculelasconcentracionesyel
gradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentracionesyelgradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.

(O.Q.L.Crdoba2007)

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

99

16.Sedispone de1200litros deagua(=1g/mL) y de1000 kg decarburo de aluminio (Al
4
C
3
)
deunapurezadel91,3%.
a)Determineelreactivolimitanteenlareaccindeobtencindemetano:
Al4C3+12H2O3CH4+4Al(OH)3
b)Calculeelvolumendemetanoquesepuedeobteneraunatemperaturade16Cy736mmHg,
suponiendounaprdidadel1,8%delgasproducido.
c) Calcule el volumen de aire necesario para la combustin del metano en las condiciones
mencionadas.
Datos.Masasmolecularesen(g/mol):Al
4
C
3
=143,91;H
2
O=18;CH
4
=16;porcentajedeoxgeno
enelaire=21%envolumen).
a) El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
12uu L B
2
0
1u
S
mL B
2
0
1 L B20

1 g B
2
0
1 mL B20

1 mol B
2
0
18 g B20
= 6,671u
4
mol B
2
0
1uuu kg Al4CS
1u
S
g Al4CS
1 kg Al4CS

1 mol Al4CS
144 g Al4CS
= 6,941u
S
mol Al4CS
La ielacion molai entie ambas sustancias es:
6,671u
4
mol B20
6,941u
S
mol Al4CS
= 9,6 < 12
como la ielacion molai es menoi que 12 quieie uecii que queua Al
4
C
S
sin ieaccionai poi lo
que el H
2
Oeselreactivolimitante que ueteimina la cantiuau ue CB
4
que se obtiene.
b) Relacionanuo B
2
0 con CB
4
y tenienuo en cuenta que si se pieiue el 1,8% uel CB
4
foimauo se
obtiene en la pictica un 98,2% uel mismo:
6,671u
4
mol B
2
0
S mol CB
4
12 mol B20

S mol CB
4
(ieales)
1uu mol CB
4
(teoiicos)
= 16S7S mol CB
4

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el volumen ocupauo poi el gas:
v=
16S7S mol u,u82
atmL
molK
(27S+16) K
7S6 mmBg
1 atm
76u mmBg

1 m
S
CB
4
1u
S
L CB
4
= 400,7m
3
CH
4

c) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel CB4 es:
CB4 (g) + 2 02 (g) C02 (g) + 2 B20 (g)
Relacionanuo CB
4
con 0
2
:
16S7S mol CB
4
2 mol 0
2
1 mol CB
4
= S27Su mol 0
2

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el volumen ocupauo poi el gas:
v=
S27Su mol u,u82
atmL
molK
(27S+16) K
7S6 mmBg
1 atm
76u mmBg

1 m
S
0
2
1u
S
L 0
2
= 8u1,4 m
S
0
2

Relacionanuo 02 con aiie:
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1uu

8u1,4 m
S
0
2
1uu m
S
aiie
21 m
S
0
2
= 3816,3m
3
aire
(Esteproblemaessimilaral3delaComunidadValenciana1998)
(O.Q.L.Crdoba2008)

17.Lacombustinde12,40gdemetano,llevadaacaboapresinconstante,desprende689,5kJ,
referidos a la temperatura de 25C. Teniendo en cuenta que a esta temperatura el agua
producidaestenestadolquido,determine:
a)Laentalpaestndardecombustindelmetano.
b)LaenergadeGibbscorrespondientealacombustindelmetanoa25C.
c)Laentalpadeformacindelmetanoa25C.
Datos.Masasatmicas:C=12;H=1.
CH4(g)O2(g)CO2(g)H2O(l)
H
f
(kJ/mol)393,5285,8
S(J/molK)186,3205,1213,769,9
a) La entalpia ue combustion uel metano es:
689,S k}
12,4u g CB
4

16 g CB4
1 mol CB
4
=889,7
kJ
mol

b) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel metano es:
CB4 (g) + 2 02 (g) C02 (g) + 2 B20 (l)
La vaiiacion ue eneigia libie ue un pioceso, u, se calcula poi meuio ue la expiesion:
u = B TS
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion se calcula meuiante la siguiente expiesion:
S
i
o
=(n
i
S
i
o
)
piouuctos
(n
i
S
i
o
)
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
S
c
o
=(2S
B
2
0
o
+ S
C0
2
o
) (S
CB
4
o
+ 2S
0
2
o
)
S
c
o
= _2 mol B
2
0
69,9 }
molK
+ 1 mol C0
2
21S,7 }
molK
_ _1 mol CB
4
186,S }
molK
+ 2 mol 0
2

2uS,1 }
molK
_ =
24S }
molK

Sustituyenuo en la expiesion ue u se obtiene:
u
i
o
=
889,7 k}
mol
(27S+2S)
24S,u }
molK

1 k}
1u
S
}
=817,3
kJ
mol

c) Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
B
c
o
=(2B
B
2
0
o
+ B
C0
2
o
) (B
CB
4
o
)
1 mol CB4
889,7 k}
mol CB
4
= _2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
CB
4
o

Se obtiene, Bf (CB4) = 75,4kJmol
1
.
(O.Q.L.Crdoba2008)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1u1

18.A25Celequilibrio:
2ICl(s)I2(s)+Cl2(g)
poseeunvalordelaconstanteK
p
=0,24.
Sisecolocan2molesdecloroyunexcesodeyodoenunrecipientede1L,calcule:
a)Lapresindecloroysuconcentracinenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstantedeequilibrioKc.
c)LacantidaddeIClformado.
Datos.Masasmoleculares(g/mol):ICl=162,4;I
2
=253,8;Cl
2
=71,0.R=0,082atmLK
1
mol
1
.

(O.Q.L.Crdoba2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1u2

UniversidaddeSevilla
1. El fosgeno (COCl2) es un importante producto intermedio en la fabricacin de algunos
plsticos.A500CsedescomponeenCO(g)yCl2(g)establecindoseelsiguienteequilibrio:
COCl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g) H<0
a)A500C,yunavezalcanzadoelequilibrio,laspresionesparcialesdeCO,Cl2yCOCl2son0,413
atm,0,237atmy0,217atm,respectivamente.CalculeelvalordelasconstantesKpyKca500C.
Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion anteiioi:

La ielacion entie las constantes Kp y Kc viene uaua poi la expiesion:

sienuo = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1

b) Inicialmente, un matraz de 5,00 L contiene COCl
2
, Cl
2
y CO a las presiones parciales de 0,689
atm,0,250atmy0,333atm,respectivamente:
b1)Justificaqueenesascondicioneselsistemanoestenequilibrio.
Paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio se calcula el valoi uel cociente ue ieaccion
Q
P
y se compaia con el valoi ue K
p
:

Como se obseiva, QpKp, poi lo tanto, elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Paia que se alcance ste a la misma tempeiatuia, el valoi ue Q
p
uebe aumentai hasta igualaise
al valoi ue K
p
.
Paia ello ueben aumentai y uebe uisminuii, luego el sistema se
desplazarhacialaformacindeCOyCl2.
b2) Despus de establecerse el equilibrio a 500C, la presin parcial de COCl2 es 0,501 atm.
CalculelaspresionesparcialesdeCOyCl2enelequilibrio.
Se constiuye la tabla ue piesiones coiiesponuiente:
C0Cl2 C0 Cl2
pinicial u,689 u,SSS u,2Su
p
tiansfoimauo
x
p
foimauo
p p
p
equilibiio
u,689 p u,SSS + p u,2Su + p

0,451 = = =
0,217
0,413 0,237
p
p p
K
CO Cl
CO Cl
p
2
2

= ) RT ( K K
p c
3
10 7,12

= =
K 273) + 500 (
molK
atmL
0,082
atm 0,451
K
c
451 , 0 121 , 0
0,689
0,250 0,333
) (p
) (p ) (p
Q
0 COCl
0 Cl 0 CO
p
2
2
< = = =
2
Cl CO
p y p
2
COCl
p
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1uS

Paia conocei las piesiones en el equilibiio:
p = u,188 atm


b3)Calculelasconcentracionesmolaresdecadaunadelasespeciesenelequilibrio.
Las concentiaciones se obtienen meuiante la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:



b4)CalculeelgradodedisociacindelCOCl
2
.
El giauo ue uisociacion, , se obtiene ielacionanuo la piesion (moles) ue fosgeno uisociauo
con la piesion (moles) ue fosgeno inicial:

c)Enqusentidosedesplazarelsistemaenequilibriosi?:
c1)elsistemaseexpande.
Si el sistema se expanue uisminuye la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei,
paia contiaiiestai este efecto, el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que aumente la
piesion.
Paia que aumente la piesion, el sistema uebe uesplazaise en el sentiuo en el que se aumente
el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, poi lo tanto, el sistema se
desplazahacialaformacindeCOyCl2.
c2)seaadeHe.
Si se aaue Be (gas ineite) al sistema pueue haceise ue uos foimas:
a V cte: solo aumenta la presin total uel sistema poi auicion ue un nuevo componente
gaseoso sinqueseproduzcamodificacindelequilibrio.
a p cte: se piouuce un aumento uel volumen a T cte. Esta situacion es la misma que la uel
apaitauo c1).

0,501 p - 689 , 0 p
2
COCl
= =
atm 0,438 = = p + 250 , 0 p
2
Cl
atm 0,521 = = p + 333 , 0 p
CO
[ ]
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,501
RT
p
COCl
2
COCl
2
M 7,9010
3
= = =
[ ] M 8,2210
3
= = =
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,521
RT
p
CO
CO
[ ] M 6,9110
3
= = =
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,438
RT
p
Cl
2
Cl
2
0,273
0,689
0,188
) p (
p
iniciales COCl moles
disociados COCl moles
0 COCl 2
2
2
27,3% = = = =
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1u4

c3)seeliminaCl
2
.
Si se elimina cloio, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, paia contiaiiestai este efecto,
el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que se ieponga el cloio extiaiuo, poi lo tanto, el
sistemasedesplazahacialaformacindeCOyCl
2
.
c4)seaumentalatemperatura.
Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, paia contiaiiestai
este efecto, el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia.
Paia que uescienua la tempeiatuia, el sistema uebe uesplazaise en el sentiuo en el que se
consuma caloi y como se tiata ue un pioceso exotrmico, paia que se consuma caloi el
sistemasedesplazahacialaformacindeCOCl2.
Tambin se pueue explicai poi meuio ue la ecuacion ue vant Boff que inuica la uepenuencia
ue la constante ue equilibiio con la tempeiatuia:

Como T2 > T1, > u y al sei B < u touo el timino ue la ueiecha es < u; poi lo tanto,
< u lo que implica que < .
(O.Q.L.Sevilla2004)


=
2 1 p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2

2 1
T
1
-
T
1
1
2
p
p
K
K
ln
2
p
K
1
p
K
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1uS

2. Algunos compuestos alifticos organoclorados (como el cloruro de metilo, tricloroetano y
tricloroetileno) se utilizan con profusin en el desengrasado de metales, lavado en seco,
aerosoles, pinturas, adhesivos, etc. Se calcula que cerca del 70% de estos productos se escapan
hacia la troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones radicalarias, algunas de
consecuenciastodavadesconocidas.
Un compuesto organoclorado dio los siguientes porcentajes en su composicin: 24,2% de
carbono, 71,7% de cloro y 4,1% de hidrgeno. Adems, 1 L de dicho compuesto en estado
gaseoso,medidoa745mmHgy110C,tieneunamasade3,1g.
Deduzcalasfrmulasempricaymoleculardedichocompuesto.
Pieviamente a la obtencion ue las foimulas se calcula la masa molai ue la sustancia pioblema
(X). Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

Paia obtenei las foimulas:

b) Establecida la frmula molecular, indique el tipo de isomera que presenta dicho compuesto.
Escribaynombrelosismerosposibles.
Se tiata ue un hiuiocaibuio ue 2 caibonos que no piesenta instauiaciones, luego la nica
isomeraposible es deposicin ue los tomos ue cloio. Los uos isomeios posibles son:
ClCB2CB2Cl 1,2uicloioetano
Cl2CBCBS 1,1uicloioetano
c) Sabiendo que este compuesto presenta un momento dipolar neto, determine la frmula
desarrolladadelmismo.
Tanto el 1,1uicloioetano como el 1,2uicloioetano piesentan H u. Sus foimulas
uesaiiollauas son:

1
r
mol g 3 , 99
L 1
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 745
K ) 110 + 273 (
molK
atmL
0,082 g 3,1
M

= =

=
=
=
X mol
H mol
4
X mol 1
X g 99,3
H g 1
H mol 1
X g 100
H g 4,1
X mol
Cl mol
2
X mol 1
X g 99,3
Cl g 35,5
Cl mol 1
X g 100
Cl g 71,7
X mol
C mol
2
X mol 1
X g 99,3
C g 12
C mol 1
X g 100
C g 24,2

= =
n 2
4 2 2
CClH emprica Frmula
H Cl C molecular Frmula
) ( :
2
2) + 35,5 + (12
99,3
n

:
Cl
H - C - C - H
H

H
Cl
Cl
H - C - C - H
H

H
Cl
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1u6

d) Qu compuesto presentar un punto de ebullicin ms alto, el cloruro de metilo o
tricloroetano?Razonelarespuesta.
Poi tiataise ue uos sustancias polaies, piesentai un punto ue ebullicion ms elevauo la
sustancia que tenga mayoi masa molai, en ella habi ms fueizas inteimoleculaies uipolo
uipolo.
Sustancia Foimula N
i
(gmol)
TricloroetanoCCl
3
CH
3
133,5
cloiuio ue metilo CBSCl Su,S
e) Establezca las estructuras de Lewis del tricloroetano. Qu tipo de radicales generara el
tricloroetanoalirradiarloconunaenerga(h)adecuada?


En el caso uel 1,1,2tiicloioetano se pueuen
uai S posibles iotuias:
B CBClCBCl
2
Cl CB2CBCl2
CB2Cl CBCl2
CB2ClCCl2 B
CB
2
ClCBCl Cl

En el caso uel 1,1,1tiicloioetano se pueuen
uai S posibles iotuias:
B CB
2
CCl
S
CBS CClS
CBSCCl2 Cl
(O.Q.L.Sevilla2004)
:Cl : C : C : Cl:
: :
H
:
H
:
:
:Cl:
:
H
:
:
:
:Cl : C : C : H
:
H
:
H
:
:
:Cl:
:
::
:
:Cl:
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1u7

3. La industria qumica utiliza grandes cantidades de cidos. De hecho entre los diversos
productos qumicos de ms produccin de la industria espaola (tanto orgnicos como
inorgnicos) est el cido ntrico que encuentra sus principales aplicaciones en la industria de
losfertilizantes,explosivosyfabricacindeproductosqumicos.
a)Enunfrascodecidontricoconcentrado,seleelassiguientesinscripciones:
masamolecular:63,01
densidad:1,38
riquezaenpeso:60%
a1)CuntosmLdeestecidosonnecesariosparapreparar250mLdeunadisolucindeHNO3
2M?
Llamanuo a la uisolucion 2 N y a la uisolucion uel 6u%:

a2) Cuntos mL de HNO3 2 M son necesarios para alcanzar el punto de equivalencia en una
titulacin de 50 mL de hidrxido amnico 0,5 M? Justifique, cualitativamente si en el punto de
equivalenciaelpHsercido,bsicooneutro.
La ieaccion ue neutializacion es:
BN0S (aq) + NB40B (aq) NB4N0S (aq) + B20 (l)
Llamanuo a la uisolucion ue NB
4
0B u,S N, el nmeio ue moles ue soluto conteniuos
en Su mL ue la misma es:

Relacionanuo NB
4
0B y BN0
S
2 N:

Como ieaccionan cantiuaues estequiomtiicas, en el punto ue equivalencia solo hay NB
4
N0
S
:
NB4N0S (aq) NB4
+
(aq) + N0S

(aq)
El ion nitiato no se hiuioliza ya que es la base conjugaua uel ciuo nitiico (ciuo fueite).
El ion amonio es el ciuo conjugauo uel amoniaco (base ubil), poi tanto, se hiuioliza ue
acueiuo con la ieaccion:
NB4
+
(aq) + B20 (l) NBS (aq) + BS0
+
(aq)
Como se obseiva, en esta ieaccion se producen iones H
3
O
+
, luego el pH ue la uisolucion es
cido.

M 2
D
60%
D
60%
D mL 38 =
60%
60%
3
60%
3
3
M 2
3
M 2
D g 1,38
D mL 1
HNO g 60
D g 100
HNO mol 1
HNO g 63,01
D L 1
HNO mol 2
D L 0,25
OH NH
4
D
OH NH mol 2,510
D L 1
OH NH mol 0,5
D L 0,05
4
3
OH NH
4
OH NH
4
4

=
M 2
D mL 12,5 =

M 2
M 2
3
M 2
3
4
3
4
3
D L 1
D mL 10
D L 1
HNO mol 2
OH NH mol 1
HNO mol 1
OH NH mol 2,510
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1u8

b)Seledioaunestudianteuncidodesconocido,quepodasercidoactico,(CH
3
COOH),cido
pirvico(CH
3
COCOOH)ocidopropinico(CH
3
CH
2
COOH).Elestudiantepreparunadisolucin
delcidodesconocidodisolviendo0,100gdelmismoen50,0mLdeagua.Acontinuacin,valor
ladisolucinhastaelpuntodeequivalenciaconsumindose11,3mLdeunadisolucindeNaOH
0,100M.Identifiquerazonadamenteelcidodesconocido.
Llamanuo BX al ciuo uesconociuo, la ieaccion ue neutializacion uel mismo es:
BX (ac) + Na0B (ac) NaX (ac) + B
2
0 (l)
Llamanuo BNa0B a la uisolucion ue Na0B u,1uu N y ielacionanuo la cantiuau ue esta uisolucion
que se neutializa con la uisolucion uel ciuo BX:

Relacionanuo los giamos y moles uel ciuo BX:

Calculanuo las masas molaies ue los ciuos piopuestos:
Aciuo Foimula Ni (gmol)
actico CBSC00B 6u
piopionico CBSCB2C00B 74
piivico CBSC0C00B 88
Se obseiva que la masa molai obteniua a paitii ue la ieaccion ue neutializacion coinciue con
la uel cidopirvico que, poi tanto, sei la sustancia pioblema.
(O.Q.L.Sevilla2004)


HX mol 1,1310
NaOH mol 1
HX mol 1
D L 1
NaOH mol 0,1
D L 11,310
3
NaOH
NaOH
3
=
HX mol
g
5 , 88
HX mol 1,1310
HX g 0,100
3
=

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



1u9

UniversidaddeAlmera
1. El nitrito de sodio se puede obtener haciendo pasar una mezcla gaseosa de monxido de
nitrgeno y oxgeno a travs de una disolucin acuosa de carbonato sdico. La reaccin sin
ajustareslasiguiente:
Na
2
CO
3
(aq)+NO(g)+O
2
(g)NaNO
2
(aq)+CO
2
(g)
Atravsde250mLdeNa
2
CO
3
(aq)2molar,sehacepasar45gdeNO(g)yO
2
(g)enconsiderable
exceso,obtenindose62,1gdenitritodesodio.
a)Determinarculeselreactivolimitante.
b)Calcularelrendimientoenlaobtencindelnitritodesodio.
a) La ecuacion quimica ajustaua es:
2 Na
2
C0
S
(aq) + 4 N0 (g) + 0
2
(g) 4 NaN0
2
(aq) + 2 C0
2
(g)
Paia ueteiminai el ieactivo limitante se calculan los moles iniciales ue caua una ue las
sustancias ieaccionantes. Llamanuo a la uisolucion ue Na2C0S 2 N:


La ielacion entie las cantiuaues molaies ue N0 y Na
2
C0
S
piesentes es mayoi que la
estequiomtiica:

lo que quieie uecii que queua N0 sin ieaccionai y que, poi lo tanto, Na
2
CO
3
es el reactivo
limitante.
b) Paia calculai el ienuimiento ue la ieaccion es pieciso calculai la cantiuau ue NaN0
2
que se
uebeiia habei obteniuo a paitii uel ieactivo limitante y ielacionaila con la cantiuau ue
sustancia obteniua:


(O.Q.L.Almera2005)
3 2
CO Na
D
3 2
CO Na
3 2
CO Na
CO Na mol 0,5
D L 1
CO Na mol 2
D L 0,25
3 2
3 2
=
NO mol 1,5
NO g 30
NO mol 1
NO g 45 =
2 3
5 , 0
1,5
CO Na mol
NO mol
3 2
> = =
2
2
2
3 2
2
3 2
NaNO g 9 6
NaNO mol 1
NaNO g 69
CO Na mol 2
NaNO mol 4
CO Na mol 0,5 =
90% = = 100
NaNO g 69
NaNO g 62,1
o rendimient
(terico)
2
(real)
2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

11u

2.Esdifcilprepararalgunoscompuestosdeformadirectaapartirdesuselementos.Paraestos
compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo
reaccionarelcompuestoconexcesodeO
2
(g)paraformarCO
2
(g)yH
2
O(l).
Calcularlaentalpaestndardeformacindelossiguientescompuestos:
a)Etanol(l)(CH
3
CH
2
OH)
Entalpasdeformacina25C(kJ/mol) Entalpadecombustina25C(kJ/mol)
CO2(g) H2O(l) CH3CH2OH(l)
393,5 285,8 1365,6
b)Ciclohexano(l)(C6H12)
Entalpasdeformacina25C(kJ/mol) Entalpadecombustina25C(kJ/mol)
CO
2
(g) H
2
O(l) C
6
H
12
(l)
393,5 285,8 3920,0
a) La entalpia ue la ieaccion ue combustion uel etanol (l) pueue calculaise a paitii ue las
entalpias ue foimacion ue piouuctos y ieactivos:
CBSCB20B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l)
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
B
c
o
=(SB
B
2
0
o
+ 2B
C0
2
o
) (1B
C
2
B
6
0
o
)=
1S6S,6 k}=_S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
C
2
B
6
0
o

Se obtiene, B
C
2
B
6
0
o
=278,8kJmol
1
.
b) Realizanuo el mismo pioceuimiento en la combustion uel ciclohexano (l):
C6B12 (l) + 6 02 (g) 6 C02 (g) + 6 B20 (l)
S92u,u k}=_6 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 6 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
C
6
B
12
o

Se obtiene, B
C
6
B
12
o
=155,8kJmol
1
.
(O.Q.L.Almera2005)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

111

3.HacerunesquemadelciclodeBornHaberparaelLiF(s)ycalcularsuenergareticular.
Datos:
CalordeformacindelLiF(s)(kJ/mol)=617
EnergadedisociacindelF
2
(g)(kJ/mol)=154
AfinidadelectrnicadelF(g)(kJ/mol)=328
EnergadeionizacindelLi(g)(kJ/mol)=520
CalordesublimacindelLi(s)(kJ/mol)=161

Aplicanuo la ley ue Bess se pueue calculai la eneigia ieticulai uel LiF:


Bf (LiF) = Bs (Li) + V EB (F2) + I1 (Li) + AE (F) + 0
617 = 161 + V (1S4) + S2u S28 + 0
U=1047kJ/mol
(O.Q.L.Almera2005)


LiF (s)
Li (s) + F
2
(g)

Li (g) + F (g)
Li
+
(g) + F (g)
Li
+
(g) + F

(g)
U
H
f
= -617 kJ
H
s
= 161 kJ
E
D
= (154) kJ
I
1
= 520 kJ
AE = -328 kJ
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

112

OLIMPIADASdeQUMICAdeBALEARES
1. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16
g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.
Noles ue BCl que contiene la uisolucion mal piepaiaua:
1 L uisolucion
u,9S2 mol BCl
L uisolucion
= u,9S2 mol BCl
Llamanuo B
BCl
a la uisolucion ue iiqueza S2,14%, si se aauen x mL ue la misma el nmeio
ue moles ue BCl coiiesponuiente es:
x mL B
BCl

1,16 g B
BCl
1 mL B
BCl

S2,14 g BCl
1uu g B
BCl

1 mol BCl
S6,S g BCl
= u,u1u2 x mol BCl
Al mezclai ambas uisoluciones se uebe obtenei una uisolucion ue concentiacion 1 N:
(u,9S2 + u,u1u2 x) mol BCl
(1 + u,uu1 x) L uisolucion
= 1 N se obtiene x = 7,4mLHCl32,14%
(O.Q.L.Baleares2001)

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

11S

2. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de
agua a volumen constante es 57,5 kcal/mol y la capacidad calorfica a volumen constante del
vapordeaguaentre25Cytemperaturasmuyelevadasesde0,68cal/Cg.
Consiueianuo un pioceso auiabtico, paia la ieaccion:

se cumple que:

uonue:
es el caloi uespienuiuo en la ieaccion.
iepiesenta el caloi sensible necesaiio paia elevai la tempeiatuia uel
B20 (g) uesue 2SC hasta T.
Sustituyenuo:

Se obtiene, T = 4722C.
Suponienuo un iecipiente ue 1 L y aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se
calcula la piesion ejeiciua poi el vapoi ue agua a esa tempeiatuia:

(O.Q.L.Baleares2001)
3. Cuando se queman 2,371 g de carbono, se forman 8,688 g de un xido de este elemento. En
condicionesnormales,1litroestexidopesa1,9768g.Encontrarsufrmula.
En piimei lugai se calcula la masa molai uel oxiuo:

Paia obtenei la foimula moleculai uel oxiuo:
Foimula moleculai: CO
2

(O.Q.L.Baleares2002)
(g) O H (g) O
2
1
+ (g) H
2 2 2

0 T C m Q
O) (H v O H
2 2
= +
O H
2
Q
T C m
O) (H v
2

0 C ) 25 - T (
C g
cal
0,68
O H mol
O H g 18
O H mol 1
kcal 1
cal 0 1
O H mol
kcal 5 , 57 -
O H mol 1
2
2
2
3
2
2
= +
atm 409,6 = =
L 1
K ) 273 + 4722 (
molK
atmL
0,082 O H mol 1
p
2
mol
g
2 , 44
mol
L
22,4
L
g
9768 , 1 M
r
= =

=
=
=
xido mol
O mol
2
xido mol 1
xido g 44,2
O g 16
O mol 1
xido g ,688 8
O g ,317 6
O g ,317 6 C g ,371 2 - xido g 688 , 8
xido mol
C mol
1
xido mol 1
xido g 44,2
C g 12
C mol 1
xido g ,688 8
C g ,371 2
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

114

4.A25Closcaloresdeformacindelagualquidaydeldixidodecarbonoson68,31y94,03
kcalmol
1
, respectivamente. El calor de combustin del acetileno (etino) cuando el agua queda
enestadolquidoesde310,61kcalmol
1
.Calcularelcalordeformacindelacetileno.
La entalpia ue ieaccion ue la combustion uel acetileno pueue calculaise a paitii ue las
entalpias ue foimacion ue piouuctos y ieactivos:
C
2
B
2
(g) +
S
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + B
2
0 (l)
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
B
c
o
=(1B
B
2
0
o
+ 2B
C0
2
o
) (1B
C
2
B
2
o
)=
S1u,61 kcal= _1 mol B
2
0
68,S1 kcal
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2

94,uS k}
mol C0
2
_ |1 mol C2B2 B
C
2
B
2
o
]
Se obtiene, B
C
2
B
2
o
=54,24kcalmol
1
.
(O.Q.L.Baleares2002)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

11S

5. Se necesita 1 litro de un cierto cido sulfrico para reaccionar totalmente con 1 kg de
carbonato sdico anhidro. Calcular la molaridad de este cido y cmo podra prepararse por
dilucin a partir de otro cido sulfrico concentrado con una densidad de 1,830 g/mL y que
contiene93,64%deH
2
SO
4
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Na
2
C0
S
y B
2
S0
4
es:
Na
2
C0
S
(s) + B
2
S0
4
(aq) Na
2
S0
4
(aq) + C0
2
(g) + B
2
0 (l)
Relacionanuo Na2C0S y B2S04:

La molaiiuau ue la uisolucion ciua es:

Llamanuo a la uisolucion ue B2S04 ue iiqueza 9S,64%, la cantiuau necesaiia ue sta
paia piepaiai 1 L ue uisolucion 9,4S N es:

El pioceuimiento expeiimental es:
Se pesan 987 g ue B
2
S0
4
uel 9S,64%.
Se intiouuce un poco ue agua en un iecipiente con capaciuau paia un litio ue uisolucion.
Se aauen lentamente los 987 g ue B
2
S0
4
uel 9S,64% a la vez que se agita con cuiuauo la
mezcla.
El pioceso ue uisolucion uel ciuo sulfiico en agua es fueitemente exotimico, poi lo que
una vez que la mezcla se haya enfiiauo, se completa con agua hasta obtenei 1 L ue uisolucion.
Tambin se pouiia habei calculauo el volumen coiiesponuiente a los 987 g ue B2S04 uel
9S,64% a aauii

peio en el laboiatoiio iesulta ms pioblemtico meuii ese volumen con una piobeta que
pesai la masa con una balanza.
(O.Q.L.Baleares2002)

4 2
3 2
4 2
3 2
3 2
3 2
SO H mol 43 , 9
CO Na mol 1
SO H mol 1
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na de g 1000 =
M 9,43 =
disolucin L 1
SO H mol 43 , 9
4 2
4 2
SO H
D
4 2
SO H
D g 987 =
4 2
SO H
4 2
4 2
4 2
SO H g 93,64
D g 100

SO H mol 1
SO H g 8 9
SO H mol 43 , 9
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H
SO H
SO H
SO H
D mL 3 , 39 5
D g 1,830
D g mL 1
D g 987 =
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

116

6. El anlisis elemental de un determinado compuesto orgnico proporciona la siguiente
informacin sobre su composicin: carbono 30,45%; hidrgeno 3,83 %; cloro 45,69% y oxgeno
20,23%.Ladensidaddesuvapores5,48vecesladelaire,queesiguala1,29g/Lenc.n.Cules
lafrmulamoleculardelcompuesto?
Pieviamente, se calcula la masa molai uel compuesto.

sustituyenuo

Como el volumen molai ue un gas; en conuiciones noimales, es 22,4 Lmol:

Paia obtenei la foimula moleculai uel compuesto oignico (X):
Foimula moleculai: C
4
Cl
2
H
6
O
2

(O.Q.L.Baleares2003)

=
=
=

=
aire del densidad
orgnico compuesto del densidad
relativa densidad d
siendo d
aire
x
aire
x
L
g
069 , 7
L
g
1,29 48 , 5
x
= =
mol
g
3 , 158
mol
L
22,4
L
g
069 , 7 M
r
= =

=
=
=
=
X mol
O mol
2
X mol 1
X g 158,3
O g 16
O mol 1
X g 00 1
O g 23 , 20
X mol
Cl mol
2
X mol 1
X g 158,3
Cl g 35,5
Cl mol 1
X g 00 1
Cl g 69 , 45
X mol
H mol
6
X mol 1
X g 158,3
H g 1
H mol 1
X g 00 1
H g 83 , 3
X mol
C mol
4
X mol 1
X g 158,3
C g 12
C mol 1
X g 00 1
C g 45 , 30
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

117

7.Unamezcladecarbonatodesodioycarbonatodepotasio,depesototal1,000g,setratacon
cido clorhdrico en exceso. La disolucin resultante se lleva a sequedad y el residuo obtenido
(nadamsmezcladeclorurosdesodioypotasio)pesa1,091g.Calculalafraccinmolardelos
doscompuestosenlamezclainicial.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue los caibonatos con BCl son:
Na
2
C0
S
(s) + 2 BCl (aq) 2 NaCl (aq) + C0
2
(g) + B
2
0 (l)
K
2
C0
S
(s) + 2 BCl (aq) 2 KCl (aq) + C0
2
(g) + B
2
0 (l)
Llamanuo a = g Na
2
C0
S
y b = g K
2
C0
S
conteniuos en la mezcla, se obtienen las siguientes
cantiuaues ue iesiuuo:


Se pueue planteai el siguiente sistema ue ecuaciones:
a g Na
2
C0
S
+ b g K
2
C0
S
= 1,uuu g mezcla
1,1038ag NaCl + 1,0796b g KCl = 1,u91 g iesiuuo
se obtiene:
a = u,472 g Na
2
C0
S
b = u,S28 g K
2
C0
S

El nmeio ue moles ue caua componente es:


Las fiacciones molaies son:

como

se obtiene

(O.Q.L.Baleares2003)
NaCl g
NaCl mol 1
NaCl g 8,5 5
CO Na mol 1
NaCl mol 2
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na g
3 2 3 2
3 2
3 2
a 1,1038 a =
KCl g
KCl mol 1
KCl g 4,6 7
CO K mol 1
KCl mol 2
CO K g 138,2
CO K mol 1
CO K g
3 2 3 2
3 2
3 2
b 1,0796 b =
3 2
3
3 2
3 2
3 2
CO Na mol 4,4510
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na de g 472 , 0

=
3 2
3
3 2
3 2
3 2
CO K mol 3,8210
CO K g 138,2
CO K mol 1
CO K de g 528 , 0

=
0,538 = =

3 2
3
3 2
3
3 2
3
CO Na
CO K mol 3,8210 + CO Na mol 4,4510
CO Na mol 4,4510
x
3 2
1 x + x
3 2 3 2
CO K CO Na
=
0,462 = =
3 2 3 2
CO Na CO K
x - 1 x
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

118

8. Se mezclan en un recipiente hermtico de 25 L; 5,6 g de eteno, 8,8 g de propano y 57,6 g de
oxgenoaunatemperaturade300K.
a) Calcula la presin a la que se encuentra sometida la mezcla de gases y calcula tambin la
presinparcialdecadaunodelosgasesdelamezcla.
Pieviamente, se calcula el nmeio ue moles ue sustancias que foiman la mezcla:

Paia conocei la piesion se aplica la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

Paia ueteiminai la piesion paicial ejeiciua poi caua gas se aplica la ley ue Balton ue las
piesiones paiciales:
pi = pyi


A continuacin, se realiza la reaccin de combustin de los compuestos de la mezcla
refrigerandoelrecipienteymanteniendolatemperaturaconstantea300K.
b)Culeslapresindelamezclaresultantedespusdelareaccin?
Paia conocei la piesion uespus ue la ieaccion es pieciso esciibii las ecuaciones quimicas
coiiesponuientes a las ieacciones ue combustion que tienen lugai y calculai el nmeio ue
moles ue especies gaseosas al final ue la misma:
C2B4 (g) + S 02 (g) 2 C02 (g) + 2 B20 (l)
u,2 mol ue C
2
B
4
gastan u,6 mol ue 0
2
y foiman u,4 mol ue C0
2
y u,4 mol ue B
2
0
C
S
B
8
(g) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l)
u,2 mol ue CSB8 gastan 1,u mol ue 02 y foiman u,6 mol ue C02 y u,8 mol ue B20
Noles ue gas al final ue la ieaccion:
CO
2
:
O
2
:
gas de moles 2 , 2
O mol 8 , 1
O g 32
O mol 1
O g ,6 57
H C mol 2 , 0
H C g 44
H C mol 1
H C g ,8 8
H C mol 2 , 0
H C g 28
H C mol 1
H C g ,6 5
2
2
2
2
8 3
8 3
8 3
8 3
4 2
4 2
4 2
4 2

=
=
=
atm 2,165 = =
L 25
K 300
molK
atmL
0,082 mol 2,2
p
atm 0,197 = = =
mezcla mol 2,2
H C mol 0,2
atm 2,165 p p
4 2
H C H C
8 3 4 2
atm 1,771 = =
mezcla mol 2,2
O mol 1,8
atm 2,165 p
2
O
2
mol 1 mol 0,6 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
mol 0,2 ] mol 1,0 + mol [0,6 - mol 1,8 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti (inicial)
8 3 4 2
=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

119

El nmeio ue moles ue gas uespus ue la combustion es (1,u + u,2) mol. Aplicanuo la ecuacion
ue estauo ue los gases iueales:

c) Cul sera la presin de la mezcla resultante despus de la reaccin si la temperatura fuera
de500C?
A la tempeiatuia ue SuuC el B
2
0 est en estauo gaseoso, poi lo tanto, el nmeio ue moles ue
gas al final ue la ieaccion es:
CO2:
O2:
H
2
O:
n
t
= 1,u + u,2 + 1,2 = 2,4 mol
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

(O.Q.L.Baleares2004)
atm 1,181 = =
L 25
K 300
molK
atmL
0,082 mol 1,2
p
mol 1 mol 0,6 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
mol 0,2 ] mol 1,0 + mol [0,6 - mol 1,8 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti (inicial)
8 3 4 2
=
mol 1,2 mol 0,8 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
atm 6,085 = =
L 25
K 273) + (500
molK
atmL
0,082 mol 2,4
p
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

12u

9.Elanlisiselementaldeunaciertasustanciaorgnicaindicaqueestcompuestanicamente
porC,HyO.Aloxidar estasustanciaenpresenciadelcatalizadoradecuado,todoelcarbonose
oxida a dixido de carbono y todo el hidrgeno a agua. Cuando se realiza esta oxidacin
catalticacon1gdecompuestoseobtienen0,978gdedixidodecarbonoy0,200gdeagua.Ya
queelpesomoleculardeestasustanciaes90g/mol:
a)Determinalafrmulamoleculardelcompuesto.
Paia obtenei la foimula moleculai uel compuesto oignico (X):
En la combustion, touo el hiuiogeno uel compuesto se tiansfoima en B20.

En la combustion, touo el caibono uel compuesto se tiansfoima en C0
2
.

El oxigeno uel compuesto se calcula poi uifeiencia.

La foimula moleculai uel compuesto es C2H2O4.
b)Nombraelcompuestoorgnicodelquetrataelproblema.
Con esa foimula moleculai, un compuesto con uos tomos ue C uebe tenei los tomos ue B
uniuos a senuos tomos ue 0 foimanuo giupos 0B y los uos iestantes tomos ue oxigeno
ueben estai uniuos a los tomos ue caibono poi enlaces uobles foimanuo giupos C=0, es
uecii, la nica posibiliuau es que el compuesto piesente, poi lo tanto, uos giupos caiboxilo. Se
tiata uel cidoetanodioicouoxlico cuya foimula semiuesaiiollaua es COOHCOOH.
(O.Q.L.Baleares2004)

X mol
H mol
2
X mol 1
X g 90
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
X g 1
O H g ,200 0
2 2
2 2
=
X mol
C mol
2
X mol 1
X g 90
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
X g 1
CO g ,978 0
2 2
2 2
=
X mol
O mol
4
O g 16
O mol 1
X mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 2 +
C mol 1
C g 12
C mol 2 - X g 0 9
=

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



121

10. Se prepara una disolucin mezclando 30 mL de agua, de densidad 1000 kg/m
3
y 40 mL de
acetona de densidad 0,6 g/cm
3
. La densidad de la disolucin resultante es igual a 0,9 kg/L.
Calculalaconcentracindeacetonaexpresadaen%enmasayenmolaridad.
Las masas ue sustancias que se mezclan son:


% en masa:

Nolaiiuau:

(O.Q.L.Baleares2005)
11.Laespinacatieneunaltocontenidoenhierro(2mg/porcinde90gdeespinaca)ytambin
es fuente de ion oxalato (C2O4
2
) que se combina con los iones hierro para formar el oxalato de
hierro, sustancia que impide que el organismo absorba el hierro. El anlisis de una muestra de
0,109gdeoxalatodehierroindicaquecontiene38,82%dehierro.Culeslafrmulaemprica
deestecompuesto?
Paia obtenei la foimula se calcula el nmeio ue moles ue caua una ue las especies:

El iesto hasta 1uu% coiiesponue al conteniuo ue oxalato:

Relacionanuo entie si ambas cantiuaues:

La foimula empiiica uel compuesto es FeC
2
O
4
.
(O.Q.L.Baleares2005)
O H g 30
O H mL 10
O H m 1
O H kg 1
O H g 1000
O H m 1
O H kg 1000
O H mL 0 3
2
2
6
2
3
2
2
2
3
2
2
=
O H C g 24
O H C mL 1
O H C cm 1
O H C cm 1
O H C g 0,6
O H C mL 0 4
6 3
6 3
6 3
3
6 3
3
6 3
6 3
=
O H C 44,4%
6 3
= 100
disolucin g 30) + (24
O H C g 24
6 3
M 6,9 =
disolucin L 1
disolucin kg 0,9
disolucin kg 1
disolucin g 10
O H C g 58
O H C mol 1
disolucin g 4 5
O H C g 24
3
6 3
6 3 6 3
Fe mol 10 7,6
Fe g 55,8
Fe 1mol
muestra g 100
Fe g 82 , 38
muestra g 0,109
3
=


=
2
4 2
3
2
4 2
2
4 2
2
4 2
O C mol 10 7,6
O C g 88
O C mol 1
muestra g 100
O C g 18 , 61
muestra g 0,109

=
2
4 2
2
4 2
3
3
O C mol
Fe mol
1
O C mol 10 7,6
Fe mol 10 7,6
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

122

12. El metano es uno de los gases que contribuyen al efecto invernadero y se produce en
cantidades importantes como consecuencia de los residuos de las granjas de animales para la
alimentacin.Lareaccindelmetanoconaguaesunaformadeprepararhidrgenoquepuede
emplearsecomofuentedeenerganetaenlaspilasdecombustible.
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Secombinan995gdemetanoy2510gdeagua:
a)Quineselreactivolimitante?
Segn la estequiometiia, se tiata ue una ieaccion equimoleculai, es uecii, ieaccionan igual
nmeio ue moles ue caua ieactivo. Poi lo tanto,:

Relacionanuo entie si los moles ue ambas sustancias:

Como se obseiva, la ielacion molai es u,446 < 1.
Se tiata uel caso en el que la mezcla ieactiva piesenta exceso ue B20, poi lo tanto, el ieactivo
limitanteesCH4.
b)Culeslamasamximadehidrgenoquesepuedepreparar?
La cantiuau ue B
2
foimauo uepenue ue la cantiuau ue ieactivo limitante:

c)Qumasadereactivoenexcesoquedarcuandoacabelareaccin?
Los moles ue B
2
0 consumiuos en la ieaccion uepenuen ue la cantiuau ue ieactivo limitante:

Los moles ue B
2
0 en exceso son:
1S9,4 mol B
2
0 (inicial) 62,2 mol B
2
0 (gastauo) = 77,2 mol B
2
0 (exceso)
La masa ue B
2
0 en exceso es

(O.Q.L.Baleares2005)
4 2
2
4
2 4
2
4
CH limitante O H de exceso 1
O H mol
CH mol
O H limitante CH de exceso 1
O H mol
CH mol
<
>
446 , 0
O H mol 139,4
CH mol 2 , 62
O H mol 139,4
O H g 18
O H mol 1
O H g 2510
CH mol 2 , 62
CH g 16
CH mol 1
CH g 995
2
4
2
2
2
2
4
4
4
4
=

=
=
2
H g 373,1 =
2
2
4
2
4
H mol 1
H g 2
CH mol 1
H mol 3
CH mol 2 , 62
) (consumido
2
4
2
4
O H mol 2 , 62
CH mol 1
O H mol 1
CH mol 2 , 62 =

O H mol 1
O H g 18
O H mol 7,2 7
2
2
2
O H g 1390,1
2
=
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

12S

13. La cerusita, un mineral que contiene plomo, es carbonato de plomo (II) impuro. Para
analizar una muestra del mineral y determinar su contenido en PbCO
3
se trata la muestra
primeroconcidontricoconelfindedisolverelcarbonatodeplomo(II):
PbCO3(s)+HNO3(aq)Pb(NO3)2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
Alaadircidosulfricoprecipitasulfatodeplomo(II):
Pb(NO3)2(aq)+H2SO4(aq)PbSO4(s)+HNO3(aq)
El sulfato de plomo (II) puro se separa y se pesa. Suponiendo que una muestra de 0,583 g de
mineral produce 0,628 g de PbSO4. Ajusta la estequiometra de las dos reacciones y calcula el
porcentajeenmasadePbCO3enlamuestrademineral.

(O.Q.L.Baleares2006)

14. Calcula los gramos de soluto que es preciso aadir a 400 mL de una disolucin de riqueza
30%ydensidad1,32gmL
1
paraconvertirlaenotradel40%.

(O.Q.L.Baleares2006)

15.Ladimetilhidracina,N2H2(CH3)2,seutilizacomocobustibledecohetes.Cuandoreaccionacon
oxgenolaecuacintermoqumicadelareaccines:

1
2
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l) +2O
2
(g)CO
2
(g) +2H
2
O(g) +
1
2
N
2
(g)H=901,6kJ
a)CalculaHparalassiguientesreacciones:
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l)+4O
2
(g)2CO
2
(g)+4H
2
O(g)+N
2
(g)
CO2(g) +2H2O(g) +
1
2
N2(g)
1
2
N2H2(CH3)2(l) +2O2(g)
b)Elcalordevaporizacindelaguaes44,0kJmol
1
,calculaHparalareaccin:

1
2
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l) +2O
2
(g)CO
2
(g) +2H
2
O(g) +
1
2
N
2
(g)
c) Los calores de formacin del CO2 (g) y H2O (g) son 393,5 y 241,8 kJmol
1
, respectivamente.
CalculaHfdelN2H2(CH3)2(l).
d)Cuntocalorsedesprendecuandosequemanenunrecipienteabierto10,0gde N
2
H
2
(CH
3
)
2

(l)?
e) La temperatura de un calormetro aumenta 1,78C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidadcalorficadelcalormetro.
f) En el calormetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25C. La temperatura
aumentahasta29,55C.Qumasadedimetilhidracinasehaquemado?

(O.Q.L.Baleares2006)
16. La cerveza que se consume corrientemente tiene un 3,5% de contenido en alcohol etlico,
C
2
H
5
OH.Calculalamasadealcoholpresenteenunabotellaquecontiene330mL(untercio)de
cervezasuponiendoqueladensidaddestaesiguala1,00gcm
3
.

(O.Q.L.Baleares2007)

Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



124

17. Un depsito de 4,0 L de capacidad que contiene gas nitrgeno a 8,5 atm de presin, se
conectaconotrorecipientequecontiene7,0Ldegasinerteargna6,0atmdepresin.Cules
lapresinfinalenlosdosrecipientes?

(O.Q.L.Baleares2007)

18.Elxidodecobre(II)yxidodehierro(III)puedenreducirseconhidrgenogaseosoyformar
metalyagua.
a)Formulayajustacadaunadelasreaccionesdereduccin.
b) Se hacen reaccionar con hidrgeno gaseoso 27,1 g de una mezcla de los xidos cprico y
frricoyseobtienen7,7gdeagua.Culeslacomposicincentesimaldelamezcla?

(O.Q.L.Baleares2007)

19.Calculaelcalordeformacindelamonacosisesabequelareaccinentreelhidrgenoyel
nitrgeno para dar este compuesto es exotrmica y que el calor desprendido en la reaccin de
obtencindeunlitrodeamonacoa25Cy1atmsfera,aumenta1,3Clatemperaturade0,5kg
deagua.
Dato.Calorespecficodelagua4,180Jg
1
K
1

(O.Q.L.Baleares2008)

20.Elcidosulfricosepuedeobtenerapartirdelatostacindelablenda(mineralquetiene
comoprincipalcomponenteelsulfurodecinc)segnelproceso:
sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre [1]
dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre [2]
trixidodeazufre+aguacidosulfrico [3]
a) Cuntos kg de blenda, con un 53% de sulfuro de cinc, se necesitan para obtener 200 kg de
cidosulfrico3,15M?Densidaddelcidosulfrico1,19gcm
3
.
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
c)Culeslamolalidadyelporcentajeenmasadelcidosulfricoobtenido?

(O.Q.L.Baleares2008)
21. El gas que est dentro de un recipiente ejerce una presin de 120 kPa. Se extrae una cierta
cantidaddelgasqueocupa230dm
3
a100kPa.Elgasrestantedelrecipienteejerceunapresin
de 80 kPa.Todaslas medidas sehan realizado a la misma temperatura.Calcula elvolumen del
recipiente.
Datos.1atm=101326Pa;R=0,082atmL/Kmol
(O.Q.L.Baleares2009)

22. El etilenglicol, CH
2
OHCH
2
OH, o simplemente glicol, es un lquido de densidad 1,115 g/cm
3

que se utiliza como disolvente y anticongelante. Qu volumen de esta sustancia es necesario


disolverparapreparar750mLdeunadisolucindeglicol0,250M?
(O.Q.L.Baleares2009)
Pioblemas y Cuestiones ue las ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

12S

23. Al calentar dicromato de amonio se produce una reaccin vigorosa en la cual se desprende
nitrgeno, agua y xido de cromo (III). Escribe la ecuacin del proceso y calcula la cantidad de
este xido que se forma y el volumen de nitrgeno desprendido en condiciones normales de
presinytemperaturacuandosedescomponen21,4gdedicromatodeamonio.
(O.Q.L.Baleares2009)



Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

126

OLIMPIADASdeQUMICAdeGALICIA
(Pioblemas enviauos poi Luis F. R. vzquez)
1. Para conocer la composicin de una aleacin de aluminio y cinc, se trata una muestra de
0,136 de sta con exceso de cido clorhdrico y se recogen 129,0 mL de hidrgeno gas en
condicionesnormalesdepresinytemperatura.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue los metales con el BCl son:
Zn (s) + 2 BCl (aq) ZnCl2 (aq) + B2 (g)
2 Al (s) + 6 BCl (aq) 2 AlClS (aq) + S B2 (g)
El nmeio ue moles ue B
2
uespienuiuo es:

Llamanuo en la aleacion y ielacionanuo estas cantiuaues con el B2 foimauo:


Se pueue planteai el siguiente sistema ue ecuaciones:
x g Zn + y g Al = 0,136 g mezcla
0,0153x mol B
2
+ 0,0556y mol B
2
= 0,00576 mol B
2

Se obtiene
x = u,u4S4 g Zn y = u,u912 g Al
Expiesanuo el iesultauo en foima ue poicentaje en masa:


(O.Q.L.Galicia1999)
2
3
H mol
L 22,4
mol 1
4 , 22
mL 10
L 1
mL 29,0 1 0,00576 =

Al de g
Zn de g
y
x
2
2
H mol
Zn mol 1
H mol 1
Zn g 65,4
Zn mol 1
Zn g x 0,0153 x =
2
2
H mol
Al mol 2
H mol 3
Al g 27
Al mol 1
Al g y 0,0556 y =
Zn 33% = 100
mezcla g 0,136
Zn g 0,0454
Al 67% = 100
mezcla g 0,136
Al g 0,0912
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

127

2.Quocurrirsiaunadisolucinacuosadetetraoxosulfato(VI)decobre(II)leaadimosunas
limadurasdecincmetlico?
Datos.Potencialesnormalesdeelectrodo:Cu
2+
/Cu=0,34V;Cu
+
/Cu=0,52V;Zn
2+
/Zn=0,76V.
El Zn
2+
posee un potencial ue ieuuccion menoi que el coiiesponuiente uel Cu
2+
, poi lo tanto el
Zn se compoita como ieuuctoi uel Cu
2+
ue acueiuo con las siguientes ieacciones:
oxidante:Cu
2+
+2e

Cu (reduccin)
reductor:ZnZn
2+
+2e

(oxidacin)

Zn+Cu
2+
Zn
2+
+Cu
El potencial coiiesponuiente a la ieaccion es:

Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes:
u < u
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion:
u = n F E
se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei espontnea siempie que se cumpla
que E > u.
En este caso, se obseiva que E > u, poi lo tanto, la ieaccion estuuiaua es espontnea.
(O.Q.L.Galicia1999)
V 1,1 = = = =
+ +
) 76 , 0 - ( - 34 , 0 E - E E - E E
o
/Zn Zn
o
/Cu Cu
o
reductor
o
oxidante
o
2 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

128

3.Laseriededesintegracinradiactivadel U
92
235
terminaenelistopo Pb
82
207
.Cuntaspartculas
alfa()ybeta()seemitirn?
Datos.Partcula= He
2
4
,partcula= e
1
0

En la seiie iauiactiva U
92
235
Pb
82
207
se piouuce una uisminucion ue los nmeios msico y
atomico uel uianio:
Nmeio msico (2SS 2u7) = 28 uniuaues
Nmeio atomico (92 82) = 1u uniuaues
Tenienuo en cuenta que ue acueiuo las leyes ue las emisiones iauiactivas:
1)Unncleoalemitirunapartculaalfaseconvierteenotrodiferentecon4unidadesmenosde
nmeromsicoy2unidadesmenosdenmeroatmico.
2) Un ncleo al emitir una partcula beta se convierte en otro diferente con el mismo nmero
msicoy1unidadmsdenmeroatmico.
Be acueiuo con estas ieglas, se obseiva que el nmeio msico solo uescienue al emitiise
paiticulas alfa. Poi lo tanto, al uescenuei el nmeio msico en 28 uniuaues, el nmeio ue
paiticulas alfa emitiuas es:

Al emitiise 7 paiticulas alfa el nmeio atomico uescienue en 14 uniuaues peio como en el
pioceso global solo pueue uescenuei 1u uniuaues, el nmeio ue paiticulas beta emitiuas es:

La ieaccion nucleai completa es:
U
92
235
Pb
82
207
+7 He
2
4
+4 e
1
0

(O.Q.L.Galicia1999)
7 =

msico nmero de unidades 4


partcula 1
msico nmero de unidades 28
4 =

atmico nmero de unidad 1


partcula 1
atmico nmero de unidades ) 10 - 14 (
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

129

4. En un recipiente vaco se introduce una cantidad de hidrgenotrioxocarbonato (IV) de sodio
(bicarbonato sdico). Se cierra hermticamente el recipiente y se calienta hasta que la
temperaturaseestabilizaen120C,enesemomentolapresininterioralcanzalos1720mmde
Hg.
Qu proceso qumico tiene lugar en el interior del recipiente? Cul ser su constante de
equilibrio,referidaalapresin?
A 12uC se alcanza el equilibiio:
2NaHCO
3
(s)Na
2
CO
3
(s)+CO
2
(g)+H
2
O(g)
Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente:
NaBC0S Na2C0S C02 B20
ninicial n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x x
n
equilibiio n 2x x x x
La constante K
p
:

La piesion total ue la mezcla gaseosa:

Las cantiuaues ue C02 y B20 en el equilibiio son iguales, luego:

El valoi ue la constante es:
K
p
= (1,1S)
2
= 1,28
(O.Q.L.Galicia1999)
O H CO p
2 2
p p K =
O H CO t
2 2
p + p p =
atm 13 , 1
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 860
2
1720
p
2
1
p p
t O H CO
2 2
= = = = =
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1Su

5.Unabotelladereactivocontieneunadisolucinacuosadetetraoxosulfato(VI)dedihidrgeno,
diluidoal49%enpeso,quepresentaunadensidadde1,15g/cm
3
.
Culeslamolaridaddelcido?CuleselpHdeladisolucin?
Dato:2constantedeacidez(K
a2
)delionhidrgenotetraoxosulfato(VI)=1,210
2
.
Tomanuo una base ue clculo ue 1uu g ue uisolucion ue B
2
S0
4
:

El B2S04, es un ciuo fueite, que en uisolucion acuosa se uisocia totalmente ue la siguiente
foima:
B2S04 (aq) BS04

(aq) + BS0
+
(aq)
El BS04

, es un ciuo ubil, que en uisolucion acuosa se uisocia paicialmente ue la siguiente


foima:
BS0
4

(aq) S0
4
2

(aq) + B
S
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente a esta segunua ionizacion es:
BS0
4

S0
4
2

B
S
0
+
n
inicial
S,7S S,7S
ntiansfoimauo x
nfoimauo x X
nequilibiio S,7S x x S,7S + x
La constante ue aciuez uel BS0
4

es:

Sustituyenuo los valoies ue la tabla:

Se obtiene, x = u,u12 N.
La cantiuau ue B
S
0
+
en el equilibiio es:
|BS0
+
j = S,7S + u,u12 = S,762 N
pB = log |B
S
0
+
j = log S,762 = 0,76
(O.Q.L.Galicia1999)
M 5,75 =
disolucin L 1
disolucin mL 10
disolucin mL 1
disolucin g ,15 1
SO H mol 1
SO H g 8 9
disolucin g 00 1
SO H g 9 4
3
4 2
4 2 4 2
] [HSO
] O [H ] [SO
K
4
3
2
4
a
2
+
=
x) - (5,75
x) + (5,75 x
10 1,2
2
=

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S1

6. El calor de combustin de la glucosa (C
6
H
12
O
6
) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9
kJ/mol.
Culeselcalordesprendidocuandoseformaunmoldeetanolporfermentacindeglucosa?
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion ue la glucosa es:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) + 2816,8 k}
y la ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
B
6
0 (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g) + 1S66,9 k}
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la feimentacion ue la glucosa es:
C6B1206 (s) 2 C2B60 (l) + 2 C02 (g) + . k}
Aplicanuo la ley ue Bess, la entalpia coiiesponuiente a esta ieaccion se pueue obtenei
combinanuo las ieacciones anteiioies:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) + 2816,8 k}
4 C02 (g) + 6 B20 (g) + 27SS,8 k} 2 C2B60 (l) + 6 02 (g)

C
6
B
12
0
6
(s) 2 C
2
B
6
0 (l) + 2 C0
2
(g) + 8S k}
Este valoi coiiesponue a la cantiuau ue caloi uespienuiuo en la foimacion ue 2 moles ue
C2B60 en la feimentacion ue glucosa. Paia un mol:

(O.Q.L.Galicia1999)
7.Enelfondodeunreactorsehaencontradounaescoriadesconocida.Analizados12,5gdeeste
polvo se ha encontrado que contena un 77,7% de hierro y un 22,3% de oxgeno. Cul es la
frmulaestequiomtricadeestecompuesto?
Se calcula el nmeio ue moles ue tomos ue caua elemento:


Relacionanuo entie si el nmeio ue moles ue caua elemento se obtiene la foimula empiiica o
sencilla uel compuesto:

(O.Q.L.Galicia2000)
mol
kJ
-41,5 =
mol 2
kJ 83 -
Fe mol 39 , 1
Fe g 8 , 55
Fe mol 1
escoria g 100
Fe g 7,7 7
escoria g 2,5 1 =
O mol 39 , 1
O g 16
O mol 1
escoria g 100
O g 2,3 2
escoria g 2,5 1 =
FeO : emprica Frmula
O mol
Fe mol
1
O mol ,39 1
Fe mol ,39 1
=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S2

8. Dibuja el diagrama de Lewis de la molcula de NH
4
HS y explica si sigue la regla del octeto y
quetiposdeenlacesexisten.
Como se obseiva en la estiuctuia ue Lewis:

touos los tomos ue la molcula cumplen la iegla uel octeto (es pieciso sealai que el tomo
ue hiuiogeno llena su nica capa con solo 2 electiones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entie los iones amonio (NB
4
+
) e hiuiogenosulfuio (BS

) existe un enlace ionico.


Bentio uel ion amonio, los enlaces NB son enlaces covalentes con la paiticulaiiuau ue que
uno ue ellos es covalente cooiuinauo o uativo.
El enlace SB existente en el ion hiuiogenosulfuio es un enlace covalente.
(O.Q.L.Galicia2000)
9. El tetraoxomanganato (VII) de potasio (permanganato potsico) se reduce en medio cido
con tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno (cido sulfrico) mediante bromuro de potasio para dar
tetraoxosulfato(VI)demanganeso(II)(sulfatomanganoso)ybromomolecular.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion
electrn.
La ecuacion moleculai inicial es:
KNn0
4
+ B
2
S0
4
+ KBi NnS0
4
+ Bi
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20
0xiuacion: 2 Bi

Bi2 + 2 e


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 |Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0j
S |2 Bi

Bi
2
+ 2 e

j

2 Nn0
4

+ 16 B
+
+ 1u Bi

2 Nn
2+
+ S Bi
2
+ 8 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (8 S0
4
2

y 12 K
+
) paia equilibiai las caigas:
2KMnO
4
+8H
2
SO
4
+10KBr2MnSO
4
+5Br
2
+8H
2
O+6K
2
SO
4

(O.Q.L.Galicia2000)
H : N : H H : S :
:
:
H
:
H
:
+ -
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1SS

10.CalculaelpHdelaguadeunapiscinade75m
3
devolumenalaquesehanaadido150gde
monoxoclorato (I) de sodio (hipoclorito sdico). La constante de disociacin del monoxoclorato
(I)dehidrgenoes3,010
8
.
Dato:productoinicodelagua,K
w
=1,010
14
.
El hipocloiito ue souio (NaCl0) se uisuelve en agua:
NaCl0 (aq) Cl0

(aq) + Na
+
(aq)
La concentiacion ue esta uisolucion es:

El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Cl0

se hiuioliza piouucienuo iones 0B


segn la ieaccion:
Cl0

+ B20 BCl0 + 0B


Si Kw = |BS0
+
j |0B

j, aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue


esciibii:
|BCl0j = |0B

j
|Cl0

j = c |0B

j
sienuo c la concentiacion inicial ue NaCl0. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:


Se obtiene, |0B

j = 2,81u
6
N.
p0B = log |0B

j = log (2,81u
6
) = S,SS
pB = 14 p0B = 14 S,SS = 8,45
(O.Q.L.Galicia2000)
M 10 7 , 2
disolucin L 10
disolucin m 1
NaClO g 74,5
NaClO mol 1
disolucin m 75
NaClO g 150
] [ClO [NaClO]
5
3
3
3

= = =
] OH [ - c
] OH [
K
K
K K
2
(HClO)
a
w
b h

= = =
] OH [ - 2,710
] OH [
3,010
10
5
2
8
14

=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S4

11. La formacin de tetraxido de dinitrgeno gas se explica mediante la formulacin de dos
equilibriosconsecutivos:
a) Monxido de nitrgeno gas ms oxgeno molecular gas para dar dixido de nitrgeno gas,
cuyaconstantedeequilibrioesK
p1
=510
13
aunatemperaturade700K.
b)Dixidodenitrgenogasparadartetraxidodedinitrgenogas,cuyaconstantedeequilibrio
esKp2=1,8210
5
aunatemperaturade700K.
Qurelacinguardanlasconstantesdeequilibriodelasreaccionesanterioresconlaconstante
deequilibrioquelasengloba?
La piimeia ieaccion es:
2 N0 (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g)
La expiesion ue su constante ue equilibiio en funcion ue las piesiones es:

La segunua ieaccion es:
2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g)
La expiesion ue su constante ue equilibiio en funcion ue las piesiones es:

Nultiplicanuo ambas constantes se obtiene:

Esta constante ue equilibiio coiiesponue a la ieaccion global:
2 N0 (g) + 02 (g) N204 (g)

(O.Q.L.Galicia2000)
13
2
2
2
2
p
10 5
] [O [NO]
] [NO
K
1

= =
5
2
2
4 2
p
10 82 , 1
] [NO
] O [N
K
2

= =
] [O [NO]
] O [N
] [NO
] O [N
] [O [NO]
] [NO

2
2
4 2
2
2
4 2
2
2
2
2
= = =
2 1
p p p
K K K
18
10 9,1

= = = ) 10 82 , (1 ) 10 5 (
] [O [NO]
] O [N
K
5 13
2
2
4 2
p
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1SS

12. Cuntas horas son necesarias para producir 30,0 g de oro metlico, haciendo pasar una
corrienteelctricacontinuade4,00Aatravsdeunadisolucindeuncompuestoinicodeoro
(III)?
Datos:1Faraday=96500C;NmerodeAvogadro=6,02310
23
.
La semiiieaccion coiiesponuiente a la ieuuccion uel oio en el ctouo es:
Au
S+
+ S e

Au
Los moles ue oio uepositauos son:

Sabienuo que 1 mol ue electiones tiene una caiga ue 96Suu C (Faiauay), se ielaciona el oio
uepositauo con la coiiiente elctiica necesaiia paia ello:

La cantiuau ue coiiiente que ciicula a tiavs ue la cuba electiolitica viene uaua poi:
q = It
sienuo
I = intensiuau ue la coiiiente que ciicula poi la cuba (A)
t = tiempo que ciicula uicha coiiiente (s)
poi lo tanto,

(O.Q.L.Galicia2000)
13.Elanlisisdeunescapedeunproyectildeartilleradela1GuerraMundialdalossiguientes
resultados:hidrgeno=3,88%yarsnico=96,12%.Culeslafrmulaestequiomtricadeeste
compuesto?
Tomanuo una base ue clculo ue 1uu g ue compuesto, se calcula el nmeio ue moles ue
tomos ue caua elemento:


Relacionanuo entie si el nmeio ue moles ue caua elemento, se obtiene la foimula empiiica o
sencilla uel compuesto:

(O.Q.L.Galicia2001)
Au mol 152 , 0
Au g 197
Au mol 1
Au g ,0 30 =
C 44004
e mol 1
C 96500
Au mol 1
e mol 3
Au mol 152 , 0 =

h 3,1 = =
s 3600
h 1
A 4,00
C 44004
t
H mol 88 , 3
H g 1
H mol 1
compuesto g 100
H g 3,88
compuesto g 00 1 =
As mol 283 , 1
As g 4,9 7
As mol 1
compuesto g 100
As g 96,12
compuesto g 00 1 =
3
AsH : emprica Frmula
As mol
H mol
3
As mol ,283 1
H mol ,88 3
=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S6

14.DibujaeldiagramadeLewisdelamolculadeNH
4
HCO
3
yexplicasisiguelaregladelocteto
yquetiposdeenlacesexisten.
Como se obseiva en la estiuctuia ue Lewis:

touos los tomos ue la molcula cumplen la iegla uel octeto (es pieciso sealai que el tomo
ue hiuiogeno llena su nica capa con solo 2 electiones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entie los iones amonio (NB4
+
) e hiuiogenocaibonato (BC0S

) existe un enlace ionico.


Bentio uel ion amonio, los enlaces NB son enlaces covalentes con la paiticulaiiuau ue que
uno ue ellos es covalente cooiuinauo o uativo.
Los enlaces C0 y B0 existentes en el ion hiuiogenocaibonato son touos enlaces covalentes.
(O.Q.L.Galicia2001)
15.Elheptaoxodicromato(VI)depotasio(endisolucinacuosa)(dicromatopotsico)reacciona
conclorurodehidrgeno(cidoclorhdrico)endisolucinacuosa)paradarcloromolecularque
sedesprendeytriclorurodecromoendisolucinacuosa.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion
electrn.
La ecuacion moleculai inicial es:
K
2
Ci
2
0
7
+ BCl CiCl
S
+ Cl
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
0xiuacion: 2 Cl

Cl2 + 2 e


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
S |2 Cl

Cl
2
+ 2 e

j

Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 Cl

2 Ci
S+
+ S Cl2 + 7 B20
Aauienuo los iones que faltan (8 Cl

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K2Cr2O7+14HCl2CrCl3+3Cl2+7H2O+2KCl
(O.Q.L.Galicia2001)
H : N : H H : O : C :: O
:
:
H
:
H
:
+
-
:
: :
: O :
:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S7

16.CalculaelpHde800mLdedisolucinacuosa0,1Mdeetanoico(cidoactico).Laconstante
dedisociacindeestecidoorgnicoa25Cesde1,7610
5
.
El ciuo actico (CBSC00B) abieviauamente AcB, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
AcB + B
2
0 Ac

+ B
S
0
+

cuya constante ue aciuez es:

Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|Ac

j = |B
S
0
+
j y |AcBj = c |B
S
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue AcB. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:


Se obtiene, |BS0
+
j = 1,S21u
S
N.
pB = log |BS0
+
j= log (1,S21u
S
) = 2,88
(O.Q.L.Galicia2001)
17. A 400C de temperatura y 10 atmsferas de presin, el trihidruro de nitrgeno (amonaco)
contenidoenunrecipientehermticodeaceroinoxidableestdisociadoenun98%ennitrgeno
molecular e hidrgeno molecular gaseosos. Calcula la constante de equilibrio referida a las
presiones.
(O.Q.L.Galicia2001)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.ComunidadValenciana2004)
AcH] [
] O [H ] Ac [
K
3
a
+
=
] O [H - c
] O [H
K
3
2
3
a
+
+
=
] O [H - 1 , 0
] O [H
10 1,76
3
2
3 5
+
+

=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S8

18.Unquemadorindustrial,alimentadoconairecomocomburente,consume24kgporhorade
butanocomocombustible.Culeslapotenciaenergticadeestedispositivo?
Dato:entalpadecombustindelbutano=689,98kcal/mol.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano (g) es:
C
4
B
1u
(g) +
1S
2
0
2
(g) 4 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
La cantiuau ue butano consumiua es:

Relacionanuo esta cantiuau con la entalpia ue combustion:

Culeslacomposicindelosgasesemitidosalaatmsfera?
Dato.Composicinaproximadadelaireatmosfrico:O
2
=20%yN
2
=80%.
Los gases emitiuos a la atmosfeia son el C02 foimauo en la combustion (el B20 es liquiua) y el
N2 que acompaa al 02 uel aiie.
Tenienuo en cuenta que, ue acueiuo con la ley ue Avogauio, en los gases la composicion
volumtiica coinciue con la composicion molai, el nmeio ue moles ue gases emitiuos es:


Expiesanuo el iesultauo como poicentaje en moles (volumen):


(O.Q.L.Galicia2001)
h
H C mol
413,2
H C g 58
H C mol 1
H C kg
H C g 000 1
h
H C kg 24
10 4
10 4
10 4
10 4
10 4 10 4
=
h
kcal
-2,8510
5
=
10 4
10 4
H C mol
kcal 689,98 -
h
H C mol 413,2
h
CO mol
8 , 1652
H C mol
CO mol 4
h
H C mol
2 , 413
2
10 4
2 10 4
=
h
N mol
2 , 10473
O mol 0 2
N mol 0 8
H C mol
O mol ,5 6
h
H C mol
2 , 413
2
2
2
10 4
2 10 4
=
2
CO 13,3% = 100
/h N mol 10473,2 + /h CO mol 1652,8
/h CO mol 1652,8
2 2
2
2
N 86,7% = 100
/h N mol 10473,2 + /h CO mol 1652,8
/h N mol 10473,2
2 2
2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S9

19.Elpermanganatodepotasiosereduceenmediosulfricomediantebromurodepotasiopara
darsulfatodemanganeso(II)ybromo.Si0,79gdepermanganatodepotasiosereducencon250
cm
3
de una disolucin de bromuro de potasio, determina la masa de bromuro de potasio y la
molaridaddeladisolucin.
Pievio a los clculos estequiomtiicos es pieciso ajustai la ieaccion.
La ecuacion moleculai inicial es:
KNn0
4
+ B
2
S0
4
+ KBi NnS0
4
+ Bi
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20
0xiuacion: 2 Bi

Bi2 + 2 e


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 |Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0j
S |2 Bi

Bi
2
+ 2 e

j

2 Nn04

+ 16 B
+
+ 1u Bi

2 Nn
2+
+ S Bi2 + 8 B20
Aauienuo los iones que faltan (8 S0
4
2
y 12 K
+
) paia equilibiai las caigas:
2 KNn0
4
+ 8 B
2
S0
4
+ 1u KBi 2 NnS0
4
+ S Bi
2
+ 8 B
2
0 + 6 K
2
S0
4

Relacionanuo KNn04 con KBi:

La masa ue KBi conteniua en la uisolucion es:

La molaiiuau ue la uisolucion ue KBi, suponienuo que la auicion ue KNn04 no piouuce un
aumento uel volumen, es:

(O.Q.L.Galicia2003)
KBr mol 025 , 0
KMnO mol 2
KBr mol 10
KMnO g 158
KMnO mol 1
KMnO g 79 , 0
4 4
4
4
=
KBr g 2,975 =
KBr mol 1
KBr g 119
KBr mol 025 , 0
M 0,1 =
disolucin L 1
disolucin cm 1000
disolucin cm 250
KBr mol 025 , 0
3
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

14u

20.A27Cyunaatmsfera,el N
2
O
4
estparcialmentedisociadoenNO
2
.Sienestascondiciones
ladensidaddelamezclagaseosaes3,12g/L,calculaK
c
.
El equilibiio a estuuiai es:
N204 (g) 2 N02 (g)
Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente en funcion uel giauo ue uisociacion, ,:
N
2
0
4
N0
2
ninicial n
ntiansfoimauo n
nfoimauo 2n
nequilibiio n (1 ) 2n
n
t
= n (1 ) + 2n = n (1 + )
Nouificanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el valoi uel giauo ue
uisociacion en funcion ue la uensiuau y piesion ue la mezcla a cieita tempeiatuia:

pN = (1 + ) RT
El valoi uel giauo ue uisociacion uel N204:

Se obtiene, = u,2 2u%.
Aplicanuo la ley ue Balton, se calculan las piesiones paiciales:


La constante Kp:

La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
viene uaua poi la expiesion:

sienuo = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1

(O.Q.L.Galicia2003)
)RT + (1
V
m
pM )RT + (1
M
m
pV )RT + n(1 pV RT n pV
t
= = = =
K 27) + (273
molK
atmL
0,082 ) + 1 (
L
g
12 , 3
mol
g
92 atm 1 =
atm 667 , 0
0,2 + 1
2 , 0 - 1
1
) + (1 n
) - (1 n
p p
4 2
O N
= =

=
atm 333 , 0
0,2 + 1
4 , 0
1
) + (1 n
2n
p p
2
NO
= =

=
167 , 0
0,667
0,333
p
) (p
K
2
O N
2
NO
p
4 2
2
= = =

= ) RT ( K K
p c
3
10 6,78

= = =
1
p c
300) (0,082 0,167 (RT) K K
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

141

21. Encuentra la mxima concentracin de ion Ni
2+
en agua saturada con H
2
S, a 25C, en los
siguientescasos:
a)ApH=0
b)ApH=3.
Datos. Producto de solubilidad del NiS = 3,210
24
; constantes de acidez del H
2
S: K
1
= 9,110
8
,
K
2
=1,210
15
.
LadisolucinsaturadadeH
2
Ses0,1Myenmediocido,casitodolestcomoH
2
S.
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel NiS es:
NiS (s) S
2
(ac) + Ni
2+
(ac)
El piouucto ue solubiliuau coiiesponuiente es:
Kps = |Ni
2+
j |S
2
j
Los equilibiios coiiesponuientes a la uisociacion uel B
2
S son:
B
2
S (aq) BS

(aq) + B
S
0
+
(aq)
BS

(aq) S
2
(aq) + B
S
0
+
(aq)
y las expiesiones ue las iespectivas constantes ue aciuez:
y
Combinanuo ambas expiesiones se elimina |BS

j y se obtiene:


Sustituyenuo |S
2

j en el piouucto ue solubiliuau:

a) Si pB = u |BS0
+
j = 1u
pB
= 1u
u
= 1 N

b) Si pB = S |B
S
0
+
j = 1u
pB
= 1u
S
N

(O.Q.L.Galicia2003)
S] [H
] O [H ] [HS
K
2
3
1
+
=
] [HS
] O [H ] [S
K
3
2
2

+
=
S] [H
] [S ] O [H
K K
2
2 2
3
2 1
+
=
2
3
2
2 1
2
] O [H
S] [H
K K ] [S
+

=
2
3
2 2 1
ps 2
] O [H
S] [H K K
K
] [Ni
+ +
=
M 0,3 = =

+ 2
5 1 8
24
2
1
0,1 ) (1,210 ) (9,110
3,210
] [Ni
M 10 3
7

+
= =
2 3
5 1 8
24
2
) (10
0,1 ) (1,210 ) (9,110
3,210
] [Ni
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

142

22.QuvolumendeunadisolucindeBa(OH)
2
depH=14sernecesarioparaprepararunlitro
deotradepH=12ycuntosmgdeBa(OH)
2
porlitrotendrestaltima?
El Ba(0B)2 en uisolucion se uisocia como:
Ba(0B)2 (s) Ba
2+
(aq) + 2 0B

(aq)
0na uisolucion ue Ba(0B)2 ue pB = 12 tiene una |0B

j:
si pB = 12 p0B = 2 |0B

j = 1u
p0B
= 1u

2
N
Segn la estequiometiia, la concentiacion ue la uisolucion ue Ba(0B)
2
sei la mitau que la ue
0B

:

Anlogamente, una uisolucion ue Ba(0B)
2
ue pB = 14 tiene una |0B

j:
si pB = 14 p0B = u |0B

j = 1u
p0B
= 1u
u
= 1 N
y la concentiacion ue la uisolucion ue Ba(0B)2:

1 L ue uisolucion ue Ba(0B)
2
ue pB = 14, es uecii, S1u
S
N contiene:

Paia piepaiai uicha uisolucion a paitii ue otia ue pB = 14 se necesita:

(O.Q.L.Galicia2003)
M 10 5
2
10
2
] [OH
] [Ba(OH)
3
2
2


= = =
M 5 , 0
2
1
2
] [OH
] [Ba(OH)
2
= = =

L
Ba(OH) mg
870,5
2
=

2
2
3
2
2 2
3
Ba(OH) g 1
Ba(OH) mg 10
Ba(OH) mol 1
Ba(OH) g 74,1 1
disolucin L 1
Ba(OH) mol 10 5
14 pH de disolucin L 0,01 =

2
2
3
Ba(OH) mol 0,5
disolucin L 1
Ba(OH) mol 10 5
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

14S

23. Para la descomposicin del N
2
O
5
se ha medido la constante de velocidad a 25C y 55C,
encontrndose valores de 3,4610
5
y 1,510
3
s
1
, respectivamente. Determina la energa de
activacinylaconstantedevelocidadaunatemperaturade0C.
Dato.R=8,314Jmol
1
K
1
.
Consiueianuo la ecuacion ue Aiihenius:

y aplicnuola a uos tempeiatuias uifeientes:

simplificanuo se obtiene

Sustituyenuo los valoies uauos:

La eneigia ue activacion ue la ieaccion es:
EA=102,1kJ/mol
Paia obtenei el valoi ue k a uC, se sustituye el valoi obteniuo ue EA en la expiesion que
ielaciona las constantes:

Se obtiene, k
273
=7,910
7
s
1
.
(O.Q.L.Galicia2003)
RT
E
0
A
e k k

=

= =
= =

3
1 1
5
2 2
10 1,5 k K 328 T
10 ,46 3 k K 298 T

= =
2 1
A
1
A
2
A
T
1
T
1
R
E
RT
E
0
RT
E
0
1
2
e
e k
e k
k
k

=
2 1
A
1
2
T
1
-
T
1
R
E
k
k
ln

298
1
-
328
1
8,31410
E
10 1,5
10 ,46 3
ln
3
A
3
5

=

298
1
-
273
1
8,31410
102,1
10 3,46
k
ln
3 5
273
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

144

24. Calcular el pH que se obtiene al mezclar un litro de una disolucin, exactamente 0,25 M de
acetato sdico (NaOOCCH
3
) con un litro de disolucin 0,1 M de cido clorhdrico. Se considera
quelosvolmenesdeambasdisolucionessonaditivos.
Dato:LaconstantededisociacindelcidoacticoesK
a
=1,710
5
.

(O.Q.L.Galicia2004)

25. En San Cibrao (Lugo) se obtiene el aluminio en 512 cubas electrolticas puestas en serie, la
intensidades1,4510
5
Ayelvoltajees4,2Vporcubaelectroltica.Elrendimientoesdel86%.
a)Cuantoaluminioseproduceencadacubacadada?
b)Cuantaenergaseconsumepordasolamenteenelprocesoqumicodelaelectrlisis?

(O.Q.L.Galicia2004)

26. En el laboratorio encontramos un frasco viejo que contiene una muestra de cinc, sin ms
informacin. Para saber cual es su riqueza se hace reaccionar 4,25 g de esa muestra con un
exceso de cido clorhdrico 6 M, lo que da lugar a la formacin de hidrgeno gas y cloruro de
cinc.Elgashidrgenoserecogea20Cy745mmHgocupandounvolumende950mL.Calcular:
a)Lariquezadeesamuestradecincen%.
b)Quvolumendedisolucincidaesnecesarioparaobteneresevolumendehidrgenogas.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
=8,31Jmol
1
K
1
.

(O.Q.L.Galicia2004)

27. La pila inventada por John Frederic Daniell (17901845), profesor del Kings College de
Londres, se construye mediante un electrodo de cinc sumergido en una disolucin de sulfato de
cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre (II). Los
electrodos se unen mediante un hilo conductor y las disoluciones mediante un puente salino.
Supongaquelasconcentracionesdelasdisolucionesson0,08Mparaladesulfatodecincy0,1M
paraladesulfatodecobre(II).Indique:
a)Culeselelementoquehacedectodoyculdenodo.
b)Culeslareaccindeoxidacinyculladereduccin(semipilas).
c)Lanotacincorrectadelapila.
d)Culeslafuncinespecficadelpuentesalinoqueconectalasdisoluciones
Datos:PotencialesestndarCu
2+
/CuE=0,34V;Zn
2+
/ZnE=0,76V.

(O.Q.L.Galicia2004)

28.Alprepararunadisolucinal50%dehidrxidopotsicopartiendodeunproductocomercial
con un 90% de riqueza, se agreg un exceso de agua, resultando una leja del 45%. Cunto
productocomercialdebeaadirsea200gramosdeestadisolucinparatenerlaconcentracin
deseada?

(O.Q.L.Galicia2004)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

14S

29. Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 t de dixido de azufre por
horaalaatmsfera.Endashmedos,elSO
2
liberadoreaccionaconeloxgenoatmosfricoycon
elaguaproduciendocidosulfrico.
A cierta distancia de la central trmica existe una laguna con un volumen de 5 hm
3
. Un 1% de
todoelSO
2
producidoduranteundaprecipitaenformadecidosulfricosobrelalaguna.
HallarelpHdelalagunadespusdeproducirselalluviacida.Debesuponerseelcidosulfrico
estcompletamentedisociadoenelagua.
La ecuacion ue quimica coiiesponuiente al pioceso ue foimacion ue lluvia ciua es:
S0
2
(g) +
1
2
0
2
(g) + B
2
0 (l) B
2
S0
4
(aq)
La cantiuau ue S02 libeiauo en la combustion es:

Relacionanuo S0
2
con B
2
S0
4
(tenienuo en cuenta la conveision uel 1%):

Al sei el volumen ue agua conteniua en la laguna mucho mayoi que el volumen ue ciuo que
cae en la misma, se supone que no se piouuce vaiiacion apieciable ue volumen. Poi lo tanto, la
concentiacion molai ue la uisolucion ue B
2
S0
4
foimaua es:

Como el ciuo sulfiico en la uisolucion se encuentia completamente uisociauo:
B2S04 (aq) 2 B
+
(aq) + S04
2
(aq)

El pB ue la uisolucion es:
pB = log |B
+
j = log (7,S1u
6
) = 5,125
(O.Q.L.Galicia2005)
da
SO mol
10 1,875
da
h 24
SO g 64
SO mol 1
h
SO g
510
2 6
2
2 2 6
=
da
SO H mol
18750
SO mol 100
SO H mol 1
da
SO mol
1,87510
4 2
2
4 2 2 6
=
Lda
SO H mol
10 3,75
disolucin L 10
disolucin hm 1
disolucin hm 5
/da SO H mol 18750
4 2 6
9
3
3
4 2
=
Lda
H mol
10 7,5
SO H mol
H mol 2
Lda
SO H mol
10 3,75
6
4 2
4 2 6
+

=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

146

30.Lalactosa,unodelosprincipalescomponentesdelaleche,sedegradaencontactoconelaire
encidolctico,cuyafrmulasemidesarrolladaesCH
3
CHOHCOOH.
Laconcentracindecidolcticoesuncriteriodefrescuraydecalidad.Estaconcentracindebe
serlomenorposible,locontrarioindicaquetenemosunalecheenmalascondiciones.
Laacidezmediadelalechefrescaestnormalmenteentre1,6y1,8gdecidolcticoporlitroy
corresponde a un pH entre 6,7 y 6,8. Si la concentracin en cido lctico es superior a 5 g/L la
lecheestcuajada.
a)Identificalasfuncionesqumicaspresentesenlamolculadecidolctico.
Las funciones quimicas son:
COOH (ciuo)
COH (alcohol)
b)Presentalamolculaalgncarbonoasimtricoocentroquiral?Sifuesecierto,represntalo.
La molcula si que piesenta un caibono asimtiico que es el caibono 2:

c)Lareaccinentreelcidolcticoyladisolucindehidrxidodesodiopuedeserconsiderada
comototal.Escrbela.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a esa ieaccion ue neutializacion es:
CH
3
CHOHCOOH(l)+NaOH(aq)CH
3
CHOHCOONa(aq)+H
2
O(l)
d) Para determinar la acidez de la leche se toman 20,0 mL y se valoran con una disolucin de
hidrxido de sodio 0,1 M, alcanzando el punto de equivalencia al aadir 8,5 mL. Determinar la
concentracinmolardecidolctico,lamasadecidolcticopresenteporcadalitroyexplicasi
lalecheestcuajada.
Dato.Masamolardelcidolctico=90g/mol.
Relacionanuo la uisolucion ue Na0B (B
Na0B
) con ciuo lctico (C
S
B
6
0
S
):

La masa ue ciuo lctico es:

Como se obseiva, la concentiacion ue ciuo lctico en la leche es:
supeiioi a 1,61,8 lo que quieie uecii que la leche NOesfresca,
infeiioi a S gL, poi lo tanto, la leche NOestcuajada.
(O.Q.L.Galicia2005)
H
C
COOH
CH
3
HO
M 0,0425 =
leche L 1
leche mL 10
NaOH mol 1
O H C mol 1
D mL 10
NaOH mol 0,1
leche mL 20
D mL 8,5
3
3 6 3
NaOH
3
NaOH
leche L
O H C g
3,825
3 6 3
=
O H C mol 1
O H C g 90
leche L
O H C mol 0,0425
3 6 3
3 6 3 3 6 3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

147

31. La hemoglobina de los glbulos rojos de la mayora de los mamferos contiene
aproximadamente 0,33% de hierro en peso. Si mediante tcnicas fsicas se obtiene un peso
molecularde68000,cuntostomoshierrohayencadamolculadehemoglobina?
Relacionanuo el hieiio con la hemoglobina:


(O.Q.L.Galicia2005)
32.Paralareaccin:
H
2
(g)+CO
2
(g)CO(g)+H
2
O(g)
Kc vale 1,6 a 990C. Un recipiente de 1 L contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2,
0,3molesdeCO
2
,0,4molesdeH
2
Oy0,4molesdeCOa990C.
a)Justificaporquesamezclanoestenequilibrio.
Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel cociente
ue ieaccion Qc paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio:
> 1,6
Como se obseiva, Q
c
K
c
, poi lo tanto, lamezclaNOestenequilibrio.
b)Silamezclareaccionallegandoalequilibrioa990C,calculalasconcentracionesdecadagas.
Paia que se alcance el equilibiio, Q
c
uebe haceise menoi, poi ese motivo el sistema se
desplazahacialaizquierda.
B2 C02 C0 B20
n
inicial
u,2 u,S u,4 u,4
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,2 + x u,S + x u,4 x u,4 x
Sustituyenuo en la expiesion ue Kc:
se obtiene x = u,u4 mol.
Las concentiaciones en el equilibiio son:


(O.Q.L.Galicia2005)
a hemoglobin mol
Fe mol
4
a hemoglobin mol 1
a hemoglobin g 68000
Fe g 55,8
Fe mol 1
a hemoglobin g 100
Fe g 0,33
=
a hemoglobin molcula
Fe tomo
4 =
a hemoglobin mol
Fe mol
4
67 , 2
0,3 2 , 0
4 , 0
] [CO ] [H
O] [H [CO]
Q
2
0 2 0 2
0 2 0
c
= = =
x) + 3 , 0 ( x) + 2 , 0 (
x) - 4 , 0 (
6 , 1
2
=
M 0,36 = = =
L 1
mol ) 04 , 0 - (0,4
O] [H [CO]
2
M 0,34 = =
L 1
mol ) 04 , 0 + (0,3
] [CO
2
M 0,24 = =
L 1
mol ) 04 , 0 + (0,2
] [H
2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

148

33. Para defenderse, las hormigas utilizan dos medios; sus mandbulas y la proyeccin de cido
frmico(cidometanoico).Cuandounahormigasesienteamenazadapuedeproyectarsobresu
enemigocidofrmicoamsde30cm.
a) Enun matrazaforadode 100 mLse introduceuna masa mde cido frmico,se aade agua
destilada, se agita, se disuelve y se completa hasta el enrase. Se dispone entonces de una
disolucincuyaconcentracinmolarvale0,010M.Cuntovalem?
b)Escribelaformuladelabaseconjugadadelcidofrmico.
c)CalculaelvalordesuconstantedeacidezsabiendoqueelpHdeladisolucinpreparadavale
2,92.
d)Explicasilamolculadecidofrmicotieneuncarbonoviraloasimtrico.
e)Sihacesreaccionar10mLde ladisolucinacuosapreparadadecido frmicocon10mLde
disolucindehidrxidosdico0,010MCuntovalelaconcentracinmolardelasalsdicaque
seforma?CuntovaleelpHdeladisolucinresultante?

(O.Q.L.Galicia2006)

34.Siseaadecobreenpolvosobreunadisolucinacuosadenitratodeplata1Mseobservaun
ligerodepsitodecolorgrisyunaprogresivaintensificacindelcolorazul.
a)Qureaccinseproduce?
b)Calculalavariacindelaenergalibreyexplicasielprocesoesespontneo.
c) Explica como construiras una pila cobreplata si dispones de: hilo de plata, hilo de cobre
disolucin1 M desulfato decobre (II) y disolucin 1 M denitrato de plata.Laexplicacindebe
incluir:lareaccinqueseproduceelsentidoenquecirculanloselectrones,elnodo,elctodoy
lafuerzaelectromotrizopotencialdelapila.
Datos:E(Cu
2+
/Cu)=0,34V;E(Ag
+
/Ag)=0,80V.

(O.Q.L.Galicia2006)

35.Elsulfatodecobre(II)pentahidrato,CuSO45H2O,absorbiendoelcalordelambiente,a23C
se transforma en CuSO43 H2O y vapor de agua. Entre los dos slidos y el vapor de agua se
establece en un recipiente cerrado un estado de equilibrio cuya constante vale, a 23C, Kp =
1,0010

4
.
a)Representamedianteunaecuacinelprocesodeequilibrio.
b)EstablecelaexpresindeKpparaelmismo.
c)CalculalapresinquealcanzarenelequilibrioelvapordeaguaexpresndolaenmmHg.
d)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
e)Lapresindevapordelaguaa23Ces23,8mmHg.Silamezclaenequilibriosedejaa23Cen
elsenodeunairedehumedadrelativadel50%.Enqusentidosedesplazarlacomposicinde
lamisma?
Razonatodaslasrespuestas.

(O.Q.L.Galicia2006)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Murcia2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

149

36.Unagricultorquierededicarunaparcelade4hectreasalcultivodegrelos(Brassicarapa).
Un anlisis de la parcela indica un nivel bajo de nitratos; por lo que, el tcnico agrnomo le
sugiere el empleo de un abono qumico a base de nitrato sdico (trioxonitrato (V) de sodio) y
nitrato potsico (trioxonitrato (V) de potasio). Por el tamao de la parcela el tcnico le indica
que utilizando 500 kg de dicho abono aportara a la tierra un nmero total de tomos de
1,60210
28
; siendo sta la cantidad suficiente para que la cosecha sea ptima. Al no existir un
fertilizante en el mercado con estas caractersticas, el agricultor tendr que prepararlo
mezclandolosdosnitratos(sdicoypotsico).
a)Qucantidaddecadaunodelosnitratostendrquemezclar?
b)Qutantoporcientohaydecadanitratoenelabono?

(O.Q.L.Galicia2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1Su

37. El azul de bromotimol es un indicador cidobase. Cuando en la disolucin hay un 90,9%, o
ms, de la forma molecular no ionizada, la disolucin es claramente de color amarillo. En
cambio, es suficiente la presencia de un 80,0% de la forma ionizada para que la disolucin sea
claramentedecolorazul.
a)DetermineelintervalodepHparaelvirajedelcolordelindicador.
El azul ue biomotimol es un ciuo ubil. Sea ABB su foima no ionizaua y AB

su base
conjugaua. Al uisolvei azul ue biomotimol en agua se piouuce el siguiente equilibiio quimico
ue uisociacion uel ciuo:
ABB + B
2
0 AB

+ B
S
0
+

amaiillo azul
En el equilibiio se cumple:
ue uonue
Cuanuo en la uisolucion hay un 9u,9% ue foima moleculai, ABB, natuialmente habi un 9,1%
ue foima ionizaua, AB

, y la uisolucion piesentai un coloi amaiillo. La concentiacion ue


hiuiogeniones en esta situacion sei:

y el pB: sei:
pB = log |BS0
+
j = log 9,991u
7
= 6,0
Poi el contiaiio, cuanuo en la uisolucion hay un 8u,u% ue foima ionizaua uel inuicauoi, AB

,
habi un 2u,u% ue foima no ionizaua, ABB, pieuominanuo el coloi azul en la uisolucion. La
concentiacion ue hiuiogeniones sei:

y el pB: sei:
pB = log |B
S
0
+
j = log 2,Su1u
8
= 7,6
El inuicauoi azul ue biomotimol cambia ue coloi en el inteivalo ue pB compienuiuo entie los
valoies 6,u y 7,6:
6,0 pH 7,6
b)Sisemezclan20mLdecidoclorhdrico0,03Mcon50mLdehidrxidosdico0,01Mysele
aadenunasgotasdelindicadorazuldebromotimol, indiquerazonadamenteculserelcolor
deladisolucin.
Dato:Laconstantedeacidezdelazuldebromotimoles,a25C,Ka=1,010
7
.
Esto se coiiesponue con una ieaccion ue neutializacion ue un ciuo fueite (BCl) con una base
fueite (Na0B), poi lo que si la uisolucion piesenta coloi, en las conuiciones ue mezcla uel
enunciauo, sei uebiuo a la especie que se encuentia en exceso en el meuio, ue acueiuo con el
equilibiio esciito en el apaitauo a). Asi pues, el nmeio ue moles ue BCl y ue Na0B que se
mezclan sei:
moles ue BCl = 2u mLu,uS N = u,6 mN
moles ue Na0B = Su mLu,u1 N = u,S mN
[ABH]
] O [H ] [AB
K
3
a
+
=
] [AB
[ABH]
K ] O [H
a 3

+
=
M 10 99 , 9
0,091
0,909
10 1,0 ] O [H
7 7
3
+
= =
M 10 50 , 2
0,800
0,200
10 1,0 ] O [H
8 7
3
+
= =
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S1

poi lo que tenienuo en cuenta que la ieaccion es 1:1, habi u,1 mN ue BCl en exceso; poi
consiguiente hay un exceso ue meuio ciuo y la uisolucion piesentai un coloi azul.
(O.Q.L.Galicia2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S2

38.Alquemarcompletamente2,16gdeunacetonasaturadaseobtiene2.7litrosencondiciones
normalesdeCO
2
.
a)Calculeelpesomoleculardelacetona.
La foimula empiiica ue una cetona satuiaua es CnB2n0. Al quemai un compuesto caibonilico
se piouuce siempie C0
2
y B
2
0, ue acueiuo con la ieaccion:
C
n
B
2n
0 + 0
2
n C0
2
+ n B
2
0
Poi lo que, 1 mol ue C
n
B
2n
0 piouuce n moles ue C0
2
.
Tenienuo en cuenta que 1 mol ue gas en conuiciones noimales ocupa 22,4 L, entonces el
volumen ue C02 piouuciuo sei ue n22,4 L. Consiueianuo, auems la masa moleculai ue la
cetona:
C
n
B
2n
0 = 12n + 2n + 16 = (14n + 16) gmol
Relacionanuo C0
2
con la cetona:

Se obtiene n = 4, poi tanto el peso moleculai ue la cetona es:
144 + 16 = 72
b)Indiqueculessufrmuladesarrolladaynmbrela.
Se tiata ue la butanona cuya foimula es CH
3
COCH
2
CH
3
.
c)Justifiquesitieneismerosyencasoafirmativo,formlelosynmbrelos.
No tiene isomeios ue cauena, ni ue posicion, ni opticos, peio si tiene 2ismerosdefuncin
que son:
CB
S
CB
2
CB
2
CB0
butanal


2metilpiopanal
(O.Q.L.Galicia2007)


cetona g 16 , 2
cetona mol 1
cetona g ) 16 + n 14 (
CO mol n
cetona mol 1
CO L 4 , 22
CO mol 1
CO L 7 , 2
2 2
2
2
=
CH -CH-CHO
3
CH
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1SS

39.LaComunidadAutnomadeGaliciaacogeensuterritorioalgunasdelascentralestrmicas
en las que se produce energa elctrica a partir de la combustin de combustibles fsiles. El
contenido en azufre de estos combustibles es la causa de que en la combustin se produzca
dixido de azufre, que es uno de los gases contaminantes de la atmsfera. En la atmsfera el
dixido de azufre puede combinarse con el oxgeno para formar el trixido de azufre. Por otra
parteeltrixidodeazufresecombinaconaguaparadarlugaralaformacindecidosulfrico.
a)Escribayajustelasreaccionesdeformacindedixidodeazufreapartirdeazufreelemental,
deltrixidodeazufreapartirdeldixidoydelcidosulfricoapartirdeltrixidodeazufre.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones uel pioceso son:
Foimacion uel S0
2
a paitii uel azufie
S(s)+O
2
(g)SO
2
(g)
Foimacion uel S0
S
a paitii uel S0
2

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
Foimacion uel B2S04 a paitii uel S0S
SO3(g)+H2O(l)H2SO4(ac)
b) Si en la central trmica se quema un combustible con un contenido del 1,25 % de azufre,
determine la masa de cido sulfrico que se produce por cada tonelada de combustible
quemado, teniendo en cuenta que el rendimiento de la reaccin de formacin del dixido de
azufreesdel90%yeldelaformacindeltrixidodeazufreesdel30%.
Sabienuo que la muestia contiene un 1,2S% ue S, se pueue conocei la cantiuau ue S que hay
en 1uuu kg ue combustible (1 tonelaua son 1u
6
g):

Relacionanuo S y S0
2
y tenienuo en cuenta el ienuimiento ue esa ieaccion:

Relacionanuo S02 y S0S y tenienuo en cuenta el ienuimiento ue esa ieaccion:

Si touo el S0S se tiansfoima en B2S04:

(O.Q.L.Galicia2007)


S moles 6 , 390
S g 2 3
S mol 1
e combustibl g 100
S g 25 , 1
e combustibl g 10
6
=
2
2
2 2
SO moles 6 , 351
terico SO mol 100
real SO mol 0 9
S mol 1
SO mol 1
S moles 6 , 390 =
3
3
3
2
3
2
SO moles 5 , 105
terico SO mol 100
real SO mol 0 3
SO mol 1
SO mol 1
SO moles 6 , 351 =
4 2
SO H kg 10,34 =
4 2
3
4 2
4 2
4 2
3
4 2
3
SO H g 10
SO H kg 1
SO H mol 1
SO H g 8 9
SO mol 1
SO H mol 1
SO moles 5 , 105
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S4

40.Se montanen serie tres cubaselectrolticas. La primera contieneuna solucinde nitratode
AgNO
3
; la segunda, una solucin de CuSO
4
; y la tercera, una solucin de AuCl
3
. Al cabo de un
ciertotiempodecircularunacorrientecontinua,sehandepositado5,40gdeAgenelctodode
laprimeracubaelectroltica.
a)CalculeelnmerodetomosdeCudepositadosenelctododelasegundacubaelectroltica.
Dato:NmerodeAvogadro=6,02210
23
mol
1
.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones que se piouucen en los ctouos ue
las cubas son:
Ag
+
+ e

Ag
Cu
2+
+ 2 e

Cu
Au
S+
+ S e

Au
Como las ties cubas se encuentian conectauas en seiie pasa la misma cantiuau ue coiiiente
poi ellas y, poi tanto, a paitii ue la masa ue plata uepositaua en la piimeia cuba se pueue
calculai lo que se ueposita en las siguientes:

Los electiones que ciiculan poi la cuba peimiten calculai la cantiuau ue Cu uepositauo:

b)CalculelamasadeAudepositadaenelctododelaterceracuba.
Los electiones que ciiculan poi la cuba peimiten calculai la cantiuau ue Cu uepositauo:

c)Dibujeunesquemadelmontaje.

d) En la nutricin parenteral, que se administra en algunos enfermos por va intravenosa, se


necesitasuministrar oligoelementosdel tipo del ionCu
2+
. SabiendoqueelpH de la sangreesde
7,4;ysiendoconscientesdequehayqueevitarlaprecipitacindelCu
2+
enformadeCu(OH)2en
lasangre.CuldebeserlaconcentracinmximadeCu
2+
libreenlasangre?
Dato:Kps=2,210
20
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel Cu(0B)2 es:
(Faradays) e moles 05 , 0
Ag mol 1
e mol 1
Ag g 107,9
Ag mol 1
Ag g 40 , 5

=
Cu tomos 1,5110
22
=

Cu mol 1
Cu tomos 6,02210
e mol 2
Cu mol 1
e moles 05 , 0
23
Au g 3,28 =

Au mol 1
Au g 197
e mol 3
Au mol 1
e moles 05 , 0
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1SS

Cu(0B)
2
(s) Cu
2+
(aq) + 2 0B

(aq)
La expiesion uel piouucto ue solubiliuau es:
K
ps
= |Cu
2+
j |0B

j
2

Tenienuo en cuenta que el pB ue la sangie es 7,4 el valoi uel p0B es:
p0B = 14 pB = 14 7,4 = 6,6
A paitii ue este valoi se obtiene el ue |0B

j:
|0B

j = 1u
p0B
= 1u
6,6
= 2,S11u
7
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
p
se pueue obtenei |Cu
2+
j mxima en sangie:

(O.Q.L.Galicia2007)
41. La combustin de 0,216 g de un compuesto formado por C, H y O produce 0,412 g de CO
2
y
0,253gdeH
2
O.
a)Obtnlafrmulaempricadeestecompuesto.
b)Escribelafrmulaestrutural,ysucorrespondientenombrequmico,dedosposiblesismeros
delcompuesto.
c)Indica,encadaunodelosismeros,lahibridacindelosorbitalesdelostomosdeCyO.
d)Escribelaecuacindecombustindelcompuesto.


c) En los uos isomeios los tomos ue C y 0 paiticipan en enlaces sencillos, poi lo tanto, el
mouelo ue hibiiuacion que peimite explicai las piopieuaues ue ambos compuestos tenui que
sei: hibridacinsp
3
, en touos los casos.
C
C
O
C
O
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3

(O.Q.L.Galicia2008)


M 10 3,49
7

+
= = =
2 7
20
2
ps 2
) 10 (2,51
10 2,2
] OH [
K
] Cu [
CH
3
CH
2
OH
Etanol
CH
3
O CH
3
Dimetil-eter
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S6

42. Un whisky contiene un 40% en volumen de alcohol. Aproximadamente, el 15% del alcohol
ingeridopasaalasangre.Quocurreconelrestodelalcohol?Cmosepierde?
Calculalaconcentracineng/cm
3
yenmol/Ldealcoholensangredeunhombretrsbebertres
whiskiesenunafiesta.Elhombretiene70kgdepeso.
Silaconcentracinde0,003g/cm
3
esindicativadeintoxicacinetlica,seintoxicelhombre?
Datos: Alcohol= CH
3
CH
2
OH; volumen de una copa de whisky = 100 mL; densidad del alcohol=
0,79 kg/L; el volumen de sangre vara segun el peso del cuerpo. En un hombre y en litros es el
resultadodel8%delamasacorporal.
Comodatoscuriososdiremosqueelmximopermitidoparaconducires0,3g/Lensangreyque
conunacantidadde4g/Lseentraencomaetlico.

(O.Q.L.Galicia2008)
43. Sea un aminocido, NH2CHRCO2H, cuyos valores de pKa, para las funciones cida y bsica
son pK1 = 5 y pK2 = 8, respectivamente. Teniendo en cuenta que la expresin matemtica, que
relacionaelpHdeunadisolucinacuosadeunaminocidoenaguaconlosvaloresdepKadelas
funcionescidaybsica,es:
pH=
1
2
(pK1+pK2)
a)Enunadisolucinacuosadeesteaminocido,deconcentracin10
1
M,culessonosdiversos
iones presentes? Escribir los equilibrios (1) e (2), cuyas constantes de equilibrio son K1 e K2.
Calcleselaconcentracindedichosiones.
b) Si a la disolucin precedente se le aade una disolucin de cido clorhdrico, HCl de
concentracinC,quocurrirconlosequilibrios(1)y(2)?Calsereliondelaminocidoquese
encontrarenmenorconcentracin?

(O.Q.L.Galicia2008)
44.Enunreactorseintroduceunamezcladegases,gasgasgeno,cuyacomposicinenvolumen
es:25%deCO,5%deH
2
,3%deCO
2
,10%deH
2
Oe57%deN
2
.Elmonxidodecarbonoreacciona
con agua formndose hidrgeno y dixido de carbono, siendo la constante de equilibrio 1,6 a
1000K.Caleslacomposicindelosgasescuandosealcanzaoequilibrioa1000K?

(O.Q.L.Galicia2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S7

45.Elcidomlicoesuncompuestoorgnicoqueseencuentraenalgunasfrutasyverdurascon
sabor cido como los membrillos, las uvas, manzanas y, las cerezas no maduras, etc. Este
compuestoqumicoestconstituidoporlossiguienteselementosqumicos:carbono,hidrgenoy
oxgeno. La combustin completa de una masa m = 1,340 g de cido mlico produce una masa
m
1
=1,760gdedixidodecarbono,yunamasam
2
=0,540gdeagua.
a) Determinar los porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno contenidos en el cido mlico.
DeducirsufrmulaempricasabiendoquesumasamolaresM=134gmol
1
.
b) La valoracin con sosa de una disolucin de cido mlico, permite deducir que contiene dos
grupos funcionales cidos. Por otra parte, la oxidacin de cido mlico conduce a la formacin
de un compuesto el cual produce un precipitado amarillo al reaccionar con la 2,4
dinitrofenilhidracina, lo que permite confirmar que el cido mlico tiene un grupo alcohol.
Escribirlafrmulasemidesarrolladadelcidomlico.
a) A paitii ue las cantiuaues uauas y ue la masa molai uel ciuo mlico (AcN) se calcula el
nmeio ue moles ue tomos ue caua elemento.
En la combustion touo el caibono uel compuesto se tiansfoima en C0
2
:
1,76u g C0
2
1,S4u g AcN

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol C
1 mol C0
2

1S4 g AcN
1 mol AcN
=4
mol C
mol AcN

y touo el hiuiogeno uel compuesto se tiansfoima en B
2
0:
u,S4u g B
2
0
1,S4u g AcN

1 mol B
2
0
18 g B
2
0

2 mol B
1 mol B
2
0

1S4 g AcN
1 mol Amox
=6
mol B
mol AcN

La masa ue los elementos analizauos poi mol ue Amox es:
4 mol C
12 g C
1 mol C
+ 6 mol B
1 g B
1 mol B
=S4 g
El oxigeno se calcula poi uifeiencia:

1S4 g AcN S4 g iesto
1 mol AcN

8u g 0
mol AcN

1 mol 0
16 g 0
=S
mol 0
mol AcN

La foimula moleculai uel ciuo mlico es C4H6O5.
La foimula empiiica o sencilla uel ciuo mlico tambin es C
4
H
6
O
5
ya que la foimula
moleculai no se pueue simplificai.
La composicion centesimal uel ciuo mlico es:
4 mol C
1 mol AcN

12 g C
1 mol C

1 mol AcN
1S4 g AcN
1uu=35,8%C
6 mol B
1 mol AcN

1 g B
1 mol B

1 mol AcN
1S4 g AcN
1uu=4,5%H
S mol 0
1 mol AcN

16 g 0
1 mol 0

1 mol AcN
1S4 g AcN
1uu=59,7%O
b) El compuesto foimauo uespus ue la oxiuacion uel ciuo mlico ieacciona con la 2,4
Binitiofenilhiuiazina, lo que es caiacteiistico ue los compuestos quimicos caibonilicos,
poseeuoies uel giupo funcional R
1
C0R
2
. Bicha ieaccion es la que se muestia a continuacion.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S8

R
1
C
OH
R
2

Ox
R
1
C
O
R
2

NO
2
NO
2
NH N C
R
1
R
2
NO
2
NO
2
NH H
2
N
2,4-Dinitrofenilhidrazona
-AMARILLO-

Puesto que el enunciauo uel pioblema nos uice que el ciuo mlico tiene uos giupos caiboxilo
stos, ueben encontiaise en los extiemos ue la cauena hiuiocaibonaua y si, auems, como se
ha piobauo en el piiafo anteiioi, el ciuo mlico tiene un giupo funcional alcohol, ste uebe
sei un alcohol secunuaiio. Poi tanto cabe concluii que la foimula semiuesaiiollaua uel ciuo
mlico es la siguiente:
COOHCHOHCH
2
COOH
cido2hidroxibutanodioicocidomlico
(O.Q.L.Galicia2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

1S9

46.Elhierro,Fe,eselcuartoelementomsabundanteenlacortezaterrestre.Unamuestrade10
gdehierroimpurosedisuelveencidoenformadeFe
2+
obtenindose200mLdedisolucin.Se
valoraron20mLdeestadisolucinconpermanganatodepotasio,KMnO
4
,0,2M,consumindose
14mLde esteltimo. En la reaccinredox que tienelugar,elFe
2+
se oxida a Fe
3+
,yelMnO
4

se
reduceaMn
2+
.CalculeelporcentajedeFeenlamuestraoriginal.
En piimei lugai se pioceue al ajuste ue la ieaccion ieuox cuyas semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0
0xiuacion: Fe
2+
Fe
S+
+ e


Nn0
4

es el oxiuante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Fe
2+
es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0
S |Fe
2+
Fe
S+
+ e

j

MnO4

+8H
+
+5Fe
2+
Mn
2+
+5Fe
3+
+4H2O
Paia calculai el poicentaje ue hieiio en la muestia se ielaciona la cantiuau ue KNn0
4

consumiuo con la ue Fe
2+
:
u,u14 L KNn0
4
u,2 N
u,u2u L uisol. Fe
2+

u,2 mol KNn0
4
1 L KNn04 u,2 N

S mol Fe
2+
1 mol KNn04
=u,7
mol Fe
2+
L uisol.

Relacionauo la aliquota con toua la uisolucion, la masa ue Fe
2+
conteniuo en sta es:
u,2 L uisol. Fe
2+
u,7 mol Fe
2+
1 L uisol. Fe
2+

SS,8 g Fe
2+
1 mol Fe
2+
=7,812 g Fe
2+

Paia calculai la iiqueza se ielaciona la masa ue Fe
2+
con la masa ue muestia:
7,812 g Fe
2+
1u g muestia
1uu=7,8%Fe
(O.Q.L.Galicia2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

16u

47.Unaaleacinesunproductohomogneo,depropiedadesmetlicas,compuestodedosoms
elementos, uno de los cuales, al menos, debe ser un metal. Algunas de las aleaciones ms
conocidasson:bronce(estao+cobre),acero(hierro+carbono+otrosmetales),latn(cobre+
zinc).
Altratar2,5gdeunaaleacindealuminioyzincconcidosulfricosedesprenden1,58LdeH
2

medidosenc.n.depresinytemperatura.Calculelacomposicindelaaleacin.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue los metales con B
2
S0
4
son:
Zn (s) + B
2
S0
4
(aq) ZnS0
4
(aq) + B
2
(g)
2 Al (s) + S B
2
S0
4
(aq) 2 Al
2
(S0
4
)
S
(aq) + S B
2
(g)
El nmeio ue moles ue gas obteniuo es:
1,S8 L B2
1 mol B2
22,4 L B
2
=7,uS1u
2
mol B
2

Llamanuo x e y, iespectivamente, a los giamos ue Zn y Al en la aleacion y ielacionanuo estas
cantiuaues con el B
2
foimauo:
x g Zn
1 mol Zn
6S,4 g Zn

1 mol B
2
1 mol Zn
=1,SS1u
2
x mol B
2

y g Al
1 mol Al
27 g Al

S mol B
2
2 mol Al
=S,S61u
2
y mol B
2

Se pueue planteai el siguiente sistema ue ecuaciones:
x g Zn + y g Al=2,S g aleacion
(1,SS1u
2
x + S,S61u
2
y) mol B
2
=7,uS1u
2
mol B
2

Se obtiene
x = 1,698 g Zn y = u,8u2 g Al
Expiesanuo el iesultauo en foima ue poicentaje en masa:
1,698 g Zn
2,S g aleacion
1uu=67,9%Zn
u,8u2 g Al
2,S g aleacion
1uu=32,1%Al
(O.Q.L.Galicia2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

161

48. En el ao 2006, algunos de los tubos de drenaje, de hierro, situados en la va rpida del
Salns,sehundieronprovocandodiversossocavones,debidoaqueexperimentaronunprocesode
corrosin. Si los ingenieros que disearon esta va hubieran consultado a un qumico ste, les
podra haber recomendado la utilizacin de un nodo de sacrificio conectando, mediante un
hilodecobre,lostubosdehierroaunabarrademagnesioparaevitarlacorrosin.Suponiendo
queentreambosmetalesfluyeunacorrienteelctricamediade0,2A,determinar:
a) La masa de Mg que se debe colocar si se quiere que el tubo de hierro no sufra corrosin
catdicadurante10aos.
b)Lasreaccionesqueocurrirnenelnodoyenelctodo.
c)Culeslaraznporlaqueelmagnesioevitalacorrosindelhierro?
Datos.E(Fe
2+
/Fe)=0,44V;E(Mg
2+
/Mg)=2,363V;constantedeFaraday=96485Cmol
1
.
a) La cantiuau ue coiiiente que pasa poi el nouo en 1u aos es:
Q=It=u,2 A1u aos
S6S uias
1 ao

864uu s
1 uia
=6,Su71u
7
C
La semiiieaccion ue oxiuacion uel magnesio es:
Ng Ng
2+
+ 2 e


Relacionanuo la caiga elctiica con la cantiuau ue magnesio:
6,Su71u
7
C
1 mol e

9648S C

1 mol Ng
2 mol e


24,S g Ng
1 mol Ng
=7942gMg
b) Las ieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
nodo: MgMg
2+
+2e

(oxidacin)
Ctodo: O
2
+2H
2
O+4e

4OH

(reduccin)
c) La coiiosion se uefine como el ueteiioio ue un mateiial metlico a consecuencia ue un
ataque electioquimico poi su entoino. Siempie que la coiiosion est oiiginaua poi una
ieaccion electioquimica, la velociuau a la que tiene lugai uepenuei en alguna meuiua ue la
tempeiatuia, ue la saliniuau uel fluiuo en contacto con el metal y ue las piopieuaues ue los
metales en cuestion. En el caso uel hieiio, la coiiosion hace que ste se tiansfoime en oiin,
oxiuo ue hieiio (III) hiuiatauo (2 Fe
2
0
S
x B
2
0).
El Mg, cuyo potencial de reduccin es menor (E = 2,43 V), es ms reductor que el Fe
(E = 0,44 V), por este motivo, se oxida ms fcilmente en presencia de oxgeno,
evitanuo que el hieiio se oxiue y apaiezcan los coiiesponuientes oxiuos ue hieiio. Este
pioceuimiento paia piotegei al hieiio ue su coiiosion se uenomina pioteccion catouica.
El Ng acta ue nouo y el Fe ue ctouo; los electiones pasan con faciliuau uesue el magnesio al
hieiio. La oxiuacion uel magnesio mantiene ieuuciuo al hieiio y, poi tanto, piotegiuo ue la
coiiosion.
(O.Q.L.Galicia2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

162

49.UncompuestoqumicotienefrmulaempricaigualaC
3
H
6
O
2.
a) Escribe las frmulas semidesarrolladas de todos los ismeros estructurales de dicho
compuesto.
b)Escribelosnombresdecadaunodelosismeros.
c)Indicasialgunodelosismerospresentaactividadpticayjustificaporqu.
d)Enunodelosismerosquepresentenactividadptica,siloshay,indicalahibridacindelos
tomosdeCyOdelamolcula:
ab) Los isomeios uel C
S
B
6
0
2
son:
CB
S
CB
2
C00B
Aciuo piopanoico
CB
S
CB0BCB0
2Biuioxipiopanal
CB
2
0BCB
2
CB0
SBiuioxipiopanal
CBSC0CB20B
Biuioxiacetona
CBSC00CBS
Acetato ue metilo

1,SBioxolano

SBiuioxi1,2epoxipiopano

1Biuioxi1,2epoxipiopano

2Biuioxi1,2epoxipiopano
c) Piesentan activiuau optica los isomeios que tengan un caibono asimtiico (quiial):

2Biuioxipiopanal

1Biuioxi1,2epoxipiopano

2Biuioxi1,2epoxipiopano
u) La hibiiuacion que piesentan los tomos ue caibono y ue oxigeno uel 2hiuioxipiopanal es:

C1, C2 y O3 piesentan hibiiuacion sp
3
ya que touos sus enlaces son sencillos
C4 y O5 piesentan hibiiuacion sp
2
ya que tienen un enlace uoble.
(O.Q.L.Galicia2009)

0
CB
2
0BCCB
2
0
CB
S
CBCB0B
0
CB
S
B0CCB
2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

16S

OLIMPIADASdeQUMICAdelaCOMUNIDADVALENCIANA

Losproblemas ycuestiones de laComunidad Valenciana seencuentran publicados en este libro


editadoporelServiciodePublicacionesdelaU.A.

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



OLIMPIADASdeQUMICAdeCASTILLAyLEN
(Pioblemas enviauos poi }os Anuis Ciuz Beinnuez)

1.Sedisponede35kgdeunadisolucinquetienelasiguientecomposicin:
Fraccinmolardeetanol0,02
Fraccinmolardeagua0,98.
a) Calcule la masa de agua que habr que evaporar de la misma para convertirla en una
disolucinacuosa2mdeetanol.
b)Sabiendoqueladensidaddeladisolucinresultantees0,987gcm
3
,calculesumolaridadysu
temperaturadeebullicin.
Dato.Constanteebulloscpicadelagua=0,52Ckgmol
1
.

(O.Q.L.CastillayLen1999)

2. En unrecipiente de3Lde capacidad se recogen 5 L deoxgenoa2atmde presin y10Lde


nitrgeno a 4 atm. Se extraen 20 L de la mezcla gaseosa a 1 atm de presin. Sabiendo que la
temperaturapermaneceinvariablea25C,calcule:
a)Lapresinfinalenelrecipiente.
b)Losgramosdeoxgenoydenitrgenoquecontieneelrecipientealfinaldelproceso.
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L.CastillayLen1999)

3.Lareaccindelatermitaproducehierroporreduccindeltrixidodedihierroconaluminio.
Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es 400 kcalmol
1
y el del trixido de
dihierro200kcalmol
1
,calcule:
a)Elcalorliberadoenlafabricacinde1kgdehierroporlareaccindelatermita.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue la teimita es:
Fe20S (s) + 2 Al (s) 2 Fe (s) + Al20S (s)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:

Sustituyenuo:


No se tienen en cuenta las entalpias ue foimacion ue Fe y Al poi tiataise ue elementos en su
foima ms estable en conuiciones estnuai que, poi convenio, son ceio.
Relacionanuo la entalpia ue ieaccion con la cantiuau ue sustancia se obtiene el caloi
uespienuiuo en el pioceso:

reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 1 ( + ) H 2 [( )] H 1 ( + ) H 2 [( H ) O (Fe f
o
(Al) f
o
) O (Al f
o
(Fe) f
o
r
o
3 2 3 2
=
kcal -200
O Fe mol
kcal -200
O Fe mol 1
O Al mol
kcal -400
O Al mol 1 H
3 2
3 2
3 2
3 2
r
o
= =
kcal -1792 =
Fe mol 2
kcal 200 -
Fe g 55,8
Fe mol 1
Fe kg 1
Fe g 10
Fe kg 1
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

16S

b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0C a 100C utilizando el calor liberado al
formarseunmoldexidodealuminioporlareaccindelatermita?
Dato.Calorespecficodelagua=1,00calg
1
C
1
.
Consiueianuo que el calentamiento uel agua tiene lugai en un sistema aislauo en el que no
entia ni sale caloi, Q
sistema
= u, luego:

uonue:
= caloi absoibiuo poi el agua = =
= =
= caloi ceuiuo en la ieaccion ue la teimita =
=
Sustituyenuo:

(O.Q.L.CastillayLen1999)

4. A un laboratorio llega una muestra hmeda que es una mezcla de carbonatos de calcio y
magnesiodelaquesedeseaconocerlacomposicinporcentual.Paraellosepesan2,250gdela
misma y se calcinan en un crisol de porcelana hasta su total descomposicin a los xidos
correspondientes.Enelprocesosedesprendedixidodecarbonogaseoso,quemedidoa1,5atm
y30Cocupaunvolumende413,1cm
3
.Unavezfroelcrisolseprocedeasupesada,llegandoa
laconclusindequeelresiduoslidoprocedentedelacalcinacintieneunamasade1,120g.
Calculelacomposicinporcentualdelamezcla.
Dato:Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L.CastillayLen1999)

5.Enlacombustinde24,5Ldeunamezcladen1molesdeetanoyn2molesdepropano,a25Cy
1atm,seliberan1889kJ.
a)Calculeelnmerototaldemoles(n1+n2).
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el nmeio ue moles ue gas que
integian la mezcla que se quema:

b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del
propano.
Datos. Hf (kJmol
1
): etano (g) = 85; propano (g) = 104; dixido de carbono (g) = 393,5;
agua(l)=285,8.
0 Q + Q Q
termita O H sistema
2
= =
O H
2
Q ) T - (T C m
O H eq O H O H
2 2 2
C 0) (100
C g
cal
1,00 m
O H
2

O H
2
m 100
termita
Q
cal 10 2 -
kcal 1
cal 10
O Al mol
kcal 200 -
O Al mol 1
5
3
3 2
3 2
=
g 2000 m obtiene se 0 10 2 m 100
O H
5
O H
2 2
= =
mezcla mol 1 = =
K 25) + (273
molK
atmL
0,082
L 24,5 atm 1
) n + (n
2 1
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

166

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etano es:
C
2
B
6
(g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:

Sustituyenuo:


Se obtiene, B
c
(C
2
B
6
) = 1559,4kJmol
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel piopano es:
CSB8 (g) + S 02 (g) S C02 (g) + 4 B20 (g)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:

Sustituyenuo:


Se obtiene, B
c
(C
S
B
8
) = 2219,7kJmol
1
.
No se tienen en cuenta la entalpia ue foimacion uel 02 ue un elemento en su foima ms
estable en conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
c) Calcule n1 y n2 e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la
combustin.
Paia calculai la composicion ue la mezcla combustible es pieciso iesolvei el sistema foimauo
poi las siguientes ecuaciones:
(ecuacin1)
(ecuacin2)
Se obtiene, n
1
= 0,5molC
2
H
6
y n
2
= 0,5molC
3
H
8

La contiibucion ue caua gas a la entalpia ue mezcla se calcula a paitii uel caloi uespienuiuo al
quemaise las cantiuaues ue caua uno ue los gases:
C2B6
2
7
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 1 [( )] H 3 ( + ) H 2 [( H ) H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
6 2 2 2
=
1
6 2
6 2
2
2
2
2
c
o
mol kJ -1559,4
H C mol
kJ 85 -
H C mol 1
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 3 +
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 2 H

=

=
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 1 [( )] H 4 ( + ) H 3 [( H ) H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
8 3 2 2
=
1
8 3
8 3
2
2
2
2
c
o
mol kJ -2219,7
H C mol
kJ 104 -
H C mol 1
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 4 +
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 3 H

=

=
mezcla mol 1 H C mol n + H C mol n
8 3 2 6 2 1
=
kJ -1889
H C mol
kJ -2219,7
H C mol n +
H C mol
kJ -1559,4
H C mol n
8 3
8 3 2
6 2
6 2 1
=
41,3% = 100
mezcla mol
kJ 1889 -
mezcla mol ,0 1
H C mol
kJ -1559,4
H C mol ,5 0
6 2
6 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

167

CSB8
(O.Q.L.CastillayLen2001)

6.A473Ky2atmdepresin,elPCl5sedisociaenun50%enPCl3yCl2.Calculelapresinparcial
delPCl
3
enelequilibrioyelvalordelaconstanteK
c
.

(O.Q.L.CastillayLen2001)

7.Elsodioformadisolucionesdecolorazulconamonaco.Sisedisponede1707gdedisolucin
desodioenamonacolquido,siendolafraccinmolarde0,0937;cuntosgramosdeamonaco
sedeberanevaporarsisenecesitaquelafraccinmolaraumentea0,1325.

(O.Q.L.CastillayLen2001)(O.Q.L.Extremadura2001)

8. Un mineral de hierro est constituido por xido de hierro (III) e impurezas inertes. Para
realizarsuanlisissedisuelven446,0mgdelmineralencidoclorhdrico.Posteriormente,para
mayorgarantasereducetodoelhierroaionhierro(II)quesevaloraenmediocidocon38,60
mLdepermanganatodepotasio0,0210M.
a) Escriba y ajuste inicamente la ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin del hierro
(II)conpermanganatoenmediocido.
b)Calculeelporcentajedehierroenlamuestrademineral,expresandoelresultadocomohierro
yxidodehierro(III).

(O.Q.L.CastillayLen2001)

9. Tanto el etanol como la gasolina (suponga que se trata de octano puro) se usan como
cobustibles de automviles. Si la gasolina se est vendiendo a 0,900 /L, cul debera ser el
precio del litro de etanol para que proporcionase la misma cantidad energa por el mismo
precio?
Datos. H
f
(kJmol
1
): octano (l) = 249,9; etanol (l) = 270,0; dixido de carbono (g) = 393,5;
agua(l)=285,8.
Densidades(gmL
1
):=octano(l)=0,7025;etanol(l)=0,7984.

(O.Q.L.CastillayLen2002)

10. Se introducen en un tubo graduado (eudimetro) 20 cm


3
de un hidrocarburo gaseoso
desconocido,CxHy,y50cm
3
deoxgeno.Despusdelacombustinylacondensacindelvaporde
aguaalvolveralascondicionesinicialesquedaunresiduogaseosode30cm
3
quealsertratado
conpotasacusticasereducea10cm
3
.Determinelafrmuladelhidrocarburo.

(O.Q.L.CastillayLen2002)

58,7% = 100
mezcla mol
kJ 1889 -
mezcla mol ,0 1
H C mol
kJ -2219,7
H C mol ,5 0
6 2
8 3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

168

11. La legislacin medioambiental establece los siguientes lmites para las concentraciones de
ionesdemetalespesadosenlosvertidosdeaguasresiduales:
cadmio<0,05ppm aluminio<0,5ppm.
Unlaboratoriodeanlisisdemetalespesadosgeneracomoresiduounadisolucinacuosaquees
10
5
Mennitratodealuminioy10
5
Mennitratodecadmio.Calcule:
a)ElcontenidodelosionesAl
3+
yCd
2+
dedichadisolucinexpresadosenmg/L.
Poi tiataise ue uisoluciones acuosas uiluiuas se pueue consiueiai la concentiacion en ppm
como:

La concentiacion ue Al
S+
, expiesaua en mgL, ue la uisolucion es:

El valoi u,27 ppm < u,S ppm, valoi mximo peimitiuo poi la legislacion, poi lo tanto iespecto
al Al
S+
se pueue iealizai el veitiuo sin pioblemas.
La concentiacion ue Cu
2+
, expiesaua en ppm, ue la uisolucion es:

El valoi 1,124 ppm > u,uS ppm, valoi mximo peimitiuo poi la legislacion, poi lo tanto
respectoalCd
2+
sernecesariodiluir paia pouei iealizai el veitiuo uel agua contaminaua.
b) El volumen de agua pura que debe mezclarse con cada litro de esta disolucin para que el
vertidocumplalalegislacinvigente.
Consiueianuo volmenes auitivos, y llamanuo V a los litios ue agua a aauii paia conseguii la
concentiacion peimitiua en el caso uel Bg:

Se obtiene, V=21,48LH2O.
(O.Q.L.CastillayLen2002)

12.Elyodurodecobre(I)puedeprepararsedeunmodocuantitativosegnlasiguientereaccin:
CuSO
4
+KI+Na
2
S
2
O
3
CuI+K
2
SO
4
+Na
2
SO
4
+Na
2
S
4
O
6

Calcule cuntos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre (II)
pentahidrato.

(O.Q.L.CastillayLen2002)

13. Una mezcla de 4,800 g de hidrgeno y 36,400 g de oxgeno reaccionan completamente.


Demuestre que la masa total de las sustancias presentes antes y despus de la reaccin son las
mismas.

(O.Q.L.CastillayLen2003)
agua de L
soluto de mg
L
Al mg
0,27
3+
+
+
+
+ +
=
3
3 3
3
3
3 3
3
3 3
5
Al g 1
Al mg 10
Al mol 1
Al g 27
) Al(NO mol 1
Al mol 1
disolucin L 1
) Al(NO mol 10
L
Cd mg
1,124
2+
+
+
+
+ +
=
2
2 3
2
2
2 3
2
2 3
5
Cd g 1
Cd mg 10
Cd mol 1
Cd g 112,4
) Cd(NO mol 1
Cd mol 1
disolucin L 1
) Cd(NO mol 10
D L
Cd mg
05 , 0
D L ) + 1 (
Cd mg 1,124
2 2 + +
=
V
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

169

14. Al hacer reaccionar el dicromato de potasio con cido clorhdrico se forma la


correspondiente sal de cromo trivalente a la vez que se desprende un gas amarillo verdoso y se
formanotroscompuestossolublesenagua.
a)Escribalaecuacinajustadaporelmtododelionelectrn.
b) Cuntos mL de cido clorhdrico del 37% y densidad 1,19 gmL
1
se necesitarn para
reaccionarcon7gdedicromatodepotasio?
c)Quvolumendegas,medidoa20Cy750mmHg,seformarenelprocesoanterior?
Dato:Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L.CastillayLen2003)

15.Enlafabricacindecidosulfricoporelmtododelascmarasdeplomo,ahoraendesuso,
se obtiene un cido sulfrico con una riqueza del 63,66% en masa. Calcule la cantidad de agua
que se debe evaporar, por kg de mezcla inicial, para concentrar dicho cido hasta un 75% en
masaderiqueza.

(O.Q.L.CastillayLen2003)

16.Laconstantedeequilibriodelprocesoenestadogaseoso:
AB+C esK
c
=4a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede3Ldecapacidad,inicialmentevaco,seintroducen1
moldeAy1moldeB.Calcule:
a)LaconcentracindelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesinicialydeequilibrioenelrecipiente.
c)LaconstanteK
p
.

(O.Q.L.CastillayLen2003)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

17u

17. El cemento aluminoso contiene en su composicin, entre otros, un 40% de xido de calcio y
un 40% de xido de aluminio. En una fbrica determinada se desea obtener diariamente una
produccin de 1200 t de este cemento, emplendose como materia prima caliza (mineral que
contienecarbonatodecalcio),quealcalcinarsesedescomponeendixidodecarbonoyxidode
calcio, y bauxita (mineral que contiene xido de aluminio). Si el rendimiento global del proceso
esdel91%,calcula:
a) La masa diaria de caliza necesaria, expresada en toneladas, si su riqueza es del 83% en
carbonatodecalcio.
b) La masa diaria de bauxita necesaria, expresada en toneladas, si su riqueza es del 57% en
xidodealuminio.
c) La emisin anual de dixido de carbono a la atmsfera, expresada en m
3
a 20C y 1 atm,
provocadaporelprocesodecalcinacindelacaliza.
d)Lasolubilidaddeldixidodecarbonoenaguaes2gL
1
,a20C,siestadisolucinsetratacon
disolucin acuosa de hidrxido de sodio se forma una disolucin acuosa de carbonato de sodio.
Calcula la concentracin de la citada disolucin expresada como porcentaje en masa y
molaridad.(Consideraqueladensidaddeladisolucines1gmL
1
).
Como el ienuimiento uel pioceso es uel 91% se calcula pieviamente la cantiuau ue cemento
que se uesea piouucii:
12uu t cemento (pictico)
1uu t cemento (teoiico)
91 t cemento (pictico)
=1S18,7 t cemento (teoiico)
Las cantiuaues ue oxiuos conteniuos en el cemento son:
1S18,7 t cemento
4u t Ca0
1uu t cemento
=S27,S t Ca0
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la obtencion ue Ca0 a paitii ue CaC0
S
es:
CaC0
S
(s) Ca0 (s) + C0
2
(g)
Relacionanuo Ca0 con CaC0S:
S27,S t Ca0
1u
6
g Ca0
1 t Ca0

1 mol Ca0
S6 g Ca0

1 mol CaC0
S
1 mol Ca0

1uu g CaC0
S
1 mol CaC0
S

1 t CaC0
S
1u
6
g CaC0S
=942,u t CaC0S
Relacionanuo CaC0S con caliza uel 8S%:
942,u t CaC0
S
1uu t caliza
8S t CaC0S
=1134,9tcaliza
b) Relacionanuo Al
2
0
S
con bauxita uel S7%:
S27,S t Al
2
0
S
1uu t bauxita
S7 t Al20S
=925,3tbauxita
c) Relacionanuo cemento con C02:
1S18,7 t cemento
uia

4u t Ca0
1uu t cemento

1u
6
g Ca0
1 t Ca0

1 mol Ca0
S6 g Ca0

1 mol C0
2
1 mol Ca0
=
9,421u
6
mol C0
2
uia

La cantiuau emitiua en un ao es:
9,421u
6
mol C0
2
uia

S6S uia
ao
=
S,441u
9
mol C0
2
ao

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

171

Consiueianuo compoitamiento iueal el volumen ocupauo poi el C02 es:
v=
S,441u
9
mol C0
2
ao

u,u82 atmLmol
1
L
1
(27S+2u) K
1 atm

1 m
S
1u
S
L
=
8,2610
7
m
3
ao

u) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la abosicion ue C0
2
con Na0B es:
C0
2
(s) + 2 Na0B (aq) Na
2
C0
S
(aq) + B
2
0 (l)
Si se paite ue una uisolucion con una concentiacion ue C0
2
ue 2 gL la molaiiuau iespecto al
Na2C0S foimauo es:
2 g C0
2
L uisolucion

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol Na
2
C0
S
1 mol C0
2
=0,045M
La concentiacion ue la uisolucion ue Na2C0S expiesaua como % en masa es:
2 g C0
2
L uis

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol Na
2
C0
S
1 mol C0
2

1u6 g Na
2
C0
S
1 mol Na
2
C0
S

L uis
1u
S
mL uis

1 mL uis
1 g uis
1uu=0,48%
(O.Q.L.Salamanca2008)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

172

18.Lareaccindelperxidodebarioconcidosulfricoencondicionesadecuadasconduceala
formacin de una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y un
precipitadodesulfatodebario.
La disolucin de perxido de hidrgeno se valora con permanganato de potasio en medio
sulfrico:
a) Escribe y ajusta la ecuacin qumica correspondiente a la obtencin del perxido de
hidrgenoacuoso.
b) Escribe y ajusta la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de oxidacinreduccin
que tiene lugar en el proceso de valoracin, sabiendo que entre los productos de la reaccin se
desprendeoxgenomolecular(O2)yseformasulfatodemanganeso(II).
c)Calcula el rendimientode lareaccindeobtencindelaguaoxigenadasisepartede20gde
BaO
2
yelvolumendeoxgenoproducidoenlareaccin,medidoencondicionesnormales,es1L.
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie Ba02 y B2S04 es:
BaO2(s)+H2SO4(aq)BaSO4(s)+H2O2(aq)
b) La ecuacion inicial coiiesponuiente a ieaccion ue oxiuacionieuuccion entie B
2
0
2
y KNn0
4

en meuio sulfiico es:
KNn0
4
(aq) + B
2
S0
4
(aq) + B
2
0
2
(aq) NnS0
4
(aq) + 0
2
(g)
La ecuacion ionica inicial es:
K
+
Nn04

+ 2 B
+
S04
2
+ B202 Nn
2+
S04
2
+ 02
Las semiiieacciones son:
Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0 ieuuccion
B
2
0
2
+ S0
4
2
+ 0
2
+ 2 B
+
+ 2 e

oxiuacion
Igualanuo los electiones inteicambiauos:
2 (Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20)
S (B202 + S04
2
+ 02 + 2 B
+
+ 2 e

)
La ecuacion ionica inicial es:
2 Nn0
4

+ 6 B
+
+ S B
2
0
2
2 Nn
2+
+ S 0
2
+ 8 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (2 K+ y S S04
2
) a caua paite ue la ecuacion se obtiene la
ecuacion moleculai final ajustaua:
2KMnO4(aq)+3H2SO4(aq)+5H2O2(aq)2MnSO4(aq)+5O2(g)+8H2O(l)
c) Relacionanuo Ba0
2
ue la piimeia ieaccion con 0
2
ue la segunua:
2u g Ba0
2
1 mol Ba0
2
169,S g Ba0
2

1 mol B
2
0
2
1 mol Ba0
2

S mol 0
2
S mol B
2
0
2

22,4 L 0
2
1 mol 0
2
=2,6S L 0
2

Relacionanuo el volumen ue 0
2
obteniuo con el que se uebeiia ue habei obteniuo se calcula el
ienuimiento uel pioceso:
1 L 0
2
(ieal)
2,6S L 0
2
(teoiico)
1uu=37,8%
(O.Q.L.Salamanca2008)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

17S

19. Una industria qumica utiliza 10 t/da de sulfato de amonio que prepara segn la siguiente
reaccin:
2NH3(aq)+H2SO4(aq)(NH4)2SO4(aq)
a) Si la reaccin transcurre con un 80% de rendimiento, qu volumen de disolucin 2 M de
cidosulfricosernecesarioutilizardiariamente?
b) En la reaccin se utiliza amonaco gaseoso que est contenido en un depsito de 10 m
3
de
capacidadyaunatemperaturade25C,culserlapresindelgasdentrodelrecipientesise
carganenl100kgdeNH
3
?
c) Aqutemperatura setendraqueabrir la vlvula deseguridad deldepsito,si ste soporta
unapresinmximainteriorde20atm?
d) Cuando se carg el amonaco en el depsito, fue necesario hacer un barrido de las tuberas
introduciendo en ste 0,5 kg de N
2
(gas inerte). Calcula la presin parcial del nitrgeno en el
depsitoylapresintotal.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) Como el ienuimiento uel pioceso es uel 8u%, pieviamente hay que calculai la cantiuau ue
sustancia que se quieie obtenei:
1u t (NB
4
)
2
S0
4
1uu t (NB4)2S04 (teoiico)
8u t (NB4)2S04 (ieal)
=12,S t (NB
4
)
2
S0
4

12,S t (NB
4
)
2
S0
4
1u
6
g (NB
4
)
2
S0
4
1 t (NB
4
)
2
S0
4

1 mol (NB
4
)
2
S0
4
1S2 g (NB
4
)
2
S0
4
=9,471u
S
mol (NB
4
)
2
S0
4

Relacionanuo (NB
4
)
2
S0
4
con B
2
S0
4
:
9,471u
S
mol (NB4)2S04
1 mol B
2
S0
4
1 mol (NB
4
)
2
S0
4
=9,471u
S
mol B2S04
Al tiataise ue uisolucion 2 N:
9,471u
S
mol B2S04
1 L B2S04 2 N
2 mol B
2
S0
4

1 m
S
B2S04 2 N
1u
S
L B2S04 2 N
=47,35m
3
H2SO42M
b) El nmeio ue moles ue NB
S
intiouuciuos en el ueposito es:
1uu kg NB
S
1u
S
g NB
S
1 kg NBS

1 mol NB
S
17 g NBS
=S882 mol NB
S

Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion que ejeice el NB
S
en el inteiioi uel iecipiente
es:
p=
S882 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
1u m
S

1 m
S
1u
S
L
=14,4atm
c) Como se tiata ue un iecipiente ue paieues iigiuas el volumen es constante poi lo que ue
acueiuo con la ley ue Chailes:
p1
T1
=
p2
T2

sustituyenuo

14,4 atm
(27S+2S) K
=
2u,u atm
T2

se obtiene

T
2
=414K
u) El nmeio ue moles ue N
2
intiouuciuos paia limpiai el ueposito es:
u,S kg N
2
1u
S
g N
2
1 kg N2

1 mol N
2
28 g N2
=17,9 mol N
2

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

174

Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion que ejeice el N2 en el inteiioi uel iecipiente
es:
p
N
2
=
17,9 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
1u m
S

1 m
S
1u
S
L
=0,044atm
Be acueiuo con la ley ue Balton ue las piesiones paiciales, la piesion total ue la mezcla
gaseosa es:
p
total
=p
N
2
+ p
NB
S
=u,u44 + 14,4 =14,444atm
(O.Q.L.Salamanca2008)

20.Sedisponede25Ldehidrgenomedidosa700mmHgy30Cyde14Ldenitrgenomedidos
a730mmHgy20C.Sehacenreaccionarambosgasesenlascondicionesadecuadas.
a)Ajustalareaccindesntesisycalculalamasa,engramos,deamonacoproducido.
b)Sisesuponeque lareaccintranscurreconunrendimientodel100%,calculalacantidaden
gramosdeldelosreactivo/squenohanreaccionado.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol
1
K
1
.
ab) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la sintesis ue NB
S
es:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
S
(g)
Al existii inicialmente cantiuaues ue ambos ieactivos es pieciso ueteiminai pieviamente cul
ue ellos es el ieactivo limitante. Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles
iniciales ue caua ieactivo es:
p
B
2
=
7uu mmmBg 2S L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+Su) K

1 atm
76u mmmBg
=u,9S mol
p
N
2
=
7Su mmmBg 14 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2u) K

1 atm
76u mmmBg
=u,S6 mol
Como la ielacion molai:
u,9S mol B
2
u,S6 mol N
2
=1,66 < S
quieie uecii que sobia N2, poi lo que se consume touo el H2 que es el reactivo limitante y
ueteimina la cantiuau ue NBS foimauo.
Relacionanuo B
2
con NB
S
:
u,9S mol B
2
2 mol NB
S
S mol B
2

17 g NB
S
1 mol NB
S
=10,54gNH
3

Relacionanuo B
2
con N
2
se obtiene la cantiuau ue ste sobiante:
u,9S mol B
2
1 mol N
2
S mol B
2
=u,S1 mol N
2

u,S6 mol N
2
(inicial) u,S1 mol N
2
(ieaccionauo)=u,2S mol N
2
(en exceso)
u,2S mol N
2
28 g N
2
1 mol N
2
=7,0gN
2

(O.Q.L.Salamanca2008)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

17S

21. En un recipiente se tiene N
2
O
4
a 15C y 1 atm de presin. En estas condiciones el N
2
O
4

contieneun52%envolumendemolculasdeNO
2
.Calcula:
a)ElgradodedisolciacindeN
2
O
4
.
b)LaconstantedeequilibrioK
p
.
c)Culserelgradodedisociacin,alamismatemperatura,silapresinesde3atm?
(O.Q.L.Salamanca2009)

22.EnlaindustriaaeronuticaseutilizanaleacionesdeAl/Cu.Unprocesoquepermiteanalizar
la composicin de dicha aleacin es por tratamiento con una disolucin acuosa de cido
clorhdrico ya que el cobre no reacciona con este cido y el aluminio reacciona en su totalidad
dandotriclorurodealuminio(AlCl
3
).
Se tratan 2,4 g de aleacin Al/Cu con 25 mL de HCl del 36% y densidad 1,18 gmL
1
. Se supone
que ha reaccionado todo el aluminio y que el HCl se encuentra en exceso. La disolucin cida
resultante se valora con disolucin de NaOH 2,0 M, utilizando fenolftalena como indicador,
gastndose20,5mLdedichadisolucin.
a)EscribelareaccindeneutralizacinydeterminaelnmerodemolesdeHClenexceso.
b)Escribelareaccindelaaleacinconcidoclorhdricosabiendoquesedesprendehidrgeno
molecular(H2)ydeterminalacomposicincentesimaldelaaleacin.
c)Determinaelvolumendehidrgenoquesedesprendemedidoencondicionesnormales.

(O.Q.L.Salamanca2009)

23. Los iones cloruro pueden oxidarse hasta cloro por accin de diversas sustancias oxidantes
como permanganato de potasio, dicromato de potasio y dixido de manganeso en medio cido.
Partiendodeionescloruroqueseencuentranenformadecidoclorhdrico:
a) Establece las ecuaciones correspondientes a las tres reacciones, ajustadas por el mtodo del
ionelectrn.
b)Calculaloslitrosdecloro,recogidosa30Cy700mmHg,queseobtienencuandoreaccionan,
encondicionesadecuadas,359gdeKMnO4.
c) Calcula la masa de cristales de sal de cloruro de cromo (III) hexahidrato que se obtendran
cuandoseutilizan100gdeK
2
Cr
2
O
7
.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L.Salamanca2009)

24.tantoeletanol(C
2
H
5
OH)comolagasolina(supuestamenteoctanopuro,C
8
H
18
)seusancomo
combustiblesparaautomviles.
a)Establecelasreaccionesdecombustindeamboscompuestos.
b)Calculalasentalpasdecombustindeletanolylagasolina.
c) Si la gasolina se est vendiendo a 0,912 /L. Cul debera ser el precio del litro de etanol
paraproporcionarlamismacantidaddecalorporpeso?
Datos.Densidades(gcm
3
):octano=0,7025;etanol=0,7894.
Hf(kJmol
1
):octano=249,9;etanol=277,0;CO2=393,5;H2O=285,8.

(O.Q.L.Salamanca2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



OLIMPIADASdeQUMICAdeEXTREMADURA
(Pioblemas enviauos poi Peuio Niquez uallaiuo)

1.Unglobosellenaconhidrgenoprocedentedelasiguientereaccin:
CaH
2
(s)+H
2
O(l)Ca(OH)
2
(aq)+H
2
(g)
a)Ajustelareaccin.
La ecuacion quimica ajustaua es:
CaH
2
(s)+2H
2
O(l)Ca(OH)
2
(aq)+2H
2
(g)
b) Cuntos gramos de hidruro de calcio harn falta para producir 250 mL de hidrgeno,
medidosencondicionesnormales,parallenarelglobo?
Aplicanuo la ecuacion ue estauo se calcula el nmeio ue moles ue gas a obtenei:

Relacionanuo B
2
y CaB
2
:

c) Qu volumen de HCl 0,1 M ser necesario para que reaccione todo el hidrxido de calcio
formado?
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la neutializacion uel Ca(0B)
2
con BCl es:
2 BCl (aq) + Ca(0B)
2
(aq) CaCl
2
(aq) + 2 B
2
0 (l)
Relacionanuo B2 y BCl:

d)Quvolumenadquirirelglobosiasciendehastalazonadondelapresinesde0,5atmyla
temperaturade73C?
Aplicanuo la ecuacion ue estauo se calcula el volumen ocupauo poi los moles ue gas en
conuiciones uifeientes a las iniciales:

El uescenso ue la tempeiatuia uebe ieuucii el volumen ocupauo poi el gas, peio el uescenso
ue piesion hace aumentai el volumen uel gas y este aumento compensa la ieuuccion uel
volumen piouuciua poi el enfiiamiento uel gas.
(O.Q.L.Extremadura1998)

2
H mol 0112 , 0
K 273
K mol
L atm
0,082
L 0,25 atm 1
n = =
2
Ca(OH) g 0,235 =
2
2
2
2
2
Ca(OH) mol 1
Ca(OH) g 2 4
H mol 2
Ca(OH) mol 1
H mol 0112 , 0
M 0,1 HCl L 0,112 =
HCl mol 1 , 0
M 0,1 HCl L 1
Ca(OH) mol 1
HCl mol 2
H mol 2
Ca(OH) mol 1
H mol 0112 , 0
2 2
2
2
L 3,66 =

=
atm ,5 0
K ) 73 273 (
K mol
L atm
0,082 H mol 0112 , 0
V
2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

177

2.Dadalasiguientereaccinenfasegaseosa(queesnecesarioajustar):
amonaco+oxgenomonxidodenitrgeno+agua
a)Calculeelcalordereaccinestndar.
Datos.Entalpasdeformacinestndar(kJmol
1
):amonaco=46;monxidodenitrgeno=90;
agua=242.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion piopuesta es:
4 NBS (g) + S 02 (g) 4 N0 (g) + 6 B20 (g)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:

Sustituyenuo:


Se obtiene, B
i
= 908kJ.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 02, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco
con5gdeoxgeno.
Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue ellos
es el ieactivo limitante:

Como se obseiva, la ielacion molai entie 02 y NBS es menoi que S4, lo cual quieie uecii que
sobia NB
S
, poi lo que se gasta touo el O
2
. Este es el reactivo limitante, que ueteimina la
cantiuau ue caloi uespienuiuo.

(O.Q.L.Extremadura1998)

reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 4 [( )] H 6 ( + ) H 4 [( H ) (NH f
o
O) (H f
o
(NO) f
o
r
o
3 2
=
kJ -908
NH mol
kJ 46 -
NH mol 4
O H mol
kJ 242 -
O H mol 6 +
NO mol
kJ 90
NO mol 4 H
3
3
2
2
r
o
=

=
4
5
NH mol 29 , 0
O mol 16 , 0
NH mol 29 , 0
NH g 17
NH mol 1
NH g 5
O mol 16 , 0
O g 32
O mol 1
O g 5
3
2
3
3
3
3
2
2
2
2
<

=
=
kJ -28,4 =
2 2
2
2
O mol 5
kJ 908 -
O g 32
O mol 1
O g 5
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

178

3. a) Cul de los siguientes smbolos proporciona ms informacin acerca del tomo:
23
Na o
11
Na?Porqu?
b)Indiquelosnmeroscunticosquedefinenelorbitalqueocupaelelectrndiferencialdel
33
As.
c) Si el tomo de
33
As gana tres electrones, cul ser la configuracin electrnica del ion
resultante?
d)Indiquecuntosenlacesytienelamolculade2butino.Dequtiposonlosenlaces?
e)DadoslostomosX=1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
eY=1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
,justifiquequtipodecompuesto
formarnalunirseeindiquealgunadelaspropiedadesdelmismo.

(O.Q.L.Extremadura1998)

4. Se tienen dos disoluciones acuosas de cido clorhdrico, una del 36% en masa y = 1,1791
g/cm
3
yotradel5%enmasay=1,0228g/cm
3
.Calculeelvolumenquedebetomarsedecada
una de ellas para preparar 500 cm
3
de una disolucin del 15% en masa con una = 1,0726
g/cm
3
.Resuelvaelproblemasuponiendoquelosvolmenessonaditivosysuponiendoquenolo
son.

(O.Q.L.Extremadura1998)

5.Sedisponede12,80gdeunxidodehierroqueporunprocesodereduccinoriginan7,66gde
hierro.Elrendimientodeesteprocesohasidodel85,58%.
a)Determinelafrmuladelxidodehierro.
b)Nombrelexidoobtenidodedosformas(dosnomenclaturas).
c)Indiquelasvalenciasinicasdelhierroydeloxgenoenestexido.
d)Escribalasconfiguracioneselectrnicasdelosionesresultantesdelapartadoc.

(O.Q.L.Extremadura1999)

6.Elcidontricoconcentradoreaccionaconelcobreparaformarnitratodecobre(II),dixido
denitrgenoyagua.
a)Escribalareaccinajustada.
b) Cuntos mL de HNO3 del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm
3
se necesitan para hacer
reaccionartotalmente3,4gdecobre?
c)QuvolumendeNO
2
seformarmedidoa29Cy748mmHgdepresin?
Dato:Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L.Extremadura1999)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

179

7.Enunrecipientecerradoexisteunamezclademetanoyetano.Sequemaestamezcladegases
con exceso de oxgeno recogindose 3,070 gramos de dixido de carbono y 1,931 gramos de
agua. Determine la relacin entre la presin parcial ejercida por el metano y la ejercida por el
etano.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la combustion ue ambos hiuiocaibuios es:
CB
4
(g) + 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
C
2
B
6
(g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
Llamanuo x e y a los moles ue CB
4
y C
2
B
6
, iespectivamente, se pueuen planteai las siguientes
ecuaciones:
(ecu.1)
(ecu.2)
Resolvienuo el sistema se obtiene:
x = S,241u

S
mol CB4
y = S,2S1u

2
mol C2B6
Be acueiuo con la ley ue Balton ue las piesiones paiciales, la piesion paicial ue un gas en una
mezcla gaseosa se calcula meuiante la expiesion:
p
i
= py
i

Las piesiones paiciales ue ambos gases son:


La ielacion entie las piesiones uel CB
4
y C
2
B
6
es:

(O.Q.L.Extremadura1999)

8.Paralareaccin:
SbCl
5
(g)SbCl
3
(g)+Cl
2
(g)a182C,K
p
vale9,32410
2
atm.
Enunrecipientede0,4litrosseintroducen0,20molesdeSbCl
5
ysutemperaturaseelevaa182C
hastaqueseestableceelequilibrio.Unavezestablecidoste,calcule:
a)Laconcentracindelasespeciespresentes.
b)Lapresindelamezclagaseosa.

(O.Q.L.Extremadura1999)
2
5
2
7
2
2
2
6 2
2
6 2
4
2
4
CO g 4 4
CO mol 1
CO g 070 , 3
H C mol 1
CO mol 2
H C mol y +
CH mol 1
CO mol 1
CH mol x =
O H g 18
O H mol 1
O H g 931 , 1
H C mol 1
O H mol 3
H C mol y +
CH mol 1
O H mol 2
CH mol x
2
2
2
6 2
2
6 2
4
2
4
=
(atm) p 14 , 0
mol 10 3,23 + mol 10 5,24
mol 10 5,24
p p
2 3
3
CH
4
= =

(atm) p 86 , 0
mol 10 3,23 + mol 10 5,24
mol 10 3,23
p p
2 3
2
H C
6 2
= =

0,16 = =
p 86 , 0
p 14 , 0
p
p
6 2
4
H C
CH
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

18u

9.Alprepararuncidoclorhdrico1,0molarharesultadoalgodiluido,puesestanslo0,91M.
Calculeelvolumendecidoclorhdricoconcentradodel32,20%enpesodeHClydensidadigual
a 1,16 g/cm
3
quehayque aadir aun litrode aquel cido paraqueresulte exactamente 1,0 M.
Supongaquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.

(O.Q.L.Extremadura2000)(O.Q.L.Com.Valenciana1998)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)

10.Seconsideraelequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (COCl
2
) en
equilibrioconunmoldemonxidodecarbonoy0,25molesdedicloro,aunatemperaturaT.Se
deseadoblarelnmerodemolesdeCOaadiendofosgenoCuntoCOCl2deberaaadirsesila
temperaturasemantieneconstante?

(O.Q.L.Extremadura2000)

11. Un depsito de 700 dm


3
, que se encuentra a una temperatura de 15C, est lleno de un gas
cuyacomposicines70%depropanoy30%debutanoenpeso.Lapresininicialeneldepsito
es250atm.Elgasalimentaaunquemadordondeseconsumearaznde30,2L/min,medidoa
25Cy1atm.Elsistemadecontroldelquemadorlanzaunasealdeavisocuandolapresinen
eldepsitoesinferiora12atm.
a)Cuntotiempocabeesperarquetardeenproducirseelaviso?
b)Qucaudaldeaire,expresadoenL/min,esnecesarioparaquemarelgas?Condiciones,25C
y1atm.
Datos.Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
;Composicinvolumtricadelaire:21%de
oxgenoy79%deotrosgasesinertesaefectosdelacombustin.

(O.Q.L.Extremadura2000)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

181

12. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus
necesidades normales. Calcule el volumen de una bebida energtica, que contiene una fraccin
molar de sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/cm
3
, que ha de tomar para compensar las
necesidadesextradeenergaaldisputarunaetapade6horas.
Datos.Frmuladelasacarosa:C
12
H
22
O
11
;H
f
o
(CO
2
)=393,5kJ/mol;H
f
o
(H
2
O)=285,8kJ/mol;
H
f
o
(C
12
H
22
O
11
)=2225kJ/mol.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la sacaiosa es:
C12B22011 (s) + 12 02 (g) 12 C02 (g) + 11 B20 (l)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:

Sustituyenuo:


Se obtiene, B
c
= 5640,8kJ.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 02, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
Relacionanuo el consumo eneigtico ue la caiieia con la entalpia ue ieaccion:

Paia ielacionai el nmeio ue moles ue soluto con el volumen ue uisolucion es pieciso sabei el
volumen que ocupa una cieita masa ue uisolucion.
0na uisolucion ue C12B22011 cuya fiaccion molai ue soluto es u,u2:

contiene u,u2 moles ue C12B22011 y (1 u,u2) moles ue B20.

Relacionanuo moles ue C12B22011 y volumen ue uisolucion se obtiene:

El volumen ue bebiua eneigtica que se necesita paia la caiieia es:

(O.Q.L.Extremadura2000)
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 1 [( )] H 11 ( + ) H 12 [( H ) O H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
11 22 12 2 2
=

=
11 22 12
11 22 12
2
2
2
2
c
o
O H C mol
kJ 2225 -
O H C mol 1
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 1 1 +
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 2 1 H
11 22 12
11 22 12
O H C mol 55 , 2
kJ 2225 -
O H C mol
h
min 60
min
kJ 40 -
h 6 =
O H mol ,98 0 + O H C mol ,02 0
O H C mol 0,02
2 11 22 12
11 22 12
mL 1 , 18
g 1,35
mL 1
g 17,64) + 84 , (6
O H g 64 , 7 1
O H mol 1
O H g 18
O H mol 0,98
O H C g 84 , 6
O H C mol 1
O H C g 342
O H C mol 0,02
2
2
2
2
11 22 12
11 22 12
11 22 12
11 22 12
=

=
=
disolucin mL 8,1 1
O H C mol 0,02
11 22 12
disolucin mL 2315 =
11 22 12
11 22 12
O H C mol 0,02
disolucin mL 8,1 1
O H C mol 2,55
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

182

13. A diferencia del agua, que reacciona violentamente con los metales alcalinos, el amonaco
lquido se combina con ellos formando disoluciones de intenso color azul. Suponiendo que tiene
1707 g de una disolucin de sodio en amonaco lquido, siendo la fraccin molar del metal
0,0937, cuntos gramos de amonaco debera evaporar si necesita que la fraccin molar
aumentea0,1325?

(O.Q.L.Extremadura2001)(O.Q.CastillayLen2001)

14.Unamuestrade30,0gdeuncompuestoorgnico,formadoporC,HyO,sequemaenexceso
deoxgenoyseproducen66,0gdedixidodecarbonoy21,6gdeagua.
a)Calculeelnmerodemolculasdecadaunodeloscompuestosqueseforman.
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto,sisumasamoleculares100?

(O.Q.L.Extremadura2001)(Esteproblemaapareceresueltoenelapartadobdelproblema8O.Q.N.CiudadReal2007)

15. La concentracin una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (H2O2) se expresa


usualmente de la forma agua oxigenada de x volmenes. Esto quiere decir que una
determinada cantidad de disolucin puede producir x veces su volumen de oxgeno gaseoso en
C.N.Eloxgenoprovienedeladisociacindelperxidodehidrgenoenaguayoxgeno.
a)CuleslamolaridadenH2O2deunaguaoxigenadade8volmenes?
b) Proponga una estructura molecular para el H
2
O
2
, justificando su geometra en funcin de la
naturalezadesusenlaces.

(O.Q.L.Extremadura2001)

16.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeH
2
Sy5,48milimolesdeCH
4
,
juntoconuncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762mmHg:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente,alacuallavelocidaddelasreaccionesdirectaeinversaesdespreciable.Alanalizarla
mezclaseencontraron0,711milimolesdeCS2.
CalculelasconstantesK
p
,K
c
yK
x
a700C.
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L.Extremadura2001)(Esteproblemaapareceresueltoenelapartadoadelproblema7O.Q.N.CiudadReal2007)

Pioble


17. E
distin
Enpr
1,00
temp
Enel
de10
deHC
mism
reacc
(Supo
a) Es
proce
b)De
mism

emas y Cuestio
En una exper
ntaslareacc
rimerlugar
M (hay un
peraturafina
lsegundopr
00mLdeNH
Cl(aq)1,00
motiempo,la
cinconelN
ongaquetod
scriba las d
edimiento.
emuestrequ
movalorenla
ones ue las 0lim
riencia enca
cin:
NH
3
(aqc
seaadiero
ligero exces
al,despusd
rocedimiento
H3(aqconcen
M.Latemp
atemperatu
NH3(g).
daslasdisol
os ecuacion
e,dentrode
asdosexper
mpiauas ue Qu
aminada a d
concentrado
nenuncalo
so de amon
delareaccin
o,quesemue
ntrado)para
peraturadel
radelHCl(a
ucionestien
nes y calcule
eloslmitesd
riencias,conf
uimica. volume
18S
demostrar la
o)+HCl(aq)
ormetro8m
aco). Los r
n,fuede35,8
estraparcia
adesplazar
amonaco c
aq)1,00Ms
en=1g/L
e los valores
delerrorexp
firmndose
en 7
a ley de Hess
)NH
4
Cl
mLdeNH3(a
eactivos est
8C.
lmenteenla
elNH3(g).
concentrado
seelevde2
yuncalore
s de H par
perimental,
conellolale

s se llev a c
l(aq)
aq)concentr
taban inicial

afigura,seb
stesehizo
descendid
23,8Ca42,9
especficode
ra los dos p
Hparalar
eydeHess.
(O
(S. Nenaigues
cabo de dos
radoa100m
lmente a 23
burbujeaire
burbujeare
de19,3Ca1
9Ccuandof
4,18Jg
1
C
procesos del
reaccinnet
(O.Q.L.Extrema
& F. Latie)
maneras
mLdeHCl
3,8C y la
eatravs
n100mL
13,2C.Al
finalizla
C
1
)
l segundo
tatieneel
adura2003)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

184

18.Alhacerreaccionarconoxgeno5,408gdeunaaleacindeMgyAl,seobtienecomoresiduo
una mezcla de los xidos de ambos metales que pesa 9,524 g. Determinar el porcentaje en peso
delMgenlaaleacin.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la oxiuacion ue ambos metales es:
Ng (s) + 0
2
(g) Ng0 (s)
2 Al (s) + 0
2
(g) Al
2
0
S
(s)
Llamanuo x e y a los moles ue Ng y Al, iespectivamente, se pueuen planteai las siguientes
ecuaciones:
(ecu.1)
(ecu.2)
Resolvienuo el sistema se obtiene:
x = u,12S4 mol Ng
y = u,u892 mol Al
La masa ue Ng en la mezcla es:

El poicentaje ue Ng en la mezcla es:

(O.Q.L.Extremadura2003)

19.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeH2Sy5,48milimolesdeCH4,
juntoconuncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762mmHg:
2H
2
S(g)+CH
4
(g)4H
2
(g)+CS
2
(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente,alacuallavelocidaddelasreaccionesdirectaeinversasondespreciables.Alanalizar
lamezclaseencontraron0,711milimolesdeCS
2
.
a)CalculelasconstantesK
p
,K
c
yK
x
a700C.
b)Expliquecomoafectaraalequilibrio:
b1)Unaumentodelapresintotal.
b2)UnadisminucindelaconcentracindeCH4.
b3)Unaumentodelatemperaturasi,a700C,elprocesoesexotrmico.
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L.Extremadura2003)(Esteproblemaapareceresueltoenlosapartadosacdelprob.7O.Q.N.CiudadReal2007)

2
3
aleacin g 408 , 5
l A mol 1
Al g 27
Al mol y +
g M mol 1
Mg g 24,3
Mg mol x =
xidos g 524 , 9
O Al mol 1
O Al g 102
l A mol 2
O Al mol 1
Al mol y +
gO M mol 1
O Mg g 40,3
g M mol 1
O Mg mol 1
Mg mol x
3 2
3 2 3 2
=
Mg g 999 , 2
g M mol 1
Mg g 24,3
Mg mol ,1234 0 =
Mg 55,4% = 100
leacin a g 5,408
Mg g 999 , 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

18S

20.Calculeelgradodedisociacindelyodurodehidrgenoa400C,segnlareaccin:
2HI(g)I
2
(g)+H
2
(g)
silaconstantedeequilibrioK
p
,aesatemperatura,vale64.

(O.Q.L.Extremadura2005)

21.Ungasdecombustintienelasiguientecomposicinenvolumen:
Nitrgeno 79,2%
Oxgeno 7,2%
Dixidodecarbono 13,6%
Un molde estegas se pasa aun evaporador, que se encuentraauna temperaturade 200C y a
unapresinde743mmHg,enelqueincorporaaguaysaledelevaporadoraunatemperaturade
85Cyaunapresinde740mmHg,conlasiguientecomposicinenvolumen:
Nitrgeno 48,3%
Oxgeno 4,4%
Dixidodecarbono 8,3%
Agua 39,0%
Calcule:
a)Elvolumendegasquesaledelevaporadorporcada100litrosdegasqueentra.
b)Elpesodeaguaevaporadaporcada100litrosdegasqueentra.

(O.Q.L.Extremadura2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

186

22. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H
2
), un gas trmico industrial, se pasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Datostermodinmicosa298K:

f
H(kJmol
1
) S(JK
1
mol
1
)
C(s) 043,5
H2O(g) 241,6188,7
CO2(g) 393,7213,6
CO(g) 110,5197,5
H
2
O(l) 285,869,91
H
2
(g) 0130,6
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:

Sustituyenuo:


No se tienen en cuenta las entalpias ue foimacion uel C y B
2
, elementos en su foima ms
estable en conuiciones estnuai que, poi convenio, son ceio.
Se obtiene, Bi = 131,6 kJ. Be acueiuo con el signo positivo ue B se tiata ue un proceso
endotrmico en el que se absoibe caloi.
b)DetermineelcambiodeentropayelvalordelaenergaGibbsestndardelareaccina298
K.Expliquesilareaccinesespontneaono,aestatemperatura.
Be acueiuo con el concepto ue entiopia ue ieaccion:

Sustituyenuo:


Se obtiene, S
i
= 95,9JK

1
. Be acueiuo con el signo positivo ue S se tiata ue un proceso en
elqueaumentaeldesorden.
El valoi ue la eneigia libie ue uibbs uel pioceso se calcula ue acueiuo con la ecuacion:
u = B TS
Sustituyenuo:

reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
) H 1 ( ) H 1 ( H O) (H f
o
(CO) f
o
r
o
2
=
kJ 131,6 =

=
O H mol
kJ 241,6 -
O H mol 1
CO mol
kJ 110,5 -
CO mol 1 H
2
2
r
o
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) S n ( ) S n ( S =
) S 1 + S 1 ( ) S 1 + S 1 ( S (C)
o
O) (H
o
) (H
o
(CO)
o
r
o
2 2
=

=
O H mol K
J 188,7
O H mol 1 +
C mol K
J 43,5
C mol 1
H mol K
J 130,6
H mol 1 +
CO mol K
J 197,5
CO mol 1 S
2
2
2
2
r
o
kJ 5 , 102
J 10
kJ 1
K 298
K
J
9 , 95 kJ 1 , 131 G
3
r
o
=

=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

187

Se obtiene, ui = 102,5kJ. Be acueiuo con el signo positivo ue u se tiata ue un proceso no
espontneo a 298 K.
c)Escribalasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalculelaenerga
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H2, para
darCO2

yagualquida.
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la combustion ue los gases que foiman el
gas ue agua son:
H
2
(g)+ O
2
(g)H
2
O(l) H
1
=285,8kJmol
1

CO(g)+ O
2
(g)CO
2
(g)
La entalpia ue esta ieaccion es:

Se obtiene, H
2
=283,2kJmol
1
.
La cantiuau ue caloi que se uespienue al quemai un gas ue agua que contiene 1 mol ue B2 y 1
mol ue C0 es:

(O.Q.L.Extremadura2005)

2
1
2
1

=
CO mol
kJ 110,5 -
CO mol 1
CO mol
kJ 393,7 -
CO mol 1 H
2
2
2
o
kJ -569 = =

=
=
kJ) (-283,2 + kJ) (-285,8 Q
kJ -283,2
CO mol
kJ 283,2 -
CO mol 1
kJ -285,8
H mol
kJ 285,8 -
H mol 1
2
2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



OLIMPIADASdeQUMICAdeCANARIAS
(Pioblemas enviauos poi }uan Antonio Bominguez Silva)

1. La solubilidad del hidrxido de magnesio en agua pura es 0,6 mg en 50 mL. Calcula su


solubilidadenunadisolucindehidrxidodesodiodepH=12.
Comentalosresultadosobtenidosconargumentacinterica.

(O.Q.L.Canarias1992)

2.Enunrecipientede2,5Lseintroducen12gdeflory23gdetetrafluorurodeazufre,ambos
gaseosos.Alcalentarhasta150Cseobtienehexafluorurodeazufregaseoso.Aestatemperatura
laconstanteK
c
=23.Calcula:
a)Losgramosdelastresespeciespresentesenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKpyKxalamismatemperatura.
Silareaccinanterioresendotrmica:
c)Cmocambianlasconstantesalvariarlatemperatura.
d)Sialsistemaanteriorenelequilibrioseleaaden2gdehexafluorurodeazufre,culessern
lasconcentracionesalalcanzarsedenuevoelequilibrio?

(O.Q.L.Canarias1992)

3. Una disolucin de sulfato de amonio tiene pH = 4. Calcula la concentracin de la especies


presentesenladisolucinsabiendoquelaconstantedeionizacindelamonacoes1,710
5
.

(O.Q.L.Canarias1992)

4.Dadalareaccin:
KMnO
4
+KBr+H
2
SO
4
MnSO
4
+K
2
SO
4
+Br
2

A partir de 250 mL de una disolucin de KBr 0,100 M, de 0,850 g de KMnO4 y exceso de H2SO4,
qumasadeBr2seobtendrasielrendimientodelareaccinesdel38,0%?

(O.Q.L.Canarias1995)

5.Enunrecipientede1L,enelquesehahechovaco,seintroducen0,013molesdePCl
5
gaseoso
y se calienta a 250C. A esa temperatura se produce la descomposicin en PCl
3
y Cl
2
gaseosos y
cuandosealcanzaequilibriolapresinenelinteriordelrecipienteesde1atm.Calcula:
a)LapresinparcialdelCl2.
b)ElvalordelasconstantesKcyKpaesatemperatura.

(O.Q.L.Canarias1995)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

189

6.Sabiendoqueelpotencialdereduccinestndar,E,delparNi
2+
/Nies0,250Vyqueeldelpar
Zn
2+
/Znes0,673V,indica,justificandolarespuesta:
a)Culseralareaccinespontneaenunapilaformadaporamboselectrodos.
b)Elsentidoenelquecirculanloselectrones.
c)Culeselpolopositivo.
d)Laespeciequeseoxidaylaquesereduce.

(O.Q.L.Canarias1995)

7.Sisemezclan25,0mLdedisolucindeNaCl1,2010
2
M,con50,0mLdedisolucindeAg2SO4
1,0010
2
M,precipitarAgCl?CulessernlasconcentracionesdeAg
+
yCl

endisolucin?
Dato.K
ps
(AgCl)=1,7010
10
.

(O.Q.L.Canarias1995)

8. El bromuro de amonio es un slido cristalino que se descompone en un proceso endotrmico


dandoamonacoybromurodehidrgenogaseosos.Enunrecipienteenelquesehaalcanzadoel
equilibrio anterior, explica si la presin del HBr (g) y la cantidad de NH
4
Br (s) aumenta,
disminuyeonosemodificasi:
a)SeintroduceNH
3
(g)enelrecipiente.
b)Seduplicaelvolumendelrecipiente.
Deducesielvalordelaconstantedeequilibrioa400Csermayor,igualomenorquea25C.

(O.Q.L.Canarias1995)

9. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de tal
formaqueelprimermiembrodelaecuacinseasiempreuncido:
a)NH
4
+
+H
2
O+
b)HSO4

+H3O
+
+
c)H
2
O+CN

OH

(O.Q.L.Canarias1995)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

19u

10.EscribelasestructurasdeLewisdelasmolculasdeCO
2
yH
2
O.Serncompuestospolares?
Especiequmica:CO2
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el C0
2
es una molcula uel tipo AX
2
, con
nmeio estiico 2, a la que coiiesponue una uistiibucion lineal ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii paies ue electiones solitaiios sobie el
caibono, coinciuen la uistiibucion y foima ue la molcula, poi lo tanto sta piesenta una
geometiia moleculai lineal con ngulos ue enlace ue 18u.
Polaiiuau
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el caibono ( = 2,SS), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue oxigeno, C 0. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es lineal, la iesultante ue ambos es nula, poi
tanto, la especie es nopolar.

Especiequmica:H2O
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B20 es una molcula uel tipo AX2E2, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el tomo ue oxigeno, la geometiia moleculai es angular, con un ngulo ue enlace menoi que
el ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la gian iepulsion que piovocan los uos paies solitaiios.
Segn la bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u4,S.
Polaiiuau
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia el oxigeno, B 0. Como los uos vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos no es nula, poi lo tanto, la
molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,8S B).

(O.Q.L.Canarias1996)


: O :: C :: O :
::
C C O O O O
C C O O O O
H : O : H
:
:
: :
H H
H H
: :
O O
: :
H H
H H
: :: :
O O
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

191

11.Explicalageometramoleculardeltriclorurodeboro,etanoyetino.
Especiequmica:BCl3
Estiuctuia ue Lewis

La sustancia no cumple la iegla uel octeto y piesenta ties enlaces ClB. Sobie el tomo cential
hay ties paies ue electiones enlazantes y sobie caua uno ue los tomos ue cloio hay un pai ue
electiones enlazante y ties paies ue electiones no enlazantes.
ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BCl
S
es una especie uel tipo AX
S
con
nmeio estiico S, a la que coiiesponue una uistiibucion tiiangulai ue los liganuos y paies no
enlazantes alieueuoi uel tomo cential. Como no existen paies ue electiones no enlazantes
sobie el tomo ue boio, coinciuen la uistiibucion y la geometiia moleculai, que es triangular
con ngulos ue enlace ue 12u.
(O.Q.L.Canarias1996)

12. Una gota de cido sulfrico ocupa un volumen de 0,025 mL. Si la densidad del mismo es
1,981 gmL
1
, calcule el nmero de molculas de de cido sulfrico que hay en la gota y el
nmerodetomosdeoxgenopresentesenlamisma.
Cuntopesaunamolculadecidosulfrico?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.
El nmeio ue moles ue B
2
S0
4
conteniuos en una gota es:

El nmeio ue molculas ue B
2
S0
4
y ue tomos ue 0 conteniuos en una gota es:


La masa ue una molcula ue B2S04 es:

(O.Q.L.Canarias1996)


:Cl : B : Cl :
: : :
:
:
:Cl:
:
4 2
4 -
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 10 1 , 5
SO H g 98
SO H mol 1
SO H mL 1
SO H g 1,981
SO H gota 1
SO H mL 0,025
SO H gota 1 =
4 2
20
SO H molculas 10 3,04 =
4 2
4 2
23
4 2
4 -
SO H mol 1
SO H molculas 10 6,022
SO H mol 10 1 , 5
O tomos 10 1,22
21
=
4 2
4 2
20
SO H molcula 1
H tomos 4
SO H molculas 10 04 , 3
4 2
22 -
SO H molcula
g
10 1,63 =
SO H molculas 10 6,022
SO H mol 1
SO H mol 1
SO H g 98
4 2
23
4 2
4 2
4 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

192

13. Se somete a electrlisis ZnCl
2
fundido haciendo pasar una corriente de 3 A durante cierto
tiempo,hastaquesedepositan24,5gdeZnmetlico.
a)Indicalasreaccionesquetienenlugarenelctodoyenelnodo.
b)Calculaeltiemponecesariopararealizarelproceso.
c)Determinaelvolumendegasliberadodurantelaelectrlisis,medidoencondicionesnormales.
Dato.ConstantedeFaraday,F=96500Cmol
1
.

(O.Q.L.Canarias1996)

14.Elproductodesolubilidaddelclorurodeplomo(II)enaguapuraa25Ces1,710
5
.Calcula:
a)Lasolubilidad,engL
1
,delclorurodeplomo(II)enaguapuraa25C.
b)Losgramosdeclorurodesodioquehayqueaadira100mLdedisolucin0,01Mdeacetato
deplomo(II)parainiciarlaprecipitacindeclorurodeplomo(II).

(O.Q.L.Canarias1996)

15. La combustin de C
2
H
6
produce H
2
O y CO
2
. Se colocan en un recipiente de 5 L, un litro de
etano, medido a 25C y 745 torr, y 6 g de O
2
gaseoso. La combustin se inicia mediante una
chispaelctrica.Culserlapresinenelinteriordelrecipienteunavezqueseenfraa150C?
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1

(O.Q.L.Canarias1996)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

19S

16. Se prepar una mezcla para la combustin de SO
2
abriendo una llave que conectaba dos
cmarasseparadas,unaconunvolumende2,125LdeSO
2
aunapresinde0,750atmylaotra,
con un volumen de 1,500 L y llena de O
2
a 0,500 atm. Los dos gases se encuentran a una
temperaturade80C.
a)CalculalafraccinmolardelSO
2
enlamezclaylapresinejercidaporsta.
b)SilamezclasepasasobreuncatalizadorparalaformacindeSO3yposteriormentevuelvea
los dos recipientes originales conectados, calcula las fracciones molares y la presin total en la
mezclaresultante.SuponerquelaconversindelSO2estotalconsiderandolacantidaddeO2con
laquesecuenta.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1

a) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles gas conteniuo en caua cmaia es:
2 S0
S0 mol u,uSS
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82
L 2,12S atm u,7S
n
2
= =
2 0
0 mol u,u26
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82
L 1,Suu atm u,S
n
2
= =
La fiaccion molai ue S0
2
es:
u,679 =
+
=
2 2
2
S0
0 mol u,u26 S0 mol u,uSS
S0 mol u,uSS
y
2

La piesion total ue la mezcla al conectai ambas cmaias es:
atm u,6S =
+
+
=
L 1,Suu) (2,12S
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82 u,u26) (u,uSS
p
t

b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie ambos gases es:
2 S02 (g) + 02 (g) 2 S0S (g)
Al existii moles ue ambas sustancias es pieciso ueteiminai cul ue ellas es el limitante:
2
0 mol u,u26
S0 mol u,uSS
2
2
>
Como la iealcion estequiomtiica es > 2 quieie uecii que sobia S02 y se gasta touo el O2 que
es el limitante ue la ieaccion que ueteimina la cantiuau ue S0
S
foimauo.
Relacionanuo el limitante con 0
2
y S0
S
:
) (consumiuo S0 mol u,uS2
0 mol 1
S0 mol 2
0 mol u,u26
2
2
2
2
=
(sobiante) S0 mol u,uuS ) (consumiuo S0 mol u,uS2 (inicial) S0 mol u,uSS
2 2 2
=
(foimauo) S0 mol u,uS2
0 mol 1
S0 mol 2
0 mol u,u26
S
2
S
2
=
Las fiacciones molaies ue los gases uespus ue la ieaccion son:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

194

u,uSS =
+
=
S 2
2
S0
S0 mol u,uS2 S0 mol u,uuS
S0 mol u,uuS
y
2

u,94S =
+
=
S 2
S
S0
S0 mol u,uS2 S0 mol u,uuS
S0 mol u,uS2
y
S

La piesion total ue la mezcla gaseosa final es:
atm u,44 =
+
+
=
L 1,Suu) (2,12S
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82 u,uS2) (u,uuS
p
t

(O.Q.L.Canarias1997)

17.Unamuestragranuladadeunaaleacinparaaviones(Al,MgyCu)quepesa8,72gsetrat
inicialmenteconunlcaliparadisolverelaluminio,ydespusconHClmuydiluidoparadisolver
elmagnesiodejandounresiduodecobre.Elresiduodespusdehervirloconlcalipes2,10g,y
el residuo insoluble en cido a partir del anterior pes 0,69 g. Determina la composicin de la
aleacin.

(O.Q.L.Canarias1997)

18. En un matraz de 1 L de capacidad se introducen 6 g de pentacloruro de fsforo slido. Se


hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250C. El PCl5 pasa al estado de vapor y se
disocia parcialmente en PCl3 y Cl2 y cuando se alcanza el equilibrio la presin es de 2,078 atm.
CalculaelgradodedisociacindelPCl
5
yelvalordelaconstanteK
p
adichatemperatura.
ParadichadescomposicinH=87,9kJ.Cmoseesperaquesealadisociacina480K,mayoro
menor?
Expliqueelefectosobreladistribucindeespeciesenelequilibriosi:
a)Seaumentalapresin.
b)Seaumentalaconcentracindecloro.
c)Existeunamayorconcentracindepentaclorurodefsforo.
d)Existelapresenciadeuncatalizador.

(O.Q.L.Canarias1997)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

19S

19. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad
1,16g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente
1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.

(O.Q.L.Canarias1997)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)

20. El platino se utiliza como catalizador en los automviles modernos. En la catlisis, el


monxido de carbono (H
f
= 110,5 kJmol
1
y G
f
= 137,3 kJmol
1
) reacciona con el oxgeno
paradardixidodecarbono(H
f
=393,5kJmol
1
yG
f
=394,4kJmol
1
).Determinasi:
a)Lareaccinesespontneaa25C.
b)Lareaccinesendotrmica.
c)ElvalordeSparalareaccinindicandosilaentropadelsistemaaumentaodisminuye.
La reaccin cataltica total es simple pero el mecanismo de reaccin en fase homognea es
complicadoyconungrannmerodepasosdereaccinqueson:
1)AdsorcindeCOyadsorcin/disociacindeO2(H=259kJ/moldeCO+O)
2)Energadeactivacin(105kJ/moldeCO+O)
3)Formacin/desorcindeCO
2
(H=21kJ/moldeCO
2
)
Esta reaccin de la oxidacin de CO a CO
2
catalizada por Pt se puede representar en un
diagrama de energa. Justifica a cul de los representados en la figura correspondera la
respuestacorrecta.

(O.Q.L.Canarias1997)


Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
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e
r
g

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P
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c
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l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

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P
o
t
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k
J
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P
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t
e
n
c
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l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

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P
o
t
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n
c
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l

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k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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l

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k
J
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P
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t
e
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c
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l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
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g

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P
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t
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n
c
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l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

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P
o
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n
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l

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J
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l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
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l

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J
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l

/

k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
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e
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g

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P
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l

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k
J
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P
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n
c
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l

/

k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
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P
o
t
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c
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k
J
a

P
o
t
e
n
c
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a
l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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l

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k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

196

21. Podra calcular la afinidad electrnica del bromo a partir de las siguientes ecuaciones?
Justifiquelarespuestaqueobtengainterpretandocadaunadelasecuaciones:
Br2(l)+e

580kJBr

(ac)
Br
2
(l)+15kJ Br
2
(g)
Br2(g)+96kJBr(g)
Br

(g)351kJBr

(ac)
La afiniuau electionica ue un elemento se uefine como la energa que desprende un tomo
cuandocaptaunelectrn. Aplicauo al biomo, es la eneigia asociaua al siguiente pioceso:
Bi (g) + e

Bi

(g) + AE
Be acueiuo con la ley ue Bess si que se pueue calculai la afiniuau electionica uel biomo a
paitii ue las ecuaciones quimicas piopuestas que se pueuen ieesciibii paia obtenei la
ecuacion quimica pioblema:
Bi2 (l) + e

S8u k} Bi

(ac)
Bi
2
(g) Bi
2
(l) + 1S k}
Bi (g) Bi2 (g) + 96 k}
Bi

(ac) Bi

(g) SS1 k}
Sumanuo las ecuaciones quimicas anteiioies se obtiene:
Bi (g) + e

Bi

(g) + S41 k}
La afiniuau electionica uel biomo es, AE=341kJmol
1
.
(O.Q.L.Canarias1998)


2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

197

22.a)DescribalasformasresonantesparalamolculadeHNO
3
.

b) El NH3 y el BF3 son dos compuestos del tipo AX3, sin embargo, el primero tiene un momento
dipolarde4,9710
30
Cm,mientrasqueeldelsegundoescero.Cmoseinterpretaestosdatos?
Especiequmica:NH3
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB
S
es una especie uel tipo AX
S
E con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el
nitiogeno, la geometiia moleculai es ue pirmidetriangular, con ngulos ue enlace menoies
que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion que ejeice el pai solitaiio. Segn la
bibliogiafia, los ngulos ue enlace son ue 1u7.
Polaiiuau
Al sei el nitiogeno ms electionegativo ( = S,u4) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta ties uipolos uiiigiuos hacia el nitiogeno, B N. Como los ties vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es ue piimiue tiiangulai, la iesultante ue stos es uistinta
ue ceio, poi tanto, la molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,47 B).

Especiequmica:BF
3

Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BFS es una molcula uel tipo AXS, con
nmeio estiico S, a la que coiiesponue una uistiibucion tiiangulai ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como no existen paies ue electiones solitaiios sobie el
boio, la geometiia moleculai tambin es triangular, con ngulos ue enlace ue 12u.
Polaiiuau
Al sei el floi ms electionegativo ( = S,98) que el boio ( = 2,u4), la molcula piesenta ties
uipolos uiiigiuos hacia el floi, B F. Como los ties vectoies momento uipolai son iguales y
la geometiia es tiiangulai, la iesultante ue stos es nula y la molcula es no polar.

H : N : H
:
H
:
H H
H H
: :
N N
H H
H H
H H
: :: :
N N
H H
: F : B : F :
::
:
:
: F :
:
:
F F F F
B B
F F
F F F F
B B
F F
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

198

c)Ordenelassiguientesespeciesporordencrecientedengulodeenlace:
NH
2

NH
3
NH
4
+

Especiequmica:NH2

Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB
2

es una especie uel tipo AX


2
E
2
con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el nitiogeno, la geometiia moleculai es angular con un ngulo ue enlace menoi que el ue un
tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion que piouucen los uos paies solitaiios.

Especiequmica:NH3
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB
S
es una especie uel tipo AX
S
E con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el
nitiogeno, la geometiia moleculai es ue pirmidetriangular con ngulos ue enlace menoies
que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion piovocaua poi el pai solitaiio. Segn la
bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u7.

Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB4
+
es una especie uel tipo AX4 con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii paies ue electiones solitaiios sobie el
H : N : H
:
(-)
:
: :
H H
H H
: :
N N
( (- -) )
: :
H H
H H
: :
N N
: :: :
H H
H H
: :: :
N N
( (- -) )
H : N : H
:
H
:
H H
H H
: :
N N
H H
H H
H H
: :: :
N N
H H
H : N : H
:
H
(+)
:
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

199

nitiogeno, coinciuen la uistiibucion y foima uel ion, poi lo tanto ste piesenta una geometiia
moleculai tetradrica, con ngulos ue enlace ue 1u9,S.

El oiuen cieciente ue ngulos ue enlace es NH2

<NH3<NH4
+
.
(O.Q.L.Canarias1998)

23.Conrespectoalsiguienteequilibrioenfasegaseosa:
2A(g)B(g)+C(g)
Comente las siguientes afirmaciones indicando de forma razonada si te parecen correctas o
corrigindolasensucaso:
a)Elnmerodemolesde Cseincrementadisminuyendoelvolumendelrecipientequecontiene
lamezclagaseosaenequilibrio.
b)ElnmerodemolesdeBseincrementasiseadicionaunanuevacantidaddeCalamezclaen
equilibrio.
c)ElnmerodemolesdeByCseincrementasielcitadoequilibrioseestableceenpresenciade
uncatalizador.

(O.Q.L.Canarias1998)


H H
H H
N N
H H
H H
(+) (+)
H H
H H
N N
H H
H H
H H
H H
N N
H H
H H
(+) (+)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2uu

24. Las variaciones de entalpas normales de formacin del butano, dixido de carbono y agua
lquidason:126,1;393,7y285,9kJmol
1
,respectivamente.Calculalavariacindeentalpaen
lareaccindecombustintotalde3kgdebutano.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano, C4B1u, es:
C
4
B
1u
(g) +
1S
2
0
2
(g)


4

C0
2
(g) + S

B
2
0

(l)
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B=|S
f
B
B20
o
+ 4
f
B
C02
o
] |
f
B
C4B1u
o
]=
=_S mol B20
28S,9 k}
mol B
2
0
+ 4 mol C02
S9S,7 k}
mol C0
2
_ _1 mol C4B1u
126,1 k}
mol C
4
B
1u
_
Se obtiene, Bc = 2878,2kJmol
1
.
Be acueiuo con el signo negativo ue la entalpia se tiata ue un procesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
Relacionanuo la entalpia ue combustion con la cantiuau ue C4B1u que se quema:
Suuu g C4B1u
1 mol C4B1u
S8 g C
4
B
1u

2878,2 k}
1 mol C
4
B
1u
=1,4910
5
kJ
(O.Q.L.Canarias1998)

25.En1000gdeaguaa20Csedisuelven725Ldeamonaco,medidosa20Cy744mmHg.La
disolucinresultantetieneunadensidadde0,882gcm

3
.Calculalamolaridaddeladisoluciny
elaumentodevolumenqueexperimentaelaguaaldisolverelamonacogaseoso.

(O.Q.L.Canarias1998)

26.Alcalentarlo,elNOBrsedisociasegnlaecuacin:
NOBr(g)NO(g)+ Br2(g)
Cuandoseintroducen1,79gdeNOBrenunrecipientede1Lysecalientaa100C,lapresinen
elequilibrioesde0,657atm.Calcula:
a)Laspresionesparcialesdelostresgasesenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteK
p
aesatemperatura.
c)ElgradodedisociacindelNOBr.

(O.Q.L.Canarias1998)


2
1
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u1

27. En una gran ciudad, los vehculos de motor produjeron 9,310
6
kg de CO. Esta cantidad
equivale a 3,310
8
moles de CO. Cuntos moles de tomos de carbono fueron consumidos para
producirdichacantidaddeCO?

(O.Q.L.Canarias2000)

28.Unamuestrade0,136gdeunaaleacindecincyaluminiodesprende129mLdehidrgeno
(medidosa27Cy1atm)cuandosetrataconexcesodecidoclorhdrico.Calculaelporcentaje
deambosmetalesenlaaleacin.

(O.Q.L.Canarias2000)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u2

29.SedisponededosdisolucionesAyB.LadisolucinAcontiene6,00gdeCH
3
OHen1kgdeH
2
O
y la disolucin B est formada por 6,00 g de CH
3
OH y 1 kg de CCl
4
. A 20C, la densidad de la
disolucin A es menor que la densidad de la disolucin B. Indique cul de las siguientes
proposicionesrelativasaestasdisolucionesescierta:
a)LasdisolucionesAyBtienenlamismamolaridad.
b)Ambasdisolucionestienenlamismamolalidad.
c)LasfraccionesmolaresdeCH3OHenAyBsoniguales.
d)ElporcentajedeCH3OHesdiferenteenAyB.
Ambas uisoluciones contienen igual masa ue soluto (m
s
) y poi tanto, moles ue soluto (n),
iuntica masa ue uisolucion (m
B
) y ue uisolvente (m
u
), y auems, iespecto ue las uensiuaues,
expiesauas en kgL, se cumple que A < B.
a) Falso. Si NA = NB:
N
A
=
n mol CBS0B
m
B
kg A
1 L A
A kg A

N
B
=
n mol CBS0B
m
B
kg B
1 L B
B kg B

1
1
1
1
1
1
1
se obtiene
N
A
N
B
=

A

B


Como
A
<
B
se cumple que N
A
< N
B
.
b) Verdadero. Si m
A
= m
B
:
m
A
=
n mol CB
S
0B
m
u
kg uisolvente
m
B
=
n mol CB
S
0B
m
u
kg uisolvente 1
1
1
1
1
se obtiene m
A
=m
B

c) Falso. Si xA = xB:
x
A
=
n mol CB
S
0B
n mol CBS0B+1u
S
g B20
1 mol B20
18 g B
2
0

x
B
=
n mol CB
S
0B
n mol CBS0B+1u
S
g CCl4
1 mol CCl4
1S4 g CCl
4

1
1
1
1
1
1
1
se obtiene
x
A
x
B
=
n+
1uuu
1S4
n+
1uuu
18

<1
Como se obseiva, la uisolucion cuyo uisolvente tiene mayoi masa molai (CCl4) tiene mayoi
fiaccion molai.

u) Falso. Si % CBS0B (A) % CBS0B (B):
%A=
ms g CBS0B
mu g uisolucion
1uu
%B=
ms g CBS0B
mu g uisolucion
1uu
1
1
1
1
1
se obtiene
%A
%A
=1
Como se obseiva, % CB
S
0B (A) = % CB
S
0B (B).
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2uS

La iespuesta coiiecta es la b.
(O.Q.L.Canarias2000)(EsteproblematambinhasidopropuestoenlaO.Q.L.CastillayLen2001)

30. a) Cul es la molalidad de una disolucin acuosa en la que la fraccin molar del soluto es
0,1?
En cualquiei mezcla binaiia se cumple que:
x
soluto
+ x
uisolvente
= 1, poi tanto, x
uisolvente
= u,9
Tomanuo como base ue clculo una cantiuau ue uisolucion que contenga u,1 moles ue soluto,
tambin contenui u,9 moles ue B20.
Aplicanuo el concepto ue molaliuau:

b) Un cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1,81 gcm
3
y es del 91% en masa de
cidopuro.Calculeelvolumendeestadisolucinconcentradaquesedebetomarparapreparar
500cm
3
dedisolucin0,5M.
Llamanuo Bu,S N a la uisolucion ue B2S04 u,S N, paia piepaiai Suu cm
S
ue la misma se
necesitan:

Como se uispone ue B
2
S0
4
concentiauo ue iiqueza 91% en masa y uensiuau 1,81 gcm

S
:

(O.Q.L.Canarias2000)


kg
mol
6,17 =
O H g 10
O H kg 1
O H mol 1
O H g 18
O H mol 0,9
soluto mol 0,1
2
3
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
M 0,5
3
4 2
M 0,5
3
SO H g ,5 4 2
SO H mol 1
SO H mol 98
D cm 000 1
SO H mol 0,5
D cm 00 5 =
91% SO H cm 9 , 14
91% SO H g ,81 1
91% SO H cm 1
SO H g 1 9
91% SO H g 00 1
SO H g ,5 4 2
4 2
3
4 2
4 2
3
4 2
4 2
4 2
=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u4

31.Calculalavariacindeentalpaparalasiguientereaccin:
CH
4
(g)+2O
2
(g)CO
2
(g)+2H
2
O(l)
Datos.Entalpasdeformacin(kJmol
1
):CH
4
(g)=74,8;CO
2
(g)=393,5;H
2
O(l)=285,8.
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B=|2
f
B
B20
o
+
f
B
C02
o
] |
f
B
CB4
o
]=
= _2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol CB
4
74,8 k}
mol CB
4
_
Se obtiene, B
c
= 890,3kJmol
1
.
Be acueiuo con el signo negativo ue la entalpia se tiata ue un procesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
(O.Q.L.Canarias2000)

32.Dadoelsiguienteequilibrio:
2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) H=47kJ
Indicacomoafectaalequilibrio:
a)Unadisminucindelapresin.
b)Unaumentodelatemperatura.
c)UnaadicindeO
2
.

(O.Q.L.Canarias2000)(EsteequilibrioestpropuestoalrevsenO.Q.L.Canarias1996)

33.Paraelequilibrio:
I
2
(g)+H
2
(g)2HI(g)
A400C,laconstanteK
c
=64.CalculalosgramosdeHIqueseformarncuandoenunrecipiente
cerrado, se mezclen 2 moles de I
2
con 2 moles de H
2
y se deje que se alcance el equilibrio a esa
temperatura.

(O.Q.L.Canarias2000)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2uS

34.UnamezcladeAgClyAgBrcontieneun21,28%deBr.
a)CuleselporcentajedeAgBrenlamezcla?
b)CuleselporcentajedeAgenlamezcla?
a) La masa ue AgBi conteniua en 1uu g ue mezcla es:

El iesto ue la mezcla coiiesponue al AgCl, Su%.
b) La masa ue Ag pioceuente uel AgBi conteniua en 1uu g ue mezcla es:

La masa ue Ag pioceuente uel AgCl conteniua en 1uu g ue mezcla es:

El poicentaje total ue plata en la mezcla es:
28,7% Ag (pioceuente uel AgBi) + S7,6% Ag (pioceuente uel AgCl) = 66,3%Ag
(O.Q.L.Canarias2001)


AgBr 50%
mezcla g
AgBr g
5 , 0
AgBr mol 1
AgBr g 187,8
Br mol 1
AgBr mol 1
Br g 9,9 7
Br mol 1
mezcla g 00 1
Br g 1,28 2
=
Ag 28,7%
mezcla g
Ag g
287 , 0
Ag mol 1
Ag g 107,9
AgBr mol 1
Ag mol 1
AgBr g 187,8
AgBr mol 1
mezcla g 00 1
AgBr g 0 5
=
Ag 37,6% =
mezcla g
Ag g
376 , 0
Ag mol 1
Ag g 107,9
AgCl mol 1
Ag mol 1
AgCl g 143,4
AgCl mol 1
mezcla g 00 1
AgCl g 0 5
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u6

35.Unrecipientede20mLcontienenitrgenoa25Cy0,8atmyotrode50mLcontienehelioa
25Cy0,4atm.
a)Determinaelnmerodemoles,demolculasydetomosencadarecipiente.
b) Si se conectan los dos recipientes a travs de un tubo capilar, cules son las presiones
parcialesdecadagasylatotaldelsistema?
c)Calculalaconcentracindecadagasenlamezcla,expresadaenfraccinmolaryporcentaje
enmasa.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
;NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.
a) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue caua gas es:
n
N
2
=
u,8 atmu,u2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
=6,5510
4
mol N
2

n
Be
=
u,4 atmu,uS L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
=8,1810
4
molHe
El nmeio ue paiticulas conteniuas en caua iecipiente es:
6,SS1u
4
mol N2
6,u221u
2S
molculas N2
1 mol N
2
=3,910
20
molculas N2
S,91u
2u
molculas N2
2 tomos N
1 molculas N
2
=6,810
20
tomos N
8,181u
4
mol N2
6,u221u
2S
tomos Be
1 mol Be
=4,910
20
tomos He
b) Al conectai ambos iecipientes el volumen total uel sistema es:
v
total
= v
1
+ v
2
= (u,uS + u,u2) L = u,u7 L
Las iespectivas piesiones son:
p
N
2
=
6,SS1u
4
molu,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
u,u7 L
=0,229atm
p
Be
=
8,181u
4
molu,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
u,u7 L
=0,286atm
Be acueiuo con la ley ue Balton, la piesion total ue la mezcla es la suma ue las piesiones
paiciales ue los componentes:
p
total
=p
N
2
+ p
Be
=(u,229 + u,286) atm=0,515atm
c) Las fiacciones molaies son:
y
N
2
=
6,SS1u
4
mol N
2
6,SS1u
4
mol N2 + 8,181u
4
mol Be
=0,445
y
Be
=
8,181u
4
mol Be
6,SS1u
4
mol N
2
+ 8,181u
4
mol Be
=0,555
La masa molai meuia ue la mezcla gaseosa es:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u7

Ni = (u,44S28 + u,SSS4) gmol
1
= 14,67 gmol
1

La masa ue caua uno ue los componentes ue un mol ue mezcla es:
m
N
2
=u,44S mol N
2
28 g N
2
1 mol N2
=12,4S g N
2

m
Be
=u,SSS mol Be
4 g Be
1 mol Be
=2,22 g Be
La composicion expiesaua como poicentaje en masa es:
12,4S g N
2
14,67 g mezcla
1uu=84,9% N2
2,22 g Be
14,67 g mezcla
1uu=15,1% He
(O.Q.L.Canarias2001)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u8

36.ParalareaccinhipotticaA+BC+D,encondicionestambinhipotticas,laenerga
de activacin es 32 kJmol
1
. Para la reaccin inversa la energa de activacin es 58 kJmol
1
.
Razonesilareaccindadaesexotrmicaoendotrmica.
El uiagiama entlpico coiiesponuiente al pioceso es:

Be la figuia se ueuuce que:
Bi = EA (uiiecta) EA (inveisa)
Be la figuia se ueuuce que:
B
i
= S2 S8 = 26 k}mol
1

Se tiata ue un pioceso exotimico.
(O.Q.L.Canarias2001)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u9

37. En una cmara de reaccin de 80 L de capacidad se introducen 2,5 moles de SbCl
5
(g) y se
calientaa450K.Aestatemperaturayalapresinde1,5atmelSbCl
5
sedisociaun30%segnla
reaccin:
SbCl5(g)SbCl3(g)+Cl2(g)
Calcula:
a)LasconstantesKpyKca450K.
b) Si manteniendo la temperatura constante, el volumen se reduce a la mitad, cules son los
molesdecadasustanciaenelequilibrio?Comparalosresultadosobtenidosyjustifcalos.
c) Suponiendo que H para la reaccin anterior fuese < 0, cmo esperaras que fuese Kp a 325
K?Mayoromenorquelaanterior?Justificalarespuesta.

(O.Q.L.Canarias2001)

38. Una disolucin de un cido dbil tiene el mismo pH que una disolucin de HCl 5,4910
3
M.
Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Laconstantedeionizacindelcidodbil.
c)Elgradodedisociacindelcidodbil.

(O.Q.L.Canarias2001)

39. Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el ion nitrato y el cinc metlico en medio
cido, para dar ion amonio e iones cinc? Razona la respuesta. En caso afirmativo, ajusta la
reaccinquetienelugarentreellos.
Datos.Potencialesnormalesdereduccin:ionnitrato/ionamonio=0,89V;
ioncinc/cinc=0,76V.

(O.Q.L.Canarias2001)

40. Cuando el gas H


2
obtenido al hacer reaccionar 41,6 g de Al con un exceso de HCl se hace
pasarsobreunacantidadenexcesodeCuO:
Al(s)+HCl(aq)AlCl3(aq)+H2(g)
H
2
(g)+CuO(s)Cu(s)+H
2
O(l)
a)CuntosgramosdeCuseobtendrn?
b)Culseraelrendimientosiseobtuvieran120gdeCu?

(O.Q.L.Canarias2002)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

21u

41. Cuando se calientan 2,451 g de MXO
3
puro y seco, se liberan 0,96 g de oxgeno y se obtiene
tambin un compuesto slido, MX, que pesa 1,491 g. Cuando esta ltima cantidad se trata con
exceso de AgNO
3
reacciona completamente y forma 2,87 g de AgX slido. Calcula las masas
atmicasdeMyX.
Llamanuo x a la masa molai uel elemento X e y a la uel elemento N.
Relacionanuo las cantiuaues NX0
S
y 0:

Relacionanuo las cantiuaues NX y AgX:

Se obtienen las siguientes ecuaciones:
74,SS = x + y
u,S2 (1u7,9 + x) = x + y
Resolvienuo que se obtiene que las masas molaies ue los elementos X y N son,
iespectivamente:
x=35,45gmol
1
y=39,1gmol
1

(O.Q.L.Canarias2002)


O g 0,96
O mol 1
O g 16
MXO mol 1
O mol 3
MXO g 48) + y + (x
MXO mol 1
MXO g ,451 2
3 3
3
3
=
AgX g 2,87
AgX mol 1
AgX g x) + 107,9 (
MX mol 1
AgX mol 1
MX g y) + (x
MX mol 1
MX g ,491 1 =
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

211

42.LosvaloresdeH,expresadosenkJmol
1
,paralasreaccionesdecombustindelhidrgeno,
carbono, metano y etano son, respectivamente, 285,6; 393,2; 889,5 y 1558,4. Calcula las
entalpasdeformacindelmetanoydeletanoyelvalordeHparalareaccin:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos uauos son:
B2 (g) +
1
2
02 (g) B20 (l) B1 = 28S,6 k}mol
1

C (s) + 02 (g) C02 (g) B2 = S9S,2 k}mol
1

CB4 (g) + 2 02 (g) C02 (g) + 2 B20 (l) BS = 889,S k}mol
1

C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g)


2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) B
4
= 1SS8,4 k}mol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess, las ecuaciones teimoquimicas anteiioies se pueuen ieesciibii
ue foima que se obtenga la ecuacion teimoquimica pioblema:
C2B6 (g) +
7
2
02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B4 = 1SS8,4 k}mol
1

2 |C02 (g) + 2 B20 (l) CB4 (g) + 2 02 (g)j BS = 2 (889,S k})
B2 (g) +
1
2
02 (g) B20 (l) B1 = 28S,6 k}mol
1

Sumanuo las ecuaciones teimoquimicas se obtiene:
C
2
B
6
(g) + B
2
(g) 2 CB
4
(g) B
i
= 6S,u k}
Se obtiene, Hr=65,0kJmol
1
.
Como se obseiva el uato coiiesponuiente a la combustion uel caibono no es necesaiio paia la
iesolucion uel pioblema.
(O.Q.L.Canarias2002)

43.Laconstantedeequilibriodelareaccinqueseindicaes0,022a200Cy34,2a500C:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
a) Indica si el PCl5 es ms estable, es decir, se descompone ms o menos a temperatura alta o
baja.
b)LareaccindedescomposicindelPCl5,esendotrmicaoexotrmica?
c)Aquincorrespondermayorenergadeactivacin,aladescomposicinoalaformacindel
PCl
5
?

(O.Q.L.Canarias2002)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

212

44.Lasiguientemezclaenequilibrio:
CO
2
(g)+H
2
(g)CO(g)+H
2
O(g)
est contenida a 1007C en un recipiente de 6 L de capacidad. Las presiones parciales de las
sustancias reaccionantes son: pCO
2
= 6,31 atm; pH
2
= 21,1 atm; pCO = 84,2 atm y pH
2
O = 31,6
atm.
Se ha quitado bastante CO2 del recipiente hasta reducir la presin parcial del CO a 63 atm
manteniendolatemperaturaconstante.
a)CalculalapresinparcialdelCO2enelnuevosistemaenequilibrio.
b)Paralareaccinpropuesta,cmoserelacionanentreslasconstantesKcyKp?
c)Suponiendoqueelvolumendelnuevosistemaenequilibriotrascomprimirloconunpistn,se
hareducidohastalos3L,culserlanuevapresinparcialdelCO2?
a) La expiesion ue la constante Kp es:
Kp=
(p
C0
) (p
B
2
0
)
(p
C0
2
) (p
B
2
)
=
(84,2) (S1,6)
(6,S1) (21,1)
=2u
Llamanuo x a la piesion ue C0
2
extiaiua y tenienuo en cuenta que el equilibiio se uesplaza
hacia la foimacion ue C0
2
, la nueva tabla ue piesiones es:
C02 B2 C0 B20
p
iniciales
6,S1 x 21,1 84,2 S1,6
p
tiansfoimauos
p p
pfoimauos p p
pequilibiio (6,S1 x) + p (21,1 + p) (84,2 p) (S1,6 p)
El valoi ue la piesion uel C0 en el equilibiio peimite calculai el iesto ue las piesiones en el
equilibiio:
p
C0
=6S=(84,2 p) se obtiene p=21,2 atm
p
B
2
O
=(S1,6 p)=(S1,6 21,2)=1u,4 atm
p
B
2
=(21,1 + p)=(21,1 + 21,2)=42,S atm
p
C0
2
=(6,S1 x) + p=(6,S1 x) + 21,2=(27,S1 x) atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante Kp:
2u=
(6S) (1u,4)
(27,S1 x) (42,S)
se obtiene x=26,7S atm
El valoi ue la piesion uel C0
2
en el equilibiio es:
p
C0
2
=(27,S1 26,7S)=0,78atm
b) La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
viene uaua poi la expiesion:
Kp=Kc (RT)


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
K
p
= K
c
= 20
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

21S

c) Si a tempeiatuia constante el volumen se ieuuce a la mitau, ue acueiuo con la ley ue Boyle,
la piesion se uuplica. Poi tanto, la nueva piesion uel C02 es:
p
C0
2
=2 (u,78 atm)=1,56atm
(O.Q.L.Canarias2002)

45. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de tal
formaquecadamiembrodelaecuacinhayauncido:
a)NH
4
+
+H
2
O+
b)HSO4

+H3O
+
+
c)H
2
O+CN

OH

(O.Q.L.Canarias2002)(EsteprobemahasidopropuestoconenunciadosimiliarenO.Q.L.Canarias1995)

46. Indica el carcter cido, bsico o neutro resultante de las disoluciones acuosas de las
siguientessales:KClO4,Ba(CN)2,NH4Br.

(O.Q.L.Canarias2002)

47. Qu variacin de pH se producir al aadir 10 mL de NaOH 0,15 M a medio litro de agua


pura?
Dato.K
w
=10
14
.

(O.Q.L.Canarias2002)

48. Calcula la frmula emprica de un compuesto cuya composicin centesimal es: C = 24,25%;
H=4,05%yCl=71,7%.Sabiendoque3,1gdedichocompuestoenestadogaseosoa110Cy744
mmHgocupanunvolumende1L,calculalafrmulamolecular.
Cuntosmolesymolculasdelcompuestohabrenlos3,1g?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.

(O.Q.L.Canarias2003)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

214

49.Semezclan20gdecincpurocon200mLdeHCl6M.Unavezterminadoeldesprendimiento
de hidrgeno, lo que indica que la reaccin ha terminado, cul de los reactivos quedar en
exceso?
Calculaelvolumendehidrgeno,medidoencondicionesnormales,quesehabrdesprendidoal
finalizarlareaccin.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y Zn es:
Zn (s) + 2 BCl (aq) ZnCl
2
(aq) + B
2
(g)
Paia ueteiminai cul es el ieactivo limitante, es pieciso calculai el nmeio ue moles ue caua
una ue las especies ieaccionantes:
El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
2u g Zn
1 mol Zn
6S,4 g Zn
= u,Su6 mol Zn
2uu mL BCl 6 N
6 mol BCl
1u
S
mL BCl 6 N
= 1,2 mol BCl
1
1
1
1
1
La ielacion molai es
1,2 mol BCl
u,Su6 mol Zn
=S,9
Como la ielacion molai es > 2 quieie uecii que sobra HCl, poi lo que Zn es el reactivo
limitante que ueteimina la cantiuau ue B2 foimaua:
u,Su6 mol Zn
1 mol B2
1 mol Zn
=u,Su6 mol B2
Relacionanuo BCl y Zn:
u,Su6 mol Zn
2 mol BCl
1 mol Zn

1u
S
mL BCl 6 N
6 mol BCl
= 1u2 mL BCl 6 N (gastauo)
2uu mL BCl 6 N (inicial) 1u2 mL BCl 6 N (gastauo) = 98mLHCl6M(enexceso)
Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen que ocupa el gas es:
n=
u,Su6 mol u,u82
atmL
molK
27S K
1 atm
= 6,9LH
2

(O.Q.L.Canarias2003)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

21S

50.Dadoelsiguienteequilibrio:
H
2
O(g)+C(s)CO
2
(g)+H
2
(g)
SesabequeK
c
a900Ces0,003;mientrasqueK
c
a1200Ces0,2.Respondedeformarazonadaa
lassiguientescuestiones:
a)CuleslatemperaturamsadecuadaparafavorecerlaproduccindeCO
2
?
b)Cmoafectaraalareaccinunaumentodepresin?
c)SiseeliminaH2amedidaquesevaformando,haciadndesedesplazaelequilibrio?
d)Dadoquealaumentar latemperaturalareaccinsedesplazahacialaformacindeCO2,la
reaccinesexotrmicaoendotrmica?

(O.Q.L.Canarias2003)

51. Cuando se queman 2,35 g de benceno (C


6
H
6
) a volumen constante y a 25C se desprenden
98,53 kJ. Calcula el calor de combustin del benceno a presin constante y a esa misma
temperatura.
Dato.ConstanteR=8,310
3
kJmol
1
K
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel benceno es:
C
6
B
6
(l) + 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
El caloi meuiuo a volumen constante es la vaiiacion ue eneigia inteina asociaua al pioceso y
su valoi es:

La ielacion existente entie el caloi meuiuo a volumen constante, E, y el caloi meuiuo a
piesion constante, B, viene uaua poi la expiesion:
B = E + nRT
sienuo, n = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq ieactivos gas = (6 7,S) = 1,S
Sustituyenuo:

(O.Q.L.Canarias2003)


2
15
1
6 6
6 6
6 6
c
o
mol kJ -3270,4
H C mol 1
H C g 78
H C g 2,35
kJ 98,53 -
E

= =
mol
kJ
-3274,1 =

=

K 25) + (273
K mol
kJ
10 8,3 (-1,5) +
mol
kJ
-3270,4 H
3
c
o
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

216

52. Se introduce 1 mol de cloruro de nitrosilo (NOCl) en un recipiente de 10 L a 500 K
establecindoseelsiguienteequilibrio:
NOCl(g)NO(g)+ Cl2(g)
Silapresinenelequilibrioesde5atm.Calcula:
a)ElgradodedisociacindelNOCl.
b)Elnmerodemolesdecadaespecieenelequilibrio.
c)LosconstantesK
c
yK
p
aesatemperatura.

(O.Q.L.Canarias2003)

53.Sepreparaunadisolucindisolviendo4gdeNaOHen250mLdeagua.
a)CalculaelpHdeladisolucin.
b)Siahorasediluyeladisolucinanteriorhasta2000mL,culserelnuevopH?
c) Si ahora se le aade 500 mL de disolucin 0,5 M de cido sulfrico, cul es el pH de la
disolucinresultante?
d)Calculaelvolumendedisolucin0,1Mdecidosulfriconecesarioparaneutralizar50mLde
ladisolucininicial.

(O.Q.L.Canarias2003)

54. La entalpa de combustin del nbutano es 2878,6 kJmol


1
. Las entalpas normales de
formacindelCO2(g)ydelH2O(l)son,respectivamente,393,2kJmol
1
y285,6kJmol
1
.Calcula
laentalpanormaldeformacindelnbutano.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel nbutano es:
C4B1u (g) + 02 (g) 4 C02 (g) + S B20 (l)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:


Sustituyenuo:

Se obtiene, = 122,2kJmol
1
.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
(O.Q.L.Canarias2004)


2
1
2
13
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
) H 1 ( ) H 5 + H 4 ( H ) H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
10 4 2 2
=
) H (C f
o
2
2
2
2
10 4
10 4 10 4
H
O H mol
kJ 285,6 -
O H mol 5 +
CO mol
kJ 393,2 -
CO mol 4
H C mol
kJ 2878,6 -
H C mol 1

=
) H (C f
o
10 4
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

217

55.Paraelequilibrio:
2NO(g)+2CO(g)N
2
(g)+CO
2
(g) H<0
Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que reduzcan la formacin de CO, un gas
extremadamentetxico.

(O.Q.L.Canarias2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

218

56.Explica,justificandolarespuestas,silassiguientesreaccionessonespontneas:
a)2H
2
O
2
(g)2H
2
O(g)+O
2
(g) H=50,5kcal
b)3H2(g)+N2(g)2NH3(g) H=22,1kcal
c)N
2
O
4
(g)2NO
2
(g) H=13,9kcal
d)N2(g)+2O2(g)2NO2(g) H=16,2kcal
La espontaneiuau ue una ieaccion se pueue justificai a paitii ue su valoi ue u
i
:
ui < u pioceso espontneo
ui > u pioceso no espontneo
El valoi ue ui se calcula meuiante la expiesion:
u
i
= B
i
TS
i

a) Paia el caso ue la descomposicindelperxidodehidrgeno:
2 B202 (l) 2 B20 (l) + 02 (g) B = Su,S kcal
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen, S
i
> u, y poi otia paite se uespienue
caloi, B
i
< u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue
uibbs, u
i
< u a cualquiei tempeiatuia. Se tiata ue un procesoespontneo.
b) Paia el caso ue la formacindelamonaco:
S B2 (g) + N2 (g) 2 NBS (g) B = 22,1 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen, S
i
< u, y poi otia paite se
uespienue caloi, B
i
< u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la
eneigia libie ue uibbs, el valoi ue u
i
uepenue uel valoi ue la tempeiatuia:
A baja T se cumple que B
i
> TS
i
,poi tanto, u
i
< u y es un procesoespontneo.
A alta T se cumple que Bi < TSi ,poi tanto, ui > u y es un procesonoespontneo.
c) Paia el caso ue la descomposicindeltetrxidodedinitrgeno:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) B = 1S,9 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen, Si > u, y poi otia paite absoibe caloi,
Bi > u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue uibbs,
el valoi ue ui uepenue uel valoi ue la tempeiatuia:
A baja T se cumple que Bi < TSi ,poi tanto, ui > u y es un procesonoespontneo.
A alta T se cumple que Bi > TSi ,poi tanto, ui < u y es un procesoespontneo.
u) Paia el caso ue la formacindeldixidodenitrgeno:
N2 (g) + 2 02 (g) 2 N02 (g) B = 16,2 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen, Si < u, y poi otia paite se absoibe
caloi, Bi > u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue
uibbs, u
i
> u a cualquiei tempeiatuia. Se tiata ue un procesonoespontneo.
(O.Q.L.Canarias2004)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

219

57.ElCOCl
2
gaseososedisociaa1000Ksegnelequilibrio:
COCl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
Calcula el valor de K
p
cuando la presin del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de
disociacindel49%.

(O.Q.L.Canarias2004)

58. Se introducen 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de CO2 en un recipiente de 2,34 L a 2000 K,
alcanzndoseelequilibrio:
H
2
(g)+CO
2
(g)H
2
O(g)+CO(g) siendoK
p
=4,40
Calculalaconcentracindecadaespecieenelequilibrio.

(O.Q.L.Canarias2004)

59.a)Escribelosprocesoscidobaseresultantesaldisolverenagualassiguientesespecies:CN

,
ClO

,NH4
+
,HCOOHyNH3.
b) Cul o cules de las siguientes sales disueltas en agua pura originan una disolucin cida.
Justificalarespuesta.
1)NaCl2)KCN3)NH4NO34)KNO3

(O.Q.L.Canarias2004)

60.Laaspirinaseformaapartirdelcidosaliclico,C
6
H
4
OHCOOH.Silaconstantedeionizacin
dedichocidoesK
a
=1,110
3
,calculaelpHyelgradodedisociacindeunadisolucindecido
saliclicoqueseobtienealdisolverunatabletadeaspirinaquecontiene0,5gdedichocidoen
100mLdeagua.

(O.Q.L.Canarias2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

22u

61.Ajustaporelmtododelionelectrnysealaencadacasolaespecieoxidante:
a)MnO+PbO
2
+HNO
3
HMnO
4
+Pb(NO
3
)
2
+H
2
O
b)K2Cr2O7+HClCrCl3+Cl2+KCl+H2O
a) La ecuacion ionica inicial es:
Nn0 + Pb02 + B
+
N0S

B
+
Nn04

+ Pb
2+
N0S


Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Pb0
2
+ 4 B
+
+ 2 e

Pb
2+
+ 2 B
2
0
0xiuacion: Nn0 + S B
2
0 Nn0
4

+ 6 B
+
+ S e


PbO
2
eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.
MnO es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
S |Pb0
2
+ 4 B
+
+ 2 e

Pb
2+
+ 2 B
2
0j
2 |Nn0 + S B
2
0 Nn0
4

+ 6 B
+
+ S e

j

S Pb02 + 8 B
+
+ 2 Nn0 S Pb
2+
+ 2 Nn04

+ 4 B20
Aauienuo los iones que faltan (1u N0S

y 2 B
+
) paia equilibiai las caigas:
5PbO
2
+2MnO+10HNO
3
5Pb(NO
3
)
2
+2HMnO
4
+4H
2
O
b) La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci207
2

+ B
+
Cl

Ci
S+
S Cl

+ Cl2 + K
+
Cl


Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: 2 Cl

Cl
2
+ 2 e


Cr
2
O
7
2

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Cl

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 Cl

Cl2 + 2 e

j

Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 Cl

2 Ci
S+
+ S Cl
2
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (8 Cl

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K
2
Cr
2
O
7
+14HCl2CrCl
3
+3Cl
2
+7H
2
O+2KCl
(O.Q.L.Canarias2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

221

62. Dadas las siguientes reacciones, sin ajustar, justifica sin son o no procesos redox. En caso
afirmativoidentifiquelaespeciequeseoxidaylaquesereduce,ascomolaespecieoxidanteyla
reductora:
a)Cu+H2SO4CuSO4+SO2+H2O
b)HCl+Ca(OH)
2
CaCl
2
+H
2
O
c)2Na+F22NaF
d)AgNO3+NaClAgCl+NaNO3

(O.Q.L.Canarias2004)

63.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Sn
2+
/Sn)=0,13VyE(Ag
+
/Ag)=
0,79 V. Indica cmo construir con ellos una pila, cul ser su nomenclatura, as como su
potencialencondicionesnormales.

(O.Q.L.Canarias2004)

64. a) Una corriente de 10 A est circulando durante 120 min sobre cloruro de sodio fundido.
Calculaelvolumendecloro,medidoa720mmHgy300K,quesedesprendeenelnodo.
b) Al aadir virutas de cobre sobre una disolucin de nitrato de mercurio (II), Hg(NO
3
)
2
, se
observa que, al cabo de poco tiempo, el cobre se recubre de una capa griscea. Interpreta el
fenmeno mediante una reaccin qumica y ordena de mayor a menor los potenciales de los
semisistemasCu
2+
/CuyHg
2+
/Hg.

(O.Q.L.Canarias2004)

65. A partir de los elementos de nmeros atmicos 12, 17 y 37. Responde a las siguientes
cuestiones:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Cuntoselectronesdesapareadostienecadaunodeellosensuestadofundamental?
c)Culesseranlosionesmsestablesqueseobtendranapartirdelosmismos?
d)Culdeelloseselmselectronegativo?

(O.Q.L.Canarias2004)

66.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z.Indica:
ElementoZA
X511
Y1939
Z3580
a)LacomposicindelosncleosdeXeY.
b)LasconfiguracioneselectrnicasdeXyZ.Dequelementossetrata?
c)DosistoposdeY.Represntalos.
d)EltipodeenlaceylafrmulamsprobabledelaunindeXconZ.

(O.Q.L.Canarias2004)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

222

67.Explicalamolculadeetenoindicandolahibridacindelostomosdecarbono,lageometra
quepresentaylosenlacesyrealizandoundiagramadelosmismos.

(O.Q.L.Canarias2004)

68. Completa las siguientes reacciones orgnicas e indica razonadamente cul de ellas es una
reaccindeeliminacin:
a)H
3
CCH=CH
2
(g)+H
2
(g)
b)H3CCH2CH2OH(enmediocidoycalor)
c)H
3
CCCH
2
(g)+Br
2
(g)
d)H
3
CCH
3
(g)+Cl
2
(g)

(O.Q.L.Canarias2004)

69. Cuando se lleva a cabo la combustin completa de 2 g de cierto hidrocarburo, se obtienen


6,286gdeCO2y2,571gdevapordeH2O.Sesabeque2gdecompuestoa20Cy710mmdeHg
ocupanunvolumende0,9195L.Determinalafrmulamoleculardedichocompuesto.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
;1atm=760mmHg.
Suponienuo que en estauo gaseoso el hiuiocaibuio se compoita como gas iueal, poi meuio ue
la ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:

El C conteniuo en el hiuiocaibuio X se ueteimina en foima ue C02:

El B conteniuo en el hiuiocaibuio X se ueteimina en foima ue B20:

La foimula moleculai o veiuaueia es C


4
H
8
.
(O.Q.L.Canarias2004)


mol
g
9 , 55
L 0,9195
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 710
K 73) 2 + 20 (
molK
atmL
082 , 0 g 2
M
r
= =
X mol
C mol
4 =
X mol 1
X g 55,9
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
X g 2
CO g 6,286
2 2
2 2
X mol
H mol
8 =
X mol 1
X g 55,9
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
X g 2
O H g 2,571
2 2
2 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

22S

70.Indica,razonandocadarespuesta,comovariarlaentropa(siaumentaodisminuye)enlos
siguientesprocesos:
a)Solidificacindelagua.
b)Formacindeltetraclorurodecarbono:C(s)+2Cl
2
(g)CCl
4
(l)
c)Descomposicindelamonaco:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
a) La congelacion uel agua:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
es un cambio ue estauo que conlleva una disminucin ue la entiopia ya que se pasa ue un
estauo liquiuo con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo soliuo ms oiuenauo.
b) La foimacion uel tetiacloiuio ue caibono (l) es un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen
ya que se pasa ue un estauo en el que existen gases a un estauo en el que solo hay liquiuo. Poi
lo tanto la entiopia disminuye.
c) La uescomposicion uel amoniaco es un pioceso en el que aumenta el uesoiuen ya que se
pasa ue un estauo en el que existen 2 moles ue gas a un estauo en el que hay 4 moles ue gas.
Poi lo tanto la entiopia aumenta.
(O.Q.L.Canarias2005)

71.Antelaposiblefaltadereservasdepetrleosehanensayadoenalgunosvehculosotrostipos
decombustibles,entreellosunamezcladebutanoyetanol.
a)Escribelasreaccionesdecombustindecadasustancia.
b) Determina cul de ellos contribuye ms al efecto invernadero (emisin de CO
2
) si se queman
100gdecadauno.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano es:
C
4
H
10
(g)+ O
2
(g)4CO
2
(g)+5H
2
O(l)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
H
6
O(g)+3O
2
(g)2CO
2
(g)+3H
2
O(l)
b) La masa ue C02 piouuciua en la combustion ue 1uu g ue butano es:

La masa ue C02 piouuciua en la combustion ue 1uu g ue etanol es:

A la vista ue los iesultauos obteniuos, se concluye que el butano contribuye ms que el
etanol alefectoinvernadero.
(O.Q.L.Canarias2005)


2
13
2
CO g 303,4 =
CO mol 1
CO g 44
H C mol 1
CO mol 4
H C g 58
H C mol 1
H C g 100
2
2
10 4
2
10 4
10 4
10 4
2
CO g 191,3 =
CO mol 1
CO g 44
O H C mol 1
CO mol 2
O H C g 46
O H C mol 1
O H C g 100
2
2
6 2
2
6 2
6 2
6 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

224

72. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a)Calculalaentalpadeformacindelbenzo()pireno(C
20
H
12
)haciendousodelaleydeHessy
sabiendoquelasentalpasdeformacindeldixidodecarbonoydelaguason,respectivamente,
393kJmol
1
y242kJmol
1
.Laentalpadecombustindelbenzo()pirenoes16370kJmol
1
.
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energaseconsumeenesteproceso?
a) Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la foimacion ue B
2
0 y C0
2
y combustion
ue C
2u
B
12
, son, iespectivamente:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S k}mol
1

B2 (g) + 02 (g) B20 (g) B = 242 k}mol
1

C2uB12 (s) + 2S 02 (g) 2u C02 (g) + 6 B20 (g) B = 16S7u k}mol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess se pueue esciibii:
2u C (s) + 2u 0
2
(g) 2u C0
2
(g) B = 2u (S9S k})
6 B
2
(g) + S 0
2
(g) 6 B
2
0 (g) B = 6 (242 k})
2u C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) C
2u
B
12
(s) + 2S 0
2
(g) B = 16S7u k}
Sumanuo estas ecuaciones se obtiene:
2u C (s) + 6 B2 (g) C2uB12 (s) H=7058kJmol
1

b) Relacionanuo benzo(a)piieno con su entalpia ue foimacion se obtiene el caloi consumiuo al
foimaise u,2 g ue esta sustancia:

(O.Q.L.Canarias2005)


2
1
kJ 5,6 =
12 20 12 20
12 20
12 20
H C mol 1
kJ 7058
H C g 252
H C mol 1
H C g 0,2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

22S

73.Cuandoenunmatrazde1Lseintroducen0,07molesdeN
2
O
4
ysecalientaa35Ctienelugar
lasiguientereaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
Cuandosealcanzaelequilibrio,lapresintotaldelamezclaesde2,17atm.Calcula:
a)Elgradodedisociacin.
b)LapresinparcialdelNO2enelequilibrio.
c)ElvalordelaconstanteKc.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel nmeio ue moles iniciales, n,
y uel giauo ue uisociacion, , es:
N204 N02
niniciales n
ntiansfoimauos n
n
foimauos
2n
n
equilibiio
n(1 ) 2n
nt = n(1 ) + 2n = n(1 + )
A paitii ue la piesion ue la mezcla se pueue obtenei el valoi ue . Aplicanuo la cuacion ue
estauo ue los gases iueales:
pv = n(1 + )RT
Sustituyenuo:
=
2,17 atm 1 L
u,u7 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+SS) K
1=0,22722,7%
b) La piesion paicial uel N02 en el equilibiio es:
p
N0
2
=
(2u,u7u,227) mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+SS) K
1 L
= 0,8atm
c) La expiesion ue la constante ue equilibiio Kc es:
K
c
=
|N0
2
j
2
|N
2
0
4
j
=
4n
2
v (1 )

Sustituyenuo:
K
c
=
4n
2

v (1 )
=
4 u,u7 u,227
2

1 (1 u,227)
=1,8710
2

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

226

74. Los steres se utilizan en la elaboracin de aditivos alimentarios debido a su caracterstico
olorafrutas.Elbutanoatodeetiloproporcionaelsaborapiatropicalyseobtienemediantela
siguientereaccin:
CH3CH2CH2COOH+CH3CH2OHCH3CH2CH2COOCH2CH3+H2O
Enunrecipienteseintroducen1moldecidobutanoicoy1moldeetanola293K.Unavezque
se ha alcanzado el equilibrio la mezcla resultante contiene 0,67 moles de ster y 0,67 moles de
agua.Calcula:
a)Losmolesdeetanolycidobutanoicoquehanquedadosinreaccionarenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteKc.

(O.Q.L.Canarias2005)

75.a)CompletalassiguientesreaccionesentreparescidobaseconjugadosdeBrnstedLowry:
NH4
+
+H2O
NH
4
+
+OH

H
2
O+CO
3
2

H3O
+
+CH3COO

b)Indica,razonandolarespuesta,elcarctercido,bsicooneutrodelasdisolucionesacuosas
delassiguientessales:
1)NH4Cl2)NaNO33)KBr4)CH3COOK

(O.Q.L.Canarias2005)

76.Responde,razonandolosresultados,lassiguientescuestiones:
a)Setienen2,0gdeNaOHen500cm
3
dedisolucin.ElpHdelamismaes:
1)pH=52)pH=7,53)pH=13.
b)EnlavaloracindeuncompuestoXcontenidoenunatabletaanticidoestomacalde0,302g
senecesitaron16,5mLdeHCl0,1M:
b1)CuntosmolesdeXhayenlatableta?
b2)CuleselporcentajeenmasadelcompuestoXcontenidoenlatableta?

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

227

77.Lacodena(COD)esuncompuestoqueseobtienedelopioyqueseempleaparacombatirla
tos.SabiendoquesuKb=110

6
,sepide:
a)Eslacodenaunabasedbil?
b) Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa de una tableta de codena
cuyaconcentracines0,02M.
COD+H2OCODH
+
+OH

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

228

78.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)KMnO4+HClKCl+Cl2+MnCl2+H2O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeCl
2
+HClCrCl
3
+FeCl
3
+KCl+H
2
O
a) La ecuacion ionica inicial es:
K
+
Nn0
4

+ B
+
Cl

K
+
Cl

+ Nn
2+
2 Cl

+ Cl
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0
0xiuacion: 2 Cl

Cl
2
+ 2 e


MnO4

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Cl

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 |Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20j
S |2 Cl

Cl
2
+ 2 e

j

2 Nn04

+ 16 B
+
+ 1u Cl

2 Nn
2+
+ S Cl2 + 8 B20
Aauienuo los iones que faltan (6 Cl

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
2KMnO4+16HCl2MnCl2+5Cl2+8H2O+2KCl
b) La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci
2
0
7
2

+ Fe
2+
2 Cl

+ B
+
Cl

Ci
S+
S Cl

+ Fe
S+
S Cl

+ Cl
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
0xiuacion: Fe
2+
Fe
S+
+ e


Cr2O7
2

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Fe
2+
es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
6 |Fe
2+
Fe
S+
+ e

j

Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 Fe
2+
2 Ci
S+
+ 6 Fe
S+
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (26 Cl

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K2Cr2O7+6FeCl2+14HCl2CrCl3+6FeCl3+7H2O+2KCl
(O.Q.L.Canarias2005)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

229

79.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Cu
2+
/Cu)=
0,34V:
a)Hazunesquemadelapilaquesepodraformarindicandotodossuscomponentesyelsentido
enelquecirculanloselectrones.
b)CalculaelvalordeE
pila
yrepresentalanotacindelapila.

(O.Q.L.Canarias2005)

80. Se quiere hacer un recubrimiento de una superficie con cromo (cromado) y para ello se
disponedeunadisolucincidaquecontieneCrO3.Sepide:
a)EscribelasemirreaccindereduccindeCrO
3
aCr(s)enmediocido.
b)Cuntosgramosdecromosedepositaranalpasarunacargade1,010
4
C?
c)Cuntotiempotardarendepositarseungramodecromoutilizandounacorrientede6A?
Dato.1F=96485Cmol
1
.

(O.Q.L.Canarias2005)

81.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z:
ElementoZA
X1428
Y1735
Z2040
a)Calculaelnmerodeprotones,electronesyneutronesdecadauno.
b) Razona cul ser el que tiene mayor tendencia a formar iones positivos y cul forma iones
negativos.
c)EltipodeenlacequesepuedeformarentreXyZ.Culseralafrmuladelcompuesto?

(O.Q.L.Canarias2005)

82.DadosloselementosA(Z=19),B(Z=35)yC(Z=38).Sepide:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Quionesmsestablesformarancadaunodeellos?
c)Culdeelloseselmselectronegativo?
d)Culdeellostendramayorradioatmico?

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2Su

83.Lacombustinde5,60gdeuncicloalcanopermiteobtener17,6gdedixidodecarbono.Se
sabequeladensidaddelcompuestoes2,86gL
1
a1atmy25C.Determinalafrmulamolecular
dedichocompuesto.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
cicloalcano. Suponienuo que en estauo gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue
la ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:
N
i
=
2,86 gL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
1 atm
=69,9 gmol
1

El C conteniuo en el cicloalcano se ueteimina en foima ue C02:
17,6 g C0
2
S,6u g cicloalcano

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol C
1 mol C0
2

69,9 g cicloalcano
1 mol cicloalcano
=
S mol C
mol cicloalcano

Como los cicloalcanos son hiuiocaibuios ciclicos satuiauos, el iesto uel conteniuo uel
mismo es hiuiogeno y se ueteimina poi uifeiencia:
j69,9 g cicloalcano S mol C
12 g C
1 mol C
[ g B
1 mol cicloalcano

1 mol B
1 g B
=
1u mol B
mol cicloalcano

La foimula moleculai o veiuaueia es C5H10.
(O.Q.L.Canarias2005)

84. El isopreno (2metil1,3butadieno) es un monmero que se emplea en la fabricacin de


cauchos.Indicaqutipodehibridacinpresentacadatomodecarbonoymedianteunesquema
representalosenlacesyqueexisten.

(O.Q.L.Canarias2005)

85.Escribelafrmuladelossiguientescompuestos:
a)4penten1olb)2pentanonac)3.pentanonad)2metilbutanol.
b)Indicaqutipodeisomerapresentanentres:a)yb);b)yc);c)yd).

(O.Q.L.Canarias2005)

86.Paraelcompuestoorgnico3buten2ol:
a)Escribesufrmulasemidesarrollada.
b)Tienealgncarbonoquiral?Encasoafirmativo,indicacules.
c)Escribelafrmulasemidesarrolladadeunismerodecadenadelmismo.

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S1

87.Losdiamantesconstituyenunmaterialdegranimportanciaindustrial(tcnicaslser,puntas
deperforadorasindustriales,etc.),ademstienengranimportanciaenjoyera.
Determina las entalpas de formacin del diamante, obtenido a partir del grafito y de la hulla,
respectivamente.Enculdeloscasosesmenorlaentalpa?
Datos.EntalpadecombustinC(grafito)=393,05kJmol
1

EntalpadecombustinC(diamante)=394,93kJmol
1

EntalpadecombustinC(hulla)=404,21kJmol
1

Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la combustion giafito, uiamante y hulla,


son, iespectivamente:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,uS k}
C (uiamante) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S94,9S k}
C (hulla) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 4u4,21 k}
Paia la foimacion uel uiamante a paitii uel giafito, ue acueiuo con la ley ue Bess se pueue
esciibii:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,uS k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S94,9S k}
Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C (giafito) C (uiamante) H1=1,88kJ
Paia la foimacion uel uiamante a paitii uel giafito, ue acueiuo con la ley ue Bess se pueue
esciibii:
C (hulla) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 4u4,21 k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S94,9S k}
Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C (hulla) C (uiamante) H2=9,28kJ
Como se obseiva, es menoi la entalpia si se foima el uiamante a paitii ue hulla.
(O.Q.L.Canarias2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S2

88.Apartirdelossiguientesdatostermodinmicos,todosellosa25C:
Sustancia Hf(kJmol
1
) S(Jmol
1
K
1
)
CH3OH(l) 239,1 126,8
CO(g) 110,5 197,5
H2(g) 0 130,5
a) Calcula los valores de H y S para la reaccin de sntesis del metanol a partir de CO y H2
gaseosos.
b)Encondicionesestndar,serespontneadichareaccin?
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la sintesis ue metanol a paitii ue C0 y B2 es:
C0 (g) + 2 B2 (g) CBS0B (l)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:


Sustituyenuo:

No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel B2, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
Be acueiuo con el concepto ue entiopia ue ieaccion:


Sustituyenuo:

b) La espontaneiuau ue una ieaccion se pueue justificai a paitii ue su valoi ue u
i
:
u
i
< u pioceso espontneo
u
i
> u pioceso no espontneo
El valoi ue u
i
se calcula meuiante la expiesion:
ui = Bi TSi
Sustituyenuo:

Como u
i
< u, se tiata ue un procesoespontneo en conuiciones estnuai.
(O.Q.L.Canarias2006)

reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
) H 1 ( ) H 1 ( H (CO) f
o
OH) (CH f
o
r
o
3
=
kJ 128,6 -
CO mol
kJ -110,5
CO mol 1
OH H C mol
kJ -239,1
OH H C mol 1 H
3
3
r
o
= =
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) S n ( ) S n ( S =
) S 2 + S 1 ( ) S 1 ( S ) (H
o
(CO)
o
OH) (CH
o
r
o
2 3
=
J / K 331,7 -
H mol K
J 130,5
H mol 2 +
CO mol K
J 197,5
CO mol 1
OH H C mol K
J 126,8
OH H C mol 1 S
2
2
3
3
r
o
=

=
kJ 29,7 -
J 10
kJ 1
K
J 331,7 -
K 298 kJ -128,6 G
3
r
o
=

=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2SS

89.Secolocan0,10molesdeHIenunmatrazde5mLa450C.Culessernlasconcentraciones
de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en el equilibrio, sabiendo que la constante de
disociacindedichocompuestoa450Ces0,0175?

(O.Q.L.Canarias2006)

90.Lareaccinenequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g)
Se ha estudiado a 462C y a un volumen constante de 1,00 L. Inicialmente se depositaron 2,00
moles de NOCl en el recipiente, y cuando se estableci el equilibrio, se observ que se haba
disociado el 33% del NOCl. A partir de estos datos, calcule la constante de equilibrio esa
temperatura.

(O.Q.L.Canarias2006)

91. a) Escribe una reaccin qumica que explique por qu las siguientes especies en disolucin
acuosadanlugaraunadisolucinbsica.
a)NO2

b)CO3
2

c)HCO3

b)Ordena,demenoramayor,elpHdelasdisolucionesacuosasdelassiguientessales:
1)NH4F 2)NaCl 3)NaClO

(O.Q.L.Canarias2006)

92. a) Calcula el volumen de cido sulfrico (tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno) comercial


(=1,8gcm
3
yriqueza90%enmasa)quesenecesitaparapreparar500cm
3
deunadisolucin
decidosulfrico0,1M.
b)Calculalacantidaddehidrxidodesodioquehayenunadisolucin,sabiendoque100mLde
lamismanecesitan,paraserneutralizados,76mLdecidosulfrico1,0M.

(O.Q.L.Canarias2006)

93. Otro nombre de la niacina es el cido nicotnico, HC


6
H
4
O
2
N, (K
a
= 1,410
5
), un miembro
importantedelgrupodelavitaminaB.Calcula:
a) El grado de disociacin de dicho cido en una disolucin que se prepara disolviendo 0,10
molesdecidonicotnico,HNic,enaguahastaobtenermediolitrodedisolucin.
b)ElpHdeladisolucin.

(O.Q.L.Canarias2006)

94.Apartirdesiguientespotencialesnormalesdereduccin:
E(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V; E(Ag
+
/Ag) = 0,80 V; E(F2/F

) = 2,87 V y E(Cl2/Cl

) = 1,36 V. Indica
justificandolasrespuestasconlasreaccionesquetienenlugar,lassiguientescuestiones:
a)Puedereducirelcincaloscationesplata?
b)Puedeoxidarelcloroalosionesfluoruro?

(O.Q.L.Canarias2006)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S4

95. a) Justifica si los elementos qumicos: plata, cobre, cadmio, cinc y magnesio, se disuelven en
una disolucin 0,1 M de cido clorhdrico, a partir de los siguientes potenciales normales de
reduccin:
E(Ag
+
/Ag)=0,80V;E(Cu
2+
/Cu)=0,34V;E(Cd
2+
/Cd)=0,40V;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;
E(Mg
2+
/Mg)=2,37V.
b)Ordena,justificandolarespuesta,losionesanterioresdemsamenosoxidante.

(O.Q.L.Canarias2006)

96.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares:
a)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Cu
2+
/Cu)=0,34V.
b)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Ag
+
/Ag)=0,80V.
c)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Li
+
/Li)=3,05V.
Indica, en caso, las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la fuerza
electromotrizdelasclulasgalvnicas.

(O.Q.L.Canarias2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2SS

97.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)NaIO3+NaI+HClNaCl+I2+H2O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeSO
4
+H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+Cr
2
(SO
4
)
3
+K
2
SO
4
+H
2
O
a) La ecuacion ionica inicial es:
Na
+
I0
S

+ Na
+
I

+ B
+
Cl

Na
+
Cl

+ I
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: 2 I0
S

+ 12 B
+
+ 1u e

I
2
+ 6 B
2
0
0xiuacion: 2 I

I
2
+ 2 e


IO3

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


I

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
|2 I0S

+ 12 B
+
+ 1u e

I2 + 6 B20j
S |2 I

I
2
+ 2 e

j

2 I0S

+ 12 B
+
+ 1u I

6 I2 + 6 B20
Aauienuo los iones que faltan (12 Cl

y 12 Na
+
) paia equilibiai las caigas y simplificanuo la
ecuacion:
NaIO3+5NaI+6HCl3I2+3H2O+6NaCl
b) La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci
2
0
7
2

+ Fe
2+
S0
4
2

+ 2 B
+
S0
4
2

2 Ci
S+
S S0
4
2

+ 2 Fe
S+
S S0
4
2

+ 2 K
+
S0
4
2


Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
0xiuacion: 2 Fe
2+
2 Fe
S+
+ 2 e


Cr2O7
2

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Fe
2+
es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 Fe
2+
2 Fe
S+
+ 2 e

j

Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 Fe
2+
2 Ci
S+
+ 6 Fe
S+
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (S S0
4
2

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K
2
Cr
2
O
7
+6FeSO
4
+7H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+3Fe
2
(SO
4
)
3
+7H
2
O+K
2
SO
4

(O.Q.L.Canarias2006)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S6

98. El tomo de azufre tiene un valor de Z = 16. Indica cul es su configuracin electrnica y
escribe la serie completa de los cuatro nmeros cunticos para los cuatro electrones que se
encuentranenelorbital3p.

(O.Q.L.Canarias2006)

99.Ordenaloselementossodio(Z=11),magnesio(Z=12),fsforo(Z=15)ycloro(Z=17)segn
elordencrecientedesu:
a)Electronegatividad.
b)Volumenatmico.
c)Potencialdeionizacin.
d)Afinidadelectrnica.

(O.Q.L.Canarias2006)

100.Dadosloscompuestos:
1)OF2 2)NaF 3)BF3
a)Indicadeformarazonadaeltipodeenlacequepresentacadauno.
b) Indica la hibridacin del tomo central en los compuestos que sean covalentes y haz una
estimacindelvalordelngulodeenlace.
Datos.F(Z=9),O(Z=8),Na(Z=11)yB(Z=5)

(O.Q.L.Canarias2006)

101. El acetato de etilo (etanoato de etilo) es un componente de uno de los pegamentos de uso
corriente, que se obtiene a nivel industrial por reaccin del cido actico (cido etanoico) con
etanolparadarelmismoyagua.Sepide:
a)Escribirlareaccindelproceso.
b) Decir a qu tipo de reaccin (adicin, eliminacin, sustitucin, condensacin, combustin)
perteneceesteproceso.
c)Aqugrupofuncionalperteneceelacetatodeetilo?
d)Formulaynombraunismerodefuncinyotrodecadenadelacetatodeetilo.

(O.Q.L.Canarias2006)

102. El alcohol de Darvn se emplea en la industria farmacutica en la elaboracin del


analgsicollamadoDarvn.Suestructuraeslasiguiente:

a)Indicaculessonlosgruposfuncionalespresentesendichocompuesto.
b)Nombradichocompuesto.
c)Tienecarbonosquirales?Encasoafirmativoselalosconun(*).

(O.Q.L.Canarias2006)

-CH- C - CH - CH - N - CH
2 2 3


CH
3
CH
3
OH
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S7

103.Sabiendoqueeletenotieneunaestructuraplanayelqueeletinoeslineal.
a)Indicalahibridacindecadaunodelostomosdecarbonodedichocompuesto.
b)Hazunesquemadecadaunodeloscompuestosindicandolosngulosdeenlace,ascomolos
tiposdeenlaceypresentes.

(O.Q.L.Canarias2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S8

104. De un compuesto orgnico gaseoso se sabe que 1 g del mismo ocupa un volumen de 1 L a
200C y 0,44 atm. La combustin de 10 g de dicho compuesto da lugar a 0,455 moles de CO
2
y
0,455molesdeH
2
O.SidichocompuestoestconstituidoporC,HyO,sepide:
a)Obtenersusfrmulasempricaymolecular.
b) Escribir las frmulas de todos los ismeros posibles que se corresponden con la frmula
molecularobtenida.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
compuesto X y, simplificanuo sta, obtenei la foimula empiiica. Suponienuo que en estauo
gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene la
masa molai:

El C conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue C0
2
:

El B conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue B20:

El 0 conteniuo en el compuesto X se ueteimina poi uifeiencia:



La foimula moleculai o veiuaueia es C
4
H
8
O
2
y simplificanuo sta, se obtiene su foimula
empiiica o sencilla (C2H4O)n.
A la vista ue la foimula moleculai y compainuola con la uel hiuiocaibuio satuiauo ue cuatio
caibonos, C
4
B
1u
, se ueuuce que el compuesto uebe piesentai una insatuiacion, poi tanto, si
contiene uos tomos ue oxigeno los compuestos posibles, ms coiiientes, ueben sei ciuos
caiboxilicos y steies:
CH3CH2CH2COOH cidobutanoico
CH3CH(CH3)COOH cidometilpropanoico
CH
3
CH
2
COOCH
3
propanoatodemetilo
CH3COOCH2CH3 acetatodeetilo
HCOOCH2CH2CH3 formiatodepropilo
HCOOC(CH
3
)
2
formiatodeisopropilo
(O.Q.L.Canarias2006)


mol
g
15 , 88
L 1 atm 0,44
K 73) 2 + 200 (
molK
atmL
082 , 0 g 1
M
r
= =
X mol
C mol
4 =
X mol 1
X g 88,15
CO mol 1
C mol 1
X g 10
CO mol 0,455
2
2
X mol
H mol
8 =
ROH mol 1
ROH g 88,15
O H mol 1
H mol 2
X g 10
O H mol 0,455
2
2
X mol
O mol
2 =


O g 16
O mol 1
O g
X mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 8 +
C mol 1
C g 12
C mol 4 X g 88,15
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S9

105. Las entalpas de combustin del etanol y del etanal son, respectivamente 327,6 y 279,0
kcalmol
1
.
a)Escribelasreaccionesdecombustindeletanolydeletanalajustadas.
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l)
C
2
B
4
0 (l) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
b) Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de oxidacin del etanol lquido en exceso de
oxgenoparadaretanalyagua,amboscompuestosenestadolquido.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la oxiuacion uel etanol es:
C
2
B
S
0B (l) + 0
2
(g) C
2
B
4
0 (l) + B
2
0 (l)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a las combustiones uel etanol y etanal son,
iespectivamente:
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B = S27,6 kcalmol
1

C2B40 (l) + 02 (g) 2 C02 (g) + 2 B20 (l) B = 279,u kcalmol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess se pueue esciibii:
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B = S27,6 kcalmol
1

2 C02 (g) + 2 B20 (l) C2B40 (l) + 02 (g) B = 279,u kcalmol
1

Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C2BS0B (l) + 02 (g) C2B40 (l) + B20 (l) H=48,6kcalmol
1

c)Culdelasdossustanciasproducirmscalorenelprocesodecombustin?
Segn se obseiva con las entalpias ue combustion, el etanol uespienue, poi mol, ms caloi que
el etanal.
(O.Q.L.Canarias2007)


2
5
2
1
2
5
2
5
2
1
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

24u

106. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientesprocesos:
a)Congelacindelagua.
b)Demolicindeunedificio.
c)Condensacindeamonacogaseoso.
d)Separacindeloscomponentesdeunamezcla.
a) La congelacion uel agua:
B20 (l) B20 (s)
es un cambio ue estauo que conlleva una disminucin ue la entiopia ya que se pasa ue un
estauo liquiuo con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo soliuo ms oiuenauo.
b) La uemolicion ue un euificio conlleva un aumento uel uesoiuen ya que se pasa ue una
estiuctuia oiuenaua (paieues, tabiques, etc.) a una estiuctuia menos oiuenaua (escombios).
Poi lo tanto la entiopia aumenta.
c) La conuensacion uel amoniaco:
NBS (g) NBS (l)
es un cambio ue estauo que conlleva una disminucin ue la entiopia ya que se pasa ue un
estauo gaseoso con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo liquiuo ms oiuenauo.
u) La sepaiacion ue los componentes ue una mezcla conlleva una uisminucion uel uesoiuen
en el sistema ya que sepaiai los componentes implicai oiuenailos, poi lo tanto la entiopia
disminuye.
(O.Q.L.Canarias2007)

107. Cuando el yoduro de sodio, NaI, se disuelve en agua, la mezcla se enfra espontneamente.
Contestadeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a)Cualserelsignodelavariacindeentalpa(H).
b)QumagnitudesmayorHTS?
a) Al uisolvei el NaI en agua:
NaI (s) Na
+
(aq) + I

(aq)
se piouuce una uisminucion espontnea ue la tempeiatuia. Esto nos inuica que en el pioceso
ue uisolucion se absoibe caloi, poi lo tanto se tiata ue un pioceso endotrmico, es uecii,
H>0.
b) Como se tiata ue un pioceso espontneo la vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs es u < u. El
pioceso ue uisolucion poi su paite implica un mayoi aumento uel uesoiuen ya que se piouuce
se pasa ue un estauo soliuo ms oiuenauo a una uisolucion acuosa menos oiuenaua, poi lo
que se piouuce un aumento ue la entiopia, S > u y si se tiene en cuenta que el pioceso es
enuotimico, B > u, paia que cumpla que u < u, y ue acueiuo con la expiesion:
u = B TS
tiene que cumpliise que:
TS > B.
(O.Q.L.Canarias2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

241

108.Lossiguientesdatoscorrespondenacuatroreaccionesqumicasdeltipogeneral:
A+BC+D
E
A
(kJmol
1
) G(kJmol
1
) H(kJmol
1
)
Reaccin1 1,0 2 0,2
Reaccin2 0,5 5 0,8
Reaccin3 0,7 0,7 0,6
Reaccin4 1,5 0,5 0,3
a)Culeslareaccinmsrpida?
b)Qureaccionessonespontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquieradelascondicionesanteriores?
a) La ieaccion ms ipiua es aquella que tiene menoi eneigia ue activacion, EA. Poi tanto, la
reaccinmsrpidaesla2.
b) 0na ieaccion es espontnea cuanuo en unas ueteiminauas conuiciones ue piesion y
tempeiatuia se cumple que u < u. Como muestia la tabla, las ieacciones 1 y 4 cumplen esa
conuicion. Poi tanto, lasreacciones1y4sonespontneas.
c) La piesencia ue un catalizauoi en pioceso piouuce un uescenso en valoi ue la eneigia ue
activacion sin mouificai el valoi ue ninguna ue las funciones teimouinmicas. Poi tanto, slo
semodificaelvalordelaenergadeactivacin,E
A
.
(O.Q.L.Canarias2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

242

109.Paralareaccin:
Br
2
(g)2Br(g) elvalordeK
c
es1,0410
3
a1012C.
Siunavezquesealcanzaelequilibrioenunrecipientede200cm
3
quedan4,510
2
molesdeBr
2
:
a)CuntosmolesdeBr(atmico)estarnpresentesenelequilibrio?
La expiesion ue K
c
es:

Sustituyenuo los valoies uauos:
se obtiene |Bij = 1,SS1u
2
N
El nmeio ue moles ue Bi en el equilibiio es:

b)SisesabequelareaccindedisociacindelBr
2
esendotrmica,cmosepuedeaumentarla
cantidaddebromoatmico?
Be acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, si la ieaccion ue uisociacion uel biomo es
enuotimica, paia que la ieaccion se uesplace hacia la ueiecha es necesaiio que se piouuzca
un aumentodelatemperatura.
Como no existe la misma cantiuau ue molculas gaseosas en los ieactivos y piouuctos, ue
acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, paia que la ieaccion se uesplace hacia la ueiecha es
necesaiio que se piouuzca un descenso de presin a temperatura constante o un
aumentodelvolumendelrecipiente (ley ue Boyle).
Tambin se favoiece la uisociacion uel biomo moleculai, si se produce la extraccin el
bromoatmico a meuiua que se va foimanuo. Bicho ue otia foima si se uisminuye |Bij.
c)Culesdelasmedidasqueseproponenenelapartadob)puedenafectaralvalordeKc?
Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la constante ue equilibiio ue una ieaccion solo se
ve afectaua con los cambios en la temperatura.
(O.Q.L.Canarias2007)


] Br [
] Br [
K
2
2
c
=
2 , 0
10 5 , 4
] Br [
10 04 , 1
2
2
3

=
Br mol 10 3,06
3

=
L
Br mol 10 53 , 1
L 0,2
2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

24S

110.Eldixidodenitrgenosedisociasegnlasiguientereaccin:
2NO
2
(g)2NO(g)+O
2
(g)
Unrecipientemetlicode2LdecapacidadcontienesolamenteNO
2
a25Cy21,1atmdepresin.
Se calienta el recipiente hasta 300C mantenindose constante el volumen y se observa que la
presindeequilibrioenelrecipienteesde50atm.
Calcula:
a)Lasconcentracionesdelasespeciesenelequilibrio.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el nmeio ue moles ue
N0
2
que se intiouucen inicialmente en el iecipiente:
n=
21,1 atm 2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 2S) K
=1,727 mol
La tabla ue moles en el equilibiio es:
N0
2
N0 0
2
n
inicial
n
ntiansfoimauo 2x
nfoimauo 2x x
nequilibiio n 2x 2x x
n
t
= (n 2x) + 2x + x = n + x
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el nmeio ue moles
totales en el equilibiio:
n
t
=
Su atm 2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
=2,128 mol
Conociuos los moles iniciales y los moles en el equilibiio se pueue obtenei el nmeio ue moles
tiansfoimauos, nt = n + x.
2,128 = 1,727 + x se obtiene x = u,4u1 moles
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|N02j=
n 2x
v
=
(1,727 2 u,4u1) mol
2 L
=0,462M
|N0j=
2x
v
=
2 u,4u1 mol
2 L
=0,401M
|0
2
j=
x
v
=
u,4u1 mol
2 L
=0,200M
b)ElgradodedisociacindelNO2.
El giauo ue uisociacion se uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales

Sustituyenuo se obtiene:
=
2x
n
=
2 u,4u1 mol
1,727 mol
=0,46546,5%
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

244

c)ElvalordeK
p
paraelequilibriodedisociacindelNO
2
.
La expiesion ue la constante Kp es:
K
p
=
(p
N0
)
2
p
0
2
(p
N0
2
)
2

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueuen calculai las piesiones apiciales
en el equilibiio:
p
N0
2
=
u,462 molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 21,7atm
p
N0
=
u,4u1 molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 18,9atm
p
0
2
=
u,2uu molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 9,4atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
(18,9)
2
9,4
(21,7)
2
= 7,1
(O.Q.L.Canarias2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

24S

111.Responde,razonandolarespuesta,alassiguientescuestiones:
a)Elionbicarbonato,HCO3

,puedetenercomportamientoanftero.
b) Un zumo de naranja tiene pH = 3,2. Cul es la concentracin de iones H
3
O
+
? Y la de iones
OH

?
c)AldisolverunasalenaguasepuedetenerunpHbsico?
a) 0na sustancia es anfoteia cuanuo es capaz ue actuai tanto como ciuo o como base. El ion
bicaibonato, BC0
S

, es un ejemplo tipico ue este tipo ue sustancias.


Fiente a una base ceue piotones y se compoita como ciuo:
BC0
S

+ 0B

C0
S
2

+ B
2
0
Fiente a un ciuo capta piotones y se compoita como base:
BC0
S

+ B
S
0
+
B
2
C0
S
+ B
2
0
b) Be acueiuo con el concepto ue pB:
pB = log |BS0
+
j
se obtiene que:
|B
S
0
+
j = 1u
pB

Sustituyenuo:
[H3O
+
] = 1u
S,2
= 6,3110
4
M
El piouucto ionico uel agua piopoiciona la ielacion entie |B
S
0
+
j y |0B

j en cualquiei
uisolucion acuosa:
|BS0
+
j |0B

j = 1u
14

A paitii ue aqui se pueue calculai el valoi ue |0B

j ue la uisolucion:

c) Paia que la uisolucion ue una sal en agua tenga un pB bsico es necesaiio que la sal pioceua
ue una base fueite y ue un ciuo ubil, como poi ejemplo, NaF.
La uisolucion uel NaF en agua piouuce la ionizacion ue la sal:
NaF (s) Na
+
(aq) + F

(aq)
El ion Na
+
, pioceue ue la base fueite Na0B, es muy ubil y no se hiuioliza.
El ion F

, pioceue uel ciuo ubil BF, y se hiuioliza piouucienuo iones 0B

que hacen que el


pB ue la uisolucion sea bsico:
F

(aq) + B20 (l) BF (aq) + 0B

(aq)
(O.Q.L.Canarias2007)


M 10 1,58 ] [OH
4

= = =
4
14
3
14
10 31 , 6
10
] O H [
10
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

246

112. La realizacin de un ejercicio fsico da lugar a la formacin de cido lctico (HLac) en los
msculos Cul sera el pH del fluido muscular cuando la concentracin de cido lctico es de
1,010
3
M?
Dato.K
a
(HLac)=8,410
4
.
El ciuo lctico (BLac) se encuentia paicialmente ionizauo ue acueiuo con la ecuacion:
BLac (aq) + B
2
0 (l) Lac

(aq) + B
S
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
HLac Lac

H
3
O
+

c
inicial
u,uu1
c
transformado
x
cformado x x
cequilibrio u,uu1 x x x
La expiesion ue la constante Ka es:

Sustituyenuo:

pB = log |BS0
+
j = log (S,881u
4
) = 3,23
(O.Q.L.Canarias2007)

113. A partir de los valores de K


a
que se indican, razona en qu sentido se desplazara el
equilibriosiguiente:
HCN+F

CN

+HF
Datos:Ka(HF)=6,810
4
yKa(HCN)=4,910
10

Paia pouei ueteiminai en que sentiuo se uesplaza la ieaccion se ha ue tenei en cuenta los
valoies ue las constantes ciuas ue caua uno ue los ciuos implicauos en el equilibiio.
Compaianuo uichas constantes:

Esto quieie uecii que el ciuo fluoihiuiico, BF, es un ciuo mucho ms fueite que el ciuo
cianhiuiico, BCN, lo que quieie uecii que el BF tiene mayoi tenuencia el BCN paia ceuei un
pioton. Poi lo tanto, el equilibiio piopuesto se encuentia uesplazauo hacia la izquierda.
(O.Q.L.Canarias2007)


[HLac]
] O [H ] [Lac
K
3
a
+
=
M 10 88 , 5 ] O [H x obtiene se
x 001 , 0
x
10 ,4 8
4
3
2
4 +
= =

=
6
10
4
a
a
10 4 , 1
10 9 , 4
10 8 , 6
) HCN ( K
) HF ( K
= =

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

247

114.Setieneunadisolucinquecontiene2,45gdelasalNaCNen500mLdeagua.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Elporcentajedesalhidrolizada.
Datos.K
b
(CN

)=2,0410
5
.
a) Suponienuo que al uisolvei los 2,4S g NaCN no se piouuce vaiiacion apieciable ue volumen,
la concentiacion ue la uisolucion NaCN es:

La uisolucion uel NaCN en agua piouuce la ionizacion ue la sal:
NaCN (s) Na
+
(aq) + CN

(aq)
Be acueiuo con el balance ue mateiia:

El ion Na
+
, pioceue ue la base fueite Na0B, es muy ubil y no se hiuioliza.
El ion CN

, pioceue uel ciuo ubil BCN, y se hiuioliza piouucienuo iones 0B

que hacen que


el pB ue la uisolucion sea bsico:
CN

(ac) + B
2
0 (l) BCN (ac) + 0B

(ac)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
CN

HCN OH

c
inicial
u,1
c
transformado
x
c
formado
x x
c
equilibrio
u,1 x x x
La expiesion ue la constante ue ionizacion bsica, K
b
, es:

Sustituyenuo:

p0B = log |0B

j = log (1,421u
S
) = 2,8S
La ielacion entie pB y p0B viene uaua poi:
pB + p0B = 14
Sustituyenuo:
pB = 14 2,8S = 11,15
b) El giauo ue hiuiolisis se uefine como:

Sustituyenuo se obtiene:
M 1 , 0
L 1
mL 1000
NaCN g 49
NaCN mol 1
mL 500
NaCN g 45 , 2
] NaCN [ = =
M 1 , 0 ] NaCN [ ] CN [ = =

] [CN
] [OH CN] H [
K
b

=
M 10 42 , 1 ] [OH x obtiene se
x 1 , 0
x
10 ,04 2
3
2
5
= =

=
iniciales moles
os hidrolizad moles
=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

248


(O.Q.L.Canarias2007)

115. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)Cu+HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+NO+H
2
O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeCl
2
+HClCrCl
3
+FeCl
3
+KCl+H
2
O
a) La ecuacion ionica inicial es:
Cu + B
+
N0
S

Cu
2+
2 N0
S

+ N0
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: N0S

+ 4 B
+
+ S e

N0 + 2 B20
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e


NO3

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Cu es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 |N0
S

+ 4 B
+
+ S e

N0 + 2 B
2
0j
S |Cu Cu
2+
+ 2 e

j

2 N0
S

+ 8 B
+
+ S Cu 2 N0 + S Cu
2+
+ 4 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (6 N0
S

) paia equilibiai las caigas:


8HNO
3
+3Cu3Cu(NO
3
)
2
+2NO+4H
2
O
b)(EsteproblemaseencuentraresueltoenCanarias2005)
(O.Q.L.Canarias2007)


1,42% = = =


0,1
10 1,42
0,1
x
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

249

116.Escribeyajustalasreaccionesquetienenlugarenlossiguientescasos:
a)Siseintroduceunabarradehierroenunadisolucindenitratodeplata.
b)Sisemezclaunadisolucindepermanganatopotsicoenmediocidoconotradeclorurode
estao.
Datos. E(Ag
+
/Ag) = +0,80 V; E(Fe
2+
/Fe) = 0,44 V; E(MnO
4

/Mn
2+
) = +1,51 V; E(Sn
4+
/Sn
2+
) =
+0,15V.
a) Si se intiouuce una baiia ue Fe en una uisolucion ue AgN0S, como E(Ag
+
Ag) >
E(Fe
2+
Fe), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Ag
+
, se compoita como
agente oxiuante y se ieuuce a Ag, mientias que el Fe se oxiua a Fe
2+
.
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ag
+
+ e

Ag
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Reuuccion: 2 |Ag
+
+ e

Agj
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e


La ieaccion global es:
2Ag
+
+Fe2Ag+Fe
2+

b) Si se mezcla una uisolucion ue KNn0


4
en meuio ciuo con otia uisolucion ue SnCl
2
, como
E(Nn04

Nn
2+
) > E(Sn
4+
Sn
2+
), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Nn04

,
se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Nn
2+
, mientias que el Sn
2+
se oxiua a Sn
4+
.
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0
0xiuacion: Sn
2+
Sn
4+
+ 2 e


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Reuuccion: 2 |Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20j
0xiuacion: S |Sn
2+
Sn
4+
+ 2 e

j
La ieaccion global es:
2MnO
4

+8H
+
+5Sn
2+
2Mn
2+
+4H
2
O+2Sn
4+

(O.Q.L.Canarias2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2Su

117.Dadaslassiguientespilascuyasnotacionessonrespectivamente:
Ni(s)/Ni
2+
(aq)//Ag
+
(aq)/Ag(s)yZn(s)/Zn
2+
(aq)//Cu
2+
(aq)/Cu(s)
Sepide:
a) Dibuja un esquema de cada una de las pilas indicando, en cada caso, la composicin de la
disolucinqueactacomopuentesalino.
b)Indicaencadacasolasreaccionesquetienenlugarenelnodoyenelctodo.
c)Calcularlafem,E
cel
,delasceldasvoltaicasindicadas.
Datos.E(Ni
2+
/Ni)=0,25V;E(Ag
+
/Ag)=+0,80V;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;E(Cu
2+
/Cu)=+0,34V.
Paia la clula Ni (s)Ni
2+
(aq) Ag
+
(aq)Ag (s)
a) Como E(Ag
+
Ag) > E(Ni
2+
Ni), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Ag
+
, se
compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Ag, mientias que el Ni se oxiua a Ni
2+
.

b) Las semiiieacciones son:
Ctouo: Ag
+
+ e

Ag (ieuuccion)
Anouo: Ni Ni
2+
+ 2 e

(oxiuacion)
c) La fueiza electiomotiiz ue la celua es:

Paia la clula Zn (s)Zn
2+
(aq) Cu
2+
(aq)Cu (s)
a) Como E(Cu
2+
Cu) > E(Zn
2+
Zn), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Cu
2+
,
se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Cu, mientias que el Zn se oxiua a Zn
2+
.
nodo nodo C C todo todo
Ni Ni
Puente salino Puente salino
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Ni Ni
2+ 2+
Ag Ag
Ag Ag
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
V V
nodo nodo C C todo todo
Ni Ni
Puente salino Puente salino
e e
- -
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Ni Ni
2+ 2+
Ag Ag
Ag Ag
+ +
Cl Cl

K K
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
e e
- -
V V
V 1,15 = = = = =
+ +
(-0,25) - 80 , 0 E - E E - E E - E E /Ni) (Ni
o
/Ag) (Ag
o
(nodo)
o
(ctodo)
o
) (izquierda
o
(derecha)
o o
2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S1


b) Las semiiieacciones son:
Ctouo: Cu
2+
+ 2 e

Cu (ieuuccion)
Anouo: Zn Zn
2+
+ 2 e

(oxiuacion)
c) La fueiza electiomotiiz ue la celua es:

(O.Q.L.Canarias2007)

118. Se hace pasar una corriente de 0,452 A durante 1,5 h a travs de una celda de electrlisis
quecontieneCaCl
2
fundido.Sepide:
a)Escribelasreaccionesquetienelugarenelnodoyenelctodo.
b)Qucantidaddecalciosedeposita?
Dato.ConstanteF=96487Cmol
1
.
a) La uisolucion acuosa contiene CaCl2 uisociauo en iones segn la ecuacion:
CaCl
2
(aq) Ca
2+
(aq) + 2 Cl

(aq)
Los iones Ca
2
+
se uiiigen hacia el ctodo, electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue
ieuuccion:
Ca
2+
+2e

Ca
Los iones Cl

se uiiigen hacia el nodo, electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue


oxiuacion:
2Cl

Cl2+2e

b) Paia sabei la cantiuau ue calcio que se ueposita en el ctouo, antes hay que conocei la
cantiuau ue electiones (culombios) que atiaviesan la cuba. Recoiuanuo que 1 F, la caiga ue 1
mol ue electiones, es 96487 C:

(O.Q.L.Canarias2007)

nodo nodo C C todo todo


Zn Zn
Puente salino Puente salino
e e
- -
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Zn Zn
2+ 2+
Cu Cu
Cu Cu
2+ 2+
Cl Cl

K K
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
e e
- -
V V
V 1,10 = = = = =
+ +
(-0,76) - 34 , 0 E - E E - E E - E E /Zn) (Zn
o
/Cu) (Cu
o
(nodo)
o
(ctodo)
o
) (izquierda
o
(derecha)
o o
2 2
Ca g 0,506
Ca mol 1
Ca g 40
F 2
Ca mol 1
C 96487
) e de (mol F 1
(C)
h 1
s 3600
h 1,5 A 0,452 =

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S2

119. La configuracin electrnica 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
corresponde a un ion dipositivo X
2+
.
Respondedeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) Cul es el nmero atmico de X? A qu periodo pertenece este elemento? Cuntos
electronesdevalenciaposeeelelementoX?
b)Que tipodeenlace formaraelelementoXcon unelementoAcuyaconfiguracin electrnica
fuera1s
2
2s
2
2p
5
?Porqu?Indicalafrmuladelcompuestoresultante.
a) La configuiacion electionica asignaua al ion X
2+
inuica que contiene 18 electiones, como se
tiata ue un ion con uos caigas positivas quieie uecii que ha peiuiuo uos electiones, poi lo que
al tomo neutio le coiiesponue la configuiacion electionica:
1s
2
2s
2
2p
6
Ss
2
Sp
6
4s
2

Sumanuo los electiones se obtiene que el nmeio atomico es Z=20.
Esta configuiacion electionica tambin se pueue esciibii ue foima abieviaua como:
|Aij 4s
2

Que inuica que tiene ties capas electionicas completas, poi lo que el elemento peitenece al 4
periodo y posee 2electronesdevalencia.
b) Si el elemento X pieiue uos electiones y foima el ion X
2+
auquieie una estiuctuia
electionica ue gas ineite, muy estable. Se tiata ue un elemento poco electionegativo.
0n elemento A con una configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
S
tienue a captai un election paia
conseguii una estiuctuia electionica ue gas ineite 1s
2
2s
2
2p
6
, muy estable, y foimai el ion A

.
Se tiata ue un elemento muy electionegativo.
Poi tanto, entie ambos elementos se foima un enlaceinico, y ue acueiuo con la conuicion ue
electioneutialiuau se ueben combinai uos iones A

con un ion X
2+
poi lo que la foimula uel
compuesto que iesulta es XA2.
(O.Q.L.Canarias2007)

120. El volumen molar (cm


3
/mol) de la plata slida es 10,3. Sabiendo que slo un 74% del
volumentotaldeuntrozodeplatametlicaestaocupadoportomosdeplata(suponiendoque
elrestoesespaciovacoquequedaentrelostomos),calculaelradiodeuntomodeplata.
Datos.1=10
10
m;V
esfera
=4/3R
3
;L=6,02210
23
mol
1
.
A paitii uel volumen molai se pueue obtenei el volumen que ocupa un tomo ue plata:

Como los tomos ue plata solo apiovechan el 74% uel espacio ue la ieu ciistalina, el volumen
efectivo que ocupa un tomo ue plata es:

Si se consiueia que los tomos ue plata son esfiicos, el iauio ue los mismos es:

(O.Q.L.Canarias2007)

tomo
cm
10 1,71
tomos 10 6,022
mol 1
mol
cm
10,3
3
23
23
3

=
tomo
cm
10 1,27
totales cm 100
efectivos cm 74
tomo
cm
10 1,71
3
23
3
3 3
23
=
1,446 = =

m 1
m 10
cm 100
m 1
cm 10 1,446
4
cm 10 1,27 3
4
V 3
R
10
8
3
3 23
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2SS

121.Responde,justificandolasrespuestas,alassiguientescuestiones:
a)Eselaguaunasustanciapolaroapolar?
b)Indicaculesdelassiguientessustanciassonpolaresyculesapolares:Cl
2
,HCl,CO
2
,H
2
S.
c)Culesdelassustanciasqueseindicanenelapartadob)sonsolublesenagua.
d)PorquelH
2
Oesunlquidoen condicionesnormalesmientrasqueelH
2
Sesungas?(Tener
encuentalasfuerzasintermoleculares).
Paia pouei ueteiminai si una sustancia es o no polai, es pieciso uibujai su estiuctuia ue
Lewis y aplicanuo el mouelo RPECv se ueteimina su geometiia moleculai. Conociua sta y
tenienuo en cuenta las electionegativiuaues ue los elementos enlazauos vei la existencia ue
uipolos en la molcula y el momento uipolai iesultante.
a) La estiuctuia ue Lewis uel B20 es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B20 es una molcula uel tipo AX2E2, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el tomo ue oxigeno, la geometiia moleculai es angular, con un ngulo ue enlace menoi que
el ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la gian iepulsion que piovocan los uos paies solitaiios.
Segn la bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u4,S.
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia el oxigeno, B 0. Como los uos vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos no es nula, poi lo tanto, la
molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,8S B).

b) La molcula ue cloio, Cl2, es un molcula apolar, ya que esta constituiua poi uos tomos
iguales uniuos poi un enlace covalente.
La molcula ue cloiuio ue hiuiogeno, BCl, es un molcula polar, ya que esta constituiua poi
uos tomos con uifeiente electionegativiuau uniuos poi un enlace covalente.
La estiuctuia ue Lewis uel C0
2
es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el C0
2
es una molcula uel tipo AX
2
, con
nmeio estiico 2, a la que coiiesponue una uistiibucion lineal ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii paies ue electiones solitaiios sobie el
caibono, coinciuen la uistiibucion y foima ue la molcula, poi lo tanto sta piesenta una
geometiia moleculai lineal con ngulos ue enlace ue 18u.
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el caibono ( = 2,SS), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue oxigeno, C 0. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es lineal, la iesultante ue ambos es nula, poi
tanto, la especie es apolar.
H : O : H
:
:
: :
H H
H H
: :
O O
: :
H H
H H
: :: :
O O
: O :: C :: O :
::
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S4


La estiuctuia ue Lewis uel B
2
S es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B
2
S es una molcula uel tipo AX
2
E
2
, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el azufie, la geometiia moleculai es angular con ngulos ue enlace menoies que los ue un
tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion piovocaua poi los uos paies solitaiios.
Al sei el azufie ms electionegativo ( = 2,S8) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue azufie, B S. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos es uistinta ue
ceio, poi tanto, la molcula es polar (segn la bibliogiafia, = u,97 B).

c) Be las sustancias piopuestas en el apaitauo anteiioi, solo sein solubles en agua aquellas
que sean polaies ya que el agua es un uisolvente muy polai. Poi tanto, se uisolvein en agua
BCl y B2S y foiman iespectivamente, los ciuos cloihiuiico y sulfhiuiico. Bicha se uebe a la
foimacion ue fuerzas intermoleculares de Van der Waals tipo dipolodipolo entie las
molculas y las ue agua. La intensiuau ue estas fueizas aumenta con la polaiiuau ue las
sustancias.
u) El enlace ue hiuiogeno o poi puentes ue hiuiogeno se foima cuanuo un tomo ue
hiuiogeno que se encuentia uniuo a un tomo muy electionegativo se ve atiaiuo a la vez poi
un pai ue electiones solitaiio peiteneciente a un tomo muy electionegativo y pequeo (N, 0
o F) ue una molcula ceicana.
Tenienuo en cuenta su posicion uentio uel giupo 16 uel sistema peiiouico, el oxigeno es ms
pequeo y electionegativo (i = 7S pm y = S,44) que el azufie (i = 1u4 pm y = 2,S8). Este
hecho ueteimina que el B
2
0 pueua foimai enlaces poi puente ue hiuiogeno mientias que en
el caso ue B
2
S eso no es posible. Esto ueteimina que el B
2
0 queue en estauo liquiuo.

(O.Q.L.Canarias2007)


C C O O O O
C C O O O O
H : S : H
:
:
: :
H H
H H
: :
S S
: :
H H
H H
: :: :
S S
Puente de hidr Puente de hidr geno geno
H H
H H
O: O:
: :

- -
: :
H H O O
H H
: :

+ +
Puente de hidr Puente de hidr geno geno
H H
H H
O: O:
: :

- -
: :
H H O O
H H
: :

+ +
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2SS

122.Indicalahibridacindeltomocentralencadaunodelossiguientescompuestos,ascomo,
lageometradecadamolcula:
a)PCl
3
;b)BeCl
2
;c)SiF
4
;d)H
2
S.
Paia pouei ueteiminai la hibiiuacion uel tomo cential ue una molcula, es pieciso uibujai su
estiuctuia ue Lewis y a paitii ue la misma vei el nmeio ue paies ue electiones que iouean al
tomo cential. Aplicanuo el mouelo RPECv se ueteimina su geometiia moleculai.
a) PCl
S


Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el PClS es una especie uel tipo AXSE con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 4 orbitales hbridos
sp
3
.
Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el fosfoio, la geometiia moleculai es ue
pirmide triangular con unos ngulos ue enlace menoies que los ue un tetiaeuio (1u9,S)
uebiuo a la iepulsion piovocaua poi el pai ue electiones solitaiios. Segn la bibliogiafia, los
ngulos ue enlace son ue 1uu.

b) BeCl
2


Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BeCl2 es una especie uel tipo AX2 con
nmeio estiico 2, a la que coiiesponue una uistiibucion lineal ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 2orbitaleshbridossp.
Al existii paies ue electiones solitaiios sobie el beiilio, coinciuen la uistiibucion ue paies
electiones sobie el tomo cential y la geometiia moleculai que es lineal con unos ngulos ue
enlace ue 18u.

c) SiF4

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el SiF
4
es una especie uel tipo AX
4
con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 4 orbitales hbridos
sp
3
.
:Cl : P : Cl :
: : :
::
:
:Cl:
:
Cl Cl
Cl Cl
: :
P P
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
: :: :
P P
Cl Cl
: Cl : Be : Cl :
:
:
:
:
Cl Cl Be Be
Cl Cl Cl Cl Be Be
Cl Cl
: F : Si : F :
: : :
:
:
:
: F :
:
:
: F :
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S6

Como no existen paies ue electiones solitaiios sobie ste, coinciuen la uistiibucion y la
geometiia moleculai, que es tetradrica, con ngulos ue enlace ue 1u9,S.

u) B
2
S

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B
2
S es una molcula uel tipo AX
2
E
2
, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 4 orbitales hbridos
sp
3
.
Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie el azufie, la geometiia moleculai es
angular con ngulos ue enlace menoies que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion
piovocaua poi los uos paies solitaiios.

(O.Q.L.Canarias2007)

123. Los alcoholes cuando se calientan a unos 180 C en presencia de cido sulfrico, se
deshidratanformandounalqueno,perosinembargo,cuandoelcalentamientoesmsmoderado
(140C)seformaunter:
CH3CH2OH CH2=CH2+H2O
2CH
3
CH
2
OH CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
+H
2
O
Indicaaqutipodereacciones,desdeelpuntodevistaestructural,pertenececadaunadeellas.
Qupapeldesempeaelcidosulfricoenellas?
En la piimeia ieaccion que tiene lugai a tempeiatuia un poco mayoi, se piouuce la
eliminacion uel giupo 0B ue uno ue los tomos ue caibono y ue un tomo ue B uel otio tomo
ue caibono que uan como iesultauo la foimacion ue una molcula ue B
2
0. Poi lo tanto, se
tiata ue una reaccindeeliminacin.
En la segunua ieaccion que tiene lugai a menoi tempeiatuia, se piouuce la union ue uos
molculas ue etanol con piuiua ue una molcula ue B
2
0. Poi lo tanto, se tiata ue una
reaccindecondensacin.
En ambos casos el ciuo sulfiico, H
2
SO
4
, se compoita como agente deshidratante ya que
piouuce, en ambos casos, la eliminacion ue agua.
(O.Q.L.Canarias2007)(O.Q.L.Canarias2008)

F F
F F
Si Si
F F
F F
F F
F F
Si Si
F F
F F
H : S : H
:
:
: :
H H
H H
: :
S S
: :
H H
H H
: :: :
S S

C 180

C 140
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S7

124. La combustin completa de 3 g de un alcohol produce 7,135 g de CO
2
y 3,65 g de H
2
O. Se
sabequedichoalcoholposeeuntomodecarbonoasimtrico(carbonoquiral)yque enestado
gaseoso3gdelmismoocupan1,075La25Cy700mmdeHg.Determinarsufrmulamolecular
ysufrmulaestructural.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
;1atm=760mmHg.
Suponienuo que en estauo gaseoso el alcohol se compoita como gas iueal, poi meuio ue la
ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:

El C conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina en foima ue C0
2
:

El B conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina en foima ue B20:

El 0 conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina poi uifeiencia:



La foimula moleculai o veiuaueia es C
4
H
10
O.
A la vista ue la foimula moleculai, se tiata ue un alcohol satuiauo ue 4 caibonos, uno ue los
cuales es un caibono asimtiico, es uecii, que tiene cuatio sustituyentes uifeientes. Esa
foimula se coiiesponue con el 2butanol, cuya foimual estiuctuial es:

(O.Q.L.Canarias2007)


mol
g
74
L 1,075
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 700
K 73) 2 + 25 (
molK
atmL
082 , 0 g 3
M
r
= =
ROH mol
C mol
4 =
ROH mol 1
ROH g 74
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
ROH g 3
CO g 7,135
2 2
2 2
ROH mol
H mol
10 =
ROH mol 1
ROH g 74
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
ROH g 3
O H g 3,65
2 2
2 2
ROH mol
O mol
1 =


O g 16
O mol 1
O g
ROH mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 0 1 +
C mol 1
C g 12
C mol 4 ROH g 74
H
C*
CH-CH
2 3
CH
3
HO
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S8

125.Respondealassiguientescuestiones:
a)Indicaunejemplodereaccindeadicin.
b)Formulaynombradosismerosdelapentan2ona(2pentanona).
c)Indicasiel2bromobutanopresentaisomerageomtricaono.Tendrcarbonoquiral?
d)Indicaqutipodeisomerapresentael2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
a) Ejemplos tipicos ue ieacciones ue auicion son las halogenaciones ue hiuiocaibuios
insatuiauos:
CH
2
=CH
2
+Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl
CHCH+Cl2CHCl=CHCl
b) La 2pentanona tiene poi foimula semiuesaiiollaua:
CBSC0CB2CB2CBS
La 3pentanona es un isomeio ue posicion: El pentanal es un isomeio ue funcion:
CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHO
c) Paia que una sustancia tenga isomeiia geomtiica uebe tenei un uoble enlace y el mismo
tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue uicho uoble enlace. El 2
biomobutano:
CB
S
CBBiCB
2
CB
S

no posee nign uoble enlace, poi lo que nopresentaisomerageomtrica.
El 2biomobutano si que tiene un carbono quiral o carbono asimtrico ya que el tomo
caibono al que va uniuo el tomo ue biomo tiene los cuatio sustituyentes uifeientes:

u) El 2,Suicloio2buteno es un compuesto que piesenta isomera geomtrica ya que tiene
un uoble enlace y el mismo tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue
uicho uoble enlace:

cis2,Suicloio2
buteno
tians2,Suicloio2
buteno
(O.Q.L.Canarias2007)


H
C*
CH-CH
2 3
CH
3
Br
CH
3
Cl
C=C
HC
3
Cl
CH
3
Cl
C=C
HC
3
Cl
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S9

126.Escribelafrmulasemidesarrolladayelnombredetodoslosalquenosismerosdefrmula
molecularC
4
H
8
.Presentaalgunodeellosisomerageomtrica?
El 2buteno es un compuesto que piesenta isomerageomtrica ya que tiene un uoble enlace
y el mismo tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue uicho uoble enlace:
CH2=CHCH2CH3
1buteno
CH2=C(CH3)CH3
metilpropeno(isobuteno)

trans2buteno

cis2buteno
(O.Q.L.Canarias2007)

127.RazonasilosionesF

yNa
+
sonisoelectrnicos.Encasoafirmativo,razonarculdelasdos
especiestendramayortamao.
El F tiene una configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
S
, mientias que el Na tiene como
configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
6
Ss
1
. Cuanuo se foima el ion fluoiuio (F

) gana un
election queuanuo con la configuiacion 1s
2
2s
2
2p
6
, mientias que el ion Na
+
pieiue un election
y queua con la configuiacion 1s
2
2s
2
2p
6
. Luego se pueue concluii que ssonisoelectrnicos.
Paia vei cul es el ue mayoi tamao se uebe tenei en cuenta que ambos iones tienen el mismo
nmeio ue electiones, peio el ion F

tiene 9 piotones, mientias que el ion Na


+
tiene 11
piotones. Auems al alojai un election en la ltima capa en el ion F

los electiones tienuen al


iepeleise (son ue la misma caiga), poi touo ello, al tenei menos piotones y ms electiones el
ion F

tenui mayoi tamao.


(O.Q.L.Canarias2008)


H
C=C
H
3
HC
CH
3
H
C=C
H
3
HC CH
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

26u

128.Dadoslossiguienteselementoscuyasconfiguracionesson:
A:1s
2
2s
2
2p
3
B:1s
2
2s
2
2p
5
C:1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
D:1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

a)CulessonlasfrmulasdeloscompuestosqueBpuedeformarconA,CyD?
b) Qu tipo de enlace se produce en la formacin de los compuestos del apartado anterior?
Justificalarespuesta.
El elemento B tiene 7 electiones en la capa ms exteina le hace falta un election paia
auquiiii la configuiacion ue gas noble. El elemento A tiene S electiones en la capa ms exteina
en consecuencia tiene que compaitii S electiones con otios tantos tomos uel elemento B,
luego la foimula seiia AB3y se tiataiia ue un compuesto covalente.
Poi su paite el elemento C como tiene S electiones en la capa ue valencia pueue ceueilos
paia auquiiii la configuiacion muy estable ue gas ineite (un poco foizauo) y poi lo tanto el
compuesto tiene ue foimula CB
3
y se tiataiia ue un compuesto inico.
Finalmente, como el elemento B tiene un election en la capa ms exteina tienue a ceueilo y
la foimula seiia DBy se tiataiia ue un compuesto inico.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

261

129. La formacin del tetrxido de dinitrgeno (N
2
O
4
) se explica mediante las dos reacciones
siguientes:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
2NO
2
(g)N
2
O
4
(g)
a) Qu relacin existe entre las constantes de los dos equilibrios con la constante de equilibrio
delareaccinglobal?
b)Haciadndesedesplazaelequilibrioglobalsiseaumentalaconcentracindeoxgeno?
Sumanuo ambas ieacciones se obtiene la ieaccion global:
2 N0 (g) + 0
2
(g) N
2
0
4
(g)
La constante ue equilibiio, K
1
, ue la piimeia ieaccion es:
K
1
=
|N0
2
j
2
|0
2
j |N0j
2

La constante ue equilibiio, K
2
, ue la segunua ieaccion es:
K
2
=
|N
2
0
4
j
|N0
2
j
2

La constante ue equilibiio, K
S
, ue la ieaccion global es:
K
S
=
|N
2
0
4
j
|0
2
j

|N0j
2

Como se obseiva, |N02j
2
no apaiece en la ieaccion global, poi tanto, uespejanuo este valoi en
K1 y K2 e igualanuo se obtiene:
|N0
2
j
2
=K
1
|0
2
j

|N0j
2
|N0
2
j
2
=
|N
2
0
4
j
K
2
1
1
1
se obtiene K
1
K
2
=
|N
2
0
4
j
|0
2
j

|N0j
2
=K
S

(O.Q.L.Canarias2008)(O.Q.L.Canarias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

262

130.Elazufrefundea119Cyhiervea445C.Escribelaexpresindelaconstantedeequilibrio
para la formacin de sulfuro de hidrgeno (H
2
S) a partir de azufre e hidrgeno gaseoso a las
siguientestemperaturas:
a)30C
b)160C
c)520C
Los equilibiios coiiesponuientes a la foimacion uel B
2
S a uifeientes tempeiatuias son:
a) SuC
S (s) + B2 (g) B2S (g)
La constante ue equilibiio, K1, ue uicha ieaccion es:
K
1
=
p
B
2
S
p
B
2

b) 16uC
S (l) + B2 (g) B2S (g)
La constante ue equilibiio, K
2
, ue uicha ieaccion es:
K
2
=
p
B
2
S
p
B
2

c) S2uC
S (g) + B2 (g) B2S (g)
La constante ue equilibiio, K
S
, ue uicha ieaccion es:
K
S
=
p
B
2
S
p
S
p
B
2

(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

26S

131. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C en un recipiente de 10 litros. Cuando se alcanza el equilibrio se obtienen 4,5
molesdeHI.Calcula:
a)ElvalordelasconstantesdeequilibrioK
c
yK
p
.
b)Laconcentracindeloscompuestossielvolumensereducealamitadmanteniendoconstante
latemperaturaa400C.
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio
B
2
(g) + I
2
(g) 2 BI (g) es:
B
2
I
2
BI
niniciales S,S 2,S
ntiansfoimauos x x
nfoimauos 2x
nequilibiio S,S x 2,S x 2x
A paitii uel nmeio ue moles ue BI en el equilibiio se obtiene el valoi ue x:
2x = 4,S moles se obtiene x = 2,2S moles foimauos.
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|B
2
j=
(S,S 2,2S) mol
1u L
=u,12S N
|I2j=
(2,S 2,2S) mol
1u L
=u,u2S N
|BIj=
4,S mol
1u L
=u,4Su N
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio Kc:
K
c
=
|BIj
2
|B2j |I2j
=
(u,4Su)
2
(u,12S) (u,u2S)
=64,8
La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
viene uaua poi la expiesion:
Kp=Kc (RT)


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
K
p
= K
c
= 64,8
b) Si el volumen se ieuuce a la mitau, ue acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uebeiia uesplazai en el sentiuo en el que se anule la mouificacion iealizaua. Como el sistema
ocupa el mismo volumen en en piouuctos y en ieactivos, el sistema no se desplaza y las
concentracionessehaceneldoble.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

264

132. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco (NH
3
) contenido en un recipiente se
encuentradisociadoensuselementos(H
2
eI
2
)enun80%.
a) Calcula el valor de la presin en el recipiente si la disociacin fuese del 50% sin variar ni el
volumennilatemperatura.
b) La temperatura que debera alcanzar el recipiente para que la disociacin volviera a ser del
80%,sinvariarelvolumennilapresinaplicadaenelapartadoa).
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel NBS es:
2 NBS (g) N2 (g) + S B2 (g)
El giauo ue uisociacion, , se uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
x
n

La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel giauo ue uisociacion, , y ue la
cantiuau inicial, n, es:
NBS N2 B2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
nfoimauo
1
2
n
3
2
n
nequilibiio n (1 )
1
2
n
3
2
n
n
t
= n (1 ) +
1
2
n +
S
2
n = n (1 + )
Aplicanuo la ley ue Balton se calculan las piesiones paiciales:
p
NB
S
=p
n (1 )
n (1 + )
=1u
1 u,8u
1 + u,8u
=1,11 atm
p
N
2
=p
n
2n (1 + )
=1u
u,8u
2 (1 + u,8u)
=2,22 atm
p
B
2
=p
Sn
2n (1 + )
=1u
S u,8u
2 (1 + u,8u)
=6,66 atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
(p
N
2
) (p
B
2
)
S
(p
NB
S
)
2

K
p
=
_p
n
2n (1 + )
_ _p
Sn
2n (1 + )
_
S
_p
n (1 )
n (1 + )
_
2
=
27 p
2

4
16 (1 + )
2
(1 )
2

K
p
=
27 1u
2
u,8u
4
16 (1 + u,8u)
2
(1 u,8u)
2
=533,3
La piesion necesaiia paia que = Su% mantenienuo v y T constantes es:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

26S

p=
_
SSS,S
16 (1 + u,Su)
2
(1 u,Su)
2
27 u,Su
4
=53,3atm
b) Consiueianuo compoitamiento iueal y que v y n peimanecen constantes se cumple que:
c=
n
v
=
p
1
RT
1
=
1u atm
u,u82 atmLmol
1
K
1
67S K
=u,181 N
Sustituyenuo:
u,181 N=
SS,S atm
u,u82 atmLmol
1
K
1
T
2
se obtiene T
2
=3587K
(O.Q.L.Canarias2008)

133.Discute,razonadamente,lassiguientesafirmaciones:
a)SiseaadeaguadestiladaaunadisolucindepH=4,aumentalaconcentracindeprotones.
b)Siseaadeclorurodeamonio(NH4Cl)aunadisolucindepH=7,disminuyeelpH.
a) Falso. Al aauii agua a la uisolucion uisminuye su concentiacion, y poi tanto, tambin
uisminuye |BS0
+
j.
b) veiuaueio. El NB
4
Cl es una sal pioceuente ue ciuo fueite, BCl, y base ubil, NB
S
. En ellas,
la nica especie que se hiuioliza es el ion NB
4
+
:
Cl

es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl (K


a
= ) y no se hiuioliza.
NB4
+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil NBS (Kb > u):
NB4
+
(aq) + B20 (l) NBS (aq) + BS0
+
(aq)
Como se obseiva, aumenta |B
S
0
+
j poi lo que el pB uisminuye.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

266

134.Sealasisonverdaderasofalsaslassiguientesafirmacionesjustificandolasrespuestas
Cuandoaunadisolucindeamonaco(NH
3
)seleaadeclorurodeamonio(NH
4
Cl):
a)Aumentaelgradodedisociacindelamonaco.
b)ElpHdisminuye.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
S
en uisolucion acuosa es:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B

(aq)
La expiesion ue la constante K
b
:
K
b
=
|NB
4
+
] |0B

]
|NBS
]

Si a la uisolucion ue NB
S
se le aaue NB
4
Cl, una sal que se encuentia completamente uisociaua
en iones:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl

(aq)
ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuma el NB
4
+
aauiuo, es uecii, el NB
4
+
ieacciona con los iones 0B

y se uesplaza hacia la
foimacion ue NBS, poi lo tanto al alcanzaise ue nuevo el equilibiio se obseiva que:
|0B

j uisminuye y |NBSj aumenta.


a)AumentaelgradodedisociacindelNH3.
Falso. El equilibiio se ha uesplazauo hacia la foimacion ue NB
S
.
b)ElpHdeladisolucindisminuye.
Verdadero. El valoi ue |0B

j uisminuye y segn la ielacion:


Kw = |BS0
+
j|0B

j
el valoi ue |B
S
0
+
j aumenta, y como pB = log |B
S
0
+
j, el pB ue la uisolucion uisminuye.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

267

135. Se disuelven 6,8 g de amonaco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 mL de
disolucin.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b) El volumen de cido sulfrico 0,10 M que se necesitar para neutralizar 20 mL de la
disolucinanterior.
Dato.Kb(amonaco)=1,810
5
.
La concentiacion inicial ue la uisolucion es:
c=
6,8 g NB
S

Suu mL uisolucion

1 mol NB
S

17 g NBS

1u
S
mL uisolucion
1 L uisolucion
=u,8 N
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
S
en uisolucion acuosa es:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B

(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
NH3 NH4
+
OH

c
inicial
u,8
c
transformado
x
c
formado
x x
cequilibrio u,8 x x x
La expiesion ue la constante K
b
es:
K
b
=
|NB4
+
] |0B

]
|NB
S
]

Sustituyenuo:
1,81u
S
=
x
2
u,8 x
se obtiene x=|0B

j=S,81u
S
N
Aplicanuo el concepto ue p0B:
p0B = log |0B

j = log (S,81u
S
) = 2,42
Como pB + p0B =14, se tiene que:
pB = 14 p0B = 14 2,42 = 11,58
b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie NB
S
y B
2
S0
4
es:
2 NBS (aq) + B2S04 (aq) (NB4)2S04 (aq) + 2 B20 (l)
El nmeio ue moles ue NBS a neutializai es:
2u mL NBS u,8 N
u,8 mol NBS
1u
S
mL NBS u,8 N
=u,u16 mol NBS
Relacionanuo NBS con B2S04:
u,u16 mol NB
S

1 mol B
2
S0
4
2 mol NB
S

1u
S
mL B
2
S0
4
u,1u N
u,1u mol B
2
S0
4
u,8 N
=80mLH
2
SO
4
0,10M
(O.Q.L.Canarias2008)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

268

136. En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 mL de HCl cuya
concentracines0,05Myelotro15mLdecidoetanoico(CH
3
COOH)deconcentracin0,05M.
Calcula:
a)ElpHdecadaunadelasdosdisoluciones.
b)ElvolumendeaguaquedebeaadirsealadisolucinmscidaparaqueelpHdelasdossea
elmismo.
Dato.K
a
(CH
3
COOH)=1,810
5
.
a) Se tiata ue uos uisoluciones ciuas:
una ue BCl (ciuo fueite) completamente ionizauo, y
otia ue CBSC00B (ciuo ubil) paicialmente ionizauo.
Como se uispone uel mismo volumen ue ambas uisoluciones y las concentiaciones iniciales
iespectivas son iguales, ladisolucindeHCltieneunamayor[H
3
O
+
]loquehaceseams
cida.
El BCl es un ciuo fueite completamente ionizauo:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl

(aq) + B
S
0
+
(aq)
Bacienuo un balance ue mateiia se tiene que:
|BClj
u
= |B
S
0
+
j = u,uS N
El pB ue la uisolucion es:
pB = log |BS0
+
j = log (u,uS) = 1,30
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel CB
S
C00B en uisolucion acuosa es:
CB
S
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
S
C00

(aq) + B
S
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
CBSC00B CBSC00

BS0
+

cinicial u,uS
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,uS x x x
La expiesion ue la constante Ka es:
K
a
=
|CBSC00

] |BS0
+
]
|CB
S
C00Bj

Sustituyenuo:
1,81u
S
=
x
2
u,uS x
se obtiene x=|BS0
+
j=9,41u
4
N
Aplicanuo el concepto ue pB:
pB = log |BS0
+
j = log (9,41u
4
) = 3,03
b) Como la uisolucion ue BCl, es ms ciua, es uecii tiene mayoi |B
S
0
+
j, es a la que hay que
aauii agua hasta que el valoi ue |B
S
0
+
j se iguale al ue la uisolucion ue CB
S
C00B.
Los mmoles ue BS0
+
conteniuos en la uisolucion ue BCl son:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

269

1S mL BCl u,uS N
u,uS mmol BCl
1 mL BCl u,uS N
=u,7S mmol BCl
Consiueianuo volmenes auitivos y aplicanuo el concepto ue molaiiuau:
u,7S mmol BCl
(1S + v) mL uisolucion

1 mmol BS0
+

1 mmol BCl
=9,41u
4
N
Se obtiene, V=783mLH2O.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

27u

137. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)K2Cr2O7+HI+HClO4Cr(ClO4)3+KClO4+I2+H2O
b)KMnO
4
+H
2
S+H
2
SO
4
S+MnSO
4
+H
2
O+K
2
SO
4

a) La ecuacion ionica inicial es:


2 K
+
Ci207
2

+ B
+
I

+ B
+
Cl04

Ci
S+
S Cl04

+ I2 + K
+
Cl04

+ B20
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: 2 I

I
2
+ 2 e


Cr
2
O
7
2

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


I

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 I

I2 + 2 e

j

Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 I

2 Ci
S+
+ S I
2
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (8 Cl0
4

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K2Cr2O7+6HI+8HClO42Cr(ClO4)3+3I2+7H2O+2KClO4
b) La ecuacion ionica inicial es:
K
+
Nn0
4

+ 2 B
+
S
2

+ 2 B
+
S0
4
2

Nn
2+
S0
4
2

+ S + 2 K
+
S0
4
2

+ B
2
0
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20
0xiuacion: S
2

S + 2 e


MnO4

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


S
2

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 |Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0j
S |S
2

S + 2 e

j

2 Nn04

+ 16 B
+
+ S S
2

2Nn
2+
+ 8 B20+ S S
Aauienuo los iones que faltan (S S04
2

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas y simplificanuo la
ecuacion:
2KMnO4+5H2S+3H2SO42MnSO4+5S+8H2O+K2SO4
(O.Q.L.Canarias2008)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

271

138.Delossiguientesmetales:Al,Fe,Ag,AuyNi,justificaculesreaccionarnespontneamente
conionesCu
2+
.Escribelasreaccionesqueseproduzcan.
Datos:E(Al
3+
/Al)=1,66V;E(Fe
2+
/Fe)=0,44V;E(Ag
+
/Ag)=0,80V;E(Au
3+
/Au)=1,50V;
E(Ni
2+
/Ni)=0,25V;E(Cu
2+
/Cu)=0,34V.
En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox se
cumple que:
u = nFEcel < u
Bebe cumpliise, entonces, que en cualquiei ieaccion ieuox E
cel
> u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
S Cu
2+
(aq) + 2 Al (s) S Cu (s) + 2 Al
S+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: S |Cu
2+
+ 2 e

Cuj E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Al Al
S+
+ S e

j E = 1,66 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
= E
(semiclula ue ieuuccion)
E
(semiclula ue oxiuacion)
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Al
S+
Al) = u,S4 (1,66) = 2,uu v
Como se obseiva, Ecel>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + Fe (s) Cu (s) + Fe
2+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e

Cu E = u,S4 v
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e

E = u,44 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
= E
(semiclula ue ieuuccion)
E
(semiclula ue oxiuacion)
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Fe
2+
Fe) = u,S4 (u,44) = u,1u v
Como se obseiva, E
cel
>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + 2 Ag (s) Cu (s) + 2 Ag
+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e

Cu E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Ag Ag
+
+ e

j E = u,8u v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
Ecel = E(semiclula ue ieuuccion) E(semiclula ue oxiuacion) =
= E (Cu
2+
Cu) E (Ag
+
Ag) = u,S4 (u,8u) = u,46 v
Como se obseiva, E
cel
<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

272

Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
S Cu
2+
(aq) + 2 Au (s) S Cu (s) + 2 Au
S+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: S |Cu
2+
+ 2 e

Cuj E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Au Au
S+
+ S e

j E = 1,Su v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
Ecel = E(semiclula ue ieuuccion) E(semiclula ue oxiuacion) =
= E (Cu
2+
Cu) E (Au
S+
Au) = u,S4 (1,Su) = 1,16 v
Como se obseiva, E
cel
<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + Ni (s) Cu (s) + Ni
2+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e

Cu E = u,S4 v
0xiuacion: Ni Ni
2+
+ 2 e

E = u,2S v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
= E
(semiclula ue ieuuccion)
E
(semiclula ue oxiuacion)
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Ni
2+
Ni) = u,S4 (u,2S) = u,S9 v
Como se obseiva, Ecel>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Poi tanto, solo ieaccionain (y se oxiuain) aquellos metales que tengan un potencial ue
ieuuccion infeiioi a u,S4 v, es uecii, Al, Fe y Ni.
(O.Q.L.Canarias2008)

139.Consideralareaccin:
HNO3(aq)+Cu(s)Cu(NO3)2(aq)+NO(g)+H2O(l)
a)Ajustalareaccinporelmtododelionelectrn.
b) Qu volumen de NO (medido a 1 atm y 273 K) se desprender si se oxidan 2,50 g de cobre
metlico?
a) Este pioblema se encuentia iesuelto en Canaiias 2uu7.
8HNO
3
+3Cu3Cu(NO
3
)
2
+2NO+4H
2
O
b) Relacionanuo Cu y N0:
2,Su g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

2 mol N0
S mol Cu

22,4 L N0
1 mol N0
=0,59LNO
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

27S

140.Enlareaccinentreelfloratmicoyelhidrgenomolecularseliberaenerga:
H
2
(g)+F(g)HF(g)+H(g) H<0
Indicadeformarazonadaquenlaceesmsfuerte,elHHelHF.
La ieaccion implica la iotuia ue un enlace BB y la foimacion ue un enlace BF. Si se tiene en
cuenta que el pioceso es exotimico, esto inuica que la eneigia uespienuiua en la foimacion
uel enlace BF es mayoi que la que hay que apoitai paia iompei el enlace BB. Poi tanto, se
pueue concluii que elenlaceHFesmsfuertequeenenlaceHH.
(O.Q.L.Canarias2008)

141. Los tubos de estao de los rganos de las iglesias muy fras sufren la llamada peste del
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlicadeaspectopulverulento).Apartirdelossiguientesdatosdeterminapordebajodequ
temperaturaseproducelapestedelestao:
H
f
(kJ/mol) S(J/molK)
Sn(blanco) 0,00 51,55
Sn(gris) 2,09 44,14
Se tiata ue ueteiminai la tempeiatuia ue equilibiio uel pioceso:
Sn (blanco) Sn (giis)
Be acueiuo con la expiesion:
u = B T S
En el equilibiio se cumple que u = u.
Los valoies ue B y S son iespectivamente:
B
i
= B
(Sn, giis)
B
(Sn, blanco)
= 2,u9 k}
S
i
= S
(Sn, giis)
S
(Sn, blanco)
= (44,14 S1,SS) = 7,41 }K
El valoi ue la tempeiatuia ue equilibiio es:
T=
B
S
=
2,u9 k}
7,41 }K

1u
S
}
1 k}
=282,05K
Se obtiene T = 282,uS K (8,9C), poi uebajo ue la cual se piouuce la peste uel estao, Sn
blanco se tiansfoima espontneamente en Sn giis.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

274

142.Explicaporquelpropanolesmssolubleenaguaqueelbutano.
El propanol, CBSCB2CB20B, es una sustancia que tiene covalente moleculai, peio que
auems piesenta un enlace inteimoleculai uel tipo enlace ue hiuiogeno, el ms fueite ue
touos los enlaces inteimoleculaies. El enlace ue hiuiogeno o poi puentes ue hiuiogeno se
foima cuanuo un tomo ue hiuiogeno que se encuentia uniuo a un tomo muy
electionegativo (en este caso 0) se ve atiaiuo a la vez poi un pai ue electiones solitaiio
peiteneciente a un tomo muy electionegativo y pequeo (N, 0 o F) ue una molcula ceicana.

La foimacion ue enlaces de hidrgeno entie las molculas ue piopanol con las ue agua
explica la solubiliuau uel piopanol en agua.
El butano, CB
S
CB
2
CB
2
CB
S
, piesenta enlace covalente moleculai y no tiene momento uipolai
peimanente poi lo que las nicas fueizas inteimoleculaies que tiene son uel tipo ue
uispeision ue Lonuon y no existe la posibiliuau ue que inteiaccionen con las molculas ue
agua que poi el contiaiio son muy polaies.
(O.Q.L.Canarias2008)


Puente ue hiuiogeno
H
H
O:
:

:
H O R
:

+
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

27S

143. Un compuesto orgnico esta constituido por carbono, hidrgeno y oxgeno. Si se queman
totalmente2,9gdedichocompuestoseobtienen6,6gdeCO
2
y2,7gdeH
2
O.Sepide:
a) Hallar la frmula emprica y molecular del compuesto sabiendo que los 2,9 g ocupan un
volumende1,2La1atmy25C.
b) Indica y nombra cuatro posibles frmulas estructurales que correspondan al compuesto
desconocido.
c)Sabiendoquelaoxidacindelcompuestodesconocidodauncidocarboxlicoyporreduccin
daundeterminadoalcohol,determinaculesdichocompuesto.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
compuesto X y simplificanuo sta obtenei la foimula empiiica. Suponienuo que en estauo
gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene su
masa molai:
N
i
=
2,9 g u,u82
atmL
molK
(27S+2S) K
1 atm 1,2 L
= S9,1 gmol
1

El C conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue C0
2
.
6,6 g C02
2,9 g X

1 mol C02
44 g C02

1 mol C
1 mol C02

S9,1 g X
1 mol X
= S
mol C
mol X

El B conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue B
2
0:
2,7 g B20
2,9 g X

1 mol B20
18 g B20

2 mol B
1 mol B20

S9,1 g X
1 mol X
= 6
mol B
mol X

El 0 conteniuo en el compuesto X se ueteimina poi uifeiencia:
S9,1 g X - jS mol C
12 g C
1 mol C
[ - j6 mol B
1 g B
1 mol B
[
1 mol X
g 0
1 mol 0
16 g 0
= 1
mol 0
mol X

La foimula moleculai o veiuaueia es C
3
H
6
O.
Simplificanuo la anteiioi se obtiene que la foimula empiiica o sencilla es (C
3
H
6
O)
n
.
b) Be acueiuo con la foimula geneial ue los hiuiocaibuios satuiauos, C
n
B
2n+2
, la foimula
geneial ue los alcoholes satuiauos sei C
n
B
2n+2
0, ya que un tomo ue B se sustituye poi un
giupo 0B. Paia n = S, la foimula uebeiia sei C
S
B
8
0, como se obseiva una uifeiencia ue uos
tomos ue B entie la foimula moleculai obteniua y la uel alcohol satuiauo, quieie uecii que
existe un uoble enlace en la estiuctuia, luego compuestos posibles pouiian sei, entie otios, ue
un aluehiuo o ue una cetona, ue un alcohol o ue un tei insatuiauos. Las foimulas
estiuctuiales ue cuatio compuestos compatibles con esa foimula son:

Propanalopropionaldehdo

Acetonaopropanona
HCCC
O
H
H H H
H
HCCCH
O H
H H
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

276


1Propen1ol

Metoxieteno
c) Como poi ieuuccion uel compuesto X se obtiene un alcohol, el compuesto X uebe sei un
aluehiuo o una cetona; peio si al oxiuailo se obtiene un ciuo caiboxilico uebe tiataise ue un
aluehiuo, ya que la funcion oxigenaua uebe encontiase en un tomo ue caibono piimaiio. Poi
lo tanto:
CompuestoXPropanal
AlcoholprocedentedelareduccindeX1Propanol
cidoprocedentedelaoxidacindeXPropanoico
(O.Q.L.Canarias2008)


HCC=COH
H
HH
H
HCOC=CH
H
H H
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

277

144.Respondealassiguientescuestiones:
a)Escribeunejemplodereaccindeadicin.
b) Indica si el 2bromobutano presenta isomera ptica o geomtrica. Dibuja los
correspondientesismeros.
c) Escribe las frmulas de todos los posibles ismeros de frmula molecular C
4
H
8
. Indica el
nombreIUPACdecadaunadeellas.
a) Ejemplos ue ieacciones ue auicion pueuen sei:
hiuiogenacion
CB
2
=CBCB
S
+ B
2
CB
S
CB
2
CB
S

halogenacion
CB
2
=CBCB
S
+ Cl
2
CB
2
ClCBClCB
S

hiuiatacion
CB2=CBCBS + B20 CBSCB0BCBS
b) El 2bromobutanoen su estiuctuia piesenta un caibono quiial o asimtiico, el caibono 2
lo que hace que este compuesto posea isomera ptica. Sin embaigo, no piesenta ningn
uoble enlace ni los caibonos uniuos poi el uoble enlace tienen uno ue los sustituyentes iguales
poi lo que este compuesto noposeeisomerageomtrica.

c) Be acueiuo con la foimula geneial ue los hiuiocaibuios etilnicos, CnB2n, un compuesto con
foimula moleculai C4B8 piesenta una nica insatuiacion (uoble enlace) y los uifeientes
isomeios que piesenta son:
CH2=CHCH2CH3
1buteno
CH2=C(CH3)CH3
metilpropeno

trans2buteno

cis2buteno

ciclobuteno
(O.Q.L.Canarias2008)

Br
C
CH CH
2 3
H
H C
3
H
C=C
H
3
HC
CH
3
H
C=C
H
3
HC CH
3
2
HC
CH
2
CH
2
2
HC
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

278

145. De acuerdo con el modelo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia
(RPECV)deducirlaformageomtricadelassiguientesespeciesqumicas:
a)CF
4

b)GeBr
2

c)(NH2)


Las estiuctuias ue Lewis ue las especies uauas son:



a) Be acueiuo con el mouelo RPECv el CF4 es una sustancia cuya uistiibucion ue liganuos y
paies ue electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a la foimula AX4 a la que
coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = 4 poi lo que su uisposicion y geometiia es
TETRAEBRICA ya que no existen paies ue electiones solitaiios sobie el tomo cential.

bc) Be acueiuo con el mouelo RPECv las especies ueBi
2
y (NB
2
)

piesentan una uistiibucion


ue liganuos y paies ue electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a la foimula
AX2E2 a la que coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = 4 poi lo que su uisposicion es
tetiauiica y la geometiia es ANu0LAR ya que solo hay uos tomos uniuos al tomo cential.


(O.Q.L.Canarias2009)

Bi
<1u9,S
ue
Bi
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

279

146.Dadoslossiguientesenlaces:AlCl;ClCl;KCl.
a)Culdeellosesnopolar(oapolar)?
b)Solounodeellosrepresentaunenlaceinico.
c)Ordenarlosenlacesporordendepolaridadcreciente.
El oiuen cieciente ue la electionegativiuau paia los elementos uauos es:

K
<
Al
<
Cl

Consultanuo la bibliogiafia, los valoies ue son:

K
(u,82) <
Al
(1,61) <
Cl
(S,16)
Las uifeiencias ue electionegativiuau entie los elementos que foiman los compuestos uauos
son:
Compuesto Cl
2
AlCl
S
KCl
u,uu 1,SS 2,S4
a) El enlace ClCl no es polar ya que se tiata ue un enlace entie tomos ue un mismo
elemento.
b) El enlaceKClespredominantementeinico ya que se tiata ue un enlace entie tomos
ue elementos con muy uifeiente electionegativiuau, K (u,82) << Cl (S,16).
c) Cuanto mayoi sea la uifeiencia ue electionegativiuau entie los elementos que foiman el
enlace tanto ms polai es ste. El oiuen ue polaiiuau cieciente ue los enalces uauos es:
ClCl<AlCl<KCl
(O.Q.L.Canarias2009)

147. De las siguientes especies qumicas que se indican: NCl3, NCl5, PCl3 y PCl5, todas existen
menosuna,dequespeciesetrata?
Las estiuctuias ue Lewis ue touas sustancias excepto el NCl
S
son:


La molculadeNCl
5
nopuedeexistir, ya que el nitiogeno, un elemento uel segunuo peiiouo
y uel giupo 1S uel sistema peiiouico, piesenta configuiacion electionica exteina 2s
2
2p
S
, peio
no se pueue hibiiuai, o en otias palabias, expanuii su capa ue valencia y ampliai su octeto,
alojanuo ms ue ocho electiones en la misma ya que no tiene oibitales u uisponibles en su
capa ue valencia.
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

28u

148.DadoelprocesoenfasegaseosaA+BC:
a)EstablecelarelacinentrelasconstantesdeequilibrioKcyKp
b) Si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de
temperatura?
c)Sielprocesoesexotrmico,quinfluenciaejercesobreelmismounaumentodepresin?
a) La expiesion ue la constante ue equilibiio Kc ue la ieaccion es:
Kc=
|Cj
|Aj |Bj

La ielacion entie las constantes Kp y Kc viene uaua poi la expiesion:
K
p
=K
c
(RT)


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
Suponienuo que touas las especies en el equilibiio se encuentian en fase gaseosa, entonces:
= 1 (1 + 1) = 1
Kp=Kc(RT)
1

Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei que uice que: cualquier cambio en una de las
variables que determinan el estado de equilibrio de un sistema, causa un desplazamiento del
equilibrioenelsentidoquetiendeaoponersealcambioenlavariablemodificada.
b) Siseaumentalatemperatura, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma
caloi y, poi tanto, uisminuya la tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un pioceso
enuotimico, elsistemasedesplazahacialaformacindelaespecieC.
c) Si se aumenta la presin, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion
uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen menos moles ue gas, en este caso el sistema se
desplazahacialaformacindelaespecieC.
Las vaiiaciones ue piesion (o volumen) son inuepenuientes ue que el pioceso sea exotimico
o enuotimico.
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

281

149.Lareaccin:
CO(g)+H
2
O(g)H
2
(g)+CO
2
(g),tieneunaconstanteK
c
de8,25a900C.
Enunrecipientede25litrossemezclan10molesdeCOy5molesdeH
2
Oa900C.Calculaenel
equilibrio:
a)Lasconcentracionesdetodosloscompuestos;
b)Lapresintotaldelamezcla.
Dato.R=0,082atmLmol
1
K
1

a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:


C0 B
2
0 B
2
C0
2

ninicial 1u S
ntiansfoimauo x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1u x S x x x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
c
:
K
c
=
|B2j |C02j
|C0j |B20j

8,2S=
x
2S

x
2S
1u x
2S

S x
2S
se obtiene x=4,S4 mol
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|B2j=|C02j=
4,S4 mol
2S L
=0,1816M
|C0j=
(1u 4,S4) mol
2S L
=0,2184M
|B
2
0j=
(S 4,S4) mol
2S L
=0,0184M
b) El concentiacion total la mezcla en el equilibiio es:
ct = u,1816 + u,1816 + u,2184 + u,u184 = u,6 N
Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion ejeiciua poi la mezcla gaseosa en el equilibiio
es:
p
t
= c
t
RT = u,6 N(u,u82 atmLmol
1
K
1
)(27S+9uu) K = 57,7atm
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

282

150.Laconstantedeequilibriodelareaccin:
2H
2
S(g)+SO
2
(g)2H
2
O(l)+3S(s)esiguala3,9410
17
a25C.
Calcula el nmero de moles de cada gas en el equilibrio cuando se trata 1 mol de agua con
excesodeazufreenunrecipientecerradode10litrosa25C.
Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
=
1
(p
B
2
S
)
2
(p
S0
2
)

Be acueiuo con la ley ue Balton:
p
t
=p
B
2
S
+p
S0
2
_
p
B
2
S
=2p
p
S0
2
=p

Sustituyenuo en la expiesion ue K
p
:
S,941u
17
=
1
(2p)
2
(p)
se obtiene p=8,61u
7
atm
El nmeio ue moles ue caua gas en el equilibiio es:
n
B
2
S
=
2pv
RT
=
2 (8,61u
7
atm)1u L
(u,u82 atmLmol
1
K
1
)(27S+2S) K
=7,010
7
mol
n
S0
2
=
pv
RT
=
8,61u
7
atm1u L
(u,u82 atmLmol
1
K
1
)(27S+2S) K
=3,510
7
mol
(O.Q.L.Canarias2009)

151.a)IndicacmoserelpHdeunadisolucin1MdeNaCl;CH3COONa;NH4ClyCH3COONH4.
Datos.Kb(NH3)=Ka(CH3COOH)=1,810
5
M.
b) En el caso de aadir gotas de NaOH 10
3
Ma cada una de ellas, sealar cmo variar el pH.
Justificalasrespuestas.
a) En uisolucion acuosa el NaCl se encuentia uisociauo como:
NaCl (aq) Cl

(aq) + Na
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B20 son:
Na
+
es el ciuo conjugauo ue la base fueite Na0B (K
b
= ) poi lo que no se hiuioliza.
Cl

es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl (K


a
= ) poi lo que no se hiuioliza.
El NaCl no se hiuioliza, los iones B
S
0
+
y 0B

piesentes en la uisolucion son los pioceuentes


uel agua, poi lo que |B
S
0
+
j = |0B

j = 1u
7
N. La uisolucion iesultante es neutra y el pH=7.
En uisolucion acuosa el NaCH
3
COO se encuentia uisociauo como:
NaCB
S
C00 (aq) CB
S
C00

(aq) + Na
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B20 son:
Na
+
es el ciuo conjugauo ue la base fueite Na0B (K
b
= ) poi lo que no se hiuioliza.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

28S

CH
3
COO

es la base conjugaua uel ciuo ubil CB


S
C00B (K
a
> u).
CBSC00

(aq) + B20 (l) CBSC00B (aq) + 0B

(aq)
En la hidrlisisdelNaCH3COO se piouucen iones 0B

, pioceuentes ue la ieaccion con el agua


uel anion acetato, poi lo tanto se tiata ue una hiuiolisis bsica y el pH>7.
En uisolucion acuosa el NH
4
Cl se encuentia uisociauo como:
NB
4
Cl (aq) Cl

(aq) + NB
4
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B
2
0 son:
Cl

es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl (K


a
= ) poi lo que no se hiuioliza.
NH4
+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil NBS (Kb > u).
NB4
+
(aq) + B20 (l) NBS (aq) + BS0
+
(aq)
En la hidrlisisdelNH
4
Cl se piouucen iones B
S
0
+
pioceuentes ue la ieaccion con el agua uel
cation amonio, poi lo tanto se tiata ue una hidrlisiscida y el pH<7.
En uisolucion acuosa el NH4CH3COO se encuentia uisociauo como:
NB4CBSC00 (aq) CBSC00

(aq) + NB4
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B
2
0 son:
NH
4
+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
S
(K
b
> u).
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
S
(aq) + B
S
0
+
(aq)
CH3COO

es la base conjugaua uel ciuo ubil CBSC00B (Ka > u).


CBSC00

(aq) + B20 (l) CBSC00B (aq) + 0B

(aq)
En la hidrlisis del NH4CH3COO se piouucen tanto iones 0B

como iones BS0


+
. Las
concentiaciones ue los mismos en la uisolucion son iunticas, ya que la concentiacion inicial y
las constantes ue hiuiolisis ue los iones NB4
+
y CBSC00

son iguales:
K
a (NB4
+
)
=
K
w
K
b (NBS)
=
11u
14
1,81u
S
=S,61u
1u

K
b (CBSC00

)
=
K
w
K
a (CBSC00B)
=
11u
14
1,81u
S
=S,61u
1u

Se tiata ue una hiuiolisis doble y el pH=7.
b) En uisolucion acuosa el NaOH, base fueite, se encuentia uisociauo como:
Na0B (aq) 0B

(aq) + Na
+
(aq)
Al aauii unas gotas ue Na0B 1u

S
N a la uisolucion ue neutia ue NaCl, aumenta la
concentiacion ue iones 0B

en la uisolucion iesultante, que se vuelve bsica y el pH>7.


Al aauii unas gotas ue Na0B 1u

S
N a la uisolucion bsica ue NaCH
3
COO, aumenta la
concentiacion ue iones 0B

en la uisolucion iesultante, que sigue sienuo bsica y el pH>7.


Al aauii unas gotas ue Na0B 1u

S
N a la uisolucion ciua ue NH4Cl, uisminuye la
concentiacion ue iones B
S
0
+
en la uisolucion iesultante, que sigue sienuo cida y el pH<7.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

284

Al aauii unas gotas ue Na0B 1u

S
N a la uisolucion ue neutia ue NH
4
CH
3
COO, aumenta la
concentiacion ue iones 0B

en la uisolucion iesultante, que se vuelve bsica y el pH>7.


(O.Q.L.Canarias2009)

152.a)Aunestudiantedequmicalepidenlaconcentracindecidolctico,HC3H5O3,enun
vaso de leche. Para ello determina la concentracin de iones hidronio obteniendo como
resultado3,0910
3
M.Quvalordeberadar?
b)LedicenqueelpHdeunatazadecaf(a25C)es5,12.Culserlaconcentracindeiones
hidronioenelcaf?
c) Sise mezclan 125mLdel caf anterior con un volumen igual deleche, cul serelpH del
cafconlecheobtenido?
Datos(25C):Consideraquelalecheesunadisolucinacuosayquetodasuacidezsedebeal
cido lctico y que ste es un cido monoprtico. K
a
(cido lctico) = 1,4010
4
. Suponer
volmenesaditivos.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NBS en uisolucion acuosa es:
BCSBS0S (aq) + B20 (l) CSBS0S

(aq) + BS0
+
(aq)
Suponienuo que la concentiacion inicial ue la uisolucion es c, la tabla ue concentiaciones en el
equilibiio es:
BC
S
B
S
0
S
C
S
B
S
0
S

B
S
0
+

cinicial c
ctransformado x
cformado x x
c
equilibrio
c x x x
La expiesion ue la constante Kb es:
K
a
=
|CSBS0S

] |BS0
+
]
|BCSBS0S
]
=
x
2
c x

Sustituyenuo:
1,4u1u
4
=
(S,u91u
S
)
2
c S,u91u
S
se obtiene c=7,1310
2
M
b) El valoi ue |B
S
0
+
j paia un caf cuyo pB = S,12 es:
|B
S
0
+
j = 1u
pB
= 1u
S,12
=7,5910
6
M
c) Si a la ue leche (uisolucion ue ciuo lctico) se le aaue caf (ciuo). Be acueiuo con el
piincipio ue Le Chteliei, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman los
B
S
0
+
aauiuos, es uecii hacia la foimacion ue ciuo lctico sin uisociai. No obstante, como
|B
S
0
+
j
leche
>> |B
S
0
+
j
caf
se pueue consiueiai que el pB ue la uisolucion iesultante apenas
uisminuye y es el ue la leche inicial.
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

28S

153. 100 mL de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 mL de una disolucin 2 M de
Al(OH)
3

CulserlaconcentracindeH
2
SO
4
?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie Al(0B)S y B2S04 es:
2 Al(0B)S (aq) + S B2S04 (aq) 2 Al2(S04)S (aq) + S B20 (l)
El nmeio ue mmoles ue Al(0B)
S
a neutializai es:
2S mL Al(0B)
S
2 N
2 mmol Al(0B)
S
1 mL Al(0B)S 2 N
=Su mmol Al(0B)
S

Relacionanuo Al(0B)
S
con B
2
S0
4
:
Su mmol Al(0B)
S

1uu mL B2S04

S mmol B
2
S0
4
2 mmol Al(0B)S
=0,75M
(O.Q.L.Canarias2009)

154.A25C,unadisolucin0,1MdeamonacotieneunpHde11,12.Determinalaconstantede
basicidaddelamonacoyladeacidezdelionamonio.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NBS en uisolucion acuosa es:
NBS (aq) + B20 (l) NB4
+
(aq) + 0B

(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
NH
3
NH
4
+
OH

cinicial u,1
ctransformado x
cformado x x
c
equilibrio
u,1 x x x
La expiesion ue la constante Kb es:
K
b
=
|NB
4
+
] |0B

]
|NB
S
]

El valoi ue |BS0
+
j paia una uisolucion que tiene un pB = 11,12 es:
|BS0
+
j = 1u
pB
= 1u
11,12
=7,S91u
12
N
El valoi ue |0B

j ue uicha uisolucion es:


|0B

j=
1,u1u
14
7,S91u
12
=1,S21u
S
N
Sustituyenuo:
K
b
=
(1,S21u
S
)
2
u,1 1,S21u
S
=1,7610
5

La constante ue aciuez uel NB
4
+
se calcula meuiante la expiesion:
K
a (NB4
+
)
=
K
w
K
b (NBS)
=
11u
14
1,761u
S
=5,6810
10

(O.Q.L.Canarias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

286

155. Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares Cu
2+
/Cu,
Pb
2+
/PbyZn
2+
/Znsonrespectivamente,0,34V,0,13Vy0,76V.
a)Explica,escribiendolasreaccionescorrespondientesqumetal/esproducendesprendimiento
dehidrgenoalsertratadosconuncido.
b)Hazunesquemayescribelasreaccionesdenodoyctododelapilaformadaporelectrodos
deZnyPb,ascomoelpotencialdelapila.
a) En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox
se cumple que:
u = nFE
cel
< u
Bebe cumpliise, entonces, que en cualquiei ieaccion ieuox Ecel > u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu (s) + 2 B
+
(aq) Cu
2+
(aq) + B
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: 2 |B
+
+ e

B
2
j E = u,uu v
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e

E = u,S4 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(B
+
B
2
)
E
(Cu
2+
Cu)
=(u,uu) (u,S4)=u,S4 v
Como se obseiva, Ecel<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Pb (s) + 2 B
+
(aq) Pb
2+
(aq) + B
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: 2 |B
+
+ e

B2j E = u,uu v
0xiuacion: Pb Pb
2+
+ 2 e

E = u,1S v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(B
+
B
2
)
E
(Pb
2+
Pb)
=(u,uu) (u,1S)=+u,1S v
Como se obseiva, E
cel
>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
La ieaccion:
Zn (s) + 2 B
+
(aq) Zn
2+
(aq) + B
2
(g)
tambin sei espontnea, ya que el potencial uel pai Zn
2+
Zn es menoi que el uel pai Pb
2+
Pb
y, poi tanto, el potencial ue la coiiesponuiente clula sei < u.
b) En la pila foimaua poi los electiouos Pb
2+
Pb y Zn
2+
Zn, la sustancia que tiene mayoi
potencial ue ieuuccion, Pb
2+
, se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Pb, mientias
que el Zn se oxiua a Zn
2+
.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

287


Las semiiieacciones son:
Ctouo: Pb
2+
+ 2 e

Pb (ieuuccion)
Anouo: Zn Zn
2+
+ 2 e

(oxiuacion)
La fueiza electiomotiiz ue la pila es:
E
pila
=E
ctouo
E
nouo
=E
uei.
E
izq.
=E
(Pb
2+
Pb)
E
(Zn
2+
Zn)
=(u,1S)(u,76)=+0,63V
(O.Q.L.Canarias2009)

156.SemontanenseriedoscubaselectrolticasquecontienendisolucionesdeAgNO3ydeCuSO4,
respectivamente.Calculalosgramosdeplataquesedepositarnenlaprimerasienlasegunda
sedepositan6gdeCu
Datos.Masasatmicas:Cu=63,55;Ag=107,87
La uisolucion acuosa contiene CuS0
4
uisociauo en iones segn la ecuacion:
CuS0
4
(aq) S0
4
2

(aq) + Cu
2+
(aq)
El ion Cu
2+
se uiiige hacia el ctouo, electiouo en el que sereduceaCu(s):
Cu
2+
(aq) + 2 e

Cu (s)
La uisolucion acuosa contiene AgN0S uisociauo en iones segn la ecuacion:
AgN0
S
(aq) N0
S

(aq) + Ag
+
(aq)
El ion Ag
+
se uiiige hacia el ctouo, electiouo en el que sereduceaCu(s):
Ag
+
(aq) + e

Ag (s)
Los aniones ue las uos cubas no se sufien ieaccion ieuox, lo hacen los iones 0B pioceuentes
uel agua que son ms fciles ue oxiuai.
Al estai en seiie ambas cubas, la cantiuau ue electiones que pasan poi ellas es la misma:
6 g Cu
1 mol Cu
6S,SS g Cu

2 mol e

1 mol Cu

1 mol Ag
1 mol e


1u7,87 g Ag
1 mol Ag
=20,4gAg
(O.Q.L.Canarias2009)

nodo Ctodo
Zn
Puente salino
e
-
(+)
(-)
Pb
Pb
2+
e
-
V
Cl

K
+

Zn
2+
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

288

157. Dados los datos de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas: E (I2/I

) =
0,53V;E(Br
2
/Br

)=1,07V;E(Cl
2
/Cl

)=1,36V.Indicarazonadamente:
a)Culeslaespeciequmicamsoxidanteentreotraslasmencionadasanteriormente?
b)Culeslaformareducidaconmayortendenciaaoxidarse?
c)Esespontnealareaccinentreelcloromolecularyelionioduro?
d)Esespontnealareaccinentreelioncloruroyelbromomolecular?
a) La especie msoxidante es la que tiene un mayorpotencialde reduccin, en este caso
se tiata uel Cl
2
, E (Cl
2
Cl

) = 1,S6 v.
b) La formareducida conmayortendenciaaoxidarse es la que tiene un menorpotencial
dereduccin, en este caso se tiata uel I

, E (I2I

) = u,SS v.
c) En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox
se cumple que:
u = nFE
cel
< u
Bebe cumpliise, entonces, que en cualquiei ieaccion ieuox Ecel > u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cl
2
(g) + 2 I

(aq) 2 Cl

(aq) + I
2
(s)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Cl
2
+ 2 e

2 Cl

E = 1,S6 v
0xiuacion: 2 I

I2 + 2 e

E = u,SS v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(Cl
2
Cl

)
E
(I
2
I

)
=(1,S6) (u,SS)=+u,8S v
Como se obseiva, Ecel>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
u) Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Bi
2
(l) + 2 Cl

(aq) 2 Bi

(aq) + Cl
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Bi2 + 2 e

2 Bi

E = 1,u7 v
0xiuacion: 2 Cl

Cl2 + 2 e

E = 1,S6 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(Bi
2
Bi

)
E
(Cl
2
Cl

)
=(1,u7) (1,S6)=u,29 v
Como se obseiva, E
cel
<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
(O.Q.L.Canarias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

289

158. Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido clorhdrico,
desprendindose2,8litrosdehidrgenogasmedidosa1atmy25C.
a)Formulayajustalareaccinoreaccionesquetienenlugar.
b)Calculalacomposicindelaaleacin,expresndolacomoporcentajeenpeso.
Datos.R=0,082atmLK
1
mol
1
;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;E(Cu
2+
/Cu)=+0,34V;E(H
+
/H2)=0,00
V
a) En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox
se cumple que:
u = nFEcel < u
Bebe cumpliise, entonces, que en cualquiei ieaccion ieuox E
cel
> u.
Se tiata ue ueteiminai si son espontneas las ieacciones uel BCl con los metales Cu y Zn:
Cu (s) + 2 B
+
(aq) Cu
2+
(aq) + B
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: 2 |B
+
+ e

B2j E = u,uu v
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e

E = u,S4 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(B
+
B
2
)
E
(Cu
2+
Cu)
=(u,uu) (u,S4)=u,S4 v
Como se obseiva, E
cel
< u, poi lo tanto la ieaccion entie BCl y Cu no es espontnea.
Zn (s) + 2 B
+
(aq) Zn
2+
(aq) + B
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: 2 |B
+
+ e

B2j E = u,uu v
0xiuacion: Zn Zn
2+
+ 2 e

E = u,76 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(B
+
B
2
)
E
(Zn
2+
Zn)
=(u,uu) (u,76)=+u,76 v
b) Como se obseiva, E
cel
> u, poi lo tanto la ieaccion entie BCl y Zn es espontnea y el B
2

uespienuiuo se uebe al Zn piesente en la aleacion:
Zn (s) + 2 BCl (aq) ZnCl2 (aq) + B2 (g)
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue B2 obteniuos es:
n
B
2
=
pv
RT
=
1 atm2,8 L
(u,u82 atmLmol
1
K
1
)(27S+2S) K
=u,11S mol
Relacionanuo B
2
y Zn:
u,11S mol B
2
1 mol Zn
1 mol B2

6S,4 g Zn
1 mol Zn
=7,S g Zn
La composicion uel laton es:
7,S g Zn
2u g laton
1uu=37,5%Zn (1uu S7,S)=62,5%Cu
(O.Q.L.Canarias2009)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

29u

159. En cul de los procesos que se indican tiene lugar un cambio espontneo a bajas
temperaturasynoespontneoatemperaturasaltas.
a)CS
2
(g)+3Cl
2
(g)CCl
4
(g)+S
2
Cl
2
(g)
r
H=238kJ
b)C
6
H
12
O
6
(s)+6O
2
(g)6CO
2
(g)+6H
2
O(l)
r
H=2816kJ
c)CaO(s)+3C(s)CaC2(s)+CO(g) rH=+462kJ
d)N2(g)+3Cl2(g)2NCl3(l) rH=+230kJ
El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el valoi ue u. Este se
calcula meuiante la expiesion:
u = B TS > u pioceso no espontneo
u = B TS < u pioceso espontneo
Si B < u y S < u, entonces el valoi ue u uepenue ue cul ue los timinos |B| o |TS| sea
mayoi, es uecii uepenue ue cul sea el valoi ue T:
Si T es elevaua, |B| < |TS| u > u y el pioceso es no espontneo
Si T es baja, |B| > |TS| u < u y el pioceso es espontneo
Si B > u y S > u, el valoi ue u uepenue uel valoi ue T:
Si T es elevaua, |B| < |TS| u < u y el pioceso es espontneo
Si T es baja, |B| > |TS| u > u y el pioceso es no espontneo.
a) CS2 (g) + S Cl2 (g) CCl4 (g) + S2Cl2 (g) rH=238kJ
En esta ieaccion, rS < 0, ya que hay menos moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi
tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccin es espontnea a bajas
temperaturas.
b) C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l)
r
H=2816kJ
En esta ieaccion, rS>0, ya que hay ms moles ue gas y liquiuo en piouuctos que ieactivos,
poi tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccinesespontneaacualquier
temperatura.
c) Ca0 (s) + S C (s) CaC
2
(s) + C0 (g)
r
H=+462kJ
En esta ieaccion, rS>0, ya que hay ms moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi tanto,
ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccinesespontneaaaltastemperatura.
u) N
2
(g) + S Cl
2
(g) 2 NCl
S
(l)
r
H=+230kJ
En esta ieaccion,
r
S < 0, ya que hay menos moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi
tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccinesnoespontneaacualquier
temperatura.
(O.Q.L.Canarias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

291

160. En el punto de ebullicin normal de un lquido se encuentran en equilibrio el lquido y el
vaporylapresinparcialdelvaporesde1atm.Lapresinsobreellquidoesde1atm,ytantoel
lquido como el vapor se encuentran en estado estndar. A partir de los datos que se aportan,
estimarlatemperaturadeebullicindeletanol.
Compuesto fH(kJ/mol) S(J/Kmol)
CH
3
OH(l) 238,64 127,00
CH
3
OH(g) 201,20 238,00
El equilibiio coiiesponuiente a la vapoiizacion uel metanol es:
CB
S
0B (l) CB
S
0B (g)
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:

vap
B=
f
B
CBS0B (g)
o

f
B
CBS0B (l)
o
=2u1,2u (2S8,64)=S7,44 k}mol
1

La vaiiacion ue entiopia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:

vap
S=S
CBS0B (g)
o
S
CBS0B (l)
o
=2S8,uu 127,uu=111,uu }mol
1
K
1

La espontaneiuau ue un pioceso se viene ueteiminaua poi su valoi ue u, que a su vez se
calcula poi meuio ue la expiesion:
u = B TS
Cuanuo se alcanza el equilibiio se cumple que u = u, lo peimite calculai la tempeiatuia uel
equilibiio liquiuovapoi:

vap
B T
vap
S = u
T=
S7,44 k}mol
1
111 }mol
1
K
1

1u
S
}
1 k}
=SS7,S K 64,3C
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

292

161. En unareaccin del tipo A + B C se obtiene experimentalmente que la ecuacin de la
velocidadesv=k[A][B],dondek=Ae
Ea/RT
.Sepide:
a)Explicaquerepresentacadaunodelostrminosdelaecuacink=Ae
Ea/RT
.
b)Culeselordentotaldelareaccin?
c)Indicadeformarazonadatresformasparaaumentarlavelocidaddelareaccin.
a) En la ley ue Aiihenius, k = Ae
EaRT

k es la constante ue velociuau
E
a
es la eneigia ue activacion que inuica la baiieia ue eneigia que ueben supeiai
los ieactivos paia conveitiise en piouuctos.
A es el factoi pieexponencial que est ielacionauo con la piobabiliuau ue que el
choque entie paiticulas se piouuzca con eneigia suficiente y oiientacion
auecuaua
R es la constante ue los gases
T es la tempeiatuia absoluta.
b) El oiuen total ue una ieaccion es igual a la suma ue los oiuenes paiciales que se inuican en
la ecuacion. En este caso, como el oiuen paicial iespecto a caua ieactivo es 1, el oiuen total ue
la ieaccion es 2.
c) La ecuacion ue velociuau es v = k |Aj |Bj
Si seaumenta[A]o[B] el valoi ue v aumenta.
Be acueiuo con la ecuacion ue Aiihenius, si se aumenta la temperatura aumenta el valoi
ue k y con ello el valoi ue v.
Si seaadeuncatalizador el valoi ue v aumenta.
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

29S

162. Los pimientos rojos disponen de compuestos qumicos que adems de transmitir su sabor
picante tambinsoncapacesdematarbacterias.Unode loscomponentesqumicosaisladosdel
pimientorojoeslacapsaicinacuyaestructuraseindica:

Enlaestructuradelacapsaicina,indica:
a)Cuntoscarbonosconhibridacinsp
3
hay?
b)Cuntosenlacespi()?
c)Laconfiguracindeldobleenlacedelacadenacarbonadaescisotrans?
a) Los tomos ue caibono que solo tienen enlaces simples piesentan hibiiuacion sp
S
. En este
caso hay nuevetomosdecarbonoconhibridacinsp
3
.
b) Los enlaces se uan entie tomos que se unen meuiante un uoble o tiiple enlace. En este
caso hay cinco uobles enlaces, ties en el anillo bencnico, uno en el giupo caibonilo y otio
entie tomos ue caibono CS y C4 ue la cauena caibonaua. Bay en total cincoenlaces.
c) Como los tomos ue hiuiogeno que se encuentian uniuos a los tomos ue caibono que
foiman el uoble enlace se encuentian en posiciones alejauas, la configuiacion es trans.
(O.Q.L.Canarias2009)

163.Completalassiguientesreacciones,indicandoquetipodereaccionessetrata:
a)H
3
CCH
2
CH
2
Br+KOH
b)H3CCH2COOH+CH3OH
c)H3CCH=CH2+H2O
d)H
3
CCH=CH
2
+HCl
a) La ieaccion piopuesta piesenta uos posibiliuaues:
K0B en meuio acuoso
B
S
CCB
2
CB
2
Bi + K0B H
3
CCH
2
CH
2
OH+KBr
Se tiata ue una reaccindesustitucin.
K0B en meuio alcohilico
B
S
CCB
2
CB
2
Bi + K0B H
3
CCH=CH
2
+H
2
O+KBr
Se tiata ue una reaccindeeliminacin.
b) BSCCB2C00B + CBS0B H3CCH2COOCH3+H2O
Se tiata ue una reaccindeeliminacin.
c) B
S
CCB=CB
2
+ B
2
0 H
3
CCH
2
CH
2
OH
Se tiata ue una reaccindeadicin.
u) CH
3
CHClCH
3
B
S
CCB=CB
2
+ BCl
Se tiata ue una reaccindeeliminacin.
(O.Q.L.Canarias2009)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

294

164.Elanlisiselementaldeunadeterminadasustanciaorgnicadaelsiguienteresultado:
C=52,17%;H=13,04%;O=34,79%.Sepide:
a)Determinarlafrmulaempricadedichocompuesto.
b)Qudatonosharafaltaparapoderestablecerlafrmulamolecular?Podrasindicaralgn
mtodoquepermitasudeterminacin.
c)Silafrmulaempricacoincideconlamolecularindicalasposiblesestructurasdelcompuesto
ynmbralos.
d)Culdeellastendraelmayorpuntodeebullicin?
Datos.Masasatmicas:C=12;H=1;O=16.
a) Relacionanuo el nmeio ue moles uel elemento que est piesente en menoi cantiuau con el
iesto ue los elementos se obtiene la foimula empiiica o sencilla:
S2,17 g C
1 mol C
12 g C
=4,S48 mol C
1S,u4 g B
1 mol B
1 g B
=1S,u4 mol B
S4,79 g 0
1 mol 0
16 g 0
=2,174 mol 0
1
1
1
1
1
1
1
1
1
uiviuienuo poi 2,174
`
1
1
1
1
4,S48 mol C
2,174 mol 0
=2
mol C
mol 0
1S,u4 mol B
2,174 mol 0
=6
mol B
mol 0

La foimula empiiica o sencilla que se obtiene es C
2
H
6
O.
b) Seiia necesaiio conocei la masa molar ue la sustancia pioblema. 0n mtouo paia la
ueteiminacion ue la misma, seiia medirladensidaddelasustanciaenfasevapor.
c) Si la foimula moleculai ue esta sustancia es C
2
B
6
0, uos posibles estiuctuias paia esta
sustancia seiian:
H3CCH2OH Etanoloalcoholetlico
H
3
COCH
3
Metoximetanoodimetilter
u) El compuesto con mayoi punto ue ebullicion es aquel cuyas molculas son capaces ue uniise
entie si meuiante enlaces ue hiuiogeno.

El enlace ue hiuiogeno o poi puentes ue hiuiogeno se foima cuanuo un tomo ue hiuiogeno
que se encuentia uniuo a un tomo muy electionegativo (en este caso 0) se ve atiaiuo a la vez
poi un pai ue electiones solitaiio peiteneciente a un tomo muy electionegativo y pequeo
(N, 0 o F) ue una molcula ceicana.
(O.Q.L.Canarias2009)


Puente ue hiuiogeno
R
H
O:
:

:
H O R
:

+
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

29S

165.Responderdeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) De los compuestos, 3Bromopentano y 2Bromopentano Cul de ellos presentar isomera
ptica?
b)Qutipodeisomerapresentarel2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
c) Escribir la frmula desarrollada y nombrar los posibles ismeros de compuesto de frmula
molecularC4H8.
d)El metacrilatode metiloplexigls (2metilpro2enoatode metilo)es un polmerosinttico
de inters industrial. Escribe su frmula desarrollada, indica a qu grupo funcional pertenece y
sealasipresentaisomerageomtrica.
a) Piesentai isomeiia optica el compuesto que tenga un caibono asimtiico ():


SBiomopentano 2Bromopentano
b) Piesentai isomerageomtrica, y sus configuiaciones son:

cis2,Suicloio2buteno trans2,Suicloio2buteno
c) El C4B8 es un hiuiocaibuio insatuiauo (alqueno) que posee un uoble enlace. Los posibles
isomeios son:
CB
2
=CBCB
2
CB
S
1buteno
CB
S
CB=CBCB
S
2buteno (isomeios cis y tians)
CB2=C(CBS)CBS 2metil1piopeno
u) El 2metil2piopenoato ue metilo es un stei insatuiauo y su foimula uesaiiollaua es:

No piesenta isomeiia geomtiica ya que aunque tiene tiene un uoble enlace entie caibonos,
stos no tienen uniuo a ellos el mismo giupo.
(O.Q.L.Canarias2009)



Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

296


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



OLIMPIADASdeQUMICAdeASTURIAS
1. Al reaccionar estao con cido ntrico, el estao se transforma en dixido de estao y se
desprendexidodenitrgeno(II),siendoHr=50kJ.
a)Escribeyajustalareaccin.
b)Sielestaoformapartedeunaaleacinyde1kgdelamismaseobtiene0,382kgdedixido
deestaocalculaelporcentajedeestaoenlaaleacin.
c)Calculalacantidaddecalorquesedesprendesireaccionan20gdeestaocon40gdecido
ntrico.

(O.Q.L.Asturias2001)

2. a) Calcula el pH y el grado de disociacin del cido actico en una disolucin que es
simultneamente0,1Mencidoceticoy0,05Mencidoclorhdrico.
Dato.Ka(cidoactico)=1,810
5
.
b)SielpHdeunadisolucindeclorurodeamonioes5,2;calculalaconcnetracindeclorurode
amonioyelgradodehidrlisis.
Dato.Kb(amonaco)=1,7510
5
.

(O.Q.L.Asturias2001)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

298

3.Dadalareaccin:
SnO
2
(s)+2H
2
(g)Sn(s)+2H
2
O(g) H=160kcal
a) Calcula la constante K
c
a 500C para el equilibrio anterior sabiendo que una mezcla de las
cuatrosustanciasdioenequilibrio0,1molesdeaguay0,1molesdehidrgenomolecularenun
recipientede1L.
b)CuntovalelaconstanteKp?
c) Si se aaden 3 g de hidrgeno molecular al equilibrio anterior, cules sern las nuevas
concentracionesdelassustanciasenelequilibrio?
d)Siseaumentalatemperatura,seformarmsagua?Contestadeformarazonada.
e)Sisedisminuyelapresin,seobtendrmscantidaddeaguaoporelcontrarioseobtendr
mscantidaddehidrgeno?
a) La expiesion ue la constante ue equilibiio Kc es:
K
c
=
|B
2
0j
2
|B
2
j
2
=
(u,1)
2
(u,1)
2
=1
b) La ielacion entie las constantes Kp y Kc viene uaua poi la expiesion:
K
p
=K
c
(RT)


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
Kp=Kc =1
c) Si se aauen a la mezcla en equilibiio S g ue B
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei,
el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma la sustancia aauiua, es uecii,
hacia la foimacion ue B
2
0.
El nmeio ue moles ue B2 aauiuo es:
S g B2
1 mol B2
2 g B
2
=1,S mol B2
La tabla ue moles en el equilibiio es:
B2 B20
ninicial 1,6 u,1
ntiansfoimauo 2x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
1,6 2x u,1 + 2x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
y tenienuo en cuenta que el
volumen es 1 L:
(u,1 + 2x)
2
(1,6 2x)
2
=1 se obtiene x=u,S7S mol
Las concentiaciones en el equilibiio son:
[H
2
]=
(1,6 2 u,S7S) mol
1 L
=0,85M
[H2O]=
(u,1 + 2 u,S7S) mol
1 L
=0,85M
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

299

u) Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia. Como se tiata ue un proceso
endotrmico, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi, es uecii,
hacia laformacindeH
2
O, poi tanto lacantidaddeH
2
Oaumenta.
e) Si disminuye la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que aumente el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. Como se tiata ue un pioceso en el
que hay la mismo cantiuau ue gas en piouuctos que en ieactivos el equilibiio peimanece
inalteiauo, poi tanto lacantidaddeH
2
Opermanececonstante.
(O.Q.L.Asturias2001)

4.Elaguafluorada,utilizadaparaprevenirlacariesdental,sueleconteneralrededorde1ppm
deionF

,esdecir,1gdeF

porcada10
6
gdeagua.
a)Culserlaconcentracinmolardelionfluoruro?
b)SisetieneunaguaduraenlaqueexisteunaconcentracindeionesCa
2+
10
4
M,seformar
precipitadoenelprocesodefluoracin?
c) Si se aade una concentracin 10
2
M de cido fluorhdrico. Qu ocurrir? Cunto valdr
ahoralasolubilidad?
Dato.Kps(CaF2)=410
11
.

(O.Q.L.Asturias2004)

5. La morfina, un poderoso analgsico, es una base dbil con un pKb = 5,79. Representando la
morfinaporMorysucidoconjugadocomoHMorysabiendoquelamorfinaespocosoluble
enagua,peroelnitratodemorfina(HMorNO
3
)esunasalmuysoluble,calcula:
a)ElpHdeunadisolucin2Mdenitratodemorfina.
b)Laconcentracindemorfinadeldisolucinanterior.

(O.Q.L.Asturias2004)

6. Una muestra de 3,00 g de una aleacin de cromo se disolvi en cido, de modo que todo el
cromo se oxid a CrO
4
2

. Este ion se redujo a Cr


3+
en medio bsico, para lo cual se necesitaron
3,09gdeNa
2
SO
3
.ElionSO
3
2

,queactucomoreductor,seoxidaSO
4
2

.
a)EscribelaecuacininicaajustadacorrespondientealareduccindelCrO
4
2

.
b)CuntosmolesdeCrO4
2

reaccionaronconelNa2SO3.
c)Quriquezaencromotenalaaleacininicial?

(O.Q.L.Asturias2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

Suu

7. Se introdujo cierta cantidad de NaHCO
3
en un recipiente vaco. A 120C se estableci el
siguienteequilibrio:
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g) H=50kJ/mol
cuandolapresinera1720mmHg.Calcula:
a)LaspresionesparcialesdelCO2yH2Oenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKcyKp.
c)Lasconcentracionesdelassustanciasenelequilibrio.
d)Siseaade1gdeNaHCO
3
,quleocurriralacantidaddeCO
2
?
e)Sisequiereobtenermscantidaddeagua,qusepuedehacer?
f)Haciadndesedesplazaelequilibriosiseaadeuncatalizador?

(O.Q.L.Asturias2005)

8.SepreparaunadisolucindecidoacticoaadiendoaguahastaqueelpH=3,0.Elvolumen
finaldeladisolucines0,400L.Calcula:
a) La concentracin molar del cido en la disolucin y la cantidad de cido que contena la
misma.
b)Elgradodedisociacin.Escribaelequilibrioquetienelugar.
c)Elvolumendedisolucin1,00Mdehidrxidodesodionecesarioparaneutralizartotalmente
ladisolucin.
Dato.Ka(cidoactico)=1,810
5
.

(O.Q.L.Asturias2005)

9.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)
Calcula:
a)Lavariacindeentalpaestndar,ascomoelvalordeesaentalpaparalareaccinde20g
deNO.
b)Setratadeunareaccinespontnea?
c)Siparalareaccinanteriorsehanobtenidolossiguientesdatos:
Experiencia [NO]mol/L [H2]mol/L v0(mol/Ls)
1 0,1 0,1 1,3510
2

2 0,2 0,1 2,7010


2

3 0,2 0,2 5,4010


2

Calcula la ecuacin de velocidad, laconstantecinticay lavelocidad cuando [NO] = [H


2
] = 0,15
M.
Datos.H
f
(kJ/mol):NO(g)=90,4;H
2
O(g)=241,8.
S(J/molK):NO(g)=211;H
2
O(g)=188,7;H
2
(g)=131;N
2
(g)=192.

(O.Q.L.Asturias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

Su1

10.Elcidoacticoseobtieneindustrialmenteporreaccindelmetanol(CH
3
OH)conmonxido
decarbono.
a)Escribeyajustalareaccinanterior.
b)Indicasilareaccinesexotrmicaoendotrmica.
c) Calcula la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol de
riqueza 87% con 30 kg monxido de carbono de riqueza 70%. El rendimiento de la reaccin es
del80%.
Datos.H
f
(kJ/mol):metanol=238;cidoactico=485;monxidodecarbono=110.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie CB
S
0B y C0 es:
CB
S
0B (l) + C0 (g) CB
S
C00B (l)
b) La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B=|
f
B
CBSC00B
o
] |
f
B
CBS0B
o
+ 2
f
B
C0
o
]=
=1 mol CBSC00B
48S k}
mol CBSC00B
_1 mol CBS0B
2S8 k}
mol CBS0B
+ 1 mol C0
11u k}
mol C0
_
Se obtiene, Bi = 137kJmol
1
.
Be acueiuo con el signo negativo ue la entalpia se tiata ue un procesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
c) Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue ellos
es el ieactivo limitante. El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
Su1u
S
g CBS0B 87%
87 g CBS0B
1uu g CB
S
0B 87%

1 mol CBS0B
S2 g CB
S
0B
=1SS9,4 mol CBS0B
Su1u
S
g C0 7u%
7u g C0
1uu g C0 7u%

1 mol C0
28 g C0
=7Su mol C0
La ielacion molai es:
1SS9,4 mol CB
S
0B
7Su mol C0
=1,8
Como la ielacion molai es > 1 quieie uecii que sobia CBS0B, poi lo que CO es el reactivo
limitante que ueteimina la cantiuau ue CBSC00B foimauo y el caloi uespienuiuo en la
ieaccion con un ienuimiento uel 8u%:
7Su mol C0
1 mol CBSC00B
1 mol C0

8u mol CBSC00B (ieales)
1uu mol CB
S
C00B (teoiicos)

1S7 k}
1 mol C0
=8,2210
4
kJ
(O.Q.L.Asturias2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

Su2

11.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2H
2
(g)N
2
(g)+2H
2
O(g)
Apartirdelosdatosdelatabla:
Experiencia [NO]0mol/L [H2]0mol/L v0(mol/Ls)
1 0,15 0,15 0,0025
2 0,15 0,30 0,0050
3 0,30 0,15 0,0100
a)Calculalaecuacindevelocidadyelordendelareaccin.
b) Para la reaccin anterior, en un recipiente de 10 L a 800 K, se encierra 1 mol de NO (g) y 1
mol de H2. Cuando se alcanza el equilibrio se hallan presentes 0,30 moles de monxido de
nitrgeno.Calcula:
b1)Lasconcentracionesdeloscuatrogasesenelequilibrio.
b2)ElvalordelasconstantesK
c
yK
p
.
b3)Lapresinparcialdecadaunodeloscompuestosenelequilibrio.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) La ecuacion ue velociuau ue la ieaccion es:
i=k |N0j
a
|B2j
b

Sustituyenuo los valoies ue las expeiiencias iealizauas:
i
1
=k (u,1S)
a
(u,1S)
b
= u,uu2S
i
2
=k (u,1S)
a
(u,Su)
b
= u,uuSu
i
S
=k (u,Su)
a
(u,1S)
b
= u,u1uu
Relacionanuo las velociuaues:
i
2
i
1
=
k (u,1S)
a
(u,Su)
b
k (u,1S)
a
(u,1S)
b
=
u,uuSu
u,uu2S
=2 se obtiene 2
b
=2 b=1
i
S
i
1
=
k (u,Su)
a
(u,1S)
b
k (u,1S)
a
(u,1S)
b
=
u,u1uu
u,uu2S
=4 se obtiene 2
a
=4 a=2
El ordentotaldelareaccin es (a + b) = (2 + 1) = 3.
El valoi ue constante ue velociuau se pueue obtenei a paitii ue los valoies obteniuos en uno
ue los expeiimentos (poi ejemplo, el 1):
k=
u,uu2S
(u,1S)
2
(u,1S)
=u,741 L
2
mol
2
s
1

La ecuacion ue velociuau ue la ieaccion es:
r=0,741[NO]
2
[H
2
]
b) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
N0 B
2
N
2
B
2
0
n
iniciales
1 1
n
tiansfoimauos
2x 2x
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

SuS

n
foimauos
x 2x
n
equilibiio
1 2x 1 2x x 2x
A paitii uel nmeio ue moles ue N0 en el equilibiio se obtiene el valoi ue x:
1 2x = u,S moles se obtiene x = u,SS moles foimauos.
Las concentiaciones en el equilibiio son:
[NO]=[H
2
]=
u,S mol
1u L
=0,03M
[N
2
]=
x
v
=
u,SS mol
1u L
=0,035M
[H
2
O]=
2x
v
=
2 (u,SS mol)
1u L
=0,07M
c) La expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
es:
K
c
=
|N2j |B20j
2
|N0j
2
|B2j
2
=
u,uSS (u,u7)
2
(u,uS)
2
(u,uS)
2
=211,7
La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
viene uaua poi la expiesion:
Kp=Kc (RT)


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 1
K
p
=211,7 (u,u82 8uu)
1
=3,23
u) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales ejeiciuas poi los uifeientes
gases son:
p
N0
=p
B
2
=
u,S mol u,u82
atmL
molK
8uu K
1u L
= 1,97atm
p
N
2
=
u,SS mol u,u82
atmL
molK
8uu K
1u L
= 2,30atm
p
B
2
O
=
u,7 mol u,u82
atmL
molK
8uu K
1u L
= 4,59atm
(O.Q.L.Asturias2006)

12.Sedisuelven3gdecidoacticoen500mLdeaguaobtenindoseunadisolucincuyopH=
2,87.Calcula:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
b)Laconstantededisociacindelcidoactico.
c)Elporcentajedecidoacticoionizado.
d)Elvolumendedisolucindehidrxidodesodio10

3
Mnecesarioparaneutralizar20mLdela
disolucinanterior.
(O.Q.L.Asturias2006)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

Su4

13. Se usa el trmino de roca caliza para nombrar a aquella formada principalmente por
carbonato de calcio. Normalmente son rocas de origen sedimentario formadas a partir de los
depsitos de esqueletos carbonatados en los fondos de los ocanos. Cuando tienen alta
proporcin de carbonato de magnesio se denominan dolomitas. La roca se disuelve lentamente
enlasaguasaciduladasporloqueelaguadelluvia,ocanosyros(ligeramentecidas)provoca
ladisolucindelacaliza,creandountipodemeteorizacincaractersticadenominadakrstica
o crstica. En Asturias, en especial en la zona oriental, podemos encontrar bellos ejemplos de
estas formaciones crsticas. Las calizas tienen innumerables aplicaciones industriales siendo
quizslamsimportantelaobtencindecemento.
AllaboratoriodelacementeradeAboo(Gijn)hallegadounamuestrademineralcalizopara
determinar su riqueza en carbonato clcico. Una muestra de 0,490 g se disuelve en 50,0 mL de
HCl0,150M.Estosuponeunexcesodecidoysteconsumeenunavaloracin4,85mLdeNaOH
0,125M.
a)Culeselporcentajedecarbonatoclcicoquecontienelamuestra?
b) Qu volumen de dixido de carbono se desprende, en condiciones estndar, al disolver los
0,490gramosdemuestra?
c) Describe el procedimiento experimental para valorar el exceso de HCl con NaOH. Seala
razonadamente cul ser el indicador ms adecuado como indicador del punto final de esta
volumetra.
Indicador Intervalodeviraje
Rojodemetilo 4,46,2
Azuldebromotimol 6,07,6
Fenolftalena 8,29,8
a) Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la ieaccion uel BCl con Na0B y CaC0S son,
iespectivamente:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B20 (l)
2 BCl (aq) + CaC0S (s) CaCl2 (aq) + C02 (g) +B20 (l)
El nmeio total ue moles ue BCl que ieaccionan con ambas bases es:
Su mL BCl u,1S N
u,1S mol BCl
1u
S
mL BCl u,1S N
=7,S1u
S
mol BCl
El nmeio total ue moles ue BCl en exceso que ieaccionan con Na0B es:
4,8S mL Na0B u,12S N
u,12S mol Na0B
1u
S
mL Na0B u,12S N

1 mol BCl
1 mol Na0B
=6,u61u
4
mol BCl
El nmeio total ue moles ue BCl que ieaccionan con CaC0
S
es:
7,S1u
S
mol BCl (total) 6,u61u
S
mol BCl (exceso) = 6,891u
S
BCl
Relacionanuo BCl con CaC0S:
6,891u
S
BCl
1 mol CaC0S
2 mol BCl

1uu g CaC0S
1 mol CaC0S
=u,S4S g CaC0S
Relacionanuo CaC0Scon caliza se obtiene la iiqueza:
u,S4S g CaC0S
u,49u g caliza
1uu=70,3%CaCO
3

b) Relacionanuo CaC0
S
con C0
2
:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

SuS

u,S4S g CaC0
S
1 mol CaC0
S
1uu g CaC0
S

1 mol C0
2
1 mol CaC0
S
=S,4S1u
S
mol C0
2

La ecuacion ue estauo ue los gases iueales peimite calculai el volumen ue gas:
v=
S,4S1u
S
mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S)
1 atm

1u
S
mL
1 L
=84,3LCO2
(O.Q.L.Asturias2008)
14.Enla vidadiariasonmuydiversos los procesos que implicanunflujo de electrones,desdeel
fenmeno de un relmpago hasta las pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambinunflujodecargashaceposibleelfuncionamientodelsistemanerviosoenlosanimales.
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la interaccin entre la electricidad y la
materia.
EnbaseasusconocimientosdeelectroqumicayporaplicacindelaecuacindeNernstyleyes
deFaraday,contestealassiguientescuestiones:
a)AconcentracionesequimolecularesdeFe
2+
(aq)yFe
3+
(aq),culdebeserlaconcentracinde
Ag
+
(aq)paraqueelpotencialdelapilagalvnicaformadapor
losparesAg
+
(aq)/Ag(s)yFe
2+
(aq)/Fe
3+
(aq),seaigualacero?
b)Determinelaconstantedeequilibrioa25Cparalareaccindelapartadoanterior.
c) Se hace pasar una corriente de 400 mA durante 20minutos, a travs de una disolucin que
contienenitratodeplataynitratodehierro(II)enconcentraciones1Mdecadasal.Qumetal
yenqucantidadsedepositaenelctodo?Razonalarespuesta.Qureaccintienelugarenel
nodo?
Datos.Potencialesestndardeelectrodo:E(Ag
+
(aq)/Ag(s))=0,80V;
E(Fe
3+
(aq)/Fe
2+
(aq)=0,77V;E(Fe
2+
(aq)/Fe(s)=0,44V.
1Faraday=96500Cmol
1
.

(O.Q.L.Asturias2008)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

Su6

15. El perxido de hidrgeno puro es un lquido viscoso casi incoloro y extremadamente
corrosivo. Normalmente se utiliza en disoluciones acuosas diluidas que hay que manejar con
guantesyproteccinparalosojos.
El perxido de hidrgeno puede actuar tanto como oxidante como reductor, aunque es ms
comn su comportamiento como oxidante. No obstante, frente a oxidantes ms fuertes que l
actacomoreductor.
El perxido de hidrgeno tiene una aplicacin importante en la restauracin de pinturas
antiguas. Uno de los pigmentos blancos favoritos era un carbonato bsico mixto de plomo,
Pb3(OH)2(CO3)2. Trazas de sulfuro de hidrgeno del ambiente hacen que este compuesto blanco
se convierta en sulfuro de plomo (II) negro, con lo que la pintura oscurece. La aplicacin de
perxidodehidrgenooxidaestesulfuroasulfatodeplomo(II)blanco,conloqueserestaurael
colorcorrectodelapintura.
En medio cido, el anin dicromato oxida el perxido de hidrgeno a oxgeno gaseoso
reducindose a Cr
3+
(aq) y se convierte en oxgeno molecular. La ecuacin qumica ajustada
correspondientealprocesoes:
Cr2O7
2
(aq)+8H
+
(aq)+3H2O2(l)2Cr
3+
(aq)+3O2(g)+7H2O(l)
Setratan100mLdeunadisolucin2,0Mdedicromatodepotasioconunexcesodeperxidode
hidrgeno en medio cido. El oxgeno resultante de esta reaccin se recoge en un recipiente de
2,0 L a 20C que contiene, inicialmente, una mezcla de hidrgeno y nitrgeno a 2,0 atm de
presin y una composicin en volumen del 60% de hidrgeno y el 40% de nitrgeno. En la
mezcla gaseosa final se hace saltar una chispa elctrica que provoca la formacin de agua a
partirdehidrgenoyoxgeno,elevndoselatemperaturadelamezclaa120C.
Calcula:
a)Lacantidaddeaguaquesehaformado.
b) La presin parcial de cada componente y la presin total de la mezcla gaseosa a 120C, si
despus de haber hecho saltar la chispa elctrica todas las sustancias se encuentran en fase
gaseosa.
a) Relacionanuo K
2
Ci
2
0
7
con B
2
0:
1uu mL K
2
Ci
2
0
7
u,2 N
u,2 mol K2Ci207
1u
S
mL K
2
Ci
2
0
7
u,2 N

7 mol B20
1 mol K2Ci207

18 g B20
1 mol B20
=25,2gH
2
O
b) El nmeio ue moles ue 0
2
piouuciuos a paitii uel B
2
0
2
que ieacciona es:
1uu mL K
2
Ci
2
0
7
u,2 N
u,2 mol K2Ci207
1u
S
mL K
2
Ci
2
0
7
u,2 N

S mol 02
1 mol K2Ci207
=u,6 mol 0
2

A paitii ue la ley ue Balton se pueuen calculai las piesiones paiciales ue la mezcla ue N2 y B2
que contiene el iecipiente en el que se inyecta el 02 foimauo. Tambin, ue acueiuo con la ley
ue Avogauio, la composicion volumtiica ue la mezcla ue gases piopoiciona la composicion
molai, asi:
4u% vol N
2
y
N
2
=u,4
6u% vol B2 y
B
2
=u,6
Las piesiones paiciales iespectivas son:
p
N
2
=py
N
2
=2 atmu,4=u,8 atm
p
B
2
=py
B
2
=2 atmu,6=1,2 atm
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue caua gas es:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

Su7

n=
u,8 atm2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2u) K
=u,u67 mol N2
n=
1,2 atm2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2u) K
=u,1 mol B2
Al saltai una chispa en la mezcla ue N2, B2 y 02 se piouuce la combustion uel B2 ue acueiuo
con la ecuacion:
2 B2 (g) + 02 (g) 2 B20 (g)
La ielacion molai entie B
2
y 0
2
es:
u,1 mol B2
u,6 mol 02
< 2
lo cual quieie uecii sobia 0
2
que queua sin ieaccionai y que se consume completamente H
2

que es el reactivolimitante que ueteimina la cantiuau ue B20 que se foima.
La cantiuau ue 02 consumiuo es:
u,1 mol B
2
1 mol 02
2 mol B2
=u,uS mol 0
2

La cantiuau ue 0
2
sobiante es:
u,6 mol 0
2
(inicial) u,uS mol 0
2
(consumiuo)=u,SS mol 0
2
(sobiante)
La cantiuau ue B20 foimaua es:
u,1 mol B2
2 mol B20
2 mol B
2
=u,1 mol B20
Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion paicial ejeiciua poi caua gas a 12uC es:
p
N
2
=
u,u67 mol N
2
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+12u) K
2 L
=1,07atm
p
0
2
=
u,SS mol 0
2
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+12u) K
2 L
=8,86atm
p
B
2
0
=
u,u67 mol B20 u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+12u) K
2 L
=1,61atm
(O.Q.L.Asturias2008)


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Su8

16. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce carbonato de
sodio(slido),dixidodecarbono(gas)yagua(gas).Poresoseutilizaenlafabricacindelpan,
yaque,eldixidodecarbonoquesedesprendeproducepequeasburbujasenlamasa,haciendo
questa"suba"alhornearelpan.
a) Ajusta la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
b)Calculaelcalordereaccinencondicionesestndaryelintervalodetemperaturasenelque
lareaccinserespontnea,apartirdelossiguientesdatostermodinmicos:
CompuestoHf(kJmol
1
)S(Jmol
1
K
1
)
Hidrgenocarbonatodesodio(s) 947,7 102,1

Carbonatodesodio(s) 1131,0 136,0

Dixidodecarbono(g) 393,5 213,6


Agua(g) 241,8 188,7
c)DeterminalosvaloresdelasconstantesdeequilibrioK
p
yK
c
,a25C.
d)Sisecalientana25C100gdehidrgenocarbonatodesodioenunrecipientecerradode2Lde
capacidad:
d1) Qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipientecuandosealcanceelequilibrio?
d2) Qu masa de hidrgenocarbonato de sodio se habr descompuesto a esa temperatura y
qumasatotaldeslidoquedarenelrecipiente?
Suponerentodosloscasosuncomportamientoidealdelosgases.
Datos.ConstantedelosgasesR=8,31JK
1
mol
1
=0,082atmLK
1
mol
1
.

(O.Q.L.Asturias2009)

17.Elnitratodeamonioesunslidoblancocristalino,obtenidoporreaccinentreelNH3(aq)y
elHNO
3
(aq)atemperaturaambiente,queseutilizacomofertilizantenitrogenadoyexplosivo.
Enladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido,a250260C,seobtieneaguayun
gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido nitroso),
caracterizadoporsuslevespropiedadesanestsicas.
a)CalculaelpHdeladisolucindeamonaco,utilizadaparalaformacindelnitratodeamonio,
sabiendoque2gdeamonaco,sedisuelvenenaguaenrasandoenunmatrazaforadode500mL.
b)Escribeyajustalareaccindeladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido.
c)Calculalacantidaddenitratodeamoniodel90%depurezanecesarioparaproducir200mL
deaguaa20Cy1atmsferadepresin.
Dato.Constantedebasicidad:K
b
(amonaco)=1,810
5
.

(O.Q.L.Asturias2009)


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Su9

18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principalcomponenteessulfurodecinc),segnelproceso:
[1]sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre
[2]dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre
[3]trixidodeazufre+aguacidosulfrico
a)Cuntoskilogramosdeblenda,conun53%desulfurodecincsenecesitanparaobtener200
kgdecidosulfrico3,15M?Densidaddelcidosulfrico1,19gcm
3
.
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
c)Culeslamolalidadytantoporcientoenpesodelcidosulfricoobtenido?
d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se duplica,
manteniendoconstanteladeoxgeno,lavelocidaddereaccinsemultiplicapor8,mientrasque
si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la velocidad de
reaccinsetriplica.Calculeelordendelareaccin.
e)Silosvaloresdelasconstantesdevelocidaddelareaccin[2]son0,55a600Ky1,5a625K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades .cul es la energa de activacin de la
reaccinenelintervalodetemperaturasconsiderado?.
Datos.ConstantedelosgasesR=8,31JK
1
mol
1
=0,082atmLK
1
mol
1
.
(Este pioblema fue piopuesto en 0.Q.N. Nuicia 2uuu)
(O.Q.L.Asturias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



OLIMPIADASdeQUMICAdeLARIOJA
1.Lahidracinalquida,N
2
H
4
,seutilizacomopropulsordecohetes.
a) Escribe la ecuacin qumica para la formacin de la hidracina a partir de sus elementos, y
utilizandolasecuacionesqumicasdecombustinsiguientes:

1
2
N
2
(g) +O
2
(g) NO
2
(g) H
1
H
2
(g) +
1
2
O
2
(g) H
2
O(g) H
2
N2H4(l)+3O2(g)2NO2(g)+2H2O(g) H3
Obtnunaecuacinenlacuallaentalpadeformacindehidracina
f
Hseexpreseentrminos
deH
1
,H
2
yH
3
.
b)Enuncohete,lahidracinalquidareaccionaconperxidodehidrgenolquidoparaproducir
nitrgenoyvapordeagua.Escribelaecuacinqumicaajustadaparaestareaccin.
c)CalculalaentalpadereaccinrHparalareaccinescritaenelapartado(b).
Datos.
N2H4(l) H2O2(l) H2O(g)

f
H(kJ/mol) 50,6 187,8 285,8
d) Calcula
r
H para la reaccin del apartado (b) a partir de las energas de disociacin de
enlace:
Energadedisociacindeenlace(kJ/mol)
NN N=N NN NH OO O=O OH
167 418 942 386 142 494 459
e)CuldelosvalorescalculadosderH(enlosapartados(c)y(d))sermspreciso?Justifica
turespuesta.
f)Calculala temperaturamximade losgasesdelacombustinsitodalaenergageneradaen
lareaccinseinvierteenelevarlatemperaturadeestosgases.
Datos.Capacidadescalorficas(Jmol
1
C
1
):N2(g)=29,1;H2O(g)=33,6.
(O.Q.L.LaRioja2009)

2. Una muestra de 10 g de un mineral que tiene 60% de cinc se hace reaccionar con una
disolucindecidosulfricodel96%ydensidad1823kgm
3
.Calcula:
a)Lacantidaddesulfatodecincproducido.
b)Elvolumendehidrgenoobtenido,silascondicionesdellaboratorioson25Cy740mmHgde
presin.
c)Elvolumendeladisolucindecidosulfriconecesarioparalareaccin.
d)Repitelosapartadosanterioresparaelcasoenelqueelrendimientodelareaccinnofuerael
100%,comoseconsideraall,sinoel75%.
(O.Q.L.LaRioja2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica S11

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