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Memoria

PROCESO DE
FABRICACIN DE UN
MASTERBATCH
BIODEGRADABLE
TFG presentado para optar al ttulo de GRADO en
INGENIERA QUMICA
por Laura Sordo Rebollo

Barcelona, 08 de Enero de 2014

Directora: Eva Carral Maha


Departamento de Ingeniera Qumica (EQ)
Universitat Politcnica de Catalunya (UPC)

NDICE MEMORIA
NDICE MEMORIA .......................................................................................1
Resumen ................................................................................................... 6
Resum....................................................................................................... 6
Abstract .................................................................................................... 6
AGRADECIMIENTOS .................................................................................... 7
Captulo 1:

INTRODUCCIN ................................................................. 8

1.1.

Justificacin de la eleccin del tema ................................................. 8

1.2.

Objetivos ...................................................................................... 9

1.3.

Metodologa. ................................................................................. 9

Captulo 2:

DESARROLLO TERICO SOBRE LOS POLMEROS .............. 10

2.1.

Los polmeros .............................................................................. 10

2.2.

Polimerizacin ............................................................................. 12

2.3.

Clasificacin de los polmeros ........................................................ 16

2.3.1.

Segn su origen ..................................................................... 18

2.3.2.

Segn su mecanismo de polimerizacin ..................................... 18

2.3.3.

Segn su estructura................................................................ 19

2.3.4.

Segn sus aplicaciones ............................................................ 19

2.3.5.

Segn su comportamiento frente a la temperatura ..................... 20

2.4.

Propiedades de los polmeros ........................................................ 21

2.4.1.

Densidad ............................................................................... 21

2.4.2.

Conductividad calorfica ........................................................... 22

2.4.3.

Conductividad elctrica ........................................................... 22

2.4.4.

Transparencia ........................................................................ 23

2.4.5.

Resistencia qumica ................................................................ 23

Captulo 3: DESARROLLO
TERICO
SOBRE
LAS
TCNICAS
DE
TRANSFORMACIN DE LOS POLMEROS ............................................. 25
3.1.

Introduccin ............................................................................... 25

3.2.

Aditivacin .................................................................................. 26

3.3.

Extrusin .................................................................................... 27

3.4.

Inyeccin.................................................................................... 28

3.5.

Moldeo por soplado ...................................................................... 30

3.6.

Moldeo rotacional ........................................................................ 30


-1-

Laura Sordo Rebollo

3.7.

Calandrado ................................................................................. 31

3.8.

Termoconformado ....................................................................... 32

Captulo 4:

DESARROLLO TERICO SOBRE EL COLOR ........................ 33

4.1.

El color y su importancia .............................................................. 33

4.2.

Colorimetra y medida del color ..................................................... 35

4.3.

Color ndex ................................................................................. 39

4.4.

Materias colorantes ...................................................................... 40

4.4.1.

Colorantes ............................................................................. 42

4.4.2.

Pigmentos ............................................................................. 42

4.5.

Mtodos de coloracin de los polmeros .......................................... 45

4.5.1.

Teido previo ......................................................................... 45

4.5.2.

Coloracin en seco .................................................................. 46

4.5.3.

Concentrados de color ............................................................. 46

4.5.4.

Colorantes lquidos ................................................................. 46

4.5.5.

Pastas pigmentarias ................................................................ 46

4.5.6.

Preparaciones pigmentarias ..................................................... 46

4.6.

Coloracin de los principales polmeros ........................................... 47

Captulo 5:

DESARROLLO TERICO SOBRE EL MASTERBATCH ........... 50

5.1.

Concepto .................................................................................... 50

5.2.

Proceso de fabricacin .................................................................. 50

5.3.

Descripcin ................................................................................. 52

5.3.1.

Concentrados granulados ........................................................ 52

5.3.2.

Concentrados en polvo ............................................................ 54

5.3.3.

Concentrados universales ........................................................ 55

5.4.

Propiedades ................................................................................ 56

5.5.

Utilizacin prctica ....................................................................... 59

5.6.

Errores de proceso ....................................................................... 60

Captulo 6: PROCESO
DE
PRODUCCIN
DE
UN
MASTERBATCH
BIODEGRADABLE ................................................................................ 62
6.1.

Introduccin ............................................................................... 62

6.2.

Polmeros biodegradables ............................................................. 64

6.2.1.

Trminos y definiciones ........................................................... 64

6.2.2.

Clasificacin de los polmeros biodegradables ............................. 65

6.2.3.

Principales empresas fabricantes de polmeros biodegradables ..... 67

6.3.

El mercado actual ........................................................................ 71

6.4.

Legislacin .................................................................................. 73

-2-

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

6.4.1.

Normativa. La norma EN 13432:2000 ....................................... 73

6.4.2.

Sistemas de certificacin ......................................................... 74

6.5.

Proceso de fabricacin caso prctico ............................................ 75

Captulo 7:

CONCLUSIONES ............................................................... 81

Captulo 8:

BIBLIOGRAFA ................................................................. 82

Captulo 9:

ANEXOS A LA MEMORIA .................................................. 85

9.1.

Lista de acrnimos de plsticos. .................................................... 86

9.2.

Pigmentos .................................................................................. 88

9.3.

TDS PLA 2003D ........................................................................... 93

9.4.

MSDS PLA 2003D ........................................................................ 96

9.5.

Especificacin tcnica mb biodegradable ....................................... 106

-3-

-5-

Laura Sordo Rebollo

RESUMEN
En el presente Trabajo Final de Grado se desarrolla el proceso de fabricacin de
un masterbatch biodegradable, un concentrado de color para aplicar a polmeros
biodegradables, concretamente, se trata de un masterbatch de color verde
fabricado con base polimrica PLA 2003D. Producto relativamente nuevo,
innovador, diferente y con muchas posibilidades en un futuro prximo, cuya
principal finalidad es hacerse un hueco en el mercado de los plsticos
convencionales y sustituirlos poco a poco para reducir as el impacto
medioambiental que stos generan.

RESUM
En el present Treball Final de Grau es desenvolupa el procs de fabricaci dun
masterbatch biodegradable, un concentrat de color per aplicar a polmers
biodegradables, concretamente, es tracta dun masterbatch de color verd
fabricat amb base polmrica de PLA 2003D. Producte relativamente nou,
innovador, diferent i amb moltes possiblitats en un futur prxim, la finalitat
principal del qual es fer-se un espai en el mercat dels plstics convencionals i
substituir-los poc a poc per reduir aix limpacte ambiental aquests generen.
In the following Master Course Final Essay,

ABSTRACT
The following Degree Project expounds the development of the production
process of a biodegradable masterbatch: a concentrated colour to apply it to
biodegradable polymers, a green mb produced with PLA 2003D. This product is
relatively new, innovative, different and very useful in the nearby future. Its
main aim is to make itself a space in the conventional market of plastic and be
able to replace it to reduce the environmental impact that plastic produces.

-6-

AGRADECIMIENTOS
A Eva, mi directora de TFG, por una vez ms, compartir conmigo esta
experiencia y estar siempre dispuesta a ayudarme en todo lo que he podido
necesitar.
A mi hija y a mi marido, sin ellos y su nimo y fuerza constante esto no hubiera
sido posible, formis parte de esto, mil gracias.
A mi padres y abuela, siempre estn ah.
A los amigos que han estado a mi lado dndome siempre nimo en este largo
proceso.
A Marta, mi antigua jefa, por ayudarme en todo lo que he necesitado.
A mis actuales compaeros de trabajo, gracias por vuestro constante nimo y
comprensin.

-7-

Captulo 1:
INTRODUCCIN

1.1. Justificacin de la eleccin del tema


La idea de este Trabajo Final de Grado nace por la experiencia laboral adquirida
durante cinco aos en la Multinacional Qumica Clariant, ms concretamente en
una de sus divisiones, Clariant Masterbatch Ibrica.
Los plsticos sintticos se han venido desarrollando por parte de la industria
qumica desde las primeras dcadas del siglo XX, teniendo su mximo impulso
durante la II Guerra Mundial. Debido a su utilidad, el crecimiento de la industria
del plstico ha sido muy elevado, generando avances, innovacin y satisfaccin
de infinidad de necesidades, razones que convierten a los plsticos en un
material de consumo masivo que est presente en gran cantidad de artculos del
mercado actual. La problemtica generada por su uso intensivo radica en su baja
biodegradabilidad y por consiguiente, en su elevada generacin de residuos.
Debido a que son macromolculas de gran estabilidad estructural, los plsticos
son muy resistentes a las agresiones del medio, son livianos en comparacin a
otros materiales utilizados para los mismos fines y son de bajo coste debido a su
alta produccin en escala industrial, caractersticas que los hacen productos muy
demandados por las empresas y los consumidores finales. A la misma velocidad
con la que los plsticos se demandan, tambin se desechan. Alrededor de 100
millones de toneladas de plstico se producen cada ao, de los cuales 40
millones son producidos nicamente por Estados Unidos. Pero, a pesar de ser
innegable que es un material de gran utilidad y ha generado innumerables
soluciones a necesidades del hombre, presentan problemas en todo su ciclo de
vida y no slo en el momento de su eliminacin. Los plsticos son derivados del
petrleo y dependen en su totalidad de este recurso fsil no renovable. Del total
del petrleo extrado en el mundo, alrededor de un 5%, se destina a la industria
del plstico. Dicho mineral fsil experimenta en la actualidad un crecimiento
-8-

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

continuo en su precio y las previsiones afirman que se agotar en menos de 50


aos si el ritmo de consumo sigue como el actual.
Por todo lo expuesto anteriormente, en este Trabajo Final de Grado se
desarrollar un concentrado de color fabricado a partir de recursos naturales
renovables, que cuando se desecha no genera impactos sobre el medio
ambiente.

1.2. Objetivos
Como ya hemos dicho, el hecho de desarrollar el proceso de fabricacin de un
masterbatch biodegradable tiene como objetivo satisfacer la creciente demanda
de la sociedad para la fabricacin de nuevos productos que sustituyan los
plsticos derivados del petrleo, ya que los plsticos suplen gran cantidad de
necesidades a la poblacin, pero dejan a su paso impactos ambientales que
perduran por decenios.

1.3. Metodologa.
El trabajo tiene un total de nueve captulos. Los captulos dos y tres tratan de
una forma terica todo lo referente a los polmeros; definiendo el concepto,
clasificndolos, haciendo referencia a sus propiedades y, por ltimo, a sus
tcnicas de transformacin. En el captulo cuatro se desarrolla de forma terica el
concepto del color, hablando de su importancia en la sociedad, de la colorimetra
y de su medida, el color ndex, las materias colorantes, los diferentes mtodos
de coloracin de los polmeros y de la coloracin de los principales polmeros. En
el siguiente captulo se desarrolla, tambin de forma terica, el concepto de
masterbatch, explicando su proceso de fabricacin, las diferentes formas de
presentacin, sus propiedades, su utilizacin prctica y algunos errores que se
pueden dar en el momento de procesarlos. Por ltimo, en el captulo 6, se entra
en materia desarrollando el proceso de fabricacin de un masterbatch
biodegradable, no sin antes definir una serie de conceptos referentes al tema,
clasificar los diferentes bioplsticos y las principales empresas que los fabrican,
analizar el mercado actual y estudiar la legislacin vigente.

-9-

Captulo 2:
DESARROLLO TERICO
SOBRE LOS POLMEROS

Segn el Diccionario de la Real Academia Espaola de la Lengua, el trmino


polmero (del gr. , compuesto de varias partes), se define como
compuesto qumico, natural o sinttico, formado por polimerizacin y que

consiste esencialmente en unidades estructurales repetidas

2.1. Los polmeros


El trmino polmero se deriva de la antigua palabra griega poly (que significa
muchos) y mero (que significa partes), y se refiere a una molcula cuya
estructura est compuesta por varias unidades de repeticin, de la que se origina
una caracterstica de alta masa molecular relativa y propiedades propias. Por lo
tanto, los polmeros son macromolculas, generalmente orgnicas, formadas por
la unin de molculas de menor tamao (casi siempre a travs de enlaces
covalentes) denominados monmeros.

Figura 1: monmero

Figura 2: Mero y polmero

- 10 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

Rara vez se emplean en su forma pura, la mayora de las veces se mezclan con
varios aditivos y al material resultante se le denomina plstico (de nuevo, del
griego plastikos, derivado de plassein, que significa formar o moldear). Por lo
tanto nos referimos a plsticos cuando hablamos de polmeros que, bajo
condiciones apropiadas de presin y temperatura, pueden ser moldeados.

Figura 3: polmero

Los polmeros naturales (la lana, la seda o la celulosa) se han empleado


profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Sin
embargo, hasta finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros
sintticos. El desarrollo de los primeros polmeros creados por el hombre fue
inducido a travs de las modificaciones de polmeros naturales con el fin de
mejorar sus propiedades fsicas.
En el ao 1839, Charles Goodyear modific el caucho natural a travs del
calentamiento con azufre1, ya que ste por lo general era frgil a bajas
temperaturas y pegajoso a altas temperaturas. Mediante la vulcanizacin el
caucho se convirti en una sustancia resistente a un amplio intervalo de
temperaturas. Otro acontecimiento que contribuy al desarrollo continuo de los
polmeros fue la modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de la
fibra sinttica llamada rayn.
Posteriormente, Leo Baekeland instaur el primer polmero totalmente sinttico
al que llam baquelita; ste se caracteriz por ser un material muy duradero y
por provenir de otros materiales de bajo coste como el fenol y el formaldehido.
En la dcada de 1920, el qumico alemn Hermann Staudinger fue el primero en
instituir que los polmeros eran compuestos de gran peso molecular que se
encontraban unidos mediante la formacin de enlaces covalentes. Tal idea fue
apoyada aos ms tarde por Wallace Carothers, los cuales llegaron a establecer
concepciones similares. Estos conceptos dieron paso al desarrollo de la qumica
de los polmeros tanto sintticos como naturales. Posteriormente, Paul John Flory
ampliara el estudio sobre los mecanismos de polimerizacin.
En los aos 50, el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los
catalizadores
de
Ziegler-Natta
que
permitieron
la
polimerizacin
estereoespecfica de alquenos.

Vulcanizacin
- 11 -

Laura Sordo Rebollo

Fue en la segunda mitad del siglo XX cuando se desarrollaron nuevos mtodos de


obtencin como catalizadores metalocnicos, fibras de alta resistencia,
estructuras complejas de polmeros, polmeros de cristal lquido, et

2.2. Polimerizacin
La polimerizacin es una reaccin qumica por la cual los reactivos, monmeros,
forman enlaces qumicos entre s, para dar lugar a una molcula de gran peso
molecular (macromolcula), ya sea sta de cadena lineal o de estructura
tridimensional, denominada polmero.
Se produce la polimerizacin a travs de una gran variedad de mecanismos de
reaccin que varan en complejidad debido a los grupos funcionales presentes en
los monmeros y sus efectos estricos2.
Para la obtencin de un plstico por polimerizacin pueden emplearse a la vez
uno o ms tipos de monmeros. Si slo se emplea un solo tipo de monmero se
obtiene un homopolmero. Si se fabrica el polmero a partir de dos o ms
monmeros distintos se habla de copolimerizacin (co=con, juntos) y el
resultado final es un copolmero. La disposicin de las diferentes unidades
monomricas en el copolmero puede ser variable.

Figura 4: homopolmero y copolmero

Existen muchos tipos de polimerizaciones y varios sistemas de clasificacin, pero


nos centraremos en los siguientes tipos: la polimerizacin por adicin y
condensacin y la polimerizacin por crecimiento en cadena y en etapas.
1. Polimerizacin por adicin y condensacin

En una polimerizacin por adicin, la molcula entera de monmero pasa a


formar parte del polmero. Por otro lado, la polimerizacin por condensacin,
parte de la molcula de monmero se pierde cuando pasa a formar parte del
polmero. Esa parte que se pierde es, en general, una molcula pequea
como agua o cloruro de hidrgeno.
a) Polimerizacin por adicin
Como ya hemos dicho, una polimerizacin por adicin se da cuando la
molcula de monmero pasa a formar parte del polmero sin prdida de
tomos, es decir, la composicin qumica de la cadena resultante es igual
a la suma de las composiciones qumicas de los monmeros que la

Impedimento descrito en la qumica orgnica causado por la influencia de un grupo


funcional de una molcula en el curso de una reaccin qumica.
- 12 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

conforman. Por lo cual, durante la polimerizacin por adicin no se


generan subproductos.
La reaccin que se produce puede explicarse en tres etapas:
1 etapa: se tiene, por un lado, el extremo de una molcula con un tomo
de hidrgeno fcilmente disociable, y, por otro, un extremo de molcula
con un enlace fcilmente escindible.
2 etapa: el tomo de hidrgeno se disocia y el enlace del otro grupo
funcional se abre.
3 etapa: el tomo de hidrgeno pasa a formar un enlace con uno de los
electrones del enlace escindido. El lugar de donde ha migrado el hidrgeno
y el otro electrn del enlace escindido forman un nuevo enlace, y la
cadena se amplia.
Un ejemplo para ilustrar este punto podra ser la sntesis del polietileno.
Cuando se polimeriza el etileno para obtener PE, cada tomo de la
molcula de etileno se transforma en parte del polmero. El monmero es
adicionado al polmero en su totalidad. Como vemos en la figura 5, el
etileno tiene dos tomos de carbono y cuatro de hidrgeno y el polietileno
repite la estructura de dos tomos de carbono y cuatro de hidrgeno n
veces.

Figura 5: Polimerizacin por adicin del PE

b) Polimerizacin por condensacin


En una policondensacin, la molcula de monmero pierde tomos cuando
pasa a formar parte del polmero. Por lo general, se pierde una molcula
pequea, por lo cual, en las polimerizaciones por condensacin se generan
subproductos. Los polmeros obtenidos por esta va se los denomina
polmeros de condensacin. Por lo tanto, a diferencia de la polimerizacin
de adicin, en la de condensacin algunos tomos del monmero no son
incluidos en el polmero resultante, por lo que se produce una pequea
molcula como residuo.
En este caso la reaccin transcurre en dos etapas:
1 etapa: se produce la disociacin de grupos de tomos de los grupos
funcionales.
2 etapa: se produce la formacin de agua y de la macromolcula.
Un ejemplo para ilustrar este punto podra ser la obtencin del nylon 6,6
(poliamida) a partir de cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada
tomo de cloro de cloruro de adipoilo juntamente con uno de los tomos
de hidrgeno de la amina, son expulsados como cloruro de hidrgeno.
Debido a que ahora hay menos masa en el polmero que en los
monmeros originales, decimos que el polmero est condensado con

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Laura Sordo Rebollo

respecto a los monmeros. El subproducto, ya sea HCl gaseoso, agua o


cualquier otro, se denomina condensado.

Figura 6: Polimerizacin por condensacin del nylon 6.6

2. Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas

Este sistema de clasificacin divide las reacciones de polimerizacin


nuevamente en dos categoras: polimerizaciones de crecimiento en cadena y
polimerizaciones de crecimiento en etapas.
c) Polimerizacin por crecimiento en cadena
En este tipo de polimerizacin, los monmeros pasan a formar parte de la
cadena de uno en uno. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a
continuacin tetrmeros, etc. De esta manera, la cadena se incrementa de
uno en uno, es otras palabras, de monmero a monmero.
Un ejemplo para ilustrar este punto sera la polimerizacin aninica del
estireno para obtener poliestireno.

Figura 7: Polimerizacin en cadena del PS

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

d) Polimerizacin por crecimiento en etapas


Tambin llamada polimerizacin por crecimiento en pasos, es posible que
un oligmero reaccione con otros, por ejemplo un dmero con un trmero,
un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa
en ms de un monmero. Las cadenas en crecimiento pueden reaccionar
entre s para formar cadenas an ms largas, esto es aplicable a cadenas
de todos los tamaos.
Un ejemplo para ilustrar este punto sera la reaccin entre dos
monmeros, el cloruro de tereftoilo y el etilenglicol para formar PET
(polietilentereftalato). En este caso, un ejemplo con cuatro etapas::
Etapa 1: reaccionan los dos monmeros para formar un dmero.

Figura 8: Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (I)

Etapa 2: en este punto slo podra suceder una cosa: que se adicione un
tercer monmero al dmero para dar lugar a un trmero, luego un cuarto
para formar un tetrmero y as sucesivamente.

Figura 9: Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (II)

- 15 -

Laura Sordo Rebollo

Etapa 3: Pueden suceder otras reacciones. Puede reaccionar con otro


dmero para formar un tetrmero.

Figura 10: Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (III)

Etapa 4: o puede reaccionar con un trmero para formar un pentmero.

Figura 11: Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (IV)

Estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar oligmeros


an ms grandes y as crecer hasta que los oligmeros sean lo
suficientemente grandes como para transformarse en polmeros.

2.3. Clasificacin de los polmeros


Los polmeros pueden clasificarse de diferentes maneras, y a su vez, esas
clasificaciones, pueden subdividirse en otras. En este caso basamos nuestra
clasificacin en cinco grandes bloques: segn su origen, segn el mecanismo de
polimerizacin, segn su composicin qumica (estructura), segn sus
aplicaciones y segn su comportamiento frente a la temperatura. En el siguiente
diagrama vemos de forma esquemtica dicha clasificacin.

- 16 -

Clasificacin
polmeros
Origen

Mecanismos de
polimerizacin

Estrucutura

Aplicaciones

Temperatura

Naturales

De
condensacin

Orgnicos

Elastmeros

Termoplsticos

Semisintticos

De adicin

Inorgnicos

Plsticos

Termoestables

Sintticos

Formados por
reaccin en
cadena

Fibras

Elastmeros

Formados por
reaccin en
etapas

Recubrimientos

Adhesivos

Figura 12: clasificacin de los polmeros


- 17 -

2.3.1. Segn su origen


Clasificamos los polmeros segn su origen en tres grandes grupos: polmeros
naturales, polmeros semisintticos y polmeros sintticos.
1. Polmeros naturales: mucho antes de que existieran los plsticos y los

polmeros sintticos, remontndonos a los mismos orgenes de la tierra, la


naturaleza se vala de los polmeros naturales para hacer posible la vida. Los
polmeros naturales corresponden a los polmeros que forman parte de los
seres vivos, los cuales pueden ser de origen animal o vegetal. Algunos
polmeros naturales destacados son: el almidn, las protenas, los
polisacridos, los polipptidos, los cidos nucleicos, etc.
2. Polmeros

semisintticos: este tipo de polmeros se obtienen por


transformacin de polmeros naturales, es por eso que tambin se conocen
como polmeros de transformacin. El primer polmero semisinttico fue el
cuero, un polmero natural modificado, una forma artificialmente reticulada de
las protenas encontradas en las pieles animales. Este tipo de polmero
ocupan un lugar especial en la historia de los polmeros, porque su creacin
constituy, en gran medida, el principio de una explosin en la invencin de
polmeros sintticos, que an contina en nuestros das. La nitrocelulosa o el
caucho vulcanizado son ejemplos destacados de este tipo de polmero.

3. Polmeros sintticos: tambin conocidos como artificiales. Durante la Segunda

Guerra Mundial, Japn cort el suministro de caucho natural proveniente de


Malasia e Indonesia a los aliados. La bsqueda de un sustituto dio como
origen el caucho sinttico, y con ello surgi la industria de los polmeros
sintticos. Son pues, los polmeros transformados o creados por el hombre.
Este tipo de polmero es usado de forma masiva en la manufactura de
embalajes
para
productos
alimenticios,
frmacos
y
qumicos,
electrodomsticos,
herramientas,
utensilios
domsticos,
juguetes,
componentes de la automocin, etc., as como en aplicaciones en diversas
reas de la ciencia y la tecnologa. Algunos polmeros sintticos destacados
son: el nylon, el poliestireno, el polietileno, etc.

2.3.2. Segn su mecanismo de polimerizacin


Como se ha comentado en el punto anterior la polimerizacin es una reaccin
qumica por la cual los reactivos, monmeros, forman enlaces qumicos entre s,
para dar lugar a una molcula de gran peso molecular (macromolcula), ya sea
sta de cadena lineal o de estructura tridimensional, denominada polmero.
Podemos clasificar a los polmeros segn su mecanismo de polimerizacin en
cuatro grandes grupos: polmeros de condensacin, polmeros de adicin,
polmeros formados por reaccin en cadena y polmeros formados por reaccin
en etapas. Explicaremos de forma breve cada uno de ellos. Las dos primeras
fueron propuestas por Carothers en el ao 1929, las dos ltimas fueron
propuestas por Flory como modificacin de la clasificacin de Carothers para
considerar la cintica de la reaccin.
1. Polmeros de condensacin: en este caso la reaccin de polimerizacin implica

a cada paso la formacin de una molcula de baja masa molecular.

- 18 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable


2. Polmeros de adicin: la polimerizacin no implica la liberacin de ningn

compuesto de baja masa molecular. Este tipo de polimerizacin se genera


cuando un catalizador inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble
carbono en los monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros
debido a los electrones libres, y as se van uniendo uno tras otro hasta que la
reaccin termina.
3. Polmeros formados por reaccin en cadena: En este caso el iniciador

reacciona con una molcula de monmero, dando lugar a un radical libre, que
reacciona con otro monmero, y as sucesivamente. La concentracin de
monmero disminuye lentamente.
4. Polmeros formados por reaccin en etapas: el peso molecular del polmero

crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Esto es debido a que
el monmero desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un
polmero de peso molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros,
trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido un cierto tiempo, estos
oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando lugar a especies de tipo
polimrico.

2.3.3. Segn su estructura


Los polmeros los podemos dividir segn su estructura o composicin qumica en
dos grandes grupos: polmeros orgnicos e inorgnicos.
1. Polmeros

orgnicos: son aquellos polmeros constituidos por cadenas


hidrocarbonadas o derivadas de ella. Existen dos grandes grupos, aquellos
donde la cadena principal de sus molculas est formada exclusivamente por
tomos de carbono, llamados polmeros orgnicos vinlicos (poliolefinas,
polmeros estirnicos, polmeros vinlicos halogenados y polmeos acrlicos) y
aquellos donde adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o nitrgeno en
su cadena principal, llamados polmeros orgnicos no vinlicos (polisteres,
poliamidas y poliuretanos).

2. Polmeros inorgnicos: son aquellos polmeros constituidos por monmeros

que poseen elementos distintos de carbono. Son un ejemplo aquellos basados


en azufre (polisulfuros) o los basados en silicio (silicona).

2.3.4. Segn sus aplicaciones


Teniendo en cuenta las propiedades y usos finales, podemos clasificar los
polmeros en cinco grandes grupos: elastmeros, plsticos, fibras,
recubrimientos y adhesivos.
1. Elastmeros: son aquellos polmeros que muestran un comportamiento

elstico. El trmino, que proviene del polmero elstico, es a veces


intercambiable con el trmino goma, que es ms adecuado para referirse a
vulcanizados. Los elastmeros presentan molculas distribuidas sin orden,
con pocos entrecruzamientos, se caracteriza pues por un grado de
reticulacin bajo.
2. Plsticos: son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente

intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma


original. Por lo tanto, se aplica a las sustancias de similares estructuras que
- 19 -

Laura Sordo Rebollo

carecen de un punto fijo de evaporacin y poseen, durante un intervalo de


temperaturas, propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten
moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones.
3. Fibras: tambin llamadas fibras polimricas, son aquellas cuyas cadenas

estn extendidas en lnea recta (o casi recta) una al lado de la otra a lo largo
de un mismo eje. Los polmeros ordenados en fibras, pueden ser hilados y
usados como textiles. Las prendas de vestir, como as tambin las alfombras
y sogas estn hechas de fibras polimricas. Algunos de los polmeros que
pueden ser empleados como fibras son el polietileno, polipropileno, nylon,
polister, kevlar y nomex, la celulosa, etc.
4. Recubrimientos: son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la

superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo


resistencia a la abrasin.
5. Adhesivos: se trata de sustancias en estado lquido o semilquido con

capacidad de mantener dos materiales juntos mediante la adhesin de


superficies, combinan pues, una alta adhesin y una alta cohesin.. Los
adhesivos pueden provenir de una fuente natural o sinttica. Los tipos de
materiales que se pueden unir son enormes, pero son especialmente tiles
para la unin de materiales estrechos.

2.3.5. Segn su comportamiento frente a la temperatura


En este caso, clasificamos los polmeros en funcin de si funden y fluyen o no al
calentarlos por encima de cierta temperatura en tres grandes grupos:
termoplsticos, termoestables y elastmeros.
1. Termoplsticos: el concepto termoplstico deriva de las palabras thermo

(calor, clido) y plastos (moldeable, dctil), ya que los termoplsticos ven


reducidas sus fuerzas intermoleculares por el efecto del calor, con lo que se
vuelven moldeables. Se tratan de polmeros cuyas macromolculas constan
de cadenas lineales o ramificadas, que mantienen su cohesin mediante
fuerzas intermoleculares, su intensidad depende del tipo y nmero de
ramificaciones o cadena laterales. Al calentar este tipo de polmeros pasan al
estado lquido (fluyen) y se vuelven a endurecer al enfriarlos (vuelven al
estado slido). Los podemos dividir en dos grupos: termoplsticos amorfos
(PP, PE, POM. PA) y termoplsticos parcialmente cristalinos (PC, PMMA, PS,
PVC).
2. Termoestables: se trata de polmeros infusibles e insolubles debido a que las

cadenas de estos materiales forman una red tridimensional espacial,


entrelazndose con fuertes enlaces covalentes. La estructura as formada es
un conglomerado de cadenas entrelazadas dando la apariencia y funcionando
como una macromolcula. A temperatura ambiente estas molculas
altamente reticuladas son muy duras y rgidas, pero al mismo tiempo frgiles
(sensibles a los golpes) y, frente a los termoplsticos, tienden a
reblandecerse mucho menos por la accin del calor. Como ya hemos dicho no
son fundibles y tampoco hinchables por causa de la fuerte reitculacin.
3. Elastmeros: a temperatura ambiente los elastmeros se comportan como el

caucho. Por causa de los entrecruzamientos entre las diversas cadenas


- 20 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

moleculares, stas disponen slo de una movilidad limitada. Tal y como


sucede con los enlaces covalentes de las macromolculas, los enlaces
covalentes que configuran los puentes nicamente pueden liberarse por
medio de temperaturas muy altas, y tampoco vuelven a formarse una vez
desciende la temperatura. Por consiguiente, los elastmeros no son ni
fundibles ni solubles. Lo que s pueden hacer hasta cierto punto los
elastmeros es hincharse, puesto que existen pocos puntos de
entrecruzamiento y las molculas pequeas, como el agua, pueden
introducirse entre sus molculas.

Figura 13: diferencia en las cadenas de termoplsticos, termoestables y elastmeros

2.4. Propiedades de los polmeros


A pesar de que los distintos polmeros presentan grandes diferencias en su
composicin y estructura, hay una serie de propiedades comunes a todos ellos y
que los distinguen de otros materiales. Vamos a desarrollar las siguientes
propiedades: la densidad, la conductividad calorfica, la conductividad elctrica,
la transparencia y la resistencia qumica.

2.4.1. Densidad
Los plsticos se distinguen de otras sustancias por tener una densidad
considerablemente reducida (tabla 1). El rango de densidades de los plsticos se
extiende desde 0,9 g/cm3 hasta 2,3 g/cm3. Entre los plsticos de mayor consumo
se encuentran el PE y el PP, ambos materiales con densidad inferior a la del
agua. La densidad de otros materiales a los que los polmeros sustituyen en
algunas aplicaciones es varias veces mayor, como es el caso del aluminio o del
acero. Esta densidad tan baja se debe fundamentalmente a dos motivos: por un
lado los tomos que componen los plsticos son ligeros (bsicamente carbono e
hidrgeno, y en algunos casos adems oxgeno, nitrgeno o halgenos), y por
otro, las distancias medias entre tomos dentro de los polmeros son
relativamente grandes. Una densidad tan baja permite que los polmeros sean
materiales fciles de manejar y por otra parte, supone una gran ventaja en el
diseo de piezas en las que el peso es una limitacin.
- 21 -

Laura Sordo Rebollo

2.4.2. Conductividad calorfica


Una medida de cun fcilmente transporta un material el calor es su
conductividad calorfica. Las conductividades calorficas de los plsticos se
encuentran en el intervalo de 0,15 0,5 W/mK, un valor sumamente pequeo.
En la tabla 1 se han comparado las conductividades calorficas de otros
materiales frente a las de los plsticos, observamos los metales, por ejemplo,
como presentan valores hasta 2000 veces superiores, esto se debe a la ausencia
de electrones libres en el material plstico. La baja conductividad calorfica
resulta un inconveniente durante la transformacin de los polmeros, ya que el
calor necesario para transformarlos se absorbe de manera muy lenta y la
eliminacin del calor durante la etapa de enfriamiento resulta igualmente
costosa. Sin embargo, en muchas aplicaciones de los plsticos, la baja
conductividad calorfica se convierte en una ventaja, pues permite el empleo de
estos materiales como aislantes trmicos.

2.4.3. Conductividad elctrica


La conductividad elctrica mide la facilidad de un material para conducir la
corriente elctrica. En general, los plsticos conducen muy mal la corriente
elctrica. En relacin a otras sustancias, tienen resistencias muy elevadas y, por
tanto, bajas conductividades (tabla 1). La resistencia elctrica es en funcin de la
temperatura, y a elevadas temperaturas conducen mejor. Gracias a su elevada
resistencia elctrica los polmeros se utilizan frecuentemente como aislantes
elctricos de aparatos y conducciones que funcionan con corriente o la
transportan.
Tabla 1: densidad, conductividad calorfica y conductividad elctrica
Material

Densidad (g/cm3)

Conductividad
calorfica (W/mK)

Plsticos

0,9 2,3

0,15 0,5
0,32 0,4

PE

0,9 1,0

PP

0,9 1,0

PC

1,0 1,2

PA

1,0 1,2

PVC

1,2 1,8

PTFE

Conductividad elctrica
(m/Ohm mm-2)

>1,8

0,23 0,29
10-15

Acero

7,8

17 - 50

5,6

Aluminio

2,7

211

38,5

Madera

0,2 0,95
370 - 390

58,5

Cobre

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable


Agua

1,0

2.4.4. Transparencia
Por transparencia o grado de transmisin de la luz entendemos la relacin entre
la intensidad de la luz transmitida sin desviacin y la intensidad de la luz
incidente. Los polmeros que no contienen aditivos son por lo general bastante
traslcidos, aunque esta propiedad est fuertemente influenciada por la
cristalinidad del material. Los polmeros amorfos son transparentes, mientras
que los cristalinos son opacos. Un inconveniente de los plsticos es que los
agentes atmosfricos, como por ejemplo las exposiciones a la intemperie o los
cambios bruscos y repetitivos de temperatura, pueden provocar la aparicin de
turbidez, y con ello una prdida parcial de transparencia. En la siguiente tabla
podemos ver el tanto por ciento de transparencia de algunos materiales.

Tabla 2: transparencia
Material

Transparencia (%)

PC

72 89

PMMA

92

Vidrio

90

2.4.5. Resistencia qumica


La resistencia qumica de los polmeros tambin est fuertemente ligada al grado
de cristalinidad. En los polmeros cristalinos, los disolventes pueden atacar
ligeramente la superficie del polmero, que tiene una menor cristalinidad, cuando
se aplica un esfuerzo las grietas producidas no se propagan una vez que llegan a
las zonas cristalinas. Los polmeros amorfos presentan una mayor solubilidad que
los cristalinos, los disolventes atacan al polmero formando pequeas grietas que
se extienden por toso el polmero cuando se aplica un esfuerzo por pequeo que
sea.

- 23 -

Captulo 3:
DESARROLLO TERICO
SOBRE LAS TCNICAS
DE TRANSFORMACIN
DE LOS POLMEROS

En este captulo se van a desarrollar los principales procesos o sistemas


utilizados en la transformacin de distintos polmeros, centrndonos
mayoritariamente en los termoplsticos. Cada uno de estos sistemas ha dado
lugar a mltiples mtodos de trabajo, as como al desarrollo de maquinaria
especfica e incluso a modificaciones en los polmeros para poder conseguir un
resultado ptimo en la aplicacin final.

3.1. Introduccin
Las diferencias fundamentales que existen entre los polmeros se ponen de
manifiesto en el momento de proceder a su transformacin.
Las tcnicas de transformacin de los materiales termoplsticos, implican el
reblandecimiento o fusin del material, su flujo en estado fundido hasta adquirir
la forma deseada y, finalmente, su enfriamiento y consolidacin. El usuario parte
generalmente de productos completamente polimerizados, suministrados en
forma de polvo o granulados El conocimiento de los parmetros y de las leyes
que regulan el flujo de los materiales termoplsticos permite actuar de la manera

- 25 -

Laura Sordo Rebollo

ms adecuada en los procesos de transformacin y en la calidad de los objetos


producidos.

3.2. Aditivacin
Se consideran aditivos aquellos materiales que van dispersos fsicamente en una
matriz polimrica, sin afectar a su estructura molecular. Debido a que todas las
propiedades del producto final, en la medida en que dependan de la estructura
molecular, vienen ya determinadas, se intenta durante la transformacin del
polmero y segn sean las necesidades de su aplicacin hacerlas variar entre
ciertos lmites mediante la incorporacin de aditivos diversos cuya compatibilidad
ha sido estudiada previamente.
En el momento de ser empleados todos los aditivos deben cumplir una serie de
requisitos tcnicos: deben ser altamente eficaces, hay que tener en cuenta que
la dosificacin sea la correcta, que se obtenga una dispersin homognea, que
los aditivos sean compatibles con los polmeros a fin de evitar interacciones, no
deben ser voltiles en las condiciones del proceso de fabricacin, no deben
exudar durante su vida en servicio y, por ltimo, un aditivo no debe ser txico ni
perjudicial para la salud del personal que lo manipule ni tampoco para los
usuarios.
En la siguiente tabla se especifican los aditivos comnmente utilizados as como
la funcin que desempean.
Tabla 3: aditivos
Tipo

Funcin

Estabilizantes

Facilitan el procesado

Lubricantes
Pigmentos
Colorantes

Mejorar el aspecto del producto


manufacturado

Blanqueadores pticos

Modifican las propiedades pticas

Agentes de nucleacin
Absorbentes de rayos ultravioletas
Fungicidas

Proteger al polmero de la degradacin


progresiva por exposicin a la luz solar

Estabilizantes trmicos

Disminuir la sensibilidad al calor

Antioxidantes

Proteger de la degradacin producida


por el oxgeno

Cargas reforzantes

Mejorar las propiedades mecnicas

Plastificantes
Modificadores de impacto

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable


Cargas

Disminuir costes de las formulaciones

Diluyentes y extendedores
Agentes antiestticos
Aditivos antideslizamiento

Modificar propiedades superficiales

Aditivos antidesgaste
Promotores de adhesin

Podemos concluir diciendo que cuando hablamos de un plstico nos referimos a


un polmero o copolmero ms un conjunto de aditivos homogneamente
distribuidos en la estructura polimrica.
Polmero + aditivos = plstico

3.3. Extrusin
La palabra extrusin proviene del latn extrudere que significa forzar un
material a travs de un orificio. La extrusin consiste en hacer pasar bajo la
accin de la presin un material termoplstico a travs de un orificio con forma
ms o menos compleja (hilera), de manera tal, y continua, que el material
adquiera una seccin transversal igual a la del orificio para obtener el diseo
deseado. Por lo tanto, el equipo debe ser capaz de proporcionar sobre el material
suficiente presin de una forma continua y uniforme, y reblandecer y
acondicionar el material de forma que pueda ser extruido.
Para que todo el proceso se pueda llevar a cabo se requiere de una mquina
compuesta por: tolva, barril o can, husillo, cilindros con zonas acanaladas,
control de la temperatura en los cilindros, sistema de enfriamiento del cilindro,
motor, cabezal, plato rompedor, filtros, boquilla y alabes o filetes o paleta pistn
(ver figura 14).
El material granulado o en forma de polvo se carga en la tolva de alimentacin,
desde la cual se alimenta al cilindro, donde el husillo se encarga de introducirlo,
transportarlo hacia adelante y comprimirlo. El calentamiento hasta la fusin se
realiza desde la cara exterior del cilindro, mediante elementos calefactores y
desde el interior por conversin del esfuerzo en calor. De esta forma el material
termoplstico funde (se plastifica) y al salir del cilindro a travs de la boquilla
recibe la forma de sta. Adems debe existir un sistema de enfriamiento del
material que sale de la mquina, as como equipos de tensionado y recogida.

- 27 -

Laura Sordo Rebollo

Figura 14: diagrama de una extrusora

La extrusin presenta alta productividad y es el proceso ms importante de


obtencin de formas plsticas en volumen de produccin. Su operacin es de las
ms sencillas, ya que una vez establecidas las condiciones de transformacin, la
produccin contina sin problemas siempre y cuando no exista un disturbio
mayor.

3.4. Inyeccin
La inyeccin de plsticos es un proceso fsico y reversible, en el que se funde una
materia prima, normalmente un termoplstico, por efecto del calor en una
mquina llamada inyectora. Esta mquina con el termoplstico en estado
fundido, lo inyecta dentro de las cavidades huecas de un molde, con una
determinada presin, velocidad y temperatura. Transcurrido un cierto tiempo, el
plstico fundido en el molde va perdiendo su calor y volvindose slido, copiando
las formas de las partes huecas del molde donde ha estado alojado. El resultado
es un trozo de plstico slido llamado inyectada con las formas y dimensiones
similares a las partes huecas del molde. El comportamiento reolgico de los
materiales es fundamental en esta tcnica; puede darse el caso, por ejemplo, de
que un plstico demasiado viscoso no llene el molde a velocidades de cizalla
bajas, pero que pueda llenarlo si se modifican las condiciones de procesado.
Para que el proceso de inyeccin pueda llevarse a cabo se requiere de una
mquina compuesta por tres mdulos: la unidad de inyeccin o plastificacin, la
unidad de cierre y la unidad de control. Adems de las siguientes partes: tolva
de alimentacin, husillos, barril de inyeccin, boquilla y punta de inyeccin,
cilindro de calefaccin, tornillo de plastificacin y sistema de expulsin. (Figura
15)

- 28 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

Figura 15: inyectora

Como hemos apuntado anteriormente, el proceso, e lo que a moldeo se refiere,


en
puede dividirse en dos fases, en la primera tiene lugar la fusin del material y en
la segunda la inyeccin en el molde. Como en el caso de la extrusin, el material
en forma de grnulos o granza, entra en el cilindro de calefaccin a travs de
una tolva de alimentacin situada en la parte posterior del cilindro. El material se
calienta y funde en el cilindro de calefaccin, al mismo tiempo que circula hacia
la parte anterior de ste, gracias al movimiento rotatorio del tornillo de
erior
plastificacin que se encuentra en el interior del cilindro. El material plastificado
va quedando acumulado en la parte anterior al tornillo, para lo cual, el tormillo
debe retroceder lentamente mientras gira. Una vez que hay suficiente cantidad
lentamente
de material fundido, se detiene el giro y el tornillo realiza un movimiento axial
hacia delante, con lo que el material fundido sale por la boquilla de inyeccin
hacia el molde, que en ese momento debe encontrarse cerrado. El molde se
encontrarse
mantiene cerrado el tiempo suficiente para que el material se enfre a una
temperatura tal que la pieza pueda ser extrada sin que sufra deformaciones.
Cuando esto sucede se abre el molde y se extrae la pieza de modo que el molde
queda preparado para el siguiente ciclo.
El diseo actual de la mquina de inyeccin ha sido influido por la demanda de
l
productos con diferentes caractersticas geomtricas, con diferentes polmeros
involucrados y colores. Su diseo se ha modificado de manera que las piezas
moldeadas tengan un menor coste de produccin, lo cual exige rapidez de
inyeccin, bajas temperaturas y un ciclo de moldeo corto y preciso.

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Laura Sordo Rebollo

3.5. Moldeo por soplado


El soplado de materiales termoplsticos comenz durante la Segunda Guerra
Mundial. Esta tcnica de transformacin consiste en insuflar aire en una preforma
tubular fundida que se encuentra en el interior del molde. El soplado est
pensado para su uso en la fabricacin de productos de plstico huecos; una de
sus ventajas principales es su capacidad para producir formas huecas sin la
necesidad de tener que unir dos o ms partes moldeadas separadamente.
Para llevar a cabo el proceso son necesarias dos piezas fundamentales: una
extrusora o una inyectora y una unidad de soplado. Como podemos observar en
la figura 16, la etapas del proceso de extrusin-soplado son seis: fusin del
material plstico, obtencin del precursor o prison o preforma, introduccin de
la preforma hueca en el molde de soplado, insuflado de aire dentro de la
preforma que se encuentra en el molde, enfriado de la pieza moldeada y
desmolde de la pieza.

Figura 16: extrusin-soplado

3.6. Moldeo rotacional


El moldeo rotacional o rotomoldeo es un mtodo para transformar plsticos, que
generalmente se encuentran en polvo o en forma de pasta lquida, para producir
artculos huecos, se puede emplear indistintamente para materiales
termoplsticos y termoestables. En este proceso el plstico fro funde sobre las
paredes de un molde metlico caliente que gira entorno a dos ejes, donde ms
tarde se enfra hasta que adquiere consistencia para poder ser desmoldado
El competidor directo del rotomoldeo para la fabricacin de artculos huecos es el
soplado. Mediante el rotomoldeo se pueden fabricar artculos ms grandes que
mediante soplado, sin embargo, para piezas que pueden ser fabricadas por los
dos procesos, el soplado puede resultar ms rentable.
En esta tcnica, a diferencia de lo que ocurre con las dems tcnicas de
transformacin, el calentamiento y enfriamiento del plstico tienen lugar en el
interior de un molde en el que no se le aplica presin. El proceso se puede
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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

describir en cuatro etapas, tal y como podemos ver en la figura 17. Una cantidad
de plstico fro, se introduce en una mitad del molde tambin fro. El molde se
cierra y se hace rotar biaxialmente en el interior del horno. Como la superficie
metlica del molde se calienta el plstico que se encuentra en el interior
comienza a pegarse por las paredes del molde. Cuando el plstico ha fundido, la
superficie interna del molde debe estar completamente recubierta por el mismo.
En ese momento puede comenzar la etapa de enfriamiento mientras contina la
rotacin biaxial del molde. Una vez solidificado el plstico se abre el molde y se
extrae la pieza.

Figura 17: proceso de moldeo rotacional

3.7. Calandrado
El calandrado es un proceso de conformado que consiste en hacer pasar un
material slido a presin entre rodillos de metal generalmente calientes que
giran en sentidos opuestos y se cortan con una cuchilla para obtener el tamao
deseado. La finalidad puede ser obtener lminas de espesor controlado o bien
modificar el aspecto superficial de la lmina. En el caso que nos ocupa, el
calandrado sirve para la fabricacin de lminas partiendo de formas de plstico
en bruto (termoplstico o elastmero)
Las etapas del proceso de calandrado se pueden dividir en cuatro: la
alimentacin, los cilindros de calandria, los cilindros de calibracin y enfriamiento
y el corte y bobinado.
En la siguiente figura vemos un esquema bsico de una lnea de calandrado.

Figura 18: esquema lnea calandrado

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Laura Sordo Rebollo

3.8. Termoconformado
El termoconformado o termoformado
es una tcnica de transformacin
consistente en calentar una plancha o lmina de semielaborado termoplstico, de
forma que al reblandecerse puede adaptarse a la forma de un molde por accin
de presin vaco o mediante un contramolde.
El proceso se desarrolla en tres etapas, en el primer paso el material se calienta,
generalmente por radiacin infrarroja, aunque tambin se puede calentar
mediante conveccin o conduccin, a continuacin se tensa encima de un
bastidor y, por medio de aire a presin o vaco, se estampa o se presiona sobre
las paredes de un molde fro.

Figura 19: esquema lnea termoconformado

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Captulo 4:
DESARROLLO TERICO
SOBRE EL COLOR

Segn el Diccionario de la Real Academia Espaola de la Lengua, el trmino color


(del lat. color, -ris) se define como sensacin producida por los rayos
luminosos que impresionan los rganos visuales y que depende de la longitud de
onda.

4.1. El color y su importancia


El color es una percepcin visual que se genera en el cerebro de los humanos y
otros animales al interpretar las seales nerviosas que le envan los
fotorreceptores en la retina del ojo, que a su vez interpretan y distinguen las
diferentes longitudes de onda que captan de la parte visible del espectro
electromagntico (la luz).
Por lo tanto el color est siempre sujeto a la luz porque sin luz no puede haber
color, el cual constituye para el observador una sensacin visual subjetiva, por lo
tanto, puede influir en nuestro cerebro. El color nos produce pues muchas
sensaciones, sentimientos, diferentes estados de nimo, nos transmite
mensajes, nos expresa valores, situaciones y sin embargo, como acabamos de
decir, no existe ms all de nuestra percepcin visual. As, en la vida cotidiana se
habla de azul cielo, rojo ladrillo, amarillo limn, verde botella, etc., por lo tanto
volvemos a hablar de sensacin subjetiva.
La luz que llega a nuestro ojo lo hace directamente a partir de un rayo luminoso
(sol o lmpara), hablamos en este caso del color de un rayo de luz primario o
indirectamente a partir de un objeto que refleja la luz que recibe, hablamos
ahora de un objeto no luminoso. Tal y como podemos ver en la figura 20 la
percepcin del color depende del efecto simultneo de los siguientes factores: la

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Laura Sordo Rebollo

iluminacin (fuente luminosa con que se observa el objeto), la superficie del


objeto (curva espectral de remisin) y el ojo del observador.

Figura 20: esquema percepcin del color

La retina del ojo humano contiene dos clulas visuales: los bastones y los conos.
Los primeros son extraordinariamente sensibles a la luz, reaccionan a dbiles
intensidades luminosas, y esta reaccin por efecto de la luz es idntica en todos
ellos. Su mxima excitacin transmite al cerebro la impresin de blanco y la
mnima de negro; entre ambos extremos estn las impresiones de grises. Por su
parte, los conos, son los receptores de color, existen tres tipos que son
especialmente sensibles a las radiaciones luminosas azules, verdes y rojas. La
luz que percibe nuestro ojo, y que denominamos zona del visible, no es ms que
una pequea parte del conjunto de ondas electromagnticas.
El espectro visible est integrado por diferentes longitudes de onda que van
desde 400 hasta 700 nm. Segn la longitud de onda dominante, la sensacin
ser violeta, azul, verde, amarilla o roja. (ver figura 21)

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

Figura 21: espectro electromagntico y luz visible

Especficamente en el sector de los plsticos, teniendo en cuenta la complejidad


creciente del mercado, la eleccin y el desarrollo de los colores idelaes involucran
aspectos ms complejos que los tradicionalmente considerados, como la esttica
y los efectos psicolgicos. La obtebcin de un color incluye la coordinacin de
diversos elementos, tales como la utilizacin de la pieza, niveles de tolerancia,
resina utilizada, la temepratura de procesamiento y atoxicidad. Para que el xito
del desarrollo del color sea conducido econmica y eficientemente, es necesario
que exista una gran interaccin entre el cliente y el proveedor de la materia
prima.

4.2. Colorimetra y medida del color


El crculo cromtico nos sirve para observar la organizacin bsica y la
interrelacin de los colores. Tambin lo podemos emplear como forma para hacer
la seleccin de color que nos parezca ms adecuada a nuestras necesidades de
diseo. Podemos encontrar diversos crculos de color, pero el que vemos en la
siguiente figura est compuesto por doce colores bsicos, en el centro vemos el
negro, que se produce gracias a la mezcla de todos ellos.

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Laura Sordo Rebollo

Figura 22: crculo cromtico

En este crculo cromtico podemos encontrar:


1.

Los colores primarios: rojo, azul y amarillo. Son colores que se consideran
absolutos y que no pueden crearse con la mezcla de otros colores. Sin
embargo, mezclar los primarios en diversas combinaciones crea un nmero
infinito de colores.

2. Los colores secundarios: verde, violeta y naranja. Se obtienen al mezclar

partes iguales de dos primarios.


3. Los colores terciarios: rojo violceo, rojo anaranjado, amarillo anaranjado,

amarillo verdoso, azul verdoso y azul violceo. Se consiguen al mezclar partes


iguales de un tono primario y de un secundario adyacente.

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

Figura 23: relacin de colores

La colorimetra es la ciencia que estudia el color y que describe de forma


cuantitativa los aspectos psicofsicos atribuidos al color y que estn dentro de
nuestros lmites de percepcin. Para ello determina numricamente tres
parmetros que caracterizan a un color, empleando el colormetro o el
espectrofotmetro. Estos parmetros son:
1. El tono (hue): tambin llamado matiz o croma. Es el matiz del color, es decir,

el color en s mismo, supone su cualidad cromtica. El la cualidad que define


la mezcla de un color blanco y negro. Est relacionado con la longitud de
onda de su radiacin. Podemos hacer una divisin entre colores clidos (rojo,
amarillo y anaranjado) y colores fros (azul y verde).
2. La luminosidad: tambin llamada brillantez. Tiene que ver con la intensidad o

nivel de energa. Es la capacidad de reflejar el blanco, es decir, el brillo. Alude


a la claridad u oscuridad de un tono. Es una condicin variable que puede
alterar fundamentalmente la apariencia de un color. La luminosidad puede
variar aadiendo negro o blanco a un tono.
3. La saturacin: est relacionada con la pureza cromtica o falta de dilucin con

el blanco. Constituye la pureza del color respecto al gris, y depende de la


cantidad de blanco presente. Cuanto ms saturado est un color, ms puro es
y menos mezcla de gris posee.
Como hemos explicado en el apartado anterior, la sensacin de color que llega a
nuestro cerebro depende de tres factores: la fuente luminosa con que es
iluminado el objeto, el ojo del observador y el propio objeto. Si expresamos
matemticamente estos tres factores y formamos con ellos una ecuacin,
obtendremos tres nmeros que nos permitirn describir de forma inequvoca un
color. Estos tres nmeros son los llamados valores triestmulos.
-

La fuente luminosa: la luz bajo la que normalmente observamos los


colores corresponde a diferentes luces policromticas cuya composicin
depende de la fuente luminosa, y por tanto el color de las muestra puede
variar de una luz a otra. De aqu naci la necesidad de crear unos
- 37 -

Laura Sordo Rebollo

iluminantes patrn, lo que realiz la Comisin Internacional de la


Iluminacin (CIE) en el ao 1931. Los iluminantes normalizados de mayor
uso son:
o

Iluminante D 65, que corresponde a la iluminacin diurna.

Iluminante A, que equivale a la luz artificial incandescente.

Iluminante F, que tiene la propiedad de la iluminacin con lmpara


fluorescente.

El ojo del observador: la CIE define el ojo del observador por medio de los
componentes tricromticos CIE, que corresponden a la sensibilidad del ojo
a las luces monocromticas roja, verde y azul de las siguientes longitudes
de onda: rojo, 700 nm; verde, 546,1 nm y azul, 435,8 nm.

El objeto coloreado: ste queda determinado por su curva espectral de


remisin, conocida tambin como curva de reflectancia, que se obtiene
midiendo el porcentaje de luz que refleja la muestra con las distintas luces
monocromticas visibles por el ojo humano y uniendo estos valores de
remisin a intervalos de 10 a 20 nm. Esta curva identifica el color y, por
ello, dos colores sern iguales si sus curvas de reflexin son idnticas.

Por lo tanto podemos admitir:


Valores triestmulo = distribucin energtica espectral del iluminante
componentes tricromticos espectrales CIE x remisin de la muestra

Los valores que determinan el iluminante y el ojo del observador son constantes
para un determinado iluminante y slo vara la remisin de la muestra que
contribuye la variable. Calculando los valores triestmulos X, Y,Z, o sea, la
cantidad de rojo, verde y azul, el color quedar definido por tres nmeros, y este
conjunto puede representarse por un punto en un sistema de coordenadas de
tres dimensiones. El conjunto de los puntos que representan todos los colores
posibles constituye un slido llamado slido de colores, y un corte transversal
del mismo proporciona el diagrama de cromaticidad (ver figura 24). Para facilitar
la interpretacin del color de que se trata se introdujo el concepto de
coordenadas cromticas x, y, z, que se calculan como la relacin entre los
valores triestmulos y su suma:

x=

X
X +Y + Z

y=

Y
X +Y + Z

Por tanto, la suma de las coordenadas cromticas es igual a x + y + z = 1, con


lo que un color queda determinado en el sistema CIE por x e y, las cuales
describen el tono y la cromaticidad, y la luminosidad corre a cargo del valor
triestmulo Y.

- 38 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

Figura 24: diagrama de cromaticidad (CIE)

4.3. Color ndex


El Colour Index International (ndice Internacional del Color) es una base de
datos de referencia mantenida y editada conjuntamente por la Sociedad de
Tintoreros y Coloristas del Reino Unido y la Asociacin Americana de Qumicos y
Coloristas Textiles de los Estados Unidos. Fue impresa por primera vez en el ao
1925 siendo actualmente publicada en la Web3. Esta obra contiene informacin
tcnica y comercial sobre la prctica totalidad de los pigmentos y colorantes
presentes en el mercado mundial, codificados y clasificados, a fin de proporcionar
claridad de las mltiples denominaciones comerciales existentes.
Con el fin de facilitar el acceso a la informacin, la obra se divide en tres partes,
contenidas en ocho volmenes. Adems, el sistema de codificacin de los autores
comprende dos claves:
1. El nombre genrico (C.I. Generic Names): esta clave incluye informacin

sobre tres conceptos: indicacin de la clase de materia colorante en relacin


con la aplicacin, denominacin del matiz y nmero, dado cronolgicamente
por orden de inscripcin.

http://www.colour-index.com/
- 39 -

Laura Sordo Rebollo


2. El nmero de constitucin (C.I. Constitution Numbers): es un nmero

compuesto de cinco dgitos entre el 10000 y el 78000, divididos en treinta


grupos qumicos. Estos nmeros de constitucin conducen a la composicin
qumica y otras indicaciones sobre patentes, literatura.
Como ejemplo completo de identificacin: C.I. Pigment Red 48:2 (15865)

PR

48:2

(15865)

P: la primera letra indica la categora; en este caso pigmento. (S= solvente, C=


colorante, A=cido).
R: la segunda letra indica el matiz; en este caso rojo. (B= azul, Y= amarillo, O=
naranja, G= verde, V= violeta, w= BLANCO, Bk= negro)
48:2: indica el nmero de orden de inscripcin.
15865: indica la clase qumica; en este caso monoazoico (nitroso-azo-monoazoico, antraquinona, etc.)
As pues, el Color Index permite encontrar rpidamente informacin sobre la
aplicacin, la composicin qumica y solideces generales de las materias
colorantes inscritas. Dos pigmentos con igual denominacin genrica y nmero
de constitucin pueden considerarse contratitos.

4.4. Materias colorantes


Las materias colorantes son sustancias minerales u orgnicas que por s
constitucin qumica o estructura cristalina proporcionan color cuando se
incorporan a otros materiales, ya sea por disolucin o dispersin. Aun cuando
hay materias colorantes de origen natural, en su mayor parte son de sntesis y
se dividen en dos grandes grupos: colorantes y pigmentos, y stos en orgnicos
e inorgnicos.
En la siguiente tabla tenemos las principales familias de materias colorantes
utilizadas en la coloracin de plsticos. A dichas familias hay que aadir los
pigmentos fluorescentes, los perlescentes y los metlicos.

- 40 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable


Tabla 4: materias colorantes
A la grasa
COLORANTES

Complejo metlico

(Solubles en el
polmero)

Antraquinnicos
Policclicos
Bsicos
Diarilida-m-xilidida (PY 13)
Diarilida-o-anisidida (PY 17)
Diarilida dimetoxi cloranilida (PY 83)
Azo (Ca) (PY 62)
Clsicos

Diarilida-pirazolona (PO 13)


Azo 2B-toner Ca-Sr-Mn (PR 48)
Azo 4B- toner Ca (PR 57:1)
Ftalocianinas-Cu (PB 15-PG 7)
Verde hierro (PG 8)
Azo-condensacin (PR 144)

Orgnicos

Isoindolinona (PY 109)

PIGMENTOS

Quinacridonas (PR 202)

(Insolubles en el
polmero)

Perileno (PR 224)


Alta

Complejo metlico (PY 129)

solidez

Tetraclorotiondigos (PR 88)


Antraquinnicos (PR 177)
Dioxazina (PV 37)
Indantreno (PB 60)
DPP (PR 254)
Dixido de titanio (PW 6)
Cromatos de plomo (PY 34)

Cromato molibdato de plomo (PR 104)


Inorgnicos

Azul ultramar (PB 29)


Verde xido de cromo (PG 17)
Titanato de nquel (PY 53)
xidos de hierro (PR 101)
Azul de cobalto (PB 28)
Violeta de manganeso (PV 16) Negro de humo
(PBk 7)
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Laura Sordo Rebollo

4.4.1. Colorantes
Llamados dye en ingls. Definimos los colorantes como sustancias orgnicas
intensamente coloreadas o fluorescentes, solubles en disolventes o en los propios
plsticos a colorear. La forma de interaccin con la luz que mantienen los
colorantes es a nivel molecular, y la absorcin molecular es la que determina el
color. Debido a

4.4.2. Pigmentos
Los pigmentos, ya sean minerales u orgnicos, se diferencian de los colorantes
porque son insolubles en el medio a colorear, si bien esta caracterstica es ms
tcnica que prctica, ya que un pigmento insoluble en la mayora de los
polmeros puede ser parcialmente soluble en otros.
A continuacin se explican las propiedades de los pigmentos, el hecho de que un
pigmento presente en mayor o menor grado dichas propiedades es en funcin de
su naturaleza qumica, pero tambin de los siguientes factores fsico-qumicos: la
cristalizacin interna, la distribucin del tamao de la partcula, la forma de la
partcula y los tratamientos de superficie.
-

La dispersabilidad: facilidad de separa los aglomerados, aumentando el


rea de coloracin. Llamamos dispersin en plsticos al proceso en el cual
los aglomerados se rompen en partculas ms pequeas. El xito de la
utilizacin de un pigmento depende en gran parte del nivel de dispersin
alcanzado en el medio al que se incorpora.

El poder colorstico: cantidad de color requerido para producir una


intensidad de color dada. Internacionalmente se define en trminos de
profundidad de color estndar como la cantidad de pigmento (en gramos)
necesarios para colorear un quilogramo de resina teida con un 1% de
TiO2.

La resistencia al calor: temperatura mxima a la cual no ocurre cambio de


tono del pigmento en un tiempo determinado para la concentracin
empleada. Internacionalmente se expresa en C/5 minutos de
permanencia sea en tono pleno o en reduccin con TiO2.

A solidez a la luz: resistencia de un pigmento al cambio de tono por


exposicin a la luz ultravioleta. Depende del medio y la concentracin
utilizada. Se califica de 1 (muy mala) a 8 (superior) en la escala azul.

La solidez ambiental: resistencia de un pigmento al cambio de tono por


exposicin a la intemperie (luz, UV, humedad, calor o contaminacin).
Depende de la resina y la concentracin usada. Se califica del 1 (psimo)
al 5 (superior) en la escala gris.

La resistencia a la migracin caracterstica de un pigmento de ir a la


superficie del material coloreado. Se califica de 1 ( alta migracin) al 5 (no
migracin) en la escala gris. Se pueden dar dos casos: eflorescencia
(migracin del pigmento a la superficie del plstico manifestndose como
polvillo fino que puede ser removido al frotar con un pao) o plate-out:
- 42 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

migracin del pigmento durante el proceso de transformacin hacia las


superficies metlicas de la mquina.
-

La resistencia qumica: caracterstica de algunos pigmentos de no sufrir


cambios cuando estn en contacto con cidos o lcalis.

Resistencia a solventes: debido a que en muchas aplicaciones del material


coloreado ste puede estar en contacto con solventes orgnicos, es de
gran importancia que los pigmentos sean insolubles en solventes
orgnicos. En principio se puede decir que los pigmentos inorgnicos
tienen muy buen resistencia a los solventes y que en los pigmentos
orgnicos la resistencia aumenta a medida que la complejidad y estructura
qumica aumentan.

Reologa: la reologa es el estudio del flujo o deformacin de la materia, y


esto es importante al discutir sobre pigmentos debido a que la
incorporacin de un pigmento en un medio altera la reologa de ste. El
trmino ms comn al describir la reologa es la viscosidad.

Toxicidad: el grado de toxicidad de un pigmento relaciona el efecto


adverso a la salud que puede darse por exposicin directa o contacto
repetido con el producto. La informacin especfica de cada pigmento se
obtiene a travs de la hoja de seguridad.

Aptitud contacto con alimentos: no migracin en el sistema


pigmento/resina y aditivos, pureza del pigmento, ausencia o limitacin de
metales pesados (Cr, Hg, Cd y Pb), ausencia de aminas aromticas y de
policloros bifenilos. Hay que tener en cuenta que cada pas tiene su propia
legislacin.

Como hemos visto en la tabla 4, los pigmentos se dividen en dos grandes


grupos: los pigmentos inorgnicos y los pigmentos orgnicos.
-

Pigmentos inorgnicos: denominados tambin minerales porque muchos


se hallan en la naturaleza. Generalmente se trata de compuestos
metlicos que se obtienen por tres sistemas diferentes: precipitacin y
secado; precipitacin, secado y calcinacin; calcinacin de mezcla de
xidos. Es difcil generalizar sobre sus caractersticas porque stas difieren
de uno a otro y van ligados al sistema de obtencin. La gama de colores
disponibles va desde matices ms bien apagados hasta colores muy
brillantes. En general los pigmentos inorgnicos cumplen bien con las tres
principales exigencias de la coloracin de materias plsticas: resistencia a
la migracin, fcil dispersin y estabilidad al calor.

- 43 -

Laura Sordo Rebollo


Tabla 5: pigmentos inorgnicos

Blancos

Dixido de titanio
(formas Rutilio y anatase)
xidos de hierro

Amarillos

Cromatos de plomo
Pigmentos de cadmio
Mezcla de xidos metlicos
xidos de hierro

Naranjas

Cromato de plomo

Rojos

Molibdato de plomo
Rojos de cadmio

Pardos

xidos de hierro

Violetas

Ultramarino (rojizo)

Azules

Ultramarino
Mezcla de xidos metlicos

Verdes

xido de cromo
Mezcla de xidos metlicos

Negros

xido de hierro negro


Negros de humo

Pigmentos orgnicos: son los pigmentos derivados del petrleo, bastante


ms numerosos que los inorgnicos. La mayora de sustancias orgnicas
son incoloras; la absorcin tiene lugar en el espectro ultravioleta. Por
incorporacin de enlaces dobles a la molcula se consigue que la absorcin
se desplace en direccin al espectro visible. Estos grupos no saturados se
denominan cromforos. Los pigmentos orgnicos constituyen un rengln
muy importante dentro de la coloracin de las materias plsticas, y
destacan por las siguientes caractersticas: fuerza colorante, matices puros
y muy vivos y buena transparencia. Clasificamos los pigmentos orgnicos
por familias qumicas, limitndonos a las que pueden ser utilizadas en la
coloracin de materias plsticas. Bsicamente hay tres grandes grupos:
azoicos, ftalocianinas y policclicos. (Ver tabla 6).

- 44 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable


Tabla 6: pigmentos orgnicos

Azoicos

Monoazoicos
Disazoicos

Clsicos
Ftalocianinas
Isoindolinona
Tioindigo
Antraquinnicos
Alta solidez

Policclicos

Dioxazina
Quinacridonas
Perileno
D.P.P.

4.5. Mtodos de coloracin de los polmeros


Como ya hemos visto existe una gran variedad de plsticos y diferentes mtodos
empleados en su transformacin cosa que hace imposible recomendar un
sistema de coloracin como el mejor. Para cada caso debe estudiarse el ms
apropiado, tcnica y econmicamente. Para tomar una decisin es conveniente
analizar los siguientes puntos:
-

Las especificaciones tcnicas del producto.


La clase de polmero a transformar.
La incorporacin de aditivos.
El tipo de maquinaria a utilizar y las condiciones de trabajo.
La calidad exigida por el producto final.

Es importante tener presente que en determinados polmeros, especialmente en


los tcnicos, el transformador tiene la posibilidad de adquirir el material ya
coloreado directamente por el productor del polmero, pero en la gran mayora
de ocasiones se ve en la necesidad de proceder a la coloracin por su cuenta.
Una vez estudiado el caso, podemos escoger entre las siguientes tcnicas: el
teido previo, la coloracin en seco, los concentrados de color, los colorantes
lquidos, las pastas pigmentarias y las preparaciones pigmentarias. A
continuacin explicaremos de forma breve cada una de ellas, el caso de
concentrados de color ser explicado de forma mucho ms amplia en el captulo
5.

4.5.1. Teido previo


En este caso la coloracin del material tiene lugar con anterioridad a la
transformacin y generalmente es realizada por empresas especializadas, las
cuales estudian el matiz a conseguir de acuerdo con la referencia y
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Laura Sordo Rebollo

especificaciones del cliente y, una vez obtenida la conformidad de ste, proceden


a la coloracin de la partida. Este sistema se utiliza preferentemente en aquellos
casos en que se precisa una gran regularidad y reproductibilidad del color en el
producto final o bien en la coloracin de polmeros tcnicos donde la seleccin del
pigmento o colorante y la correcta distribucin del mismo son parmetros
decisivos en la conservacin de las propiedades mecnicas originales.

4.5.2. Coloracin en seco


Tambin llamado coloracin directa, consiste en la incorporacin de pigmentos
puros al polmero en un mezclador apropiado, segn en polmero se presente en
forma de polvo o grnulo. Este tipo de coloracin es utilizada principalmente por
los teidores y fabricantes de polmeros, mientras que su empleo es menor por
parte de los transformadores, que ha ido derivando al uso de concentrados por
razones de productividad, calidad e higiene.

4.5.3. Concentrados de color


Tambin llamado masterbatch (MB), es un sistema de coloracin y aditivacin de
polmeros mediante la dosificacin de un concentrado de colorantes, pigmentos
y/o aditivos dispersados en la matriz polimrica. Mezclado con el polmero base
durante el proceso de transformacin, lo colorea y/o le confiere propiedades
especficas.

4.5.4. Colorantes lquidos


Los colorantes lquidos tienen como principal misin hacer ms fcil el proceso de
teido de las materias plsticas, ya que pueden ser incorporados directamente a
la resina, en la zona de alimentacin del husillo, sin necesidad de premezcla.
Como sistema de coloracin no han logrado hasta el da de hoy una implantacin
importante en nuestro pas. Posiblemente, el hecho de que los principales
fabricantes de pigmentos no hayan incorporado este tipo de productos en sus
surtidos de venta y de que no se hayan facilitado junto a los colorantes lquidos
la informacin completa y necesaria para una exacta y fcil dosificacin y
automatizacin, puede haber influido en su escasa consolidacin como sistema
habitual de coloracin.

4.5.5. Pastas pigmentarias


Este sistema de coloracin consiste en una dispersin de un pigmento unitario o
bien una mezcla de pigmentos (orgnicos e inorgnicos) en un vehculo que
suele ser un plastificante o un producto compatible con el polmero que se
pretende colorear.

4.5.6. Preparaciones pigmentarias


Las preparaciones pigmentarias se caracterizan por una dispersin ptima de un
pigmento (rara vez mezcla de pigmentos) en un soporte con amplia
compatibilidad con muy diversos polmeros.
Para acabar este punto decir que cualquier que sea el mtodo de coloracin de
coloracin seleccionado, se puede ahorrar mucho tiempo en controles si se
dispone de normas y especificaciones bien definidas, que deben ser distribuidas a
- 46 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

los proveedores. Es muy interesante que el proveedor del sistema de coloracin


conozca de su cliente los siguientes datos:
-

Polmero a colorear y su ndice de fluidez.

Temperatura de transforamacin.

Exigencias sobre toxicologa.

Solideces a la luz y a la intemperie.

Resistencia qumica exigida.

Con estos antecedentes el colorista de la empresa suministradora est en


condiciones de ofrecer la mejor respuesta econmica a los problemas de
coloracin de sus clientes.

4.6. Coloracin de los principales polmeros


1. Poliolefinas: el sistema de coloracin ms empleado en el caso de las

poliolefinas es el uso de los concentrados de color (MB), ya que constituyen


un medio sencillo para su coloracin y la dosis de empleo oscilan entre el 2%
y el 4% segn el sistema de transformacin del polmero. Esto es debido al
gran numero de aplicaciones que tienen las poliolefinas y a las ventajas que
ofrece el uso de MB (trabajo limpio, fcil manipulacin, dispersin ptima del
pigmento, etc.)
-

Polietileno de baja densidad (LDPE): la seleccin de los pigmentos


utilizados vendr determinada por los siguientes parmetros: dispersin,
la resistencia al calor, la eflorescencia, la solidez a la luz y la toxicidad. Se
pueden utilizar todos los pigmentos clsicos, no obstante existe un grupo
de pigmentos especialmente peligrosos ya que existe riesgo de
eflorescencia o descomposicin, la incorporacin de este grupo de
pigmentos debe ser hecha va MB o preparacin pigmentaria por
exigencias de la dispersin.
Polietileno de alta densidad (HDPE): en este caso segn la naturaleza del
pigmento empleado puede provocar problemas de deformaciones,
contracciones e incluso fisuras en las piezas, estos problemas pueden
aparecer inmediatamente o al cabo de varios das o semanas despus de
la trasformacin. Es muy reducido el nmero de pigmentos orgnicos que
no producen deformaciones en el HDPE.
Polipropileno (PP): el PP puede adoptar cualquiera de las formas fsicas
existentes: polvo o grnulos. Cuando se emplea en forma de polvo, ste
es mezclado de forma homognea con preparaciones pigmentarias en
polvo y estabilizantes. Cuando el PP tiene su forma fsica ms corriente,
grnulos, los mtodos para su coloracin son varios: mezcla en seco,
preextrusin de los componentes, dosificacin de los componentes sobre la
extrusora e incorporacin por inyeccin.

2. Polmeros y copolmeros de estireno: Nos ocuparemos de la coloracin del

poliestireno y sus copolmeros, o sea, los denominados


centrndonos en los ms conocidos y utilizados: PS, SAN y ABS.
-

estirnicos,

Poliestireno (PS): una gran parte es coloreada por los propios fabricantes
de este polmero, que producen una serie de colores Standard, otra por
empresas especializadas en el teido y el resto por el trasformador. Se
- 47 -

Laura Sordo Rebollo

utilizan mayoritariamente los colorantes solubles y los pigmentos


orgnicos, y en menor escala los inorgnicos. El sistema de coloracin
depende del usuario,, se puede utilizar la coloracin en seco, los
concentrados en grano o incluso en lquido y por la mezcla en seco. Los
criterios empleados para la seleccin de los colorantes solubles son :
resistencia al calor del matiz, solidez a la luz y resistencia a la migracin.
La elevada transparencia de este polmero hace que sea usado en gran
escala en el moldeo de artculos transparentes y coloreados. Para ello se
emplean los colorantes solubles, tipo a la grasa y antraquinnicos, como
por ejemplo: solvent yellow 16, 2, 93, 98,103, etc. En general el uso de
pigmentos se destina a la obtencin de matices opacos. En la coloracin
del PS pueden utilizarse todos los pigmentos de alta solidez, como por
ejemplo: pigment yellow 17, 62:1, pigment green 7, 8, 36, etc.
Copolmero de estireno-acrilonitrilo (SAN): este polmero se transforma a
altas temperaturas por lo que la eleccin de los colorantes y pigmentos es
ms crtica. Los transformadores optan mayoritariamente por el consumo
del polmero coloreado, ya sea por el fabricante del SAN o por un
especialista en el teido. Piezas con menores exigencias de acabado
pueden colorearse con concentrados slidos o lquidos y elaboraciones
pigmentarias al uso que se incorporan por mezcla en seco.
Acrilonitrilo butadieno estireno (ABS): los criterios para la seleccin de
colorantes y pigmentos son la dispersabilidad, la estabilidad al calor, la
resistencia a la migracin y la solidez a la luz. El poder cubriente es una
cualidad importante para poder camuflar la habitual coloracin propia del
ABS. La coloracin es realizada preferentemente por el productor del ABS,
quien dispone de los medios para asegurar una buena dispersin y la
constancia del matiz entre diferentes entregas. Ante las exigencias de
ausencia de pigmentos que contengan metales pesados en lo que respecta
a la coloracin de juguetes y artculos de menaje, se han ensayado con
xito combinaciones de dixido de titanio y colorantes solubles. Tambin
son apropiados los pigmentos de fase mixta.

3. Cloruro de polivinilo (PVC):

PVC plastificado: para conseguir una buena calidad en la coloracin es


fundamental que el matiz y la fuerza colorante permanezcan constantes
durante el ciclo de produccin y que el color obtenido sea reproducible en
una prxima fabricacin. Para ello hay que respetar estrictamente las
siguientes condiciones: mantener idntica formulacin, utilizar pigmentos
de calidad constante y el buen comportamiento de los pigmentos a las
condiciones del proceso. La mezcla de los componentes de la formulacin
debe ser totalmente homognea, muy especialmente en los casos en que
se usan mezclas de polmeros. Se emplean tres sistemas de pigmentacin
de mezclas de PVC: mediante pastas obtenidas por dispersin de los
pigmentos en plastificantes, dispersin directa de los pigmentos en polvo
en mezclador rpido y utilizando preparaciones slidas pigmentarias.
PVC rgido: el procedimiento ms extendido para su coloracin es el
empleo del mezclador rpido. Hay dos sistemas o modos de trabajo con el
agitador: la mezcla en fro y la mezcla en caliente. Con respecto a la
utilizacin de pigmentos orgnicos en el mezclador rpido, hay que hacer
referencia a que, contrariamente a lo que ocurre en los inorgnicos, la
textura de los primeros es blanda y adems la mayora de ellos fcilmente
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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

compactables, formando por la accin del choque y la presin de la


cuchilla aglomerados difcilmente dispersables, por ello es necesario tomar
precauciones para evitarlo.
4. Polimetacrilato

de metilo (PMMA): El PMMA, a


termoplsticos, puede colorearse por tres sistemas:
-

diferencia

de

otros

Aplicacin de la materia colorante al monmero antes de la


polimerizacin
Coloracin del polmero, bajo frmula de granos, en el momento de su
moldeo
Tintura del artculo acabado en bao acuoso, sistema poco usado hoy
en da.

Algunos de los colorantes solubles utilizados son: solvent yellow 14, 21, 98,
solvent blue 68. Y entre los pigmentos encontramos: pigment orange 20,
pigment black 7, etc.
5. Polmeros tcnicos: dadas las caractersticas y aplicaciones especficas de esta

clase de polmeros, a los criterios de seleccin comunes, deben aadirse


algunas exigencias como: excelente resistencia al calor (280-300C), no
ejercer influencia sobre la cristalizacin del polmero de que se trate, ausencia
de humedad y no influir en las propiedades mecnicas.
-

Polmeros acetlicos (POM): comnmente el polmero suele ser coloreado


por el propio fabricante. No obstante, cuando se precisan pequeas
cantidades de un color o colores que no sean de gama, la coloracin en
seco puede ser realizada por un teidor. Entre otros se recomiendas los
siguientes pigmentos inorgnicos: amarillos de cromo, amarillos, naranja y
rojos de cadmio, etc., entre los orgnicos destacan: verde de ftalocianina,
azul beta, etc.
Poliamidas (PA): su coloracin puede realizarse por dos caminos: a la
masa y en bao acuoso. La coloracin a la masa es la ms importante, y
parte de ella es realizada por el productor de la PA. Tambin el
trasformador utiliza la tcnica de coloracin en seco mediante el uso de
colorantes, pigmentos y MB. Debido al carcter reductor de la poliamida y
las elevadas temperaturas de transformacin, el surtido de pigmentos
orgnicos es reducido, en cambio se pueden usar ms pigmentos
inorgnicos como dixido de titanio o negro de humo. En el caso de la
coloracin en bao acuoso la tintura se realiza en un bao preparado con
agua desmineralizada con una pequea adicin de un agente humectante
y 2 gramos por litro de colorante.
Policarbonatos (PC): resinas altamente transparentes, entre incoloras y
ligeramente amarillentas. Dadas sus caractersticas, la coloracin la
realizan los productores del polmero, o bien casas especializadas en la
coloracin. Tambin puede colorearse mediante mezcla en seco con MB
especiales. Se recomiendan los siguientes pigmentos: orgnicos: rojos de
quinacridona, rojos de perileno, ftalocianinas azules y verdes e
inorgnicos: pigmentos de cadmio, azul ultramar, violeta de cobalto, etc.

- 49 -

Captulo 5:
DESARROLLO TERICO
SOBRE EL MASTERBATCH

5.1. Concepto
Los concentrados de color o masterbatch (MB) son dispersiones de pigmentos en
forma de finsimas partculas incorporadas a un soporte plstico igual al de la
resina a colorear o bien un soporte compatible con ella.
Con los concentrados de color se logran coloraciones de gran uniformidad debido
a la ptima dispersin del pigmento. Estos buenos resultados son difciles de
obtener cuando se emplean directamente pigmentos en polvo, ya que las
partculas de pigmento tienen una fuerte tendencia a reagruparse y a formar
aglomerados (de gran cohesin) difciles de separar con el simple trabajo
mecnico del proceso de transformacin, por lo que es normal que aparezcan en
el teido puntos y rfagas de color, tema del que hablaremos ms ampliamente
en el ltimo punto del captulo.

5.2. Proceso de fabricacin


El sistema convencional de fabricacin de un concentrado parte del pigmento en
polvo, pero puede utilizarse el pigmento en forma de pasta de filtro prensa,
sistema que permite obtener una dispersin superior.
La incorporacin de elevados porcentajes de pigmento en polvo en el soporte, as
como la exigencia de una buena dispersin, requieren un elevado aporte
energtico que slo puede alcanzarse con la utilizacin de maquinaria especial

- 50 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

(mezcladores internos, extrusoras de doble husillo, extrusoras planetarias, etc.),


que deben aportar los siguientes requisitos y caractersticas:
-

Elevada fuerza de cizallamiento a fin de conseguir la dispersin de los


aglomerados presentes.
Suficiente longitud de husillo con el fin de asegurar una perfecta
distribucin de las partculas de pigmento.
Grandes superficies de intercambio de calor, para el enfriamiento del
material que impidan que la energa disipada por el cizallamiento del
material no conduzca a su recalentamiento y, con ello, a una disminucin
de la viscosidad.
Velocidad de rotacin elevada, puesto que el cizallamiento crece
linealmente con el nmero de revoluciones.
Debe contemplar la desgasificacin del material.
Facilidad de limpieza que haga cmodo el cambio de color y de material.
La maquinaria debe garantizar la calidad y la reproductibilidad del proceso
de fabricacin.

No se trata pues de una simple mezcla fsica de pigmento y soporte, sino que es
preciso lograr las tres etapas fundamentales de toda dispersin: fragmentacin
de aglomerados, humectacin de las partculas pigmentarias por el polmero
termoplstico que constituye el vehculo y distribucin regular de las partculas
de pigmento en el mismo. Segn el tipo de maquinaria utilizado, la produccin
de un concentrado tiene lugar en continuo o en dos etapas. Los sistemas de
produccin en continuo utilizan extrusoras del tipo ZSK o planetarias. En los
sistemas discontinuos la disgregacin y la plastificacin tiene lugar en una fase
(generalmente en mezcladores internos) y la distribucin del pigmento en el
polmero fundido en una segunda fase mediante una extrusora. Con el fin de
facilitar el proceso mencionado se incorporan pequeos porcentajes de
humectantes y dispersantes sobre e peso del pigmento, los cuales, segn su
naturaleza, permanecen en el concentrado o se eliminan por el desgasificador de
la extrusora.
A continuacin, en la figura 25, se facilita un esquema de fabricacin general de
un concentrado de color. Empezamos mezclando pigmento (orgnicos,
inorgnicos, pastas de filtro prensa o preparaciones pigmentarias especficas), el
soporte (polmeros) y los aditivos (ceras de polietileno, tensioactivos,
absorbentes de UV, antioxidantes o plastificantes). Durante la premezcla, la
velocidad de mezcla de los componentes ser tanto ms dbil cuanto mayor sea
la concentracin pigmentaria a fin de evitar la formacin de agregados. Durante
la dispersin, es aconsejable dispersar cada pigmento por separado, por mezcla
posterior de los pigmentos unitarios se obtiene el matiz deseado. La granulacin
en caliente tiene lugar a la salida del cabezal de la extrusora, la granulacin en
fro se obtiene previo paso del material por un bao acuoso, para grandes
producciones se utilizan granuladotes en inmersin. Durante la homogenizacin d
la granza se mezcla toda la produccin para asegurar la homogeneidad de toda
la partida.

- 51 -

Laura Sordo Rebollo

Pigmentos + soporte + aditivos


Premezcla
(componentes)
Dispersin
(masa en fusin)
Granulacin

Homogeneizacin
de la granza

MB

Figura 25: esquema de fabricacin de un MB.

5.3. Descripcin
Como acabamos de ver la produccin de los concentrados de color,
aparentemente simple, comprende procesos y equipos especficos y es necesario
acompaar la produccin con gran rigor para atender todas las especificaciones
deseadas. Es por eso que en este punto del captulo describiremos las tres
en
formas de presentacin de un concentrado de color: concentrados granulados,
concentrados en polvo o dr blends y los concentrados universales.
dry-blends

5.3.1. Concentrados granulados


Los concentrados granulados, r
resultan de la incorporacin de los colorantes y/o
aditivos en la resina termoplstica. Algunas de sus caractersticas son:
procesables en equipos de extrusin, fcil dosificacin y manipulacin, excelente
fcil
dispersin de colorantes, no es contaminante, la uniformidad de color, el elevado
poder de teido (alto rendimiento), permite cambios de colores rpidos y
econmicos, proporciona stock reducido de materia prima, bajo coste por
quilogramo de material teido y no interfiere en las propiedades del producto
final.
En el siguiente esquema tenemos el proceso de fabricacin para este tipo de
concentrados, evidentemente, la fabricacin de algunos concentrados especiales
dista al diagrama de flujo genrico, porque precisan ms etapas.
ista

- 52 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

Materias colorantes + soporte + aditivos

Pesaje
(en balanzas de alta precisin)

Mezcla fsica
(para garantizar homogeneidad)

Dosificacin
(puede hacerse manual o a travs de dosificadores especiales)

Incorporacin
( comprende fusin, plastificacin y cizallamiento de la mezcla, promoviendo la
homogenizacin y la dispersin de los colorantes y aditivos de la formulacin)

Extrusin / granulacin
( se hace directamente en el quipo de incorporacin o en extrusoras simples)

Concentrados
granulados

Figura 26: esquema produccin concentrados granulados

- 53 -

Laura Sordo Rebollo

5.3.2. Concentrados en polvo


Los concentrados en polvo o dry blends son obtenidos por dispersin de los
dry-blends
colorantes y/o aditivos en vehculos no polimricos, en forma de polvo. Algunas
de sus caractersticas son: tienen la propiedad de envolver y adherirse
uniformemente al polmero de aplicacin, pueden obtenerse tambin por
micronizacin de los concentrados granulados, permite la adicin de alto
,
porcentaje de colorantes, buena homogenizacin con la resina de aplicacin,
tiende a causar contaminacin y tienen menor dispersin de colorantes con
relacin a los concentrados granulados.
En el siguiente esquema tenemos el proceso de fabricacin para este tipo de
tenemos
concentrados.

Materias colorantes + soporte dispersante no


aglomerante + aditivos

Pesajes

Mezclas

Dispersin
( efectuada al seco y por friccin en
equipos especiales)

Concentrados en polvo

Figura 27 esquema produccin concentrados en polvo


27:

- 54 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

5.3.3. Concentrados universales


Los concentrados universales son una dispersin de colorantes y/o aditivos en un
vehculo aglomerante, que generan un producto de granulometra irregular.
Algunas de sus caractersticas son: producto no contaminante, compatible con
varias resinas (a pesar de que el color natural de ellas interfiera en el color del
producto final) y poseen baja viscosidad de fundido cosa que puede llevar a una
buena homogeneizacin.
En el siguiente esquema tenemos el proceso de fabricacin para este tipo de
concentrados.

Materias colorantes + soporte dispersivo + aditivos

Pesajes

Mezclas

Incorporacin

Aglomeracin

Concentrados
universales

Figura 28: esquema produccin concentrados universales


:

- 55 -

Laura Sordo Rebollo

5.4. Propiedades
A continuacin se describen las propiedades fundamentales de un masterbatch,
algunas de ellas ya han sido comentadas en captulos anteriores.
1. Tonalidad: el color es el resultado de la interaccin entre la fuente de luz, el

objeto iluminado y el observador, no se trata por lo tanto, de un fenmeno


simple. El color es hoy objeto de grandes atenciones, en funcin de su
influencia directa en la apariencia y en el coste de un producto acabado. Su
consistencia y mantenimiento son necesarios porque el consumidor o usuario
del producto acabado con seguridad relacionar estos parmetros con la
calidad del producto consumido.
Para evaluar la tonalidad de los concentrados de color hay que hacer un
control visual e instrumental.
-

Evaluacin visual: consiste en la comparacin visual de dos muestras


obtenidas bajo idnticas condiciones de proceso y bajo la misma luz
incidente, utilizando el mb lote en una de ellas y el mb estndar en la otra.
Normalmente la evaluacin visual est sujeta a variables subjetivas no
estandarizadas que pueden interferir en el juicio del color.

Evaluacin instrumental: esta evaluacin se realiza con colormetros


triestmulos o con espectrofotmetros computarizados. Los primeros
operan con tres filtro sobre el espectro de luz visible, el resultado de su
medicin es un valor numrico que puede compararse con el estndar, a
pesar de que no permite identificar el color medido. Los colormetros
triestmulos, por no medir la curva de reflectancia espectral no son
capaces de detectar subtonos y mascaran errores de metamera. En el
caso de los espectrofotmetros la comparacin del color consiste en
someter muestras estndar y lote a una fuente de luz gradualmente
variable en la franja de 400 a 700 nm, de esta forma cada color evaluado
tendr su curva caracterstica y exclusiva de longitud de onda vs.
reflectancia.

Para acabar es importante definir el concepto de metamera. La metamera


ocurre cuando dos o ms colores parecen semejantes a un observador bajo
una determinada fuente de luz, y los mismos colores parecen diferentes entre
si cuando se observan bajo fuentes de luz diferentes a la primera. Esto ocurre
cuando las muestras sometidas a observacin se formulan de modo diferente.
Adems de la evaluacin visual, la metamera tambin puede detectarse a
travs de la medicin instrumental del color y visualizacin de la curva
espectrofotomtrica. Cuando dos muestras tienen la misma curva de
reflectancia para todos los observadores y para todas las fuentes de luz, se
puede decir que no hay metamera. Pero en mucho casos para evitar este
fenmeno se requiere el uso de los mismos pigmentos y colorantes, adems
de la misma base de resina y el mismo grado de dispersin.

- 56 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

Figura 29: cabina de luz para comparaci entre muestras


comparacin

2. Homogenizacin: es el grado de facilidad de distribucin del concentrado

sobre la resina de aplicacin durante el proceso de transformacin. Depende


de dos factores:
-

a
Grado de carga: el grado de carga debe ser tal que permita una aplicacin
del concentrado entre 1 y 5 %. Aplicaciones menores a 1% provocan una
distribucin espacial deficiente de los grnulos de concentrado en la
resina, lo que dificulta el trabajo de la rosca para homogeneizar la mezcl
mezcla.

Comportamiento del flujo: para un buen desempeo de un mb en


referencia a la homogeneizacin, su viscosidad debe ser necesariamente
inferior a la de la resina, o sea, el concentrado debe ser siempre ms
fluido. Si el mb fuera ms viscoso, se corre el riesgo de que la pieza
riesgo
contenga algunas reas de mayor concentracin de colorantes que otras,
cosa que puede causar manchas.

3. Concentracin: es el grado de carga de colorantes y/o aditivos en los


:

concentrados. La concentracin est determinada por las materia primas


materias
involucradas en la formulacin y por el proceso de fabricacin del
concentrado. En relacin a los pigmentos, existen aquellos que permiten alto
nivel de incorporacin con buena dispersin, como los inorgnicos que
alcanzan niveles de hasta el 80%, mientras que algunos concentrados de
pigmentos orgnicos y/o colorantes alcanzan niveles mximos del 50%. La
concentracin de colorantes y/o aditivos en el mb dependen de factores
como: caractersticas del estndar deseado (espesor, cubrimiento, resina
resinabase, color, etc.) y la capacidad de homogenizacin del equipo de
se,
transformacin.
4. Dispersin: es el grado de desaglomeracin de las partculas de un colorante
:

en la resina incorporada. La dispersin depende de las caractersticas del


colorante, eficiencia del proceso de fabricacin y formulacin adecuada del
del
- 57 -

Laura Sordo Rebollo

producto. Un concentrado bien disperso es aquel en el que todas las


partculas de colorantes estn suficientemente desaglomeradas de su estado
original, confiriendo al producto final total uniformidad, sin la presencia de
puntitos o puntos aglomerados.
5. Poder colorante: es la propiedad que tiene un colorante de conferir ms o

menos color a un sustrato, sta es una caracterstica propia de cada


colorante/pigmento. En el caso de los concentrados, el poder colorante
depende directamente de los tipos de colorantes utilizados en la frmula y del
grado de dispersin de los mismos. Los colorantes poseen generalmente
mayor poder colorante que los pigmentos orgnicos, los que a su vez son ms
intensos que los pigmentos inorgnicos.
6. Poder de cubrimiento: es la capacidad que tiene el colorante de no dejar

transmitir la luz a travs de un determinado medio donde se lo aplica. Esto


significa que cuanto mayor sea la cantidad de luz que atraviesa una pieza,
menor es el poder de cubrimiento de los colorantes usados. El cubrimiento
est directamente asociado a la dispersin de la luz y es funcin de la
longitud de onda y se controla por el tamao y forma de las partculas del
pigmento y por la diferencia del ndice de refraccin entre el pigmento y el
medio. Normalmente los pigmentos inorgnicos poseen elevado poder de
cubrimiento mientras que los colorantes son prcticamente transparentes.
7. Resistencia

trmica: la resistencia trmica est determinada por la


temperatura ms alta a la que puede exponerse un concentrado durante cinco
minutos en el can de una inyectora sin que cambie significativamente el
color. Esta alteracin de color puede ocurrir por descomposicin trmica del
pigmento o por disolucin con posterior proceso de recristalizacin del mismo.
En el concentrado, la solidez al calor no siempre puede determinarse por la
solidez del pigmento menos resistente, ya que la mezcla de colorantes o una
gran diferencia de concentracin entre ellos puede causar efectos
antagnicos, es decir, uno de ellos puede disminuir las propiedades de los
dems. Por este motivo, para todo concentrado que se desarrolla debe
medirse su propia resistencia trmica.

8. Solidez a la luz e intemperie: la coloracin de plsticos que se emplean en

ambientes sometidos a la luz/intemperie exige el uso de concentrados con


colorantes/aditivos de alta estabilidad a estos factores, bajo el riesgo de que
se produzcan sensibles variaciones de tonalidad. El ensayo de la solidez a la
luz de los plsticos coloreados es un largo proceso que puede alargarse hasta
dos aos. Por este motivo se pueden utilizar equipos de envejecimiento
acelerado (Xenotest, Fade-O-Meteir, Weather-O-Meter), con la finalidad de
anticipar la evaluacin. Para la eleccin de los pigmentos a usarse, la norma
BS 1006:1961 especifica una escala de solidez a la luz para los colorantes que
vara de 1 a 8 (1= muy pobre, 8= excepcional). Sin embargo en los casos
ms crticos, adems de la seleccin de los colorantes con alta solidez a la luz
tambin es necesario considerar la degradacin de la resina a colorear.
9. Solidez a la migracin: existen dos fenmenos que provocan la migracin de

los colorantes:
-

Eflorescencia: es la migracin del colorante hacia la superficie del plstico,


manifestndose como un polvo sobre el material despus de da o
- 58 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

semanas de su incorporacin. Este fenmeno ocurre debido a la solubilidad


del colorante en el plstico, la que aumenta cuando elevamos la
temperatura del proceso del mismo. Cuando el material se enfra, la parte
del colorante disuelta se cristaliza preferentemente en la superficie,
caracterizando la eflorescencia.
-

Sangrado: es la migracin del colorante hacia fuera del plstico, en


direccin a un material adyacente o incluso hacia productos embalados,
debido a la solubilidad de los colorantes en los mismos. En el desarrollo
del mb, principalmente para embalajes, la seleccin de colorantes con
buena solidez a la migracin se hace segn la norma DIN 53775, con una
escala que vara de 1 (pobre) a 5 (muy buena).

10. Toxicidad: este aspecto es especialmente importante cuando se trata de la

coloracin de embalajes y de otros productos que estn en contacto


principalmente con alimentos o frmacos, adems de juguetes y piezas para
uso infantil. En estos casos, los colorantes y aditivos utilizados en la
formulacin del concentrado debern ser atxicos, lo que limita el nmero de
opciones de materia prima posibles y hace el producto final ms caro. Se
consideran no atxicos los colorantes basados en metales pesados (cadmio,
plomo, cromo, etc.). Existen ensayos capaces de detectar estos elementos en
el concentrado o en el producto final, pero estos anlisis no son los ms
simples de realizar.
11. Granulometra: la granulometra se refiere al tamao de los granos, a la

uniformidad y a la regularidad de los mismos. Su uniformidad y regularidad


son caractersticas deseables, porque influyen directamente en la
homogeneizacin, y son indispensables para una dosificacin constante. La
granulometra de los concentrados debe ser la ms prxima posible a la
granulometra del polmero de aplicacin. Normalmente, los concentrados
granulados se presentan en forma cilndrica, de lentejas o cubos.

5.5. Utilizacin prctica


Como ya hemos visto los concentrados de color constituyen un medio sencillo
para la coloracin de termoplsticos y las dosis oscilan entre el 2 y el 4%, segn
el sistema de transformacin de la resina que se trate de colorear y el espesor
del artculo final. Los concentrados de color pueden aplicarse en general en todos
aquellos procesos que comportan previamente una mezcla del material a
colorear en el husillo, tal como ocurre en los siguientes sistemas de
transformacin:
-

Moldeo por inyeccin.


Extrusin.
Extrusin-soplado.

Como ventajas de su utilizacin cabe destacar:


-

Trabajo limpio, sin contaminacin.


Fcil manipulacin, pesaje simplificado (2% 4%).
Posibilidad de comprar el color final, debidamente ajustado.
Dispersin ptima del pigmento.
Permite la dosificacin automtica.
- 59 -

Laura Sordo Rebollo

Posibilidad de colorear materiales de recuperacin en colores iguales o


ms intensos que el recuperado.

No existe un concentrado universal, pero hay MB para poliolefinas, ABS,


poliestireno, PVC y otro polmeros tcnicos. La compatibilidad depende de la
resina soporte, que puede ser idntica a la resina a colorear o simplemente
compatible, y la seleccin de pigmentos utilizados. Los fabricantes de MB
disponen de un surtido estndar de colores para cada grupo de polmeros a
colorear4 . Para cantidades importantes fabrican el color al uso, el matiz final que
desea el cliente.
Por ltimo, hay que tener muy presentes los siguientes aspectos:
-

La dosificacin: hace referencia al porcentaje adecuado del concentrado


que ser aplicado a la resina para obtener el aspecto deseado. La
dosificacin
recomendada
por
el
fabricante
debe
obedecerse
rigurosamente, en caso contrario pueden ocurrir problemas de
homogenizacin, tonalidad o cubrimiento.
Granulometra: hace referencia a la uniformidad, regularidad y tamao de
los granos de concentrado.
Condiciones de procesamiento: es importante no superar el lmite de
resistencia trmica del concentrado, evitar tiempos de residencia muy
largos en los equipos de proceso, ajustar la mquina para obtener una
buena plastificacin y homogeneizacin de la mezcla y usar tamices
adecuados en los procesos de extrusin.

5.6. Errores de proceso


Para acabar este captulo hablaremos de manera breve de algunos errores que
se pueden dar en el proceso de coloracin de plsticos y que afectan al producto
final.
1. Superficie rugosa: humedecimiento (burbujas de aire, porosidad, exceso de

pigmentacin), descomposicin del agente colorante (burbujas de aire),


superficie del molde que ya no es fina (corrosin, rayado, incrustaciones en el
molde), mala dispersin del pigmento (manchas), migracin de aditivos y
estabilizantes y propiedades segn la materia prima.
2. Manchas de color: tiempo de mezcla demasiado corto, aglomeracin del

pigmento, humedecimiento, alta presin, incrustaciones en las mezcladoras y


pigmentos de difcil dispersin.
3. Franjas plateadas: humedecimiento y descomposicin del agente colorante o

del plstico.
4. Estras: mala distribucin estadstica del agente colorante en el material

plstico, equipo de proceso cuyo poder de homogenizacin es inadecuado y


orientaciones (pigmentos de efectos).
5. Diferencias

de matiz: muestra equivocada, dosificacin distinta a la


recomendada, diferencias de grosor, mala distribucin, mtodo de muestreo

SPC
- 60 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

equivocado, ennegrecimiento debido a la abrasin, destruccin del agente


colorante y utilizacin de otro polmero.
6. Lneas de flujo: orientacin del pigmento y sobrepigmentacin.
7. Contacto/sangrado: escoger un pigmento equivocado, utilizar el colorante con

polmeros parcialmente cristalinos, los pigmentos se disuelven el en polmero,


los pigmentos se disuelven en el plastificante y los pigmentos tienen una baja
resistencia al calor.

- 61 -

Captulo 6:
PROCESO DE
PRODUCCIN DE UN
MASTERBATCH
BIODEGRADABLE

6.1. Introduccin
Es un dato irrefutable que la cifra total de residuos plsticos y caucho aumenta
ao tras ao y que ello ha generado un importante problema para la gestin de
estos residuos. La Sociedad, por tanto, necesita encontrar una solucin tcnica y
medioambientalmente satisfactoria a este problema. El reciclado es y ser un
mtodo importante para la solucin de este problema, pero es una solucin que
se produce sobre el residuo ya generado, adems el reciclado no siempre da una
respuesta efectiva en el caso de algunos materiales plsticos.
Los polmeros biodegradables (o en cualquiera de sus otras denominaciones:
bioplsticos, plsticos biodegradables, ecoplsticos, etc.) son una solucin desde
el origen del problema ya que los productos realizados con esta materia no
generan un residuo al descomponerse en un tiempo razonable (son compostables
y por tanto desaparecen a la vista). Adems estos materiales suponen un ahorro
importante de petrleo, base de los plsticos tradicionales. Hablamos por

- 62 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

tanto, de materiales claramente alternativos a los tradicionales (commodities)


por las siguientes razones:
1. Razones legislativas:

El Protocolo de Kyoto, marco de referencia para toda poltica medioambiental,


establece:
.... que los pases industrializados reducirn sus emisiones de gases efecto
invernadero en un 25% respecto a 1990. El objetivo es que la reduccin se
produzca en 6 gases entre ellos dixido de carbn, metano, xido nitroso, etc.
entre 2008 y 2012.
2. Razones medioambientales:

El consumo anual de plsticos est entorno a las 100 millones de toneladas un


32% de ellas en Europa. El consumo anual de plstico per cpita ha pasado de
20 Kg. en 1990 a 33 Kg. La capacidad de los vertederos y plantas de tratamiento
ha sido definitivamente desbordada. Las alternativas para el reciclado no son
suficientemente viables ecolgicamente hablando: reciclado qumico, reciclado
mecnico e incineracin con recuperacin de energa.
3. Razones tcnicas:

Sustitucin: Los polmeros biodegradables ya estn demostrando que son


materiales alternativos a los plsticos tradicionales (commodities) en aplicaciones
como: envase para alimentos, agricultura, automocin y construccin.
Normalizacin: Ya existen normas internacionales que establecen los requisitos
tcnicos para estos nuevos plsticos y que estn ayudando a su promocin en
sectores tan importantes como el de envases-embalaje:
-

- EN 13432:2000. Envases y embalajes. Requisitos de los envases y


embalajes valorizables mediante compostaje y biodegradacin.
- ASTM D-5488 esta norma estadounidense fue creada con el objetivo de
informar de los envases hechos con plsticos biodegradables a los
consumidores y usuarios. Incluye especificaciones sobre la produccin, uso
y eliminacin los materiales y de los propios envases.

4. Razones econmicas:

El mercado para los productos realizados con estas nuevas materias primas est
an desarrollndose. Productos y tecnologas, a da de hoy, estn a medio
camino entre las pruebas de laboratorio y su lanzamiento definitivo al mercado.
En la Europa de los 15 se calcula que estas materias primas pueden suponer
unos 40 millones de toneladas.
Los polmeros biodegradables ya se encuentran en grandes sectores como son:
envase-embalaje, agricultura, juguetes, etc. Pero todava con cuotas de mercado
muy pequeas. Pero esta tendencia puede acelerarse mediante polticas que
generalicen la utilizacin de polmeros biodegradables como productos ms
respetuosos con el medio ambiente, frente a los plsticos tradicionales.

- 63 -

Laura Sordo Rebollo

6.2. Polmeros biodegradables


Actualmente se desarrollan un gran nmero de trabajos de investigacin
encaminados a disminuir las cantidades de residuos plsticos y a fabricar
productos menos agresivos para el medio ambiente. En Europa,
aproximadamente, el 10% en peso y ms del 25% en volumen de los residuos
slidos estn constituidos por plsticos, los cuales representan una amenaza
potencial para muchos ecosistemas. Por tanto, es de esperar que en el tercer
milenio dispongamos finalmente de una amplia variedad de polmeros cuyos
residuos slidos no constituyan un problema ecolgico.

6.2.1. Trminos y definiciones


-

- Biopolmeros polmero biodegradable bioplstico: trminos


sinnimos.
o Segn el origen: polmero cuyo origen son fuentes renovables
aquellos materiales fabricados a partir de recursos renovables
(aceites vegetales, almidn, maz, etc.). Algunos no todos, estn
diseados para su biodegradacin.
o Destino final: es capaz de descomponerse por la accin de
microorganismos para dar: en presencia de oxgeno: CO2 + H2O +
sales minerales + nueva biomasa y en ausencia de oxgeno: CO2 +
CH4 + sales minerales + nueva biomasa. Esta descomposicin se
puede llevar a cabo en diversos medios, en funcin del lugar en el
que finalice la vida til del producto: medio acuoso, suelo, medio
marino, compost, etc.
- La biodegradabilidad: degradacin de sustratos complejos por parte de
microorganismos siguiendo vas metablicas catalizadas por enzimas
segregadas por estos ltimos, para obtener sustancias sencillas,
bsicamente agua, dixido de carbono y biomasa, fcilmente asimilables
por el medio ambiente. La velocidad de la biodegradacin depende de la
flora microbiana, la temperatura, la humedad y la presencia de oxgeno.
Los microorganismos no segregan enzimas capaces de romper las uniones
qumicas de las macromolculas polimricas que constituyen los plsticos
sintticos commodities ms usados comnmente (en su mayora derivados
del petrleo), como polietileno (PE), polipropileno (PP), policloruro de
vinilo (PVC), polietilentereftalato (PET), poliamidas (PA), poliestireno (PS),
poliuretanos (PU), etc., por lo que estos materiales, de gran uso en la vida
moderna, no son biodegradables.
- Plstico compostable: aquel que es biodegradable, generando
bsicamente dixido de carbono, agua, y humus, a una velocidad similar a
la de los materiales orgnicos sencillos (por ejemplo la celulosa) y que no
deja residuos txicos ni visibles.
- Compostaje: proceso por el cual se transforman residuos de materiales
orgnicos en un material similar al humus.
Polmeros oxo-degradables: mediante la oxidacin de las cadenas
polimricas de polmeros de origen fsil (PE, PP, PS) conseguimos la
degradacin fsica de estos polmeros. Esto se consigue mediante la

- 64 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

adicin de aditivos (de origen no natural) a productos derivados del


petrleo.
EN 13432:200: normativa europea que regula y define las condiciones de
biodegradabilidad y compostaje. Equivalente a la ASTM D6400 en Estados
Unidos.
OK compost: certificacin que acredita la compostabilidad de un artculo
polimrico.

Se puede asegurar que un polmero COMPOSTABLE ha de ser BIODEGRADABLE,


pero no al contrario.

6.2.2. Clasificacin de los polmeros biodegradables


Los polmeros biodegradables
categoras principales:

pueden

clasificarse

bsicamente

en

cuatro

1. Polmeros naturales: como la celulosa, el almidn y las protenas


2. Polmeros

naturales
polialcanoatos

modificados:

como el acetato

de celulosa o

los

3. Materiales compuestos que combinan partculas biodegradables con polmeros

sintticos
4. Polmeros sintticos: polisteres, poliesteramidas y los poliuretanos, entre

otros.
Con respecto a la constitucin qumica, los materiales biodegradables de mayor
uso pueden clasificarse en tres categoras:
1. Derivados de azcares: engloba a polmeros que son los de mayor aplicacin.

El almidn, termoplstico de carcter fuertemente hidroflico, de bajo coste y


de alta disponibilidad, puede utilizarse como aditivo biodegradable o material
de sustitucin en plsticos tradicionales. La celulosa es el polmero natural
ms abundante por lo que ella y sus derivados han sido ampliamente
investigados como potencial material biodegradable.
2. Derivados

de
polisteres:
sus
grupos
funcionales,
degradables
hidrolticamente, les confiere un gran inters en el campo de los
biomateriales. Los polmeros preparados a partir de cido gliclico (PGA) y
cido lctico (PLA) tienen una aplicacin muy extensa en medicina. Otra
aplicacin usual de los polisteres son las bolsas de compostaje y envasado.

3. Derivados del alcohol polivinlico: se trata de un polmero sinttico soluble en

agua, su reactividad y degradabilidad hacen de l un material potencialmente


til en biomedicina, agricultura, reas de tratamiento de agua y excipiente en
sistemas para liberacin de frmacos

- 65 -

Laura Sordo Rebollo

Tabla 7: polmeros biodegradables de uso comercial

Producto

Japan Cornstarch

Almidn (100%)

Biofil

Samayang Genes Co.

Almidn, poliestireno

Greenpol

Yukong Ltd.

Almidn, policaprolactona

Mater-bi

Novamont

Almidn (60%), alcohol polivinlico

Novon
2.

Constituyentes

Amipol

1.

Compaa

Chisso. Warner Lanbert

Almidn (90-95%), aditivos

Basado en productos naturales

Producido por microorganismos


Biopol

3.

Monsanto Co.

Poli(hidroxibutirato),
poli(hidroxivalerato)

Bak1095

Bayer

cido adpico, butanodiol

Bak2195

Bayer

Acido adpico, hexametilendiamina,


butanodiol, etilenglicol

Bionolle

Showa Highpolymer Co.

Acido adipico, acido succnico,


etilenglicol, butanodiol

Dexon

Davis & Geck, Inc.

Poligliclico

Monocryl

Ethicon Inc.

Policaprolactona/poligliclico

PDS

Ethicon, Inc.

Poli(p-dioxanona)

PLA

Cargill, Shimadzu

Polilctico

Elvanol

DuPont

Alcohol polivinlico

Vicryl

Ethicon, Inc.

Polilctico/poligliclico

De naturaleza sinttica

- 66 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

6.2.3. Principales empresas fabricantes de polmeros biodegradables


Los grupos industriales alemanes BASF, Cognis e Eastman, los holandeses Cargill
y Rodenburg Bipolymers y el italiano Novamont han presentado a la Comisin
Europea una iniciativa voluntaria para el fomento de los bioplsticos, un proyecto
en diez aos que incluye la certificacin de los nuevos polmeros biodegradables
y compostables que estas empresas puedan fabricar, y la presentacin de
informes bienales de progreso. Estas empresas, que representan ms del 90%
del mercado europeo del plstico, pretenden establecer una serie de estndares
de produccin de polmeros que garanticen su mnimo impacto medioambiental,
en una doble dimensin: la utilizacin de materias primas biodegradables en
lugar de fsiles, y el posterior compostaje una vez finalice la vida til del
producto.
Como ya sabemos, los polmeros biodegradables y compostables pueden ser
producidos a base de maz, patata, trigo y dems fuentes de carbohidratos, lo
que permitira de paso reducir las emisiones de dixido de carbono derivadas de
la utilizacin de recursos fsiles, como el petrleo, as como proporcionar
recursos adicionales al sector agrcola. Entre los beneficios de esta iniciativa, las
empresas mencionan el alivio de los problemas de reciclado, la mayor seguridad
para los consumidores, el impulso a la I+D en sector del plstico, la mejora de la
calidad del agua y el suelo, el intercambio de buenas prcticas en la industria, la
creacin de empleos cualificados o el refuerzo de la competitividad.
A continuacin profundizaremos en tres grandes empresas centrndonos en
algunos de los polmeros biodegradables que producen cada una de ellas.
5

1. NatureWorks LLC PLA

Empresa fundada en el ao 1997, NatureWorks LLC est situada en Minnesota,


USA. Es la primera compaa en ofrecer a sus clientes
una familia de
polmeros derivados totalmente de recursos renovables con el coste y el
funcionamiento
necesarios
para
competir
con
materiales
de
empaquetado y fibras tradicionales. La compaa ha conseguido abrirse paso
aplicando una nica tecnologa al proceso de los azcares naturales de una
planta para crear cido polilctico (PLA). NatureWorks usa una combinacin
ptima de procesos agrcolas y tecnologas biolgicas y qumicas. Tiene sedes en
los Pases Bajos y Japn.
Como ya hemos visto, el cido polilctico (PLA), es un biopolmero termoplstico
cuya molcula precursora es el cido lctico. Debido a su biodegradabilidad,
propiedades de barrera y biocompatibilidad, este biopolmero ha encontrado
numerosas aplicaciones ya que presenta un amplio rango inusual de
propiedades, desde el estado amorfo hasta el estado cristalino; propiedades que
pueden lograrse manipulando las mezclas entre los ismeros D (-) y L (+), los
pesos moleculares, y la copolimerizacin.
Cargill procesa el maz para separar la fcula. A partir de la fcula obtiene
dextrosa y mediante su fermentacin obtiene cido lctico. Tras dimerizar este
cido lctico, obtiene por condensacin un polmero denominado NatureWorks

http://www.natureworksllc.com/

- 67 -

Laura Sordo Rebollo

PLA. Existen diversos tipos PLA con pesos moleculares diferentes y grados de
cristalinidad diferentes para ser utilizados en varias aplicaciones.
Desde el punto de vista fsico-qumico tiene propiedades similares al PET: misma
transparencia, menor punto de reblandecimiento y mayor sensibilidad a la
humedad.
Algunas de las caractersticas del NatureWorks PLA: es ideal para envases
innovadores de productos lcteos, proporciona una adecuada barrera de sabor y
aroma, ayuda a proteger los productos de vida perecedera, est aprobado para
contacto alimentario en US, Canad y Europa y proporciona claridad y
transparencia, adems de un aspecto atractivo.
En la siguiente tabla se exponen algunos de los polmeros comercializados por la
empresa.
Tabla 8: tabla comparativa PLA

Tipo de
polmero

Aplicacin

Temperatura
de fusin (C)

mfi (g/10min)
(190C/2.16K)

PLA polymer
2003D

Extrusin lmina
Inyeccin

210

4-8

Moldeo por
inyeccin

200

10 - 30

PLA polymer
3051D

Moldeo por
inyeccin

200

10 - 30

PLA polymer
3001D

Film por
coextrusin
orientada

210

PLA polymer
4032D

Film biorientado

210

Fibras

PLA polymer
3001D

2. Novamont Mater-Bi

Novamont S.p.A. es una empresa italiana pionera y lder en el prometedor sector


de los productos biodegradables, ha demostrado tener la capacidad de aplicar las
tecnologas ms avanzadas de la industria qumica a materiales de origen natural
y ofrecer productos de bajo impacto ambiental en base al contenido energtico y
a las opciones de eliminacin. Novamont inici su actividad de investigacin, en
el ao 1989, con materiales obtenidos a partir del almidn, con el objetivo de
desarrollar materiales provenientes de fuentes renovables, con propiedades de

http://www.novamont.com/

- 68 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

uso similares a las del plstico convencional y compostables junto con la celulosa
pura y los residuos alimentarios.
Mater-Bi es la marca comercial de la materia prima producida por Novamont. Es
un bioplstico que deriva principalmente del almidn de maz, trigo y patata;
este material puede ser procesado con la misma tecnologa que el plstico
tradicional. Sus propiedades qumico fsicas son similares a las de los materiales
qumico-fsicas
plsticos, pero Mater Bi es completamente biodegradable e
Mater-Bi
en diferentes
ambientes, como la celulosa. La biodegradabilidad de los productos de Mater
Mater-Bi
ha sido medida siguiendo un mtodo estndar aprobado por Organizaciones
Internacionales como ISO, CEN, ASTM, DIN, UNI. La compostabilidad del Mater
MaterBi est certificada mediante la etiqueta OK Compost y DIN Certco
ada
DIN Certco.
Caractersticas del Mater Bi: es biodegradable, reciclable y compostable, puede
Mater-Bi:
emplearse como cualquier material plstico convencional, se puede emplear con
masterbatches biodegradables y con pigmentos naturales, puede laminarse por
calor con papel, cartn, algodn y otras fibras naturales, es intrnsecamente
antiesttico, puede ser esterilizado por rayos gamma, puede ser pegado con
adhesivos, tiene claridad, es resistente y de larga duracin, buena bar
barrera de
aroma y sabor, permite la impresin y es verstil
verstil.

Figura 30: polmero Mater-Bi

3. Basf - Ecoflex

Basf introdujo este plstico biodegradable en el mercado en el ao 1998, bajo el


nombre de Ecoflex, aliftico aromtico copolister. Bajo ciertas condiciones,
Ecoflex se degrada en pocas semanas sin dejar ningn residuo. En formulaciones
basadas en mezclas de termoplsticos derivados del almidn y biodegradables,
Ecoflex nos ofrecer una completa biodegradabilidad de nuestras muestras para
packaging. Ecoflex forma parte de la lnea de productos estirnicos de Basf
Plastic Plus. Los tres grandes beneficios son: fiabilidad, innovacin y diversidad.

http://www.bioplastics.basf.com/ecoflex.html

- 69 -

Laura Sordo Rebollo

Ecoflex representa un grupo de productos innovadores, todos ello


biodegradables. stos se degradan con ayuda de la naturaleza dando lugar a
unas encimas, las cuales son capaces de atacar a esos polmeros. El nico factor
decisivo aqu es la estructura de la macromolcula. Los plsticos como Ecoflex
son completamente biodegradables segn la norma EN 13432 ya que el 90% de
carbn orgnico que posee el material se convierte durante el periodo de test en
no ms que 180 das. .
En relacin a otros plsticos biodegradables, Ecoflex ofrece mejores resultados
en los procesos tpicos realizadas con LDPE y LLDPE, especialmente en procesos
de soplado donde Ecoflex ofrece unas propiedades de proceso realmente buenas.
Tambin se puede usar en procesos de calandrado.
Algunas de sus caractersticas son: altamente compatible con materiales
naturales, cumple con la legislacin de alimentacin de acuerdo con la EC
90/128, est siempre en armona con la naturaleza, permite la tcnica de
impresin y puede ser reciclado mecnicamente y los masterbatches de Ecoflex
permiten una modificacin verstil de las propiedades del film para una gran
variedad de aplicaciones.
Tabla 9: tabla comparativa Ecoflex

Tipo de
polmero

Aplicacin

Temperatura
de fusin (C)

mfi (g/10min)
(190C/2.16K)

S BX 7025

Extrusin

110 -120

2.7 4.9

F BX 7011

Film

110 -120

2.7 4.9

Tabla 10: lnea de mb

Masterbatch

Descripcin

Contenido

Ecoflex Batch SL 1

Lubricante

10%
eurucamida

Ecoflex Batch SL 2

Lubricante

5% aditivos

Ecoflex Batch AB 1

Agente antibloqueante

60% talco

Ecoflex Batch AB 2

Agente antibloqueante

60% talco

Ecoflex Batch AB 3

Agente antibloqueante

Partcula fina

Ecoflex Batch C White

MB blanco

60% TiO2

Ecoflex Batch C Black

MB negro

25% carbono
negro

Ecoflex Batch NA

Agente nucleante

- 70 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

6.3. El mercado actual


Como ya hemos visto, los bioplsticos pueden provenir bsicamente del PLA y
PHA, de origen animal o vegetal; pero para considerarse un bioplstico
propiamente dicho, deben provenir de materias primas vegetales renovables,
como la soja, la patata, algodn, tabaco, etc., siendo la materia prima ms
utilizada el almidn. El siguiente grfico muestra el porcentaje de utilizacin de
siguiente
las distintas materias primas posibles.

Figura 31: porcentajes de utilizacin de materias primas para la produccin de


:
bioplasticos

Actualmente, las capacidades productivas de estos polmeros son muy inferiores


polmeros
a las de los polmeros derivados del petrleo, por lo que aun es difcil que se den
producciones a gran escala de biopolmeros en fbrica. Sin embargo, en principio
no habra que cambiar las tecnologas de fabricacin de productos
convencionales para fabricar productos con biopolmeros, ya que se utilizan las
encionales
mismas lneas de produccin. Tampoco hay diferencias significativas en cuanto a
la cantidad de material necesaria para fabricar productos de bioplsticos
comparado con los plsticos sintticos, n en los anlisis de ciclo de vida salen
sticos
tampoco diferencias significativas entre ambos polmeros en cuanto al impacto
que general en la etapa de produccin.
La produccin futura llegar a sustituir hasta un 12% en peso a los plsticos d
de
origen sinttico. En el sector del envase se estima una sustitucin de un 23
23-25%
y en algunos productos concretos, hasta del 50%. Ello implicara aumentar la
superficie agrcola en Europa dedicada a estos polmeros. Las posibilidades de

- 71 -

Laura Sordo Rebollo

aumento de esta superficie puede ser viable, dada la superficie actual agrcola en
uperficie
Europa y las previsiones de abandono de cultivos.
En el mercado la oferta depende bsicamente del precio del petrleo, que
determina el precio de los productos fabricados con polmeros no bi
biodegradables
y marca, por tanto, la competitividad de los productos fabricados con
biopolmeros. La demanda se est generando desde las propias empresas
productoras, apelando a un sentido ms ecolgico y de consumo responsable, a
travs del uso de productos biodegradables. Para que exista esta demanda de
productos
deben alcanzar los siguientes hitos:
-

Lograr la biodegradabilidad total del producto.


Conseguir una respuesta positiva de los consumidores al precio de los
productos biodegradables, que hoy en da son de 2 a 4 veces ms altos
que los convencionales.
Fabricar biopolmeros a partir de cultivos que no sean utilizados para la
alimentacin humana.

La capacidad productiva mundial de biopolmeros estimada en 2007 era de unas


a
300.000 toneladas, lo que no supone ni el 1% del consumo mundial de plstico.
el
Durante el 2011 estaba entre 700.000 y 1 milln de toneladas y para el 2020 se
estima un crecimiento entre 3 y 5 millones de toneladas, siempre y cuando el
precio del barril de petrleo est por encima de los 200$ en es ao. Con estas
ese
capacidades de produccin, se estima que la sustitucin de los productos
convencionales podra alcanzar hasta un 30% en peso, pero la hiptesis ms
plausible, dada la evolucin del mercado del petrleo con vistas al 2020, es que
se alcance un 10% de sustitucin como mximo

Figura 32: produccin global bioplasticos 2017

Los sectores ms importantes a los que van destinados estos polmeros


biodegradables son:
1. Envases y bolsas de la compra en comercio y grandes superficies.
2. Desechables (maquinillas de afeitar y otros enseres).
hables
- 72 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable


3. Elctrico-electrnico (ordenadores, fotografa).
4. Automvil (revestimientos interiores y salpicaderos).
5. Sanitario (prtesis).
6. Agrcola (plsticos para invernaderos).

La I+D+i juega un importante papel ya que busca la mejora tecnolgica de los


bioplsticos de cara a que lleguen a ser competitivos frente a los polmeros
convencionales. Sin embargo, se observa una desaceleracin en las inversiones
de I+D+i a partir del 2005, as como una cada importante de registro de
patentes relacionadas con los polmeros biodegradables. Esto es debido a que se
considera madura la tecnologa de obtencin de dichos polmeros.
Las principales empresas que estn desarrollando biopolmeros base protegidos
por patentes son: Basf, DuPont, Mitsubishi Gas Qumica, Novamont,
NatureWorks, Rodenburg Biopolmero y Biotec.
Por ltimo, decir que el impulso del mercado de los bioplsticos no podr darse
sin que exista una normativa aplicable adecuada. Los polmeros biodegradables
tienen un certificado a travs de norma EN 13432 y un sello de calidad
denominado OK Compost (de lo que hablaremos en el siguiente punto). Sin
embargo,
hay
fabricantes
que
introducen
productos
denominados
biodegradables, sin tener garanta de compostaje. Para los grandes fabricantes,
esto es un fraude y estn solicitando a la UE, USA y Japn, que armonicen una
norma que evite este tipo de fraude.

6.4. Legislacin
Los bioplsticos se
importantes puntos:
-

diferencian

de

los

plsticos

convencionales

en

dos

Por el uso de recursos renovales para su produccin.


Por su biodegradabilidad / compostabilidad.

6.4.1. Normativa. La norma EN 13432:2000


Actualmente,
los
trminos,
biodegradacin,
material
biodegradable,
compostabilidad, etc. son muy comunes, pero frecuentemente mal empleados, y
son, en consecuencia, una fuente de malos entendidos. La norma europea EN
13432 requerimientos para recuperar el empaquetado mediante el compostaje y
la biodegradacin-plan de test y criterios de evaluacin para la aceptacin final
del empaquetado, la cual ha sido recientemente adoptada en Italia, resuelve
este problema definiendo las caractersticas que debe tener un material para
poder ser definido como compostable. Esta norma es un punto de referencia para
manufacturas, autoridades pblicas y consumidores.
De acuerdo con la EN 13432, un material compostable debe poseer las siguientes
caractersticas:
-

Biodegradabilidad: se determina midiendo la conversin metablica del


material compostable en dixido de carbono. Esta propiedad es evaluada
cuantitativamente con un mtodo de prueba estndar, EN 14046 (la cual
tambin se public como ISO 14855: biodegradabilidad baja condiciones
- 73 -

Laura Sordo Rebollo

controladas de compostacin). El nivel de aceptacin es del 90%, que


debe ser alcanzado en menos de un mes.
Desintegracin: se trata de la fragmentacin y la prdida de visibilidad en
el compuesto final (ausencia de contaminacin visual). Se mide mediante
un test de compostacin (EN 14045). El material es degradado junto a
desperdicios orgnicos, por tres meses. Despus de este t
tiempo, el
compuesto es cribado con una criba de 2mm. Los residuos del material
cuyas dimensiones sean mayores de 2mm. Sern considerados como no
desintegrados. Esta fraccin debe ser menor al 10% de la masa inicial.
Ausencia de efectos negativos durante el proceso de compostaci
compostacin:
requisito verificado con una prueba de compostacin.
equisito
Bajos niveles de metales pesados (por debajo de los valores mximos
predefinidos) y ausencia de efectos negativos en la calidad del compuesto.

La norma EN 13432 est estandarizada, es decir, ha sido publicada en the


estandarizada,
Oficial Gazette of the European Community, y, en consecuencia, debe ser
adoptada por todas las comunidades europeas. La norma proporciona un
supuesto en el que el empaquetado y los desperdicios del empaquetado cump
cumplen
con la Directiva Europea 94/62 EC.

6.4.2. Sistemas de certificacin


Los sistemas de certificacin certifican que un producto cumple una norma,
acreditndolo con un logo, que es fcilmente reconocible. Existen varios sistemas
de certificacin internacionales, cada uno de ellos gestionado por una
organizacin diferente. Entre las diversas organizaciones existen acuerdos para
la aceptacin de sus correspondientes certificados.
La tabla que se expone a continuacin muestra de una forma clara y concisa la
relacin entre organizaciones, con su correspondiente localizacin, sus logos y la
norma asociada a los mismos.
Tabla 11: Sistemas de certificacin

Organizacin

DIN Certco /
European
Bioplastics

AIB
Vinotte

BPI / USCC

BPS

Localizacin

Alemania

Blgica

EEUU

Japn

EN 13432

EN 13432

ASTM D6400

Esquema
certificacin
Green Pla

Logo
Norma

ASTM D6400

- 74 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

6.5. Proceso de fabricacin caso prctico


En este apartado se desarrollar el proceso de fabricacin de un masterbatch
biodegradable, en concreto, un mb verde con base polimrica PLA 2003D. Se
explicarn detalladamente todas las fases del proceso, desde el departamento de
ventas hasta fbrica.
El proceso de divide en las siguientes fases:
1. El cliente se pone en contacto con la empresa ya que necesita un masterbatch

biodegradable de color verde para aplicar en un proceso de extrusin y cuyo


producto final sern bolgrafos. Para ello el cliente facilita una muestra del
color deseado (bolgrafo verde en base polmero no biodegradable) para que
el laboratorio pueda imitar/desarrollar ese color en concreto.
2. El departamento de ventas recopila toda la informacin dada por el cliente y

la pasa al laboratorio. El proceso es el siguiente (ver figura 34):


-

El departamento de ventas crea un taln (hoja de necesidades del cliente).

El laboratorio recibe el taln creado por ventas en el cual se especifican


todas las necesidades que el cliente demanda (color deseado, base
polimrica, solidez a la luz, solidez a la temperatura, aplicacin final), la
cantidad de quilos que necesita para llevar a cabo las pruebas de color y,
en este caso, un bolgrafo con el color a imitar.

En funcin del tipo de taln se pueden dar los siguientes caminos:


o

Nuevos desarrollos (NC): departamento del laboratorio que se


encarga de crear nuevos colores. A partir de la muestra facilitada
por el cliente se crear el nuevo color, para ello el departamento
valorar si se tiene que crear un nuevo color o si existe uno igual en
el muestrario existente. En el caso de una nueva imitacin,
mediante la tcnica de calandrado se imita el color deseado y una
vez dado el visto bueno visualmente o mediante el
espectrofotmetro, mediante la extrusora se fabrica una pequea
cantidad de muestra para el cliente inyectando el mb fabricado para
comprar de nuevo la muestra con el color creado, en el caso de que
el color sea correcto se cierra el taln y se manda muestra al
cliente, en el caso de que sea incorrecto se modifica el color creado.
Por el contrario, si existe un color en el muestrario igual al deseado
se siguen los pasos de EC.

Color existente (EC): departamento que se dedica a fabricar


pequeos lotes de colores ya existentes. Para ello, fabrican
mediante la extrusora los quilos deseados de producto y lo inyectan,
si una vez inyectado todo es ok, se cierra el taln y se manda la
muestra al cliente, en el caso contrario se modifica el color.

Anlisis de muestra (AN): departamento de anlisis de muestras. En


algunos casos, los clientes al solicitar el color facilitan al
departamento de ventas una pequea cantidad de mb de la
- 75 -

Laura Sordo Rebollo

competencia, en estos casos se analiza dicho mb para conocer en la


mayora de lo posible sus componentes y as facilitar la imitacin al
departamento de nuevos desarrollos.

Figura 34: proceso de colormatching

- 76 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable


3. Para hacer la imitacin se tiene en cuenta la normativa que rige a los

biodegradables, todos aquellos eco-friendly masterbatches que son


formulados para ser utilizados en aplicaciones biopolimricas dnde se
requiera el cumplimiento de comsostabilidad y ecotoxicidad cumpliendo con la
norma europea EN-13432. El desarrollo del masterbatch biodegradable est
sujeto a una lista de pigmentos y aditivos para polmeros biodegradables,
validada por un laboratorio externo, determinando que las materias primas
analizadas no contienen metales pesados y han sido evaluadas por dos tipos
de anlisis de plantas de toxicidad (germinacin y crecimiento). Los valores
que aparecen en dicha lista son la mxima cantidad para cada materia prima
que puede ser usada en la aplicacin final del cliente. Para estos concentrados
hay que tener presente comunicarle siempre al cliente la dosificacin a la que
debe aplicar el producto (dato que aparece en la especificacin tcnica). Por
lo tanto, hay que remarcar que en momento de crear masterbacthes
biodegradables estamos muy limitados tanto en los pigmentos como en la
cantidad de uso de los mismos. Por lo tanto, y como resumen, para
desarrollar un nuevo mb biodegradable hay que tener en cuenta:
-

Base polimrica 100% biodegradable.

Cumplimiento de la normativa europea EN-13432: mximo contenido de


cada componente orgnico del 1% y un mximo de 5 componentes en el
artculo final.

Pigmentos y aditivos certificados por el laboratorio externo.

% de pigmento limitado en funcin de metales pesados y test de


ecotoxicidad.

Dosificacin del masterbatch en funcin del % de pigmento.

4. En nuestro caso, desarrollamos un masterbatch biodegradable en base de

cido polilctico a partir de maz de fuentes renovables, ms concretamente,


PLA 2003D, como ya sabemos de la casa NatureWorks, apto para aplicar en
las tcnicas de extrusin de lmina, inyeccin y fibras. La frmula decidida es
la siguiente:
-

17,5% Pigment Green 7 (PG 7)

3,5% Solvent Yellow 114 (SY 114)

72% PLA 2003D

7% Crodamida EBS (aditivo lubricante)

Las pruebas para crear este nuevo desarrollo se llevan a cabo en una
pequea extrusora de la casa Batenfeld, teniendo en cuenta las siguientes
condiciones de procesado:
-

Todas las materias primas estn en forma de polvo ya que esto ayuda a la
dispersin de la mezcla y a obtener un mb con una granza y color
homogneas.

Las temperaturas de procesado para las diferentes zonas de la mquina


son: 165C, 170C y 175C.

- 77 -

Laura Sordo Rebollo

Revoluciones del husillo 50%.

Una vez obtenido el masterbatch se inyecta en una inyectora de tipo boy


30T2 con las siguientes condiciones de procesado:
-

Las temperaturas de procesado para las diferentes zonas de la mquina


son: 170C, 170C, 170C y 170C.

Tiempo de ciclo: 16 segundos.

Velocidad en la presin de inyeccin: 60 y 65.

Velocidad en la contrapresin: 65

Presiones: 75, 75 y 35.

Hay que tener en cuenta que cualquier desarrollo en el laboratorio necesita


realizarse con los EPIs8 obligatorios de cada proceso. Adems de ser de uso
obligatorio los zapatos y las gafas de seguridad.
5. Una vez la muestra ha sido desarrollada y fabricada por el departamento de

nuevos desarrollos se lleva al cliente los quilos especificados en el taln para


que ste los transforme en el artculo final deseado. Llegados a este punto
pueden suceder dos cosas: la muestra enviada al cliente es correcta y por lo
tanto si a ste le interesa hace un pedido a produccin o, por el contrario, la
muestra enviada no es lo que el cliente esperaba, por lo tanto hay que repetir
el proceso en el laboratorio ofrecindole al cliente otra muestra ajustando as
el color al deseado.
Como ya hemos dicho antes, las muestras se mandan con la especificacin
tcnica del producto (ver anexo).
6. El proceso de fabricacin en planta se va a llevar a cabo en una extrusora

especfica para polvo y lotes grandes. El proceso consta de las siguientes


fases: (en todas las fases hay que tener presentes todos los riesgos que
corremos y hacer uso de los EPIs adecuados)
-

Pesaje: se hace uso de tres bsculas, una de 1 a 1000g, otra de 100g a 5


kg y otra de 3 a 60 kg. Todos los componentes de la frmula que deban
pesarse se har por separado y se depositarn en bolsas o sacos, segn la
cantidad, sin mezclar ninguno de ellos.

Limpieza del equipo: finalizacin de la partida anterior, preparacin de la


limpieza de la extrusora (2kg de PS + 2kg de PLA), preparacin limpieza
del cabezal, limpieza de la cortadora, limpieza de la criba y el elevador,
limpieza hilera y desgasificador, desmonte husillos (cuatro fases), pasar
material de limpieza final, cierre del cabezal, montaje de accesorios
limpios y limpieza del suelo, mquina exterior, campanas de aspiracin y
baera.

Mezcla: se precisa uno de los dos siguientes mezcladores: mezclador


rpido de 600 litros o mezclador rpido de 500 litros. Verter todos los

Equipos de proteccin individual


- 78 -

Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

componentes de la bombada en la tolva del mezclador y ponerlo en


marcha segn las instrucciones del fabricante.
-

Extrusin: Primeramente se realiza una limpieza del equipo y la seleccin


de las temperaturas de la extrusora esperando un mnimo de diez minutos
antes de arrancar el equipo. Colocar el container conteniendo el material
mezclado sobre la plataforma del equipo mediante el puente gra, abrir la
compuerta inferior y dejar caer el material en el dosificador, poner la
cortadora en marcha a una velocidad media, poner en marcha el enfriador
y colocar un saco a la salida del mismo para recoger el primer material, se
comprobar el nivel de agua de la baera y que la circulacin de la misma
est abierta y funcione correctamente, se pondr en marcha la extrusora y
el dosificador a una velocidad media, nos colocaremos junto a la boquilla
de la extrusora con unos guantes anticorte y unas tijeras, para esperar
que salga el material, cuando salga el material por el cabezal
despreciaremos los primeros metros de hilos, los pasaremos por dentro de
la baera de agua y los conduciremos a la cortadora, se separarn los
hilos y se adecuar su posicin en la baera, sumergido sen ms o menos
agua, para que lleguen a la cortadora lo ms secos posible y el corte sea
el adecuado y garantice una correcta calidad de la granza, se adecuar la
velocidad de la cortadora a la produccin comprobando mediante el Pie de
Rey que la granza tiene el tamao adecuado, accionar el vibrador de la
base de la plataforma donde est el container, el primer material recogido
en sacos se colocar en un container para su posterior extrusin y el
material ya normalizado se dejar que llene el primer container, se
verificar que la produccin es la correcta colocando un saco a la salida de
la cortadora o del secador y recogiendo el material durante 1 o 2 minutos,
cuando el primer container contenga unos 200kg de material se
homogeneizar en un mezclador a parte y se enviar una muestra de 200
g al laboratorio de control de calidad indicando en el recipiente el cdigo
del producto, el nmero de fabricacin y el equipo que lo extrusiona, salvo
indicacin expresa, se continuar con la fabricacin normalmente poniendo
e material directamente en otros containers, en caso de anomalas,
correcciones o mala dispersin, se seguirn las instrucciones del
encargado o de control de calidad. Antes de realizar el ensacado y la
paletizacin el masterbatch es homogeneizado y cribado.

7. Por ltimo, tenemos que tener presente el precio del producto. En este caso,

el precio para una produccin de 100 kg de materia prima es de 481,24. En


la figura se puede ver el precio de cada materia desglosado. A este precio le
tenemos que sumar el conversion cost, es decir, el precio que vale producir
este masterbatch incluyendo el proceso y todo lo que ste implica: salarios,
costes fijos, costes variables, etc., a este precio, que es el que representa
ventas hay que sumarle el cost margin, es decir, el margen de un producto
para que ste salga rentable, depende de las empresas y del tipo de mercado,
para poder absorber todos los costes indirectos tendra que ser un mnimo del
10% y que adems, obtengamos beneficios.

- 79 -

Laura Sordo Rebollo

Figura 35: precio materia prima mb biodegradable verde

- 80 -

Captulo 7:
CONCLUSIONES

Durante los aos trabajados en la industria qumica, me d cuenta de todo lo que


supone transformar plsticos convencionales, a todos los niveles, pero sobretodo
a nivel medioambiental y de la propia salud del transformador. Poco a poco fui
tomando conciencia de la importancia que tena desarrollar un producto que
pudiera sustituir a los concentrados de color hechos a base de polmeros
convencionales, masterbatches con base polimrica bioplstica.
Como conclusiones podemos decir:
-

Producto muy innovador.


Ofrece grandes ventajas para el medioambiente.
Reduccin de problemas de residuos.
El mercado de los polmeros biodegradables y, por lo tanto, del
masterbatch biodegradable, todava est en expansin, adems, Espaa
est muy por detrs en comparacin a otros pases europeos.
El precio de la materia prima es muy caro y por lo tanto se encarece
mucho el precio final del producto.
Los anlisis de ecotoxicidad y metales pesados de los pigmentos tienen un
precio bastante elevado, muchas empresas productoras de mb no tienen
este certificado y esto hace que el producto pierda valor en el mercado.
Los colores que se pueden ofrecer son muy escasos ya que estamos muy
limitados en lo que a uso de pigmentos se refiere y tambin a dosificacin
de los mismos.

- 81 -

Captulo 8:
BIBLIOGRAFA

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Captulo 9:
ANEXOS A LA MEMORIA

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Laura Sordo Rebollo

9.1. Lista de acrnimos de plsticos.

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

9.2. Pigmentos
igmentos

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

9.3. TDS PLA 2003D

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Laura Sordo Rebollo

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

9.4. MSDS PLA 2003D

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

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Proceso de fabricacin de un masterbatch biodegradable

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Laura Sordo Rebollo

9.5. Especificacin tcnica mb biodegradable

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