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RESUMEN:

En la prctica se realiz la medicin de la temperatura de ebullicin de mezclas binarias de 1-propanol


agua a presin atmosfrica constante, con el fin de determinar el diagrama T x y teniendo en cuenta
de que la mezcla es azeotrpica. La composicin se defini con base en la calibracin del refractmetro y
la medicin de los ndices de refraccin tanto al destilado como a los fondos para cada toma. Los
resultados obtenidos se compararon con el diagrama calculado a partir de la ecuacin de Wilson,
evidenciando que el diagrama T-x-y obtenido experimentalmente se aleja en gran medida del terico en
consecuencia de la propagacin de errores experimentales.

PALABRAS CLAVE:
Temperatura de ebullicin, mezcla binaria, azetropo, destilado, fondos, ndice de refraccin,
composicin.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUMICA Y AMBIENTAL
LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

TEMPERATURA DE BURBUJA












1
Universidad Nacional de Colombia, Sede Bogot, Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental.

OBJETIVOS:

Objetivo general:

Determinar el diagrama T-x-y de la mezcla
binaria compuesta por agua y 1-propanol.

Objetivos especficos:
Hallar la concentracin de la mezcla en
funcin de su ndice de refraccin.
Comparar los datos obtenidos de manera
experimental con los que se obtienen al
aplicar el modelo de energa libre de
Gibbs de Wilson mediante el simulador
ASPEN.


MARCO TERICO:

Punto de burbuja

El punto de burbuja se entiende como las
condiciones en las cuales en un lquido se forma
la primera burbuja de vapor, un pequeo cambio
ms en la temperatura desencadenara que el
lquido se siga evaporando al estar en el estado
de saturacin (esto implica un estado de
equilibrio).

Cuando se trata de mezclas binarias esta burbuja,
fase vapor, tendr la composicin ms alta
posible en cuanto al componente ms voltil. A
partir de all si se continua el calentamiento la
fase de vapor se har ms grande pero con una
menor composicin del componente ms voltil.

Equilibrio lquido-vapor

Como se explic anteriormente el punto de
burbuja tiene como caracterstica que se
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encuentra dentro del equilibrio liquido-vapor. El
que un sistema se encuentre en estado de
equilibrio implica que la composicin total de
cada una de las fases no cambia con el tiempo. Se
dice que se trata de composicin total porque un
estado de equilibrio no implica que no haya
transferencia entre fases. Esto quiere decir que
habr componente voltil que se transfiere de la
fase lquido al vapor y viceversa, pero en el
estado de equilibrio las velocidades de ambos
fenmenos sern iguales.

Se cuenta con tres criterios que garantizaran el
equilibrio de fases:
Equilibrio trmico: la temperatura en
ambas fases es igual
Equilibrio mecnico: la presin en ambas
fases es igual
Igualdad de potencial qumico para un
componente en ambas fases

Regla de las fases de Gibbs

Este ltimo criterio presentado conduce a la regla
de las fases de Gibbs. Esta regla se las fases indica
cuantas variables intensivas se pueden variar en
un sistema sin romper el equilibrio presente. La
regla de las fases es enunciada como sigue [1]:

V=C-F+2 (1)

Donde F, es el nmero de fases presentes
C, el nmero de componentes presentes
Y V, corresponde a los grados de libertad.

As, se observa que para un sistema binario con
dos fases como el que ser objeto de estudio,
tiene dos grados de libertad. Es importante saber
esto porque ser aplicado al fijar la presin y
estudiar el cambio de la temperatura en funcin
de la concentracin.

Soluciones ideales y reales

Para la formacin del equilibrio liquido-vapor se
partir de una disolucin de los dos
componentes. Se entiende por disolucin a una
mezcla homognea. Y segn las caractersticas de
la disolucin el equilibrio tendr determinado
comportamiento, que ser comparado con un
comportamiento ideal.
En una disolucin ideal, las molculas de ambas
especies presentes son muy semejantes esto
quiere decir que la interaccin entre ellas ser
equivalente que si en el lquido solo hubiera un
componente puro. Existen cuatro caractersticas
clave que identifican una solucin ideal. [2]

Las fuerzas intermoleculares promedio de
atraccin y repulsin en la solucin no cambian al
mezclar los componentes.
El volumen de la solucin vara
linealmente con la composicin.
No hay absorcin ni desprendimiento de
calor al realizar el mezclado
La presin total de la disolucin varia
linealmente con la composicin en
fraccin mol

Y una disolucin ideal est caracterizada porque
sigue la ley de Raoult. [1]

()

Lo que quiere decir que la presin parcial de un
componente (

) vara linealmente con la


composicin en el lquido (

), y adems que la
pendiente de esta variacin lineal es la presin de
vapor del componente puro (

). Es por ello que


las soluciones ideales son tan importantes.
Porque simplifican en gran parte el equilibrio
liquido-vapor.

Por otra parte la ley de Dalton para mezclas de
gases ideales proporciona la presin parcial para
el gas en funcin de la fraccin del componente
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en la mezcla gaseosa y la presin total de los
gases.

()

A partir de las ecuaciones 2 y 3 es posible conocer
la relacin entre las composiciones del lquido y
el vapor.

()

En las disoluciones reales por otro lado, hay una
interaccin entre los componentes debido a sus
diferencias. Se presentaran desviaciones de la ley
de Raoult ya sean positivas o negativas. En esos
casos se introduce un coeficiente de actividad
(

) que tenga en cuenta dichas interacciones [3]


()

Modelos termodinmicos

Un modelo termodinmico es un conjunto de
ecuaciones que permiten estimar las propiedades
tanto de sustancias puras, como de mezclas de
ellas. [4]
Existen variados mtodos aplicables a mezclas
binarias: Wilson, Margulles, Van Laar, NRTL,
entre otros. El modelo empleado en esta prctica
es el modelo de Wilson, el cual es ampliamente
utilizado para representar una gran variedad de
mezclas, especialmente para soluciones de
compuestos polares (como el propanol y el agua
empleadas en la prctica) o con tendencia a
asociacin en solventes no polares, adems de
sustancias orgnicas. [5]
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Para la determinacin de la temperatura de
burbuja de la mezcla propanol agua se emple
un montaje con el cual era posible modificar la
composicin de la mezcla y observar la
temperatura de ebullicin para cada composicin,
el montaje estuvo compuesto por una manta
calefactora, un baln de tres bocas en el cual se
depositaron 50 mL de propanol, una de las bocas
permiti adicionar cantidades peridicas de 5mL
de agua de manera que el contenido del baln se
convirti en una mezcla binara de composicin
variable donde su temperatura de ebullicin se
midi mediante el uso de un termopar conectado
a un sistema electrnico que revelaba la
temperatura de la mezcla en ebullicin. Los
vapores entraban en un refrigerante vertical
curvo que se encontraba abierto a la atmosfera,
de esta forma los vapores se condensaban y en la
curvatura del refrigerante eran extrados para
determinar su ndice de refraccin en un
refractmetro digital. El ndice de refraccin se
emple como parmetro para conocer la
composicin del condensado y del fondo del
baln.

Para encontrar la relacin del ndice de refraccin
con la composicin fue necesario elaborar
muestras de propanol agua de concentracin
conocida a las cuales se les tom el ndice de
refraccin. A partir de estos datos se realiz una
curva de calibracin para determinar la
concentracin en funcin del ndice de refraccin
y as poder conocer la concentracin de todas
muestras tomadas durante la experimentacin.

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Figura 1. Diagrama de flujo del procedimiento
para la medicin de la temperatura de burbuja.
[Elaboracin propia]











MONTAJE EXPERIMENTAL


Figura 2. Montaje utilizado para la determinacin
de la temperatura de burbuja de la mezcla binaria
propanol agua.


DATOS PRIMARIOS

Calibracin del refractmetro

Para la calibracin se realizaron muestras de
diferente porcentaje en volumen de propanol y
agua para completar un volumen total de 2mL.
Con la densidad y peso molecular se calcul la
cantidad molar de cada sustancia, de esta forma
se obtuvo la composicin en funcin del ndice de
refraccin. Este clculo se ejemplifica para la
primera muestra preparada (tabla 1). Las dems
muestras siguen el mismo esquema de clculo.

()

Purgar el baln de tres cabezas
con la sustancia pura (propanol)
Introducir 50 mL de propanol
en el baln de tres cabezas.
Agregar perlas de
ebullicin
Colocar el baln de tres cabezas
en la manta calefactora y
conectar el termopar al sistema.
Consignar la temperatura de
ebullicin cuando esta se
estabilice.
Adicionar los primeros
5 mL de agua.
Esperar hasta que la
temperatura de ebullicn se
estabilice.
Tomar muestra de
condensado y fondos
con una pipeta.
Dejar enfriar la muestra
hasta temperatura
ambiente.
Medir ndice de refraccin
en el refractometro.
Adicionar periodicamente cantidades
de 5 mL de agua y repetir los pasos
anteriores.
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5

()
As:





Tabla 1. Datos de volumen de propanol,
composicin e ndice de refraccin para
diferentes muestras.

CALIBRACIN DEL REFRACTMETRO
Muestra
N
Volumen del
propanol (ml)
0,1mL
X prop nD 0,00001
1 2,00 0,99 1,38431
2 1,80 0,90 1,38215
3 1,60 0,80 1,37867
4 1,40 0,70 1,37271
5 1,20 0,60 1,36965
6 1,00 0,50 1,36367
7 0,80 0,40 1,35811
8 0,60 0,30 1,35395
9 0,40 0,20 1,34800
10 0,20 0,10 1,33930
11 0,00 0,00 1,33245

Tabla 2. Datos de los ndices de refraccin en los
destilados y en los fondos cada 5ml.

ml de agua
adicionados
T
(C)
n
destilado
0,0000
1
n fondos
0,0000
1
0 81,5 1,38431
5 81,0 1,37440 1,38281
10 79,8 1,37420 1,37984
15 79,7 1,37504 1,37648
20 79,6 1,37494 1,37204
25 81,4 1,37340 1,37173
30 80,3 1,37327 1,36657
35 80,1 1,37518 1,36777
40 80,8 1,37442 1,36527

MUESTRA DE CLCULOS

Con base en los resultados presentados en la
Tabla 1 se realiz el siguiente grfico.



Figura 3. Curva de calibracin de las muestras de
propanol preparadas con respecto al ndice de
refraccin reportado.

La ecuacin obtenida por regresin para la
composicin de propanol en funcin del ndice de
refraccin es:

()

Siendo n el ndice de refraccin.

Esta ecuacin present un coeficiente de
correlacin R = 0,9977 por lo cual es aceptable
para la determinacin de la composicin del 1-
Propanol.

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Utilizando la ecuacin 8 se calculan las
composiciones del 1-Propanol en el destilado y en
los fondos. Estos resultados se muestran en la
tabla nmero 3.

Tabla 3. Datos de las composiciones de Propanol
a partir de los ndices de refraccin de destilados
y de fondos.

n
destilado
0,00001
Y
propanol
n
fondos
0,0000
1
X
propanol
1,38431 0,96131 1,38431 0,96131
1,37440 0,71712 1,38281 0,92251
1,37420 0,71249 1,37984 0,84763
1,37504 0,73203 1,37648 0,76600
1,37494 0,72969 1,37204 0,66319
1,37340 0,69407 1,37173 0,65622
1,37327 0,69109 1,36657 0,54441
1,37518 0,73531 1,36777 0,56972
1,37442 0,71759 1,36527 0,51746

Con las composiciones calculadas de acuerdo al
ndice de refraccin registrado con respecto a la
cantidad de volumen de agua adicionado a la
muestra de propanol y la temperatura, se puede
presentar una tabla general de resultados en la
prctica.

Tabla 4. Datos de temperatura de ebullicin
registrada y valores de composicin de propanol
en fondos y condensado.

T de
ebullicin (C)
X
propanol
Y
propanol
81,5 0,96131 0,96131
81,0 0,92251 0,71712
79,8 0,84763 0,71249
79,7 0,76600 0,73203
79,6 0,66319 0,72969
81,4 0,65622 0,69407
80,3 0,54441 0,69109
80,1 0,56972 0,73531
80,8 0,51746 0,71759

Con estos datos se realiz un diagrama T-xy de la
mezcla binaria propanol-agua, el resultado se
presenta a continuacin.

RESULTADOS



Figura 4. Diagrama experimental de
temperatura composicin para una mezcla
binaria propanol-agua.



Figura 5. Diagrama terico de temperatura
composicin para una mezcla binaria propanol-
agua obtenido con el software Aspen Properties.

Dado que el software utilizado permite obtener
coordenadas para cada composicin en forma de
archivo en Excel, se puede proceder a elaborar
grficas independientes de composicin de
propanol en el lquido terica y experimental con
el fin de comparar dichos valores por mtodo
grfico. De la misma forma, se puede elaborar la
grfica de composiciones en el vapor.

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Figura 6. Diagrama de puntos de ebullicin con
respecto a la composicin terica y experimental
en la fase lquida de propanol.


Figura 7. Diagrama de puntos de ebullicin con
respecto a la composicin terica y experimental
en la fase vapor de propanol.
ANLISIS DE RESULTADOS
Inicialmente, si se analizan los resultados
obtenidos en el clculo de la curva de calibracin
del refractmetro, se observa que a medida que
aumenta la concentracin de propanol en la
mezcla, se registran valores crecientes de ndices
de refraccin. Lo anterior es coherente con lo
esperado pues al ser el 1-Propanol una molcula
de mayor tamao y peso que el agua, a medida
que aumenta su concentracin la cantidad de
rayos refractados se incrementa ocasionando un
valor creciente en el ndice de refraccin de la
mezcla binaria.
Por otro lado, si se observa la Figura 4 se
evidencia que los resultados obtenidos para el
diagrama T-x-y se alejan bastante de los valores
obtenidos tericamente (Figura 5). Lo anterior
pudo haber sido consecuencia de diversos
factores. Por ejemplo, durante la ejecucin de la
prctica al inicio hubo fallas en la conexin del
sistema de enfriamiento, lo cual ocasion que el
primer destilado se tardara mucho tiempo en
aparecer, pues no descenda la temperatura de tal
forma que el vapor de condensara. Al modificar la
conexin, comenz a destilar el vapor aunque la
demora en el enfriamiento sigui pero en menor
medida.
En adicin, se pudieron haber cometido errores
por parte de los experimentadores. Por ejemplo,
en la medida del ndice de refraccin de las
muestras de destilado y fondos es posible que no
se haya esperado el tiempo suficiente para enfriar
las muestras. Lo anterior implicara que la
medida de la concentracin de cada mezcla
binaria no se realiz a temperatura constante, lo
cual causara variaciones en los datos errneas.
Tambin se debe tener en cuenta la presencia de
posibles impurezas en las muestras debido a
deficiencias en la limpieza inicial del baln y al
hecho de que continuamente se estaba
introduciendo la pipeta al baln para la
extraccin de la muestra ocasionando variaciones
en la concentracin.
Con las figuras 6 y 7 se puede realizar una
comparacin de los datos tericos y
experimentales de composicin en las distintas
fases y se puede observar que el error en ambos
casos fue muy grande, sin embargo en la fase
lquida ste se propag an ms que en la fase
vapor. Esto puede deberse a que, como se dijo
anteriormente, tal vez la temperatura no era
estable en el momento de tomar las muestras o a
que la composicin del lquido que estaba en el
baln se iba variando cada vez que se tomaba una
muestra. De igual forma, como la pipeta no se
poda purgar antes de tomar cada muestra (esto
hubiera implicado tener muestras de lquido de la
78
80
82
84
86
88
90
92
0 0.5 1
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)

X Propanol
78
80
82
84
86
88
90
92
0 0.5 1
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)

Y Propanol
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composicin adecuada cada vez que se fuera a
retirar muestra del baln), la composicin pudo
verse afectada por el remanente de la muestra
anterior que an poda encontrarse en el
instrumento.
En cuanto al azetropo que se esperaba observar
con claridad en el diagrama T-x-y, se puede decir
que no se obtuvo un resultado claro referente a la
presencia del azetropo en la composicin a la
que realmente se encuentra. Esto pudo haber
sucedido por la propagacin de errores
ocasionados por las causas ya propuestas.
RECOMENDACIONES
Antes de comenzar a utilizar el montaje
para la medicin de la temperatura de
burbuja, se debe verificar con
minuciosidad la limpieza del mismo de
cualquier impureza presente y evaporar
en el caso de que se observen lquidos
remanentes.
Realizar la calibracin con base en
cambios en la composicin calculados y
medidos cuidadosamente para evitar
variaciones.
Verificar que el sistema de enfriamiento
est funcionando correctamente y con un
caudal de agua adecuado.
Dejar enfriar las muestras de destilado y
fondos hasta temperatura constante.
Limpiar adecuadamente el lente del
ndice del refractmetro para evitar
cambios en la composicin de la muestra
y por lo tanto en el ndice de refraccin.
CONCLUSIN
El principal objetivo de la prctica no se cumpli
debido a que no fue posible establecer un
diagrama veraz que ilustrara las composiciones
del propanol con respecto a su temperatura de
ebullicin. Sin embargo, fue posible calcular las
composiciones en cada muestra tomada, tanto de
fondos como de destilado, haciendo uso del ndice
de refraccin; claro est, luego de haber hecho la
respectiva curva de calibracin. Los errores que
impidieron llegar al resultado deseado pueden
deberse tanto a errores en el montaje como a un
uso inapropiado de ste o de alguno de sus
componentes.
INVENTARIO DE COSTOS
La prctica realizada tiene un costo de operacin
de $120.000 COP por prctica individual en los
servicios de extensin del Laboratorio de
Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional de
Colombia, sede Bogot.
Los costos de los reactivos utilizados en esta
prctica son:
1-Propanol (99,9% pureza): $5000 COP/Litro
Agua: Incluida en el costo de operacin
Cada hora invertida por el personal de apoyo
(Profesor y laboratorista) en la prctica tiene un
costo de $50.000 COP.
Dado que la cantidad mnima que se puede
adquirir de los reactivos es la indicada, que slo
se realiz una prctica individual y que la prctica
dur aproximadamente 4 horas, el costo total de
sta fue de $325.000 COP.

BIBLIOGRAFA

[1] I. Garca Quiroga, Introduccin al equilibrio
termodinmico y de fases, Bogot:
Universidad Nacional de Colombia, 1995.
[2] R. E. Treybal, Operaciones de transferencia
de masa, Mxico: McGraw Hill, 1997.
[3] Annimo, Laboratorio de Qumica Fsica,
Universidad de Valencia, 2013. [En lnea].
Available:
Laboratorio de propiedades termodinmicas
9

http://www.uv.es/qflab/2013_14/descargas
/cuadernillos/qf1/castellano/PG_G_diagram
asFases.pdf. [ltimo acceso: 3 05 14].
[4] Annimo, Anlisis y simulacin de procesos
en estado estable y dinmico, 2010.
[5] R. Gamero, Termodinmica avanzada,
Septiembre 2010. [En lnea]. Available:
http://www.sarec-
fiq.edu.ni/pmciq/che570/pdf/3g.pdf.
[ltimo acceso: 01 05 2014].
[6] J. M. Smith, H. C. Van Ness y M. Abbott,
Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica, Mxico: McGraw Hill,
2001, pp. 338, 682.

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