Cap Cap tulo 3. tulo 3. tomos Hidrogenoides.

Objetivos:
Introduccin del concepto de orbital atmico
Descripcin de los nmeros cunticos en los orbitales
atmicos
Justificacin cualitativa de la cuantizacin de los observables
en los tomos hidrogenoides: energa, momento angular orbital,
componentes del momento angular orbital
Descripcin de las caractersticas de los orbitales s,p y d:
tamao y forma de los orbitales
Introduccin del momento angular de espn: funcin espn-
orbital electrnica
*algunas de las figuras que se insertan en este documento corresponden al texto Atkins Physical Chemistry
(Oxford UniversityPress, 2003) y a Qumica General de Petrucci et al. (PrenticeHall, 2002)
tomos hidrogenoides
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x
tomos tomos Hidrogenoides Hidrogenoides: H, He : H, He
+ +
, Li , Li
2+ 2+
, Be , Be
3+ 3+
,... ,...
La Ecuaci La Ecuaci n de n de Schr Schr dinger dinger: :
^
H = E
y
z
r
e-
Ze+

r
Ze
V
4
2
=
^
(x,y,z) (r,,)
^
T
z y x m
h
=

2
2
2
2
2
2 2
2
Coordenadas esfricas polares
(r,,)
Las soluciones de la Ecuacin de Schrdinger, funciones propias,
son los ORBITALES ATMICOS,
2 2 2 2
r z y x = + +
cos r z =
cos rsen x =
sen rsen y =
tomos hidrogenoides
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||
2
d =
||
2
r
2
sen dr d d
Probaliblidad de encontrar
al electrn en un elemento
diferencial de volumen
(r,,) = R(r) () () = R(r) Y(,)
R(r); Funcin de onda Radial
(determina el tamao del orbital)
Y(,) Funcin de onda Angular
o Armnicos esfricos
(determina la forma del orbital)
La funci La funci n de onda: orbital at n de onda: orbital at mico mico
La solucin de la Ecuacin de Schrdinger, para cada funcin
propia, valor propio, es la ENERGIA del ORBITAL ATMICO
2
2
2
0
2
4
8 n
Z
h
me
E

= n = 1,2,3,..., Nmero cuntico principal

(idntica a la obtenida en el modelo de Bohr)
La Energ La Energ a a
tomos hidrogenoides
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en mecnica cuntica:
El Momento Angular Orbital, L El Momento Angular Orbital, L
en mecnica clsica : L = r x mv
(Puede tener cualquier valor)
x y
z
mv
r
L
( )h l l L 1 + =
(el mdulo est cuantizado)
l = 0, 1, 2,...n-1
Nmero cuntico azimutal
Componentes del Momento Angular Orbital Componentes del Momento Angular Orbital
L = L
x
i+ L
y
j+ L
z
k
x y
z
L
L
x
L
y
L
z
en mecnica cuntica : L
z
= mh
(El valor de las componentes est cuantizado
m = 0, 1, 2, 3, ... l
Nmero cuntico magntico
tomos hidrogenoides
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La forma analtica de la funcin de onda del electrn en un tomo,
orbital atmico, depende de los nmeros cunticos n, l, m
(r,,)= R
n,l
(r) Y
l,m
(,)
g f d p s nombre
4 3 2 1 0 l
Nombre de los orbitales atmicos:
Todos los OA que tienen el mismo nmero cuntico n forman una
capa electrnica
Dentro de una capa electrnica, todos los OA que tienen el
mismo nmero cuntico l, forman un subnivel o subcapa
Todos los OA que tienen el mismo nmero cuntico n tienen la
misma energa y son degenerados
tomos hidrogenoides
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Estados
degenerados
3s 0 0
Estados
degenerados
2s 0 0
2 (L)
2
1
0
-1
3d
-2
2
-1
0
3 (M)
3p
1
1
-1
0
2p
1
1
1s 0 0 1 (K)
m l, subcapa n, Capa
Orbital Atmico
subcapa
Nmeros cunticos
Estados de energ Estados de energ a, capas y a, capas y subcapas subcapas electr electr nicas nicas
Continuacin.....
O
R
B
I
T
A
L
E
S

A
T
O
M
I
C
O
S

H
I
D
R
O
G
E
N
O
I
D
E
S
tomos hidrogenoides
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3
2
1
0
-1
-2
4f
-3
3
2
1
0
-1
4d
-2
2
-1
0
4p
1
1
Estados
degenerados
4s 0 0
4 (N)
m l, subcapa n, Capa
Orbital Atmico
subcapa
Nmeros cunticos
Estados de energ Estados de energ a, capas y a, capas y subcapas subcapas electr electr nicas nicas
O
R
B
I
T
A
L
E
S

A
T
O
M
I
C
O
S

H
I
D
R
O
G
E
N
O
I
D
E
S
tomos hidrogenoides
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Representaci Representaci n gr n gr fica de los OA fica de los OA
Qu expresin analtica tienen los OA?
cmo representaremos grficamente los OA?
Orbitales de tipo s (simetr Orbitales de tipo s (simetr a esf a esf rica) rica)
( )
2 / 1
0 , 0
4
1

s Y
0
/
2 / 3
0
0 , 1
2
a Zr
e
a
Z
R

=
( )
0
/
2 / 1
3
0
3
1
a Zr
e
a
Z
s

Funcin radial Funcin angular

Funcin total
2
1s

Significado de la
funcin de densidad,

2
(izquierda), su variacin
con r en un orbital 1s;
y de la funcin de
distribucin radial,
r
2
R
2
(derecha)
2
1
2
4
s
r P =
Z=1, tomo de hidrgeno
Radio de mxima probabilidad = a
0
tomos hidrogenoides
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0
2 /
0
2 / 3
0
0 , 2
2
1
2
1
a Zr
e
a
Zr
a
Z
R

=
0
3 /
2
0
2 2
0
2 / 3
0
0 , 3
27
2
3
2
1
3 3
2
a Zr
e
a
r Z
a
Zr
a
Z
R

=
( )
2 / 1
0 , 2
4
1
2

R s
( )
2 / 1
0 , 3
4
1
3

R s
Radio de las esferas nodales
1s
2s
3s
Comparacin de las funciones de
distribucin radial de los
orbitales 1s, 2s y 3s (posicin
relativa, penetracin)
Funcin radial
Funcin Total
Esferas nodales en los orbitales 2s y 3s
Orbitales de tipo s (simetr Orbitales de tipo s (simetr a esf a esf rica) rica)
Zr/a
0
tomos hidrogenoides
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- - Orbitales de tipo s (simetr Orbitales de tipo s (simetr a esf a esf rica) rica)
Esfera dentro de la que la
probabilidad de encontrar al
electrn es del 90%
La intensidad del color es
proporcional a la densidad
de probabilidad de encontrar
al electrn
Comparacin de las densidades
electrnicas en un orbital 1s y
otro 2s
Esfera nodal
tomos hidrogenoides
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- - Orbitales de tipo p (1 plano nodal) Orbitales de tipo p (1 plano nodal)
Tama Tama o o y penetraci y penetraci n n- -
0
2 /
2 / 5
0
1 , 2
6 2
1
a Zr
re
a
Z
R

=
0
3 /
2
0
2 2
0
2 / 3
0
1 , 3
6
6 27
8
a Zr
e
a
r Z
a
Zr
a
Z
R

=
Funcin radial 3p
Funcin radial 2p
Esfera nodal
tomos hidrogenoides
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- - Orbitales de tipo p (1 plano nodal) Orbitales de tipo p (1 plano nodal)
Tama Tama o o- -
Radios de mxima
probabilidad
Zr/a
0
( ) p R r 3
2 2
( ) p R r 2
2 2
tomos hidrogenoides
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- - Orbitales de tipo p (1 plano nodal) Orbitales de tipo p (1 plano nodal)
( ) ( )
z z
p Y R p
1 , 2
2 =
( ) ( )
x x
p Y R p
1 , 2
2 =
( ) ( )
y y
p Y R p
1 , 2
2 =
Forma Forma
( )

cos
4
3
2 / 1
0 , 1

=
z
p Y
( )

cos
4
3
2 / 1
1 , 1
sen p Y
x

( )

sen sen p Y
y
2 / 1
1 , 1
4
3

tomos hidrogenoides
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- - Orbitales de tipo d (2 planos Orbitales de tipo d (2 planos nodales nodales) )
( ) ( ) 1 cos 3
4
5
2
2 / 1
0 , 3
2

z
d Y
( ) ( )

cos cos
4
10
2 / 1
1 , 3
sen d Y
xz

( ) ( )

sen sen d Y
yz
cos
4
10
2 / 1
1 , 3

( ) ( )

2 cos
4
5
2
2 / 1
2 , 3
2 2
sen d Y
y x

( ) ( )

2
4
5
2
2 / 1
2 , 3
sen sen d Y
xy

0
3 / 2
2 / 7
0
2 , 3
30 81
4
a Zr
e r
a
Z
R

=
Funcin radial 3d
Funciones angulares 3d
tomos hidrogenoides
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- - Orbitales de tipo d (2 planos Orbitales de tipo d (2 planos nodales nodales) )
tomos hidrogenoides
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Comparaci Comparaci n de la funci n de la funci n de onda de los orbitales s, p, d... : n de onda de los orbitales s, p, d... :
Cerca del ncleo los orbitales,
p son proporcionales a r
d son proporcionales a r
2
f son proporcionales a r
3
Galera de Orbitales Atmicos en la Universidad de Shefield:
http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/
Los electrones son
progresivamente excluidos de las
cercanas del ncleo a medida
que aumenta su momento
angular orbital.
Solo los orbitales s tienen un
valor finito no nulo en el ncleo.
tomos hidrogenoides
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Momento Angular de Esp Momento Angular de Esp n, S n, S
El espn es un momento angular intrnseco, propio y caracterstico de
cada partcula que no tienen una imagen clsica
(Puede explicarse a partir de la Mecnica Cuntica Relativista (Dirac))
Experimento de Stern-Gerlach. Al pasar a travs de
un campo magntico inhomogneo los tomos de
hidrgeno en el estado fundamental se orientan
(responden al campo) de dos formas, con igual valor
del momento y signo contrario. El momento
magntico solo puede venir del espn, ya que l=0
Smil de los estados y del electrn
|S| = s(s+1) h ; Para el electrn s=1/2
S
z
= m
s
h ; m
s
=1/2 Cuarto nmero cuntico: m
s
m
s
=+1/2 estado
m
s
= -1/2 estado
tomos hidrogenoides
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La funci La funci n Orbital n Orbital- -Esp Esp n n
El momento angular de esp El momento angular de esp n del electr n del electr n: n:
La funcin de onda total del electrn debe tener en cuenta tanto la
contribucin espacial como la de espn
Funcin Orbital-Espn = Funcin Orbital (n,l,m).Funcin Espn (m
s
)
Afecta a la energ Afecta a la energ a total del estado electr a total del estado electr nico nico
at at mico, lo que se refleja en el espectro del mico, lo que se refleja en el espectro del tomo tomo
(desdoblamiento de las l (desdoblamiento de las l neas espectrales). neas espectrales).
Es crucial para entender la estructura y distribuci Es crucial para entender la estructura y distribuci n n
electr electr nica en los nica en los tomos tomos polielectr polielectr nicos nicos. .
Bibliografa
Qumica General.Vol 1. Enlace Qumico y Estructura de la Materia. 8 Ed.
R.H. PETRUCCI, W.S. HARWOOD, F.G. HERRING. Prentice Hall. Madrid. 2002
Qumica y Reactividad Qumica. 5 ed. J. C. KOTZ, P.M. TREICHEL. Ed.
Paraninfo-Thomson Learning. Madrid. 2003
Fisicoqumica, I. N. LEVINE, 4
a
edicin, Ed. Mc Graw Hill, 1996
tomos hidrogenoides
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