EZEQUIEL ZAMORA VICERRECTORADO DE INFRAESTRUCTURA Y PROCESOS INDUSTRIALES PROGRAMA CIENCIAS DE LA EDUCACIN FACILITADOR: PROF. WILLIAM J. ZAMBRANO HERRERA San Carlos, Junio de 2014. FISICOQUMICA I UNIDAD DIDCTICA IV ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO
ENERGA LIBRE Energa disponible para realizar un trabajo til. Tambin se le denomina Energa Libre de Gibbs, en honor al fsico-matemtico estadounidense especialista en aerodinmica y termodinmica Josiah Willard Gibbs, quien introdujo este trmino en 1870. Esta se entiende como la cantidad mxima de energa de un sistema que puede convertirse en trabajo til a presin y temperatura constante. La energa libre es una funcin de estado, al igual que la E, S y H
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Segn vimos en la 2 Ley, hay una parte de la energa que no se transforma en trabajo til sino que se gasta o se libera al universo, esto por efecto de la entropa que aumenta el grado de desorganizacin de las molculas de un sistema. Cmo lo evidenciamos en la naturaleza? Un ventilador, por ejemplo, pasa encendido un rato. Qu pasa cuando tocamos la carcasa protectora del motor? Sentimos que se calienta. Ese calor se gasta o se libera al ambiente, porque por efectos de la entropa, no logr convertirse en trabajo til. Y ah se aplica uno de los postulados la 2 Ley: Ninguna mquina hecha en este planeta es 100% eficiente, se puede aproximar, pero su eficiencia siempre estar por debajo de 100% CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Qu significado tiene lo anterior? Aumenta la entropa (S) Aumenta el desorden Existe una fraccin de energa que no se transforma en trabajo til. Debemos hallar aquella porcin de energa que s se convierte en trabajo Cmo? Determinando la energa libre de Gibbs de ese sistema
Frmula de Clculo Dnde: G: Variacin de la energa libre de Gibbs [Unidades: Joul, BTU, Cal, Kcal, KJoul] H: Variacin de entalpa [Unidades: Joul, Cal, BTU, kJoul, kCal] T: temperatura del sistema [Unidades Absolutas: K (Kelvin), R (Rankine)] S: Entropa del sistema [Joul/K, Cal/K, BTU/R]
G (-): Cuando la reaccin evoluciona en sentido directo, corresponde a una reaccin liberadora de energa (reaccin exotrmica o exergnica). Esto implica que esta energa liberada puede aprovecharse para efectuar un trabajo til. Son reacciones termodinmicamente favorables, porque en la naturaleza ocurren de forma espontnea Convencin de signos para G: G (+): Cuando la reaccin evoluciona en sentido inverso, corresponde a una reaccin que consume energa (reaccin endotrmica o endergnica). Son reacciones termodinmicamente desfavorables porque no ocurren de forma espontnea a menos que se les introduzca trabajo sobre el sistema (reaccin no espontnea).
Lo anterior, podemos resumirlo en el siguiente cuadro:
Convencin de signos para G: G (+): >0 (mayor a cero) G (-) : <0 (menor a cero) G = 0 Evoluciona en sentido inverso Evoluciona en sentido directo El sistema est en Equilibrio. No hay cambio o variacin de energa libre. Es no espontnea Es espontnea Es endotrmica Es exotrmica Es termodinmicamente desfavorable Es termodinmicamente favorable No se convierte en trabajo til, esa energa se pierde o se gasta en el Universo. Tiene potencial para convertirse en trabajo til
Energa Libre estndar reaccin (Greaccin) Es el cambio de energa libre en una reaccin cuando ocurre en condiciones estndar, cuando los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. Qu es el estado estndar? Condicin del reactivo o producto a 1 atmsfera de presin y a 25 C.
Recuerde. La intencin de este Mdulo es cuantificar la energa libre que puede emplearse o no en producir un trabajo til. En trminos prcticos, esa energa libre se determina a travs de la energa libre estndar de reaccin. Esto ser lo que determinaremos en este Mdulo. Los invito a prestar atencin a las siguientes lminas.
Frmula de Clculo Atrs vimos esta ecuacin: Ahora la reescribiremos as, para adaptarla a reacciones qumicas: Dnde: Greaccin: Energa libre estndar de reaccin. Hreaccin: Entalpia estndar de reaccin. T: Temperatura (en grados absolutos) Sreaccin: Entropa estndar de reaccin
Vista la frmula de clculo. Debemos hallar cada elemento involucrado en dicha ecuacin, es decir, Hreaccin, T (temperatura en grados absolutos) y Sreaccin.
Como nuestra aplicacin es a Reacciones qumicas: Reactivos Productos Recuerdan qu significa cada trmino escrito en esta reaccin? a,b,c,d: Coeficientes estequiomtricos de cada reactivo y producto respectivamente. A,B: Reactivos C,D: Productos
Tomando como referencia esa reaccin: Las ecuaciones de clculo seran, para la entalpia: Para la temperatura: Si la temperatura la dan en C Si la temperatura la dan en F Para la entropa:
Dnde: :Hf Entalpa estndar de formacin de cada reactivo y cada producto. (Vista en la Unidad II) Unidad: kJoul/mol La conseguimos en TABLAS S: Entropa estndar de cada reactivo y producto. Unidad: J/Kmol (Se lee Joul sobre Kelvin por mol) La conseguimos en TABLAS
Respecto a la Tabla: Encontrar las sustancias en orden alfabtico, con el estado fsico en que se encuentra. La primera columna se refiere a la sustancia, la 2 columna a la :Hf , la 3 columna a la S.
Veamos la tabla. 1 Columna: La sustancia qumica. Se presentan en orden alfabtico y con su respectivo estado fsico (s, l, g, aq) 3 Columna: Muestra el valor de entropa estndar de la sustancia qumica en J/Kmol 2 Columna: Muestra el valor de entalpa estndar de formacin de la sustancia qumica en kJ/mol
En la siguiente reaccin, determine la Energa libre a 26 C e indique todas sus caractersticas: Solucin: Nuevamente, recuerden los elementos que componen a toda reaccin qumica: Fjense que cada reactivo y producto tiene su estado fsico. Esta es la tpica reaccin de combustin. Planteamos la ecuacin para determinar la energa libre Resolvamos un ejercicio
. Noten algo. Observen que en este caso, aparentemente ninguno de los reactivos y productos tienen coeficiente estequiomtrico, que es igual al nmero de moles. No es que no lo tenga, es que se entiende que vale 1, y no se escribe en la reaccin. Eso concluimos cuando no vemos nada del lado izquierdo de cada elemento qumico
A continuacin, calculemos cada elemento expresado en la ecuacin, o sea: Hreaccin, T y Sreaccin. No olviden la reaccin Para Hreaccin Buscamos en la tabla correspondiente: Recuerdan por qu las entalpias estndar de formacin del C y O2 vale 0 (cero)? Unidad II Seguimos resolviendo
Sustituyendo, tenemos: Ahora, para la temperatura dada en el enunciado: T=26C+273,15= 299,15 K Finalmente, para la entropa: Buscamos los valores correspondientes en la tabla Seguimos resolviendo
Sustituyendo, tenemos: Ya que tenemos los tres clculos intermedios, finalmente sustituimos: Una cosa ms!!!! No podemos resolver sin antes convertir los Joul de la entropa a kJoul (no podemos sumar kJoul con Joul, recuerdan?, aunque el kJ es un mltiplo del J, debe haber uniformidad en el clculo. O lo expresamos todo en kJ en J). Seguimos resolviendo
Convirtiendo.. Recuerden el factor: 1kJ=1000J Ahora si, Ahora, reescribimos la ecuacin y le incluimos el valor de C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) G=-394,37 kJ
Finalmente.
Las determinamos segn el signo (+) (-) de la energa libre de reaccin. En este caso fue negativo. Las caractersticas son: Termodinmicamente favorable Exotrmica Proceso espontneo. Tiene potencial para transformarse en trabajo til. Pensemos: Cunta energa podemos obtener de reacciones de combustin? Los automviles, por citar un ejemplo, funcionan con motores de combustin. Vean pues, que no todo lo negativo es malo. Las caractersticas.
Calcule los cambios de energa libre estndar para las siguientes reacciones a 25 C. Escriba adems, sus principales caractersticas EJERCICIOS PROPUESTOS
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO
Es un estado que se alcanza en las reacciones qumicas reversibles cuando las velocidades de reaccin en ambos sentidos son iguales. EQUILIBRIO ESTABILIDAD QU ES EQUILIBRIO QUMICO? Es indicativo de
Atrs vimos que la ecuacin nos permite determinar la energa libre en condiciones estndar ( a 25 26 C de temperatura y a 1 atm de presin). Existe una ecuacin matemtica que permite determinar la energa libre de una reaccin cuando sus reactivos y productos ya no estn en su estado estndar pero, an as, alcanzan su estado de equilibrio: Ec (1) Dnde: Greaccin: Energa libre de la reaccin en condicin estndar G: Energa libre de la reaccin en condicin no estndar R: Constante universal de los gases: 8,314 J/K mol T: Temperatura absoluta de la reaccin. Q: Cociente de la reaccin. Es un valor igual a la relacin del producto de las concentraciones de los productos elevadas a su respectivo coeficiente estequiomtrico, entre el producto de las concentraciones de los reactivos elevados a su respectivo coeficiente estequiomtrico ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO QUMICO
Ahora bien, cuando se alcanza el estado de equilibrio, Greaccin =0, recuerda?, si no, vuelva a la lamina 7 Como Greaccin =0; entonces la Ec (1), queda: Haciendo Q=k, constante de equilibrio, lo anterior queda: Despejando G, queda: ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO QUMICO
Le ecuacin nos permitir determinar la constante de equilibrio de cualquier reaccin qumica a diferentes condiciones, siempre tomando como referencia los estados estndar de reactantes y productos ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO QUMICO
EJERCICIO: Calcule la constante k para la siguiente reaccin, a 25 C Solucin: Como lo que se busca es determinar la k, planteamos la ecuacin: Como lo que nos interesa es la k, despejamos esa parte:
EJERCICIO-SOLUCIN Como la reaccin se desarrolla a 25 C, procedemos a determinar su G, como ya sabemos, siendo su resultado final:
EJERCICIO-SOLUCIN Procedemos a sustituir en la ecuacin despejada:
Utilizamos como base de clculo 1 mol de reaccin neta para facilitar la simplificacin de unidades EJERCICIO-SOLUCIN Nos queda como resultado adimensional de esta operacin: Era esto lo que nos estaban pidiendo?????. Vuelva y lea el enunciado.
EJERCICIO-SOLUCIN El resultado anterior corresponde al ln (logaritmo neperiano o natural) de k, quiere decir que debemos despejarla de ese resultado Cmo lo hacemos? Fjense, as como lo que est sumando en una ecuacin se transpone restando en el despeje y viceversa, lo que est multiplicando se traspone dividiendo, lo que est como potencia se traspone como raz, los ln tienen como base al nmero e, un nmero real, irracional y trascendente, cuyo valor aproximado es 2,718281
EJERCICIO-SOLUCIN Despejemos entonces la k del resultado obtenido: Note que la k es un valor adimensional, no tiene unidades, de ella sabrn ms seguramente en Qumica Analtica.
EJERCICIO PROPUESTO: La k de la reaccin a 25 C es , calcule G para este proceso.