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Q UMICA
IDEA BOOKS, S.A.
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Ttulo de la coleccin
ATLAS TEMTICOS
Texto e ilustracin
1996 IDEA BOOKS, S.A.
Redaccin / M.a ngeles Febrer Canals,
Doctora en Ciencias Qumicas
Ilustraciones / Montserrat Fabra Hernndez,
Jos M.a Thomas-Domnech
Diseo de la cubierta / Llus Llad Teixld
Prlnted in Spaln by
Emeg, Industria Grfica, Barcelona
EDICIN 1997
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P R L O G O
La Qumica es una ciencia: estudia la constitucin y el comporta
miento de las sustancias materiales, cmo se transforman unas en
otras, y tambin la manera como utilizarlas; explica e interpreta
transformaciones materiales y es capaz de predecir otras nuevas.
Esta definicin es a la vez restringida y amplia, pues todas las cien
cias estn relacionadas y conexionadas. As, la Qumica necesita
de las Matemticas para sus clculos, la determinacin de sus
medidas y el establecimiento de sus leyes; muchos de sus mto
dos y los conocimientos acerca del tomo se basan en la Fsica; a
su vez, la Qumica contribuye al desarrollo de otras ciencias y tc
nicas: Biologa, Geologa, Ingeniera, Astronutica, etc.
Para conocer una sustancia material es necesario saber cul es su
composicin - calidad y cantidad de sus componentes-, el modo
de unin de sus partculas fundamentales constitutivas y la distri
bucin espacial de las mismas. No se conoce bien una molcula
o agregado de tomos, ni un cristal inico o agregado de iones, si
no se sabe cmo es su estructura, o sea cmo estn distribuidos sus
tomos o sus iones en el espacio; para el conocimiento de los to
mos se precisa averiguar su estructura electrnica; para conocer
una reaccin, transformacin de unas sustancias en otras, se pre
cisa saber cmo ocurre este cambio estricamente. Por tanto, y
esto es importante, hay que ver los elementos y los compuestos
en el espacio y pensar la Qumica tridimensionalmente; puesto
que las representaciones en el papel son planas, es conveniente la
utilizacin y el manejo de modelos atmicos.
La Qumica, como todas las ramas del saber, ha do evolucionando
con el tiempo, entre tanteos, equivocaciones y certezas. De modo
que explicaciones de fenmenos y teoras vlidas en otras pocas
pueden en la actualidad continuar sindolo, o, al revs, ser incom
pletas o inadecuadas. Anlogamente, teoras que en el presente se
tienen por vlidas son susceptibles, en un futuro prximo o lejano,
de modificarse, completarse, ampliarse o ratificarse.
Las numerosas publicaciones que continuamente aparecen
-libros, monografas y revistas- desbordan al qumico y le hacen
prohibitivo abarcar no ya toda la Qumica, sino incluso toda una
rama de esta ciencia, como la Qumica Inorgnica, Qumica Ana
ltica, Qumica Orgnica, Qumica Tcnica, etc. Este ATLAS pre
tende dar los conceptos fundamentales generales de la Qumica
actual.
Deseo expresar mi ms cordial agradecimiento a Jos MU Tho-
mas-Domnech, que ha realizado los dibujos de este ATLAS,
innovadores en su gnero; a Montserrat Fabra Hernndez, que lo
ha secundado eficazmente con su colaboracin, y a los compa
eros que me han ayudado con sus sugerencias y comentarios.
LA AUTORA
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Sustanci as qumi cas
MATERIA
Cualquiera de los objetos que nos rodea es una
sustancia qumica o una cierta clase de materia,
la cual implica masa. Es imposible dar una defi
nicin de MATERIA. En principio puede decirse
que ocupa lugar, o sea tiene volumen; en el
vaco no hay materia, pero se maneja y se des
criben sus propiedades. La MASA, segn la ecua
cin fundamental de la dinmica clsica, provie
ne de la relacin entre la fuerza aplicada a un
cuerpo y la aceleracin que le comunica. MATE
RIA Y MASA no son sinnimos, pero de hecho,
cantidad de materia y masa son indeslindables,
pues aumentan y disminuyen conjuntamente y
se miden de la misma manera. Las ciases de
materia o sustancias qumicas son enormemente
variadas. Los barrotes de un balcn son de hie
rro, un metal; el mercurio de un termmetro es
otro metal; el tubo que lo contiene es de vidrio;
el papel y el algodn son de celulosa.
Las sustancias constituidas por una sola clase
de materia son los CUERPOS SIMPLES o ELE
MENTOS QUMICOS; actualmente se conocen
109. Las partculas fundamentales de cada ele
mento son los TOMOS QUMICOS. Las sus
tancias formadas por la unin de dos o ms ele
mentos son los COMPUESTOS QUMICOS; se
conocen ms de tres millones y continuamente
se descubren otros nuevos; este elevado nme
ro es debido a la facultad de unirse diferentes
elementos y de diferentes maneras. Las partcu
las fundamentales de cada compuesto (la
mayora de las veces) son las MOLCULAS.
LEYES PONDERALES
Ley de la conservacin de la masa. De Lavoi-
sier (1743-1794). En las transformaciones qu
micas corrientes, la suma de las masas de las
sustancias reaccionantes es igual a la suma de
las masas de las sustancias resultantes (fig, 1).
As, al quemar 12 g de carbono con 32 g de ox
geno se forman 44 g de dixido de carbono.
Para los fenmenos nucleares, en los que apare
ce energa a expensas de un defecto de masa,
rige la ecuacin de Einstein: E = m-c2, donde
m = masa, c = velocidad de la luz = 2,998-108 m/s,
o seac2 = 9-1016 (m/s)2, E = energa liberada al
desaparecer la masa m. Considerando la masa
como una forma de energa, las leyes clsicas
de la conservacin de la masa y de conserva
cin de la energa se renen en una sola. En los
procesos qumicos tambin hay interconversin
entre masa y energa, pero la variacin de masa
es tan nfima que no es apreciable por los mto-
) dos de medicin corrientes, y en la prctica se
contina aplicando y utilizando la ley de la
conservacin de la masa: La masa no se crea
ni se destruye, slo se transforma.
Ley de las proporciones definidas. De Proust
) (1754-1826). Llamada tambin ley de las pro
porciones constantes y ley de las proporciones
: fijas (fig.2): Dos o ms elementos que se com
binan para formar un compuesto, lo hacen
siempre en una relacin de su masa constante.
Si 71,0 g de cloro se combinan con 16 g de ox
geno para formar 87 g de xido de dicloro,
Cl20 , 17,7 g de cloro se combinarn con 4,0 g
de oxgeno para formar 21,7 g de C120 , y 142
g de cloro se combinarn con 32 g de oxgeno
para formar 174 g de Cl20 . Por tanto, si una
cantidad de un elemento se trata con exceso de
otro, este exceso no reacciona.
Ley de las proporciones mltiples. De Dalton
(1766-1844). Diferentes cantidades de un mismo
elemento que se combinan con una cantidad fija
de otro elemento, para formar diversos compues
tos, estn en la relacin de nmeros enteros y
sencillos (fig. 3). El azufre forma dos xidos
importantes: el dixido de azufre, S 0 2, y el tri
xido de azufre, S 0 3; las diferentes cantidades de
oxgeno que se combinan con una misma canti
dad de azufre estn en la relacin 2 : 3. El estao
forma dos cloruros: el dicloruro de estao, SnCl2,
y el tetracloruro de estao, SnCI4; la relacin de
las diferentes cantidades de cloro combinadas
con una misma cantidad de estao es 2 : 4, o 1 :
2. Cada compuesto de stos, prescindiendo del
otro, sigue la ley de las proporciones definidas;
as, al aplicar sta al dicloruro de estao, la rela
cin de estao combinada con cloro es:
Sn _ 118,70 g estao 59,35 g Sn
2 Cl 2 35,5 g cloro 35,5 g Cl '
y en el SnCI4 la relacin como estn combina
dos sus elementos es:
Sn _ 118,70 g estao 29,7 g Sn
4 Cl 4 - 35,5 g cloro ~ 35,5 g Cl
Ley de las proporciones recprocas. De Rich-
ter 0 762-1807). La relacin entre distintas can
tidades de diferentes elementos combinadas con
una cantidad fija de otro elemento, es la misma
relacin con que se combinan entre s (fig. 4). El
carbono se combina con el hidrgeno para for
mar el metano, CH4, y con el cloro para formar
el tetracloruro de carbono, CCI4; la relacin con
que el hidrgeno y el cloro se combinan con
una misma cantidad de carbono es:
(Contina en la lm. A/4)
ATLAS DE QUMICA
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L e u e s n / 1
p o n d e r a l e s
n a a
0a Oq O'q a ' & $
8 . ^9 ( o J Jq
O
15 tomos de carbono + 20 tomos de oxgeno > 10 molculas de dixido de carbono.
Sobran 5 tomos de carbono
Con mltiplos muy grandes de las masas atmicas, los tomos-gramo serian: 180 g de carbono + 320 g de oxgeno = 440 g de
dixido de carbono. Sobran 60 g de carbono
Fig.l Ley de la r nncprv:,ri|^n 4o la maca
Q + _ Q 'j>
Q
1 s s o.
1 s
o Q
Q * T
3 0
1 tomo de
azufre
+
2 tomos de
oxgeno *
1 molcula de dixi
do de azufre
1 S 32,064 g S _ _ 8,016 g S
2 0 2 -15,999 g O 8,000 g O
1 tomo de
azufre
+
3 tomos de
oxgeno
molcula de trixi
do de azufre
T 5 32,064 g S _ 5,344 g S
3 0
' (
3- 15,999 g 0
8.000 g 0
Fig. 2 - Ley de las proporciones definidas.
Relacin de las diferentes cantidades de oxigeno 2 13,999 g _
combinadas con una misma cantidad de azufre: 3 15,999 g 3
E QU IV A LE NT E del azufre en el SO? ; 8,016 g
EQUIVA LE NT E del ozufre en el SO-, ;
5,344 g
Fig. 3 - Ley de las proporciones mltiples.
4H _
1C
H
I
H - - r 1
i
o
H
_ 4 1,008 9 H 4CI
12,011 g C ' 1C
4H _ 4 1,008 g H _ J H_
4CI _ 4 3 5 , 4 5 g C1 1CI
I
r

ci
_ 4 3 5 ,4 5 g Cl
12,011 g C Relacin de las cantidades de
hidrgeno y de cloro combina
das -con una misma cantidad
de carbono.
Fig. 4 - Ley de las proporciones recprocas.
, H
1,008 g H
1CI
3 5 , 4 5g Cl
Relacin de las cantidades de
hidrgeno y de cloro combi-
nadas entre si.
SUSTANCIAS QUMICAS: MATERIA
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S u s t a n c i a s q u m i c a s
Equivalente qumico. Ya que los elementos
son pocos y los compuestos muchsimos, en los
inicios de la Qumica se pens en una cantidad
de elemento que sirviera de referencia para
todos. De aqu vino el concepto de equivalente
qumico que se describi como la cantidad de
sustancia que puede combinarse con 8,000 g de
oxgeno, o sustituir 8,000 g de oxgeno. El equi
valente qumico depende exclusivamente del
compuesto concreto. As, en el S 0 2 el equiva
lente qumico del azufre es 8,016 g, pues est
combinado con 8,000 g de oxgeno; y en el S 0 3
el equivalente del S es 5,344 g, o sea la cantidad
combinada con 8,000 g de oxgeno (lm. A/1,
fig. 3.). Por la ley de las proporciones defindas, la
relacin con que se combinan los elementos es
la relacin de sus equivalentes qumicos. Por la
ley de las proporciones mltiples, un mismo ele
mento puede tener varios equivalentes.
MOL
Cada sustancia qumica, o sea cada clase de
materia, con aspecto continuo, es en realidad
discontinua pues proviene de la agrupacin de
multitud de diminutas partculas de las que-aun
que descomponibles en otras todava menores-
se consideran sus entidades fundamentales o ele
mentales, llamadas as porque son las ms
pequeas partculas que conservan las caracters
ticas de cada clase de materia (que no sean las
estadsticas), es decir todava son esa sustancia.
En Qumica, la unidad empleada para medir una
cantidad de clase de materia es el mol. El MOL
se define como la cantidad de sustancia que con
tiene un nmero de sus entidades fundamentales
igual al nmero de tomos que hay en 0,012 kg
de carbono-12. Este nmero se denomina cons
tante de Avogadro, que se simboliza por NA y
equivale a NA = 6,022045 1023 entidades/mol.
Al usar el mol hay que especificar las entidades
fundamentales, que pueden ser: tomos, iones,
molculas, electrones, fotones... o grupos espe
cificados de tales partculas.
Masa formular. Es la masa de la entidad fun
damental. Se suele medir en daltons, d (ver B/1),
y resulta de la suma de las masas de sus tomos
o sus iones constituyentes. Si la entidad elemen
tal es la molcula, la masa formular ser la MASA
MOLECULAR; as, la masa molecular del agua es
18,016 dalton, pues es la suma de la masa de dos
tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, o sea (2
X 1,008 + 16,00) dalton. Si la entidad elemental
es el tomo, la masa formular es la masa atmi
ca, siendo la del cobre de 63,54 daltons.
Masa molar. Es la masa de 1 mol de sustancia.
As, la masa molar del agua es 18,016 g y la del
cobre 63,54 g. El nmero que expresa la masa
molecular en gramos es el nmero que expresa la
masa molecular, o la masa atmica, es decir, la
masa formular en daltons.
DENSIDAD
La densidad absoluta de una clase de materia es
la masa de la unidad de volumen. Se mide en uni
dades de masa dividido por unidad de volumen.
Si la masa se mide en gramos o en kilogramos y
el volumen en cm3 o en m3, la densidad se expre
sa en g/cm3 o en kg/m3 respectivamente. As, la
densidad del agua es 1 g/cm3 = 1.000 kg/m3 sig
nifica que 1 cm3 de agua tiene la masa de 1 g o
1 m3 tiene la masa de 1.000 kg. La densidad del
mercurio es 13,6 g/cm3, significa que 13,6 g de
mercurio ocupan el volumen de 1 cm3. La densi
dad del ter es 0,78 g/cm3 = 780 kg/m3, significa
que 0,78 g de ter ocupan el volumen de 1 cm3
0 que 1 m3 de ter tiene la masa de 780 kg. La
densidad absoluta de un gas se suele expresar en
g/dm3, y as la densidad absoluta del oxgeno en
condiciones normales es de 1,43 g/dm3.
PRESIN
Presin es la fuerza ejercida sobre la unidad de
superficie. Se mide en unidades de fuerza o peso
dividido por unidades de superficie. Usualmente
se toma como unidad de presin el peso de una
columna de mercurio de 760 mm de altura y
1 cm2 de base; se dice que es la presin de 1
atmsfera o 760 torr. En el sistema internacional
de unidades, SI, la unidad de presin es la fuerza
del 1 N ejercida sobre 1 m2, y se denomina Ras-
cal, Pa; 1 atmsfera = 760 torr = 1,013 105 Pa.
En talleres y en los tubos de gases expresan la pre
sin en kilopondios/cm2 (kgtm2 no es correcto);
la equivalencia es 1 atm = 1,033 kp/cm2. Una
misma fuerza puede ejercer distintas presiones
segn la superficie sobre la cual se aplique; un
cubo de hierro de 5 cm de arista que pesa 9,63 N
o sea aproximadamente 1 kp, se hunde en nieve
blanda, pero no ocurre lo mismo con una plancha
delgada de hierro del mismo peso; un clavo pene
tra en la pared por la punta porque su superficie
es mnima, pero aplicando la misma fuerza no
penetra por la cabeza porque su superficie es
mayor, o sea la presin es menor; el fundamento
de la prensa hidrulica es que, aplicando peque
as fuerzas, se puede ejercer grandes fuerzas, por
que variando la superficie la presin es la misma.
Es de todos conocido que la materia en la tierra
se presenta en tres estados: slido, lquido, ga
seoso. El que una materia se halle en un estado u
otro depende de ciertas condiciones, como pre
sin, temperatura, etc. Una clase de materia en
determinadas condiciones posee unas propieda
des caractersticas, como densidad, dureza,
color, conductividad elctrica, viscosidad, etc.
ATLAS DE QUMICA
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D e n s i d a d . 0/ p
L e q e s d e l o s g a s e s H ' d
Fig. 1 - La misma masa, el mismo peso, pero distinto volumen.
m u i
P2=3P,
V3=VjV,
P , = P, VfaP, = V6 P,
V , = V , + V6 V , = 7/6 P,
Fig. 2 - Ley de Boyle: para una misma masa de gas y a temperatura constante, los volmenes son inversamente poporcionales a
las presiones.
w ft
t
w
Hidrgeno y Nitrgeno
Presin total: .5 cm +12 cm = 17
Nitrgeno
Presin: 12 cm
Fig. 3 - Ley de las presiones parciales.
El l^t pasa menos
(hay ms HJ
Fig. 4 - Difusin de los gases.
SUSTANCIAS QUMICAS: MATERIA
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LEYES DE LOS GASES
Ley de Boyle. Permaneciendo constante la
temperatura, los volmenes que ocupa una
misma masa de gas son inversamente propor
cionales a las presiones que ejerce: p, v1= p2
v2 = p3 v3 = . . . = v = constante (lm A/2, fig.
2). La presin de los gases se debe a los choques
de sus molculas contra las paredes del reci
piente; cuanto mayor sea el recipiente, menor
ser el nmero de choque, disminuyendo pro
porcionalmente la presin.
Mezclas de gases. Leyes de las presiones par
ciales de Dalton. 1) En una mezcla de gases,
la presin ejercida por un gas es la misma que
ejercera si estuviera slo ocupando el mismo
volumen a la misma temperatura. 2) La presin
total de los gases es la suma de las presiones
parciales de cada gas en particular (lm A/2,
fig. 3). Esto es as porque la presin se debe al
nmero de choques de las molculas contra las
paredes, y depende del nmero de molculas,
no de la especie de stas.
Difusin de gases. Ley de Graham. Las velo
cidades de difusin de los gases (lmina A/2,
fig. 4) son inversamente proporcionales a las
races cuadradas de sus densidades:
Velocidad del gas A _ v Densidad del gas B
Velocidad del gas B V Densidad del gas A
CALOR Y TEMPERATURA
Calor. Es una de las varias formas de energa.
La energa, capacidad de realizar trabajo, se
manifiesta de distintas maneras: mecnica o tra
bajo, calorfica, elctrica, luminosa, qumica,
etctera. Las diferentes formas de energa se pue
den transformar unas en otras; es decir, puede \
aplicarse a los sistemas macrocpicos la ley cl-
sica:La energa no se crea ni se destruye, slo se
transforma. Cuando un gas se expansiona, rea
liza un trabajo a expensas de la energa calorfi- /
ca que se le suministra exteriormente; en las
centrales elctricas se aprovecha la energa
mecnica de un salto de agua para transformar
la en elctrica, y sta se transforma en mecnica
al hacer trabajar una mquina; en las resisten
cias elctricas hay transformacin de energa
elctrica en calor; el trabajo de rozamiento de
dos cuerpos siempre produce calor.
Como consecuencia, cualquiera de las formas de
energa se podr expresar en cualquier unidad de
energa; as, el calor se expresa en unidades de
calor, o caloras, y en unidades de trabajo, por
ejemplo jouls o julios; y el trabajo se expresa en
unidades de trabajo y tambin de calor.
Temperatura. La temperatura nos da el nivel
trmico de un cuerpo. Se mide en grados; se
) toma como 0 la temperatura de una mezcla de
agua lquida y hielo, y como 100 la tempera
tura de una mezcla de agua lquida y vapor de
, agua. La escala entre 0 y 100 se divide en
cien partes iguales; cada parte es 1 centgrado
/' (fig. 5). Una comparacin entre calor y tempe-
\ ratura la tenemos en los depsitos A y B
(fig. 1), en los cuales diferentes cantidades de
lquidos alcanzan un mismo nivel, y en los
depsitos B y C, donde una misma cantidad de
, lquido llega a distinta altura. Sean dos bolas de
hierro (fig. 2), una de 5 g y otra de 15 g, ini-
: cialmente las dos a 20. Si a cada una le comu
nicamos la misma cantidad de calor, por ejem
plo unas 430 caloras (exactamente 428 cal), la
de menor masa llegar a 100 y la de mayor
masa, slo a 46,6 = 47; con una misma can
tidad de calor se alcanzan diferentes tempera
turas. Si las dos bolas inicialmente a 20 han de
aumentar 10, o sea llegar a 30, a la pequea,
de masa 5 g, se le han de comunicar 5,35 calo-
) ras, y a la mayor, de masa 15 g, se le han de
dar 16,05 caloras; con distinta energa calorfi-
j ca se alcanza la misma temperatura.
Calor especfico. Es la cantidad de calor que
se ha de comunicar a 1 g de una sustancia para
elevar 10su temperatura. El calor especfico del
hierro es 0,107 cal/0g; significa que para elevar
1 la temperatura de 1 g de hierro se necesitan
0,107 caloras. La calora es el calor especfico
del agua; es decir, para elevar 1 la temperatu
ra de 1 g de agua se necesita 1 calora.
Leyes de los gases. - Leyes de Charles-Gay Lus-
sac. 1. A presin constante (lmina A/3, fig.
4, p. sup.), los volmenes ocupados por una
misma masa de gas son directamente propor
cionales a las temperaturas absolutas:
V , V-, V , V
i- = = = ...= = constante.
T i T 2 T 3 T
Por cada grado que se aumente la temperatura
de un gas, ste se dilata 1/273 de su volumen
inicial; si el volumen inicial es I I , despus de
aumentar 1 su temperatura, el volumen ser 11
+ l/ 27 I; si se eleva 2, el aumento de volumen
ser 2/27 1 y el volumen final 11 +2/27 I; en
general, si la temperatura de un volumen inicial
v de un gas se eleva t, el volumen final ser Vf
+ v t/273. Asimismo, si se disminuye la tem
peratura, la disminucin de volumen es 1/273 (o
sea el aumento - 1/273) por grado y por unidad
de volumen; si I litro de un gas a 0 "C descen
diera 273, la disminucin de volumen sera
273/27) y el volumen final 1 - 273/27J = 0, lle
gando a un volumen nulo, o sea al imposible
de que una cantidad de materia no ocupara
volumen (en el supuesto de que continuara en
estado gaseoso). Esta temperatura, - 273, Ha-
ATLAS DE QUMICA
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C a l o r g t e m p e r a t u r a . , n
L e p e s d e l o s g a s e s
Fig. 1 - A y B: distinta cantidad de lquido, el mismo nivel. - B y C: la misma
cantidad de lquido, distinto nivel.
I A
jarro con 100 mi de agua
+5,35 caloras.
+16,05 caloras
Con distinta cantidad
de calor, el aumento
de temperatura es el
mismo At = 10
Temp. final: 30
Dos bolas de hierro
Estado inicial: 20
+430 calorasv
a cada una
Con igual cantidad de
calor, la temperatura
final es distinta.
Fig. 2 - Relaciones entre masa, cantidad de calor y temperatura.
Olla con 20 litros de agua
Inicialmente los dos a temperatura del ambiente.
Fig. 3 - Para que hierva el jarro, basta una pequea
llama. Para la olla se necesita un fogn, pues con la
pequea llama apenas se calienta.
_2Vj_
2T,
La masa del gas no vara
V3 /fVi
T " v 3t ,
El numero de choques de las molculas es el mismo
Mezcla de agua
lquida y vapor
(agua hirviente):
punto de ebyJli-
100 373
v\
p2
Ti
V.T,
v3t ,
La masa del gas no vara
2' A
2AT,
El nmero de choques vara con la presin
Mezcla de agua
lquida y hielo:
punto de fusin.
IJ
273
Fig. 4 - Arriba: a presin constante, V es directamente proporcional a T. Fig. 5 - Graduacin de un termmetro centgrado.
Abajo: a volumen constante, P es directamente proporcional a T.
SUSTANCIAS QUMICAS: MATERIA Y ENERGA
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S u s t a n c i a s q u m i c a s
mada cero absoluto, sirve de punto de partida
para la escala denominada de temperaturas
absolutas: 0 C = 0o= 273 K, temperatura de la
mezcla de agua lquida y hielo; 100 C = 373K,
temperatura de la mezcla de agua lquida y
vapor (lm. A/3, fig. 5); en general, T = t +
273, T = temperatura absoluta, t = temperatu
ra centgrada; as 294 K, K en honor a Lord Kel-
vin, equivalen a 2 1 en la escala centgrada no
es necesario poner C; indicando grados, basta.
El valor 1/273 se simboliza por a.
2. A volumen constante, las presiones ejercidas
por una misma masa de gas son directamente
proporcionales a las temperaturas absolutas:
- l - = - E l . = ...... E_= constante.
T, T2 T
La variacin de presin por grado de temperatu
ra es tambin 1 A73 = a de la presin inicial.
Las molculas de un gas se mueven continua
mente a distintas velocidades; la velocidad est
relacionada con el contenido energtico. Al ele
var la temperatura de un gas, aumenta su conte
nido energtico y, por tanto, la velocidad de sus
molculas. 1. Si se eleva la temperatura del gas
y se quiere que el nmero de choques de sus
molculas, o sea la presin, sea el mismo, como
la energa y la velocidad de las molculas son
mayores, ha de aumentar proporcionalmente el
volumen. 2. Al elevar la temperatura, aumenta el
contenido energtico y la velocidad de las mol
culas; luego manteniendo el volumen constante,
el nmero de choques es mayor, aumentando
proporcionalmente la presin.
Ecuacin del gas perfecto. Se entiende por
gas perfecto un gas ideal cuyas molculas no
ocuparan volumen y no ejercieran ninguna
influencia entre s. La relacin que liga las tres
variables (presin, volumen y temperatura) es
E l v>= P2 _ ^ =...= - P ^ L = constante.
Ti T2 T
A la temperatura de 0 PC = 273 K y a la presin
de 1 atmsfera = 760 tor, llamadas condiciones
normales, 1 mol de cualquier gas ocupa 22,4
litros; luego siempre se verifica:
p v 1 atmsf 22,4 I D
T-------------273< R'
I Si en vez de 1 mol, hay un nmero n de mol, la
ecuacin ser:
R es la constante universal de los gases perfec
tos, y slo depende de las unidades en que se
tomen la presin y el volumen; la temperatura
se expresa en grados absolutos; as:
) 1 atmf 22,4 I _ p _ n nR-,nq atmf litro
273 K ' mol K
Este volumen de 22,4 litros en condiciones norma
les es el volumen molar; es decir, la masa de 2 2 , 4
litros de cualquier gas en c. n. es igual a 1 mol; ej.:
1 mol de hidrgeno, H2, es 2,016 g, que en c. n.
ocupan 22,4 I; Ya masa de 22,4 I de oxgeno, 0 2,
en c. n. es 32 g, pues 32 g de oxgeno son 1 mol.
Ley de los volmenes en la combinacin. De
Cay Lussac. En una reaccin qumica, los volme
nes de los gases reaccionantes y el de los produci
dos estn en la relacin de nmeros enteros y sen
cillos. As, 2 I de hidrgeno, H2, reaccionan con 1
I de oxgeno, 0 2, para formar 2 I de vapor de agua,
E12 0 ; en la reaccin del hidrgeno con el coro
para formar cloruro de hidrgeno, la relacin es :
1 I de H2 ms 1 I de Cl2 dan 2 I de HCI; al oxidar
la cantidad necesaria de azufre slido con 1 I de
oxgeno, se forma 1 I de dixido de azufre.
En toda reaccin, esta relacin de volmenes
es la relacin molecular; as, 2 molculas de
hidrgeno, formado por 2 tomos, reaccionan
s con 1 molcula de oxgeno, formada por 2 to
mos, para dar 2 molculas de agua constituidas
por 3 tomos.
Ley de Avogadro. Explica la anterior, y dice: En
las mismas condiciones de presin, volumen y
temperatura, todos los gases tienen el mismo
nmero de molculas. Este nmero es 6,023
102 3 molculas. En todos los ocanos y mares se
calcula que hay 1,4 102 4 mi = 1,4 - 1021 I de
agua; en una gota de agua hay 1,7 1021 mol
culas; 1 mol contiene 6 , 0 1 0 2 3 molculas.
Nota. El aire atmosfrico es una mezcla de
gases: principalmente oxgeno y nitrgeno. La
composicin del aire fue establecida por pri
mera vez por A. Mart Franqus (1750-1832),
que dio el contenido exacto de oxgeno, 2 1 %
en volumen, y las cantidades de los otros gases
muy parecidas a las actuales.
(Continuacin de la lmina A/i)
4 H H 1,008 gH
4 Cl a 35,5 g Cl '
pues bien, la relacin con que se combinan el
hidrgeno y el cloro para formar el cloruro de
hidrgeno, HCI, es la misma:
H 1,008 gH
Cl 35,5 g Cl
Combinacin. Segn lo dicho, en una com
binacin qumica, o compuesto, sus elemen
tos no estn combinados al azar, sino que
obedecen a leyes concretas. Adems, el com
puesto posee unas propiedades y caractersti
cas distintas a las de los elementos que lo han
formado.
ATLAS DE QUMICA
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L e y e s
d e l o s g a s e s
n/4
, , . j , . 1 volumen de
2 volmenes de hidrogeno + oxgeno
1 litro de hidrgeno + 1 litro de cloro
2 X 22,4 I de dixido
de azufre
1 volumen de
nitrgeno
+ ' 3 volmenes de hidrgeno
La relacin de las masas de las sustancias reaccionantes y/o formadas, mltiplos o submltiplos de las masas moleculares, vale
para slidos, lquidos y gases. La relacin de volmenes, igual a la relacin molar, vale slo para los gases.
SUSTANCIAS QUIMICAS: MATERIA
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Afomos
tomo. Es la partcula ms pequea de un ele
mento que conserva sus propiedades. Si tenemos
polvo de cinc, cada partcula de este polvo conser
va todas las propiedades del cinc; si cada partcula
de este polvo se pudiera dividir en otras muchsimo
menores, se llegara a los tomos, o sea a las meno
res partculas que continan siendo cinc, con todas
sus caractersticas (que no sean las macroscpicas,
las cuales resultan del promedio de muchsimos
tomos). El dimetro medio de los tomos es del
orden 1-5 10~10 m, o sea del orden de la diezmi-
llonsima de milmetro. Los tomos de un mismo
elemento se representan por smbolos, que son la
primera, o la primera y alguna otra letra del nombre
del elemento en latn; as el smbolo de la plata es
Agde argentum, el del hierro es fe de ferrum.
CONSTITUCIN DE LOS TOMOS
Los tomos estn constituidos por la envoltura y el
ncleo. En la envoltura hay exclusivamente elec
trones, partculas de masa despreciable o nfima,
y con carga elctrica negativa. La carga elctrica
del electrn se toma como la unidad fundamental
de carga elctrica.
En el ncleo hay diversas partculas, pero slo
consideraremos los protones y los neutrones. Los
protones son partculas de masa aproximadamen
te una unidad atmica de masa, u, y con carga
elctrica positiva. La carga elctrica del electrn y
la del protn tienen exactamente el mismo valor,
pero son de signo contrario. Los neutrones son
partculas de masa aproximadamente igual a la
del protn: no tienen carga elctrica. El dimetro
medio del ncleo es del orden de 1CH4 m. Si se
compara el dimetro del ncleo con el total del
tomo, y considerando la masa del electrn des
preciable, se puede ver que, prcticamente, la
masa total del tomo est concentrada en el
ncleo, pero en los tomos, incluido el ncleo,
hay ms espacios vacos que llenos.
Los smbolos de las partculas subatmicas son:
electrn'fe, o e; protn, jH, p, o H+; neutrn,
n, o n; el subndice indica la masa y el super-
indice la carga elctrica.
Nmero atmico. Simbolizado por Z, es el
nmero de protones que hay en el ncleo,
nmero que es igual al de electrones que hay
en la envoltura. Z es una constante caractersti
ca de los tomos de un mismo elemento qu
mico. Un tomo en estado neutro tiene el
mismo nmero de protones que de electrones.
En las transformaciones qumicas corrientes el
nmero de partculas en el ncleo permanece
invariable; slo cambia la distribucin en la
envoltura, perdiendo, ganando, o compartien-
) do electrones. El elemento ms sencillo es el
hidrgeno, de nmero atmico Z=1, significan
do que tiene 1 protn en el ncleo y 1 electrn
) en la envoltura y por tanto los protones son
ncleos de tomos de hidrgeno. Los elemen
tos estn clasificados en orden creciente a su
\ nmero atmico, que aumenta de unidad en
unidad. Al hidrgeno le sigue el helio, de
nmero atmico Z=2; a ste el litio de Z=3; o
. sea con 3 protones en el ncleo y 3 electrones
' en la envoltura. Los elementos que siguen,
hasta Z=20, estn representados en la figura.
Nmero msico o nmero de masa. Es la suma
del nmero de protones Z, ms el nmero de
neutrones que hay en el ncleo. Por tanto la dife
rencia entre el nmero msico A, y el nmero
atmico, A-Z, es igual al nmero de neutrones.
Istopos. Son los distintos tomos de un ele
mento que tienen igual nmero atmico y distinto
nmero msico, y por tanto distinta masa. El
nmero atmico caracteriza los tomos de un
mismo elemento qumico; se conoce un centenar.
El nmero msico caracteriza los tomos de un
' mismo istopo; se conoce un millar. Es decir, el
comportamiento qumico de los distintos istopos
con igual Z es el mismo. El cloro tiene dos istopos
cuyos nmeros msicos son 35 y 37. Como su
nmero atmico es 17, el istopo de nmero msi
co 35 tendr 18 neutrones, y el istopo A=37 ten
dr 20 neutrones. El hidrgeno tiene dos istopos
ms, cuyos nmeros de masa son 2, deuterio, y 3,
tritio, o sea con 1 y 2 neutrones respectivamente.
Masa atmica. Es la masa del tomo. Se suele
medir en daltons, d, que es la unidad de masa
) atmica, u, y se define como la doceava parte, o
, sea 1/12, de la masa del ncleo de carbono de
nmero atmico 6 y nmero msico 12, o sea
1| C , o carbono-12, que es 1 u, o 1 d; es decir la
masa del C-12 es exactamente 12,000 daltons.
La masa atmica del H es 1,008 daltons, signi
ficando que la masa del tomo de hidrgeno es
1,008 veces mayor que la doceava parte de la
j masa del tomo de carbono de 12,0000 u. As
tambin se dice que la MASA ATMICA RELA
TIVA del hidrgeno es 1,008 sin dimensiones o
> sin unidades, pues proviene de una relacin. Las
masas atmicas de los elementos qumicos, o las
masas atmicas relativas que aparecen en las
tablas, resultan del valor promedio ponderado
. de su composicin isotpica.
La masa molar o masa de 1 mol de tomos tam
bin se denomina TOMO-GRAMO, y es un
nmero de gramos de un elemento igual al
nmero de su masa atmica. As, 1 tomo-gramo
de H es 1,008 gramos.
ATLAS DE QUMICA
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C o n s t i t u c i n n / i
d e l o s t o m o s
i.'sin
Adufre
Helio
/ V T \ \ \
Fig. 2 Smbolos, nmeros atmicos y distribucin de los electrones en la envoltura de los 20 primeros elementos. En la tabla
interior: isopotos del primer elemento.
&
Fig. 1 - Gases nobles.
Smbolo y
n. de masa
Hdrc^>eno
n de masa: 1
Deuterio
D
n de masa: 2
Tritio
n de masa: 3
j
Envoltura
1 electrn: er
1 electrn: er
1 electrn: 1/er
Ncleo
li -hT . ni r 1
1 protn: II I-
1 protn: 1H,+
1 neutrn: 1n,0
1 protn: 1H,+
2 neutrones: 2n.
TOMOS
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t o mo s
INTERCAMBIO DE ENERGA ENTRE
RADIACIN ELECTROMAGNTICA Y MATERIA
Al tirar una piedra sobre las aguas en reposo de un
estanque se produce una perturbacin. Dicha
perturbacin se transmite a toda el agua del estan
que en forma de ondas circulares concntricas,
con origen en el sitio donde ha cado la piedra; es
decir, se propaga mediante un movimiento ondu
latorio.
Una carga elctrica en reposo origina un
campo elctrico; una carga elctrica en movi
miento origina un campo elctrico y un campo
magntico. Por tanto, una carga elctrica
puede causar perturbaciones, en este caso
vibraciones, en un punto del espacio, las cua
les pueden propagarse en todas direcciones en
forma de movimiento ondulatorio transversal
(fig, 3 ). Se propaga la perturbacin pero no hay
propagacin ni transporte de materia. La pro
pagacin de un campo elctrico y un campo
magntico cuyos planos de vibracin sean
constantemente perpendiculares entre s y per
pendiculares a la direccin de propagacin,
constituye la radiacin electromagntica, que
puede dar lugar al espectro electromagntico.
Un ESPECTRO consiste en un conjunto de
radiaciones electromagnticas recogidas sobre
una pantalla, fotografiadas, registradas grfica
mente o tambin observadas directamente si
son visibles, es decir, puestas de manifiesto de
alguna manera sensible. Toda radiacin se
caracteriza por su X, su u y su energa.
La longitud de onda, X, es la distancia entre dos
puntos con la mismas caractersticas en el
camino que sigue la radiacin; es decir, la dis
tancia entre dos puntos que se hallan en las
mismas condiciones de perturbacin o vibra
cin. Se mide en unidades de longitud y segn
la radiacin que se considere, se expresa desde
km y m para las ondas de la radiofrecuencia
hasta pm para los rayos X duros.
La frecuencia, u, es el nmero de vibraciones,
o de ciclos, en la unidad de tiempo y por tanto
el nmero de longitudes de onda recorridas en
la unidad de tiempo. Se mide en Hz, aunque
para el caso de las ondas tambin se puede
expresar en inversos de segundo, s-1. La rela
cin que liga la longitud de onda con la fre
cuencia es: X = cAt, c = Xu, siendo c la veloci
dad de la luz = 3 108 m s-1.
A cada radiacin le corresponde una energa
radiante, E, es decir posee una energa que se
relaciona con la frecuencia y la longitud de
onda por las expresiones: E=ho y E=hc/A.; h es
una constane universal, la constante de Planck,
cuyo valor es h = 6,63 1O-3^J s, y como se ve
h tiene las dimensiones de una energa multi
plicada por un tiempo.
DUALISMO ONDA-PARTCULA
Efecto fotoelctrico.- Consiste en la emisin
de electrones por un metal cuando sobre l
incide radiacin electromagntica de energa,
es decir de frecuencia, suficiente; se comprue
ba con el dispositivo esquematizado en la figu
ra 4. Se acusa el paso de corriente elctrica
cuando sobre la placa metlica unida al polo
negativo incide radiacin capaz de arrancarle
electrones, los cuales se dirigen a la otra placa
unida al polo positivo. Se explica este efecto
por la naturaleza corpuscular de toda radiacin
electromagntica. Los corpsculos se llaman
fotones, y cada fotn contiene o es una canti
dad elemental de energa, el quantum o cuan
to de energa E=hv, donde h es la constante de
Planck y u la frecuencia de la radiacin.
La energa de los fotones de la radiacin se
consume, parte en el trabajo de arrancar el
electrn y parte en comunicarle la energa
cintica, Ec = 1/2 m v2, necesaria para
moverse alejndose del metal, donde m=masa
y v=velocidad del electrn. Si los fotones no
tienen suficiente energa, aunque sobre el
metal incida una radiacin muy intensa, es
decir, formada por muchos fotones, ste no
emitir electrones: si la energa de los fotones
es suficiente, aunque la radiacin sea dbil, es
decir formada por pocos fotones, el metal
emitir electrones.
Emisin de rayos X. Un efecto inverso del
fotoelctrico es la emisin de rayos X por una
placa metlica cuando sobre ella chocan elec
trones a una velocidad, o sea con una energa
cintica determinada, anulando all su movi
miento (fig. 5). La energa y, por tanto la fre
cuencia de los rayos X, dependen de la ener
ga de los electrones que los han producido.
Ondas de materia. Louis De Broglie postul
que toda partcula material de masa m movin
dose a una velocidad v tiene asociada una
onda de naturaleza electromagntica cuya lon
gitud de onda vale X=h/mv. El producto mv se
llama cantidad de movimiento, y h es la cons
tante de Planck.
Principio de indeterminacin de Eteisenberg.
La luz visible y en general la radiacin electro
magntica, se nos manifiesta a veces con
carcter ondulatorio continuo. As en los fen
menos de reflexin, refraccin, difraccin, y a
veces con carcter corpuscular discontinuo
cuantizado. El principio de indeterminacin,
puntal de la mecnica cuntica, establece que
es imposible observar SIMULTNEAMENTE
ambos caracteres. La limitacin reside en la
mente humana; si se observa la radiacin como
onda, es imposible observarla como fotn y
viceversa.
ATLAS DE QUMICA
16
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I n t e r c a m b i o d e e n e r g a e n t r e / p
r a d i a c i n e l e c t r o m a g n t i c a g m a t e r i a
Pantalla
v.
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/ < > N .
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V
y ,
N V
- x /
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- s J
Pantalla vista de frente
Fig. 2 - Difraccin de los rayos X.
Fig. 1 - Estanque. La perturbacin en un punto se propaga
en forma de ondas.
Fig. 2 - Onda de longitud de onda X . En (a), la onda en un
instante determinado; en (b), la misma despus de un
pequeo tiempo.
Radiacin
Cmara donde hay un vaco
perfecto
Elec
trones
Indicador de
corriente
Electrones.
Fig. 4 - Efecto fotoelctrico. Fig. 5 - Emisin de rayos X por electrones.
I S i l
Ondas hertzianas
I
01
1 3 !_a
Microondas 1
RayosyI
RayosX
! j H
^ i i
Infrarrojos f5 1 Radio
1
f T
o o o o o o o
7 7 i i7
2 2 1i 2
o o o o o o
I I
Fig. 6 - Espectro de las radiaciones electromagnticas; longitd de onda X en m.
TOMOS
17
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t o mo s
Espectroscopia. Estudia el intercambio de )
energa entre radiacin electromagntica y \
materia. Permite interpretar los espectros origi
nados por las diversas sustancias.
En el tomo, los electrones negativos de la (
envoltura se mueven en torno al ncleo positi- /
vo; parece, pues, que los electrones ran a ,
colapsarse en el ncleo, pero sin embargo no (
ocurre as. La TEORA CUNTICA explica la j
estabilidad del tomo y se basa en los hechos
experimentales siguientes: el electrn es una
partcula que posee un cierto contenido ener- S
gtico; el electrn puede absorber energa de la .
clase que sea: elctrica, calorfica, radiante; el )
electrn puede emitir energa que es siempre ,
radiante y por tanto se manifiesta en forma de /
radiacin, pudiendo originar un espectro.
La luz blanca, compuesta por los distintos colo- (
res, es el conjunto de radiaciones electromagn- /
ticas que percibe el sentido de la vista. Si una \
radiacin electromagntica monocromtica -o /
sea que vibre en una sola longitud de onda-
atraviesa un prisma ptico, al salir cambia de 1
direccin, se refracta. Si un haz de luz blanca /
compuesta por radiaciones electromagnticas S
de distintas longitudes de onda que constituyen
los diversos colores atraviesa un prisma ptico,
al salir se refracta y se dispersa. Es decir, el haz 1
emergente se ha descompuesto en sus colores.
Recogiendo el haz emergente sobre una panta
lla se obtiene un ESPECTRO DE EMISION de (
aspecto continuo (figs, 1 y 3), compuesto por los
diferentes colores que varan gradualmente; .
cada color corresponde a luz de diferente ener
ga con su longitud de onda y frecuencia carac- )
tersticas. El color rojo corresponde a la radia- (
cin electromagntica de menor energa, de
mayor longitud de onda, de menor frecuencia,
que se ha refractado menos; el color violeta /
corresponde a la luz de mayor energa, de
menor longitud de onda, de mayor frecuencia,
que se ha refractado ms. Este espectro ptico
visible es una pequesima parte del espectro
total de radiaciones electromagnticas (lm. B/2,
fig. 6); las longitudes de onda del espectro visi- )
ble van desde unos 400 nm hasta unos 800 nm.
Al comunicar energa a una sustancia, sta la /
absorbe y luego emite radiacin electromagnti
ca; as ocurre al hacer saltar la chispa elctrica (
en un tubo con hidrgeno o al calentar vapor de
mercurio. Si esta luz emitida por el hidrgeno o \
por el mercurio atraviesa un prisma ptico, se /
refracta y se dispersa segn sus diferentes longi
tudes de onda; si el haz dispersado se recoge
sobre una pantalla, se obtendr un ESPECTRO ,
DE EMISIN DISCONTINUO o ESPECTRO DE \
RAYAS (figs. 2, 4 y 5). Estas radiaciones emitidas (
por el hidrgeno o por el mercurio se deben a )
que sus tomos se han excitado de alguna mane
ra; cada una de estas rayas corresponde a una
radiacin de energa definida, o sea de frecuen
cia definida. Utilizando como fuente luminosa
los distintos elementos siempre se obtienen
espectros discontinuos; la posicin de las rayas
es caracterstica de cada elemento.
Ademas, si un haz de luz blanca pasa a travs
de hidrgeno o de mercurio, a la luz emergen
te le fatan ciertas radiaciones que han sido
absorbidas por el elemento. Recogiendo las
emergentes sobre una pantalla se obtiene un
ESPECTRO DE ABSORCIN DISCONTINUO.
Estas radiaciones que faltan son precisamente
las que emite el elemento cuando se ha excita
do. El espectro de emisin y el de absorcin de
una sustancia se complementan.
Modelo atmico de Bohr. Niels Bohr, dans,
Premio Nobel de Fsica 1922, estableci ciertos
principios que explican la estabilidad del tomo.
Dichos principios sirven de base para la compren
sin de los espectros, y le permitieron interpretar y
descifrar el espectro del tomo de hidrgeno.
Los electrones, partculas elctricamente negati
vas, se mueven en tomo al ncleo positivo. La
energa total del electrn, o sea su contenido
energtico, es la suma de su energa cintica
debido a ser una partcula en movimiento, ms
su energa potencial debido a ser una carga
elctrica negativa prxima al ncleo con carga
elctrica positiva e influenciado por los dems
electrones cargados con electricidad del mismo
signo. Esta energa total no puede tener valores
cualesquiera, sino ciertos valores determinados,
permitidos, cuantizados. Los electrones en
torno al ncleo ocupan en preferencia ciertas
regiones del espacio, sus correspondientes nive
les energticos cuantizados. Mientras el elec
trn se mueve en un mismo nivel energtico, o
nivel cuntico, no absorbe ni emite energa.
Si el electrn salta a un nivel energtico superior
ms alejado del ncleo, absorbe energa; si salta
a un nivel energtico inferior ms cercano al
ncleo, emite energa. Esta variacin de energa
no es gradual, sino de una vez, o sea cuantizada
y es igual a la diferencia de energa entre los dos
niveles energticos (fig. 6). Las emisiones de ener
ga radiante por el electrn al saltar a un nivel
energtico inferior, cuando previamente el elec
trn se ha excitado a un nivel superior, son las
reponsables de las rayas del espectro de emisin.
Un tomo en el que todos sus electrones ocupen
o se muevan en su nivel energtico correspon
diente, se halla en estado fundamental. Un tomo
en el que algn electrn ocupe un nivel energti
co superior se halla en estado excitado; tiende a
volver al estado fundamental emitiendo la energa
que absorbi al excitarse.
ATLAS DE QUMICA
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I n t e r c a m b i o d e e n e r g a e n t r e R # -z
r a d i a c i n e l e c t r o m a g n t i c a g m a t e r i a '
Foco luminoso
R e e l i j a
Prisma
Fig. 1 - Formacin de un espectro continuo.
430,8 nm 488,1 527
518,3
G F 517,2 b E
Fig. 2 - Formacin de un espectro discontinuo.
589 589,6 656,3 687
D2 D, C
500 nm 600 nm
Fig. 3 - Espectro de emisin, continuo, de los colores de la luz blanca.
420,1 434
*400 nm ' 5 nm 1 d nm 1
Fig. 4 - Espectro de emisin , discontinuo, del hidrgeno H1r
T ) r
502,5
577 615,2
.579 , >2M
l4 0 0 T r r r ~ 50 nm 600 nm 700 nm
Fig. 5.- Espectro de emisin, discontinuo, del mercurio Hg 28Q. de j a j* energa emitida = E, - Ej
de Ej a _>r energa emitida = E s E2
-
o del electrn del nivel eperatko E | al i
rga emitida: A = E2 - E, = nv
n = 7
n = 6
n = 5
n = 4
Fig. 6 - Niveles energticos Ev E2, E3 y E4.
4 f ( 1 4 e )
n = 4 (32 e i
n = 3 (18 e-)
n = 2 (8 e-)
I
I
i /
_ i 4 "
i \ -
I > B
1 *
- c
i
i
i
i
i
i
i
,
Id (10 e i
4p (6 e i
3a (10 e i
4s (2 e i
i 3p (6 er)
i 3s (2 e i
, 2p (6 e i
, 2s (2e4
ls(2e)
Fig. 7 - Niveles energticos fundamentales.
Fig. 8 - Niveles energticos y subniveles.
TOMOS
19
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A t o mo s
NMEROS CUNTICOS
Las caractersticas de cada electrn se especifi
can mediante cuatro nmeros llamados nme
ros cunticos.
Los electrones en el tomo se hallan distribui
dos en capas o niveles energticos o niveles
cunticos principales. En cada nivel energtico,
la energa total de los electrones que lo ocupan
es aproximadamente la misma. A cada nivel
energtico principal se le asigna un nmero
entero (lm. B/3, fig. 7): 1, 2, 3 . . . n, llamado
nmero cuntico principal, el cual informa
acerca de la energa del electrn en su nivel
energtico principal. Adems, el nmero cun
tico principal indica el nmero mximo de
electrones que puede contener una capa o
nivel energtico, que es 2 n2; as en el primer
nivel energtico slo caben 2 12 = 2 electro
nes, en el segundo caben 2 22 = 8 electrones,
en el tercero 2 -32 = 18 electrones, etc.
Cada nivel energtico principal se desdobla en
subniveles de energa, cuyo nmero es igual a n,
que dependen del segundo nmero cuntico, el
nmero cuntico secundario, I, o nmero cun
tico orbital. El primer nivel principal de n = 1 es
a la vez su subnivel; en la capa de n = 2 hay dos
subniveles; en el nivel cuntico n = 3 hay tres
subniveles, etc. (lm. B/3, fig. 8). Si en un ins
tante se pudiera determinar la posicin del elec
trn en el espacio y marcarla con un punto,
determinarla en otro instante y marcarla con otro
punto, y as muchas, muchsimas veces, se lle
gara a tener un diseo en el que en unos sitios
los puntos estn muy prximos, casi se tocan, y
en otros se van espaciando. Esta representacin
constituye la llamada nube electrnica, que
informa sobre dnde es ms posible hallar el
electrn. Esta nube electrnica en unas regio
nes es muy espesa y densa y en otras muy tenue;
la zona ms densa tiene formas distintas y repre
senta la zona de preferencia mxima -en un
nivel y subnivel- donde es ms probable encon
trar el electrn en torno al ncleo.
En realidad el electrn puede estar en cualquier
sitio excepto en el ncleo del tomo; pero hay
unas regiones donde es muy probable encon
trarlo y otras muy poco. Se llama orbital a la
regin del espacio en torno al ncleo donde es
ms probable encontrar el electrn, o sea, la
densidad electrnica es mxima.
El nmero cuntico secundario I puede tomar n
valores empezando por 0, siendo su valor m
ximo n-1; luego, estos valores son 0, 1 2, .. .n-1,
a los que se asignan las letras s, p, d, f , . . . res
pectivamente, e indican la forma y el tamao
del orbital; as para n=1 el nico valor de I es 0;
para n=2, I toma los valores 0, 1, etc. Adems,
la / indica el nmero de orbitales correspondientes
a cada subnivel, que es 2 /+ 1; as para /= 0, hay
un solo orbital que es s, cualquiera que sea la n
(figs. 1, 2), pues 2 - 0 + 1 =1; para I = 1 hay tres
orbitales, que son p, pues 2 1 + 1 = 3, etc. Los
orbitales s tienen forma esfrica y su radio aumen
ta con el nivel energtico principal; los orbitales p
tienen forma parecida a ocho (figs. 3, 4); los cinco
orbitales d tienen forma parecida a lazos (fig. 6).
Todos los orbitales que no sean s se orientan segn
los tres ejes de coordenadas cartesianas con origen
en el ncleo; as los p orientados segn el eje de
abscisas son px, los orientados segn el eje de
ordenadas son Py y los orientados segn el eje de
las z, son pz. En el primer nivel energtico no hay
orbitales p, en el segundo nivel cuntico no hay
orbitales d, en el tercero no hay orbitales f.
Los electrones se simbolizan por un nmero
que es el nmero cuntico principal e indica el
nivel donde hay el electrn, seguido de una
letra que corresponde al nmero cuntico
secundario e indica el subnivel y la forma del
orbital. As, un electrn simbolizado por Ts sig
nifica que su nmero cuntico principal es 1, o
sea est en el primer nivel energtico; que su
nmero cuntico secundario es 0 y que su orbi
tal es esfrico; un electrn simbolizado por 2s
indica que su n=2 y que su / = 0; un electrn
simbolizado por 2p significa que su n=2, que
su / =1, y si es 2pz significa adems que est
orientado segn el eje de las z; un electrn sim
bolizado por 3d significa que est en el tercer
nivel de n=3, que su 1=2 y que su orbital es d.
Por ser el electrn una partcula con carga elc
trica en movimiento, crea un campo magntico
y por tanto se orienta en un campo magntico
externo. Las diferentes orientaciones permitidas
vienen indicadas por el tercer nmero cunti
co, el nmero cuntico magntico, m, que es
un nmero entero: positivo, nulo o negativo.
Los electrones poseen un movimiento rotacio
nal o de giro sobre s mismos o spin, indicado
por un nmero cuntico, intrnseco del elec
trn, el nmero cuntico de spin o rotacional,
s, y toma los valores -1/2 y +1/2, segn el sen
tido de la rotacin respecto a s mismo.
En cada orbital slo caben dos electrones, aun
que pueda haber uno. Los dos electrones de un
mismo orbital han de tener su nmero cuntico
de spin opuesto, es decir, han de girar en senti
do contrario. Se representan por U (fig. 5); se
dice que estn apareados, son de spin antipara
lelo o constituyen un doblete.
Principio de exclusin de Pauli. Dos electrones
de un mismo tomo no pueden tener los cuatro
nmeros cunticos iguales; al menos diferirn
en uno, por esto el par de electrones de un
orbital ha de ser de spin opuesto.
ATLAS DE QUIMICA
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E l e c t r o n e s . a A
O r b i t a l e s a t m i c o s
F todo fundamental
del helio: los electrones 1s2ap ar ea d os gas noble!.
Electrones desapareados eletir ones desa p a rea d
C a p a 2 completa: la ltima del nen {gas noblei.
Fig. 5 Electrones de la capa 1 y la 2; en las capas,
Orbital 2py
Fig. 1 - Orbital 1s.
Fig. 2 - Orbital 2s. Fig. 3 - Conjunto de tres orbitales 2p
orientados segn los tres ejes.de coor
denadas, y con el origen comn.
Orbital 2pz
Orbital 2px
Fig. 4 - Cada uno de los orbitales 2p orientados segn los tres
ejes coordenados.
TOMOS
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Elementos
SISTEMA PERIDICO
Ya desde los comienzos de la Qumica se inten
t clasificar los elementos segn la analoga o
diferencia de sus propiedades. La primera cla
sificacin que agrupa los elementos atendiendo
principalmente a sus masas atmicas y a sus
valencias se debe a D.l. Mendeliev (1834-
1907).
Actualmente, el centenar de elementos conoci
dos estn clasificados basndose en el sistema
peridico de Bohr, atendiendo a la configura
cin electrnica de sus tomos, cuyas propie
dades son consecuencia de la misma, y en
orden creciente de sus nmeros atmicos, Z,
que aumentan de unidad en unidad. Es decir,
los tomos de cada elemento poseen un protn
ms en el ncleo y un electrn ms en la envol
tura que los tomos del elemento situados en la
casilla anterior; las masas atmicas tambin
van aumentando excepto en tres casos en que
las masas atmicas del elemento son mayores
que las del siguiente. En el sistema peridico
los elementos se hallan distribuidos en filas o
perodos y en columnas, o grupos o familias.
Cada PERIODO representa en la envoltura de
sus tomos una capa o nivel energtico princi
pal ms que en los tomos del perodo anterior.
En el primer nivel energtico de nmero cun
tico principal n = 1, slo caben 2 12 = 2 elec
trones; en este perodo hay el hidrgeno de
nmero atmico Z = 1 y el helio de Z = 2.
Sigue el segundo perodo, cuyos tomos van
llenando con electrones el segundo nivel ener
gtico principal de n = 2 y por tanto slo caben
en l 2 22 = 8 electrones; es un perodo corto
con 8 elementos. Sigue luego el tercer perodo
correspondiente al nivel energtico n = 3 en el
que caben 2 32 = 18 electrones; este tercer
perodo tambin es corto, con 8 elementos,
pues un nivel cuando es ltimo no puede con
tener ms de 8 electrones. Sigue el cuarto pe
rodo correspondiente al nivel n = 4, que puede
contener 2 42 = 32 electrones; aunque es el
primer perodo largo, no se completa la capa n
= 4 sino la n = 3 con 10 hasta 18 electrones,
que son los que caben en sta. Despus hay el
quinto perodo, el segundo largo; empieza a
llenarse el nivel de n = 5 ; cabran pues en l
2 52 = 50 electrones; pero hay tambin 18 ele
mentos como en el anterior, pues as como una
capa cuando es ltima no puede contener ms
de 8 electrones, cuando es penltima no puede
contener ms de 18 electrones. Luego hay el
sexto perodo, muy largo. En l empieza a ocu
parse el nivel n = 6; cabran por tanto 2 62 =
72 electrones. En este perodo se completa el
nivel n = 4 con 14 electrones, van entrando
hasta 10 electrones en le nivel n = 5, y en el
nivel n = 6 queda con 8 electrones; por todo
ello el sexto perodo queda con 32 elementos.
El sptimo perodo se formara de manera an
loga al anterior, y as ocurre con los tomos de
los elementos conocidos hasta llegar al de Z =
109, el ltimo que se ha detectado.
Tamaos atmicos. El tamao de los tomos
es difcil de determinar. Los electrones no estn
a distancias fijas del ncleo, sino que la regin
donde es probable hallar un electrn es muy
amplia; adems cada tomo est influenciado
por los tomos vecinales, por lo cual su tama-
oi vara segn est libre o no y segn el carc
ter de la vecindad. Con todo, es posible asignar
a los tomos radios atmicos que indican su
tamao aproximado.
En un mismo grupo el radio atmico aumenta
hacia abajo. En un mismo perodo, los mayores
radios atmicos son los de los elementos situa
dos ms hacia la izquierda, o sea los de los gru
pos IA y IIA; los menores son los de los ele
mentos centrales, llamados elementos de
transicin, y a partir del grupo MIA los tamaos
atmicos tienden otra vez a disminuir.
Energa, o potencial de ionizacin. Al comu
nicar energa cuantizada a un electrn, ste se
excita, saltando a un nivel energtico superior
ms alejado del ncleo. Si la energa comunica
da es suficiente, el electrn es arrancado del
tomo, salta al nivel infinito. A este proceso se le
llama ionizacin, y a la energa cuantizada
necesaria para arrancar al electrn, energa de
ionizacin o potencial de ionizacin. El tomo
neutro que ha perdido el electrn ha quedado
cargado positivamente, es decir se ha ionizado,
convirtindose en ion positivo o catin; ej.:
Na >Na+ + le- . El potencial de ionizacin se
suele medir en electrn-volt/tomo; para arran
car un electrn del tomo de sodio es 5,1 eV. Es
posible arrancar ms de un electrn de un
tomo, pero cada vez la energa requerida es
mayor, pues se ha de vencer la atraccin debida
a la carga positiva del catin anterior.
En un mismo grupo, el potencial de ionizacin
disminuye hacia abajo, y en un mismo perodo,
hacia la izquierda. Es as, puesto que aumenta
el radio atmico y la atraccin de los electro
nes por el ncleo positivo disminuye con el
cuadrado de la distancia al mismo. Tambin
interviene el aumento de la carga positiva del
ncleo (o nmero de protones), que atrae al
\ electrn, y el aumento de la negativa (o nme
ro de electrones), que lo repele.
ATLAS DE QUMICA
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ELEMENTOS
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Afinidad electrnica. Hay tomos que tien
den a aceptar electrones. Cuando un tomo
neutro acepta un electrn se ioniza, convirtin
dose en ion negativo o anin. Ejemplos:
Cl + 1e Cl~. La afinidad electrnica es la
energa cuantizada desprendida por un tomo
neutro al captar un electrn; se suele medir en
electrn-volt/tomo. La del cloro es -3,61 eV.
Hay tomos que aceptan electrones, pero no
espontneamente, por lo cual hay que comuni
carles energa.
Electronegatividad. Representa el poder de
atraccin de electrones por un tomo. Los valo
res de la electronegatividad se expresan
mediante nmeros abstractos que dependen
del Pl y de la AE. Los valores ms corrientes se
expresan mediante la escala de Pauling, en la
que se asigna al flor, el elemento ms electro
negativo, el valor 4,0. Con referencia al valor
4,0 y a partir de l, se asignan valores de elec-
tronegativldad a los tomos de los dems ele
mentos, siendo la del oxgeno de 3,5. Prescin
diendo del francio, poco conocido, el elemento
ms electropositivo es el cesio, cuya electrone
gatividad es 0,7 respecto a la del flor.
Consideraciones generales. En cada pero
do, las propiedades de sus elementos y las de
los compuestos que puedan originar varan sis
temticamente. En cada grupo, los elementos y
sus compuestos poseen propiedades anlogas,
pues el nmero de electrones del ltimo nivel
de sus tomos es el mismo. En los grupos A y
en el ESI y ESII, el nmero de electrones en el
ltimo nivel es igual al nmero de orden del
grupo. En los elementos de los grupos Al y All
entran electrones en los orbitales s; en los del
grupo All hasta el AVI11 entran electrones en
los orbitales p. Los elementos de transicin, los
de los grupos B, tambin presentan analoga y
diferencia de propiedades segn su situacin;
los electrones van ocupando los orbitales d de
sus tomos. Los elementos de transicin interna
son bastante semejantes; en sus tomos lo elec
trones van ocupando los orbitales f.
Los elementos del grupo VINA con 8 electrones
en su ltimo nivel, excepto el primero con 2,
poseen una configuracin electrnica estable,
por lo que son qumicamente muy poco reac-
cionables. Son los gases nobles, cuyos nombres
y smbolos respectivos son: helio He, nen Ne,
argn Ar, criptn Kr, xenn Xe y radn Rn; el
Rn es radiactivo.
Los elementos del grupo Al, con 1 electrn en
el ltimo nivel energtico, son los alcalinos:
litio Li, sodio Na, potasio K, rubidio Rb, cesio
Cs y francio Fr. Pierden fcilmente este ltimo
electrn convirtindose en cationes, monova
lentes positivos. Son metales tpicos, muy acti-
) vos, por lo cual no se encuentran libres en la
naturaleza. La composicin y propiedades de
sus compuestos son parecidas. Siempre forman
compuestos inicos, xidos y sales; tienen las
propiedades metlicas exaltadas.
Los elementos del grupo HA, con 2 electrones
\ en el ltimo nivel energtico, son los alcalino-
trreos: berilio Be, magnesio Mg, calcio Ca,
estroncio Sr, bario Ba y radio Ra; pierden fcil
mente los dos ltimos electrones, es decir son
divalentes positivos. Son tambin metales tpi
cos y muy activos. El radio, elemento clsico
radiactivo, en sus propiedades qumicas es an
logo a los dems elementos del grupo; as el
sulfato de radio, RaS04, es insoluble, al igual
/ que el sulfato de bario BaS04.
Los elementos del grupo VIIA, con 7 electrones
v en el ltimo nivel, son los halgenos: flor F,
cloro Cl, bromo Br, iodo I y astato At. Tienden a
\ aceptar un electrn convirtindose en aniones
monovalentes negativos. Son no metales muy
activos. Sus molculas son diatmicas.
Dentro de un mismo perodo, cuanto ms a la
izquierda est un elemento ms acentuadas tiene
las propiedades metlicas; hacia la derecha dis
minuyen las propiedades metlicas y aumentan
! las no metlicas. Dentro de un mismo grupo,
cuanto ms arriba est un elemento, menos acen
tuadas tiene sus propiedades metticas o ms las
no metlicas; hacia abajo aumentan las propieda
des metlicas o disminuyen las no metlicas. El
flor, situado ms a la derecha en el segundo per
odo, y ms arriba en el grupo VIIA, es el elemen
to ms no metlico que existe. El cesio, prescin
diendo del francio, situado en la parte inferior
izquierda, es el elemento ms metlico. Entre
estos dos extremos hay todas las gradaciones.
Ejemplos: el sodio es ms metlico que el litio y
menos que el potasio de su mismo grupo, y ms
) metlico que el magnesio de su mismo perodo;
el doro es menos no metlico que el flor y ms
que el bromo de su mismo grupo, y ms que el
azufre de su mismo perodo.
Los metales se caracterizan por ser buenos con-
} ductores del calor y la electricidad, poseer brillo
metlico, ser electropositivos, es decir, que se les
puede arrancar fcilmente electrones quedando
convertidos en cationes. Son slidos a temperatu
ra ordinaria, excepto el mercurio, que es lquido.
Los no metales se caracterizan por no ser bue
nos conductores del calor ni de la electricidad,
no poseer brillo metlico, ser electronegativos,
es decir, con tendencia a ceder electrones,
transformndose en aniones. A temperatura
r ordinaria pueden ser slidos, como el carbono,
\ azufre, fsforo; lquidos, como el bromo (el
nico), o gases, como el oxgeno, el nitrgeno
J y el cloro.
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B/ 6
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ELEMENTOS
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Enlace qumico
Hasta aqu se han considerado los tomos )
como entidades aisladas, pero en la Tierra los \
tomos se unen para formar agregados atmi- /
eos. Los elementos o cuerpos simples estn
constituidos por tomos qumicos de una
misma clase. Los compuestos o combinaciones /
qumicas estn formados por tomos de distin
ta clase. La formacin de agregados atmicos
estables se debe a que los tomos atraen y se l
unen. Esta atraccin entre tomos es el enlace \
qumico; la fuerza de atraccin que mantiene
unidos a los tomos se denomina fuerza de j
enlace; las fuerzas de enlace son siempre de (
origen elctrico.
Los tomos se unen porque el contenido ener
gtico de dos o ms tomos en un agregado
atmico estable es menor que la suma de los \
contenidos energticos de cada tomo por
separado y en la naturaleza se tiende a alean- '
zar las situaciones con el mnimo de energa .
posible. La energa desprendida al formarse un
agregado atmico estable es la energa de enla
ce, que es igual a la energa que se ha de apor
tar para romper un enlace liberando a los to
mos que estaban unidos.
En la formacin y rotura de enlaces intervienen
todos los ncleos y todos los electrones de los
tomos; pero a efectos prcticos y en una pri
mera aproximacin elemental slo se conside
ran los electrones del ltimo nivel energtico, )
denominados electrones de valencia, sin tener (
en cuenta ni los ncleos ni los electrones de las
capas internas del tomo. En la formacin de .
un enlace siempre se produce un cambio en la
distribucin electrnica, respecto a los tomos
aislados; los tomos, al unirse, adquieren una
configuracin electrnica ms estable. Los /
gases nobles ya poseen una configuracin elec- \
trnica estable, por ello sus entidades son
monoatmicas, aunque puedan unirse a otros
elementos.
ENLACE INICO
El enlace inico se forma por transferencia de
electrones de un tomo a otro; un tomo cede
uno o ms electrones y otro los acepta. El
tomo que ha cedido sus electrones se ha trans
formado en ion positivo o catin con tantas
cargas positivas como electrones ha perdido; el
tomo que ha aceptado electrones se ha trans- )
formado en ion negativo o anin, con tantas
cargas negativas como electrones ha ganado. El
nmero de electrones cedidos o aceptados es
la valencia inica o electrovalencia, positiva o
negativa respectivamente. El nmero de valen- /
cia inica positiva de los elementos de los gru
pos Al y All es igual al nmero del grupo; as la
del potasio es 1+ y la del calcio es 2+. El nme
ro de electrovalencia de los elementos de los
ltimos grupos A es igual al nmero del grupo
restndole 8; as la del cloro es 7-8 = 1-, la del
oxgeno es 6-8 = 2-,
Las entidades fundamentales de los compuestos
inicos son los iones, que en estado slido for
man una red cristalina tridimensional, en cuyos
nudos hay los iones, alternndose positivos y
negativos, atrados por intensas fuerzas electros
tticas. La energa reticular es la que mantiene
los iones en el retculo cristalino, que es la ener
ga liberada por los iones al constituir este re
tculo cristalino. Los compuestos inicos fundi
dos o en disolucin conducen la electricidad.
En el cloruro potsico, K+CI- (no KCI), el
tomo de potasio, de nmero atmico 19, cede
1 electrn de su ltimo nivel, transformndose
en catin potsico con 19 protones en el
ncleo y 18 electrones en la envoltura. Este
electrn lo acepta el tomo de doro de nme
ro atmico 17, y se transforma en anin cloru
ro con 17 protones y 18 electrones. Ambos
iones quedan con una ltima capa de 8 elec
trones, como el argn. En los cristales cbicos
de K+CI_ , cada ion K+ est rodeado por iones
cloruros y cada ion Cl_ est rodeado por iones
potsicos.
Los tomos de transicin no quedan como gas
noble, lo cual explica sus diferentes nmeros
de valencia inica. As, el hierro puede perder
2 electrones pasando a ion ferroso Fe2+, o per
der 3 pasando a ion frrico Fe3+, cuyas electro-
valencias son 2+ y 3+. Algunos metales al ioni
zarse quedan con 18 electrones en su ltima
capa. Ejemplo: el xido de plata (Ag+)20 2_; la
plata se ioniza perdiendo 1 electrn y queda el
ion argntico Ag+, con 18 electrones en su lti
mo nivel; el oxgeno acepta 2 electrones y
queda como el nen; como la electrovalencia
de la plata es 1+ y la del oxgeno 2-, se nece
sitan 2 tomos de plata para que cada uno ceda
1 electrn al tomo de oxgeno.
Hay tomos que al ionizarse quedan con la
configuracin electrnica del grupo All. As el
talio, de nmero atmico 81, pierde 1 electrn,
y el ion Tl+ queda con 2 electrones en su lti
mo nivel, y su cloruro es TI+CI_ ; en cambio el
talio trivalente Tl3+ queda con 18 electrones en
su ltimo nivel; su cloruro es Tl3+ (Cl- )3. El
plomo divalente Pb2+ queda con 2 electrones
en su ltimo nivel; su cloruro es Pb2+ (CI- )2 y
el sulfuro de plomo II es Pb2+S2_.
ATLAS DE QUMICA
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E n l a c e a l e c t r o v a l e n t e p
o i n i c o
19 protones
19 electrones
18 protones
18 electrna
17 protones
17 electrna
tomo de argn
tomo de cloro
tomo de potasio
0 1 7 protones
18 electrones
19 protones
18 electrones
Ion potsico Cloruro potsico Ion cloruro
Sulfuro magnsico
16 protones
16 electrone:
12 protones
12 electrones
12 protones
10 electrones
16 protones '
18 electrones
Ion magnsico
Como el tomo de nen
fon sulfuro
Como el tomo de argn
tomo de azufre tomo de magnesio
30 protones
28 electrones
Sulfuro de cine 16 protones
i 6 electrones
30 protones
30 electrones'
18 electrones
Ion sulfuro Estructura cristalina del Zn++ S' Atomo de azufre tomo de cinc Ion cinc
47 protones
47 electrones
47 protones
47 electrones
47 protones
46 electo- i
nes m Z +
8 protones
8 electrones
* 2
tomo de plata tomo de oxgeno tomo de plata 8 protones
10 electrn
Ion oxgeno
Fig. 1 - Smbolos y nmero atmico de los elementos de los dos perodos cortos con los Fig. 2 - Algunos enlaces inicos,
electrones de la ltima capa.
ENLACE QUIMICO
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E n l a c e q u m i c o
ENLACE COVALENTE
El enlace covalente, que es el ms abundante,
consiste en la comparticin de uno o ms pares
de electrones por dos tomos. Cada tomo cede
parcialmente un electrn y acepta parcialmente
otro, los comparte; una vez formado el enlace,
los dos electrones son atrados por los dos n
cleos y es indistinguible su procedencia. Un par
electrnico, compartido o no, constituye un
doblete, enlazante o no enlazante respectiva
mente. Si se comparte 1 par de electrones, la
unin est formada por un enlace sencillo; si se
comparten 2 pares o 2 dobletes, por un doble
enlace; si se comparten 3 dobletes, por un triple
enlace. La partcula unitaria o entidad funda
mental de las sustancias cuyos tomos se unen
por enlaces covalentes es la MOLCULA.
Se denomina orbital molecular enlazante, OM,
la zona en torno a los dos ncleos donde es ms
probable encontrar el par electrnico del enlace.
El OM resulta de la interpenetracin o solapa-
miento de dos orbitales atmicos, OA; por ello
el enlace es dirigido y localizado en torno a los
tomos unidos. Si se interpenetran dos orbitales
atmicos s, o uno s y otro p, o dos p orientados
segn la lnea imaginaria que pasa por los dos
ncleos, se forma un orbital molecular tipo o; si
se solapan dos orbitales atmicos p, perpendi
culares a la lnea que pasara por los ncleos, se
forman OM tipo 7t. La redistribucin de electro
nes y el paso de OA a OM se debe a la tenden
cia de los tomos a adquirir una configuracin
electrnica ms estable. Ntese que en los OM,
al igual que en los OA, ninguna representacin
corresponde a la realidad.
El contenido energtico de un orbital molecular
enlazante es menor que la suma de contenidos
energticos de los tomos aislados. La unin
covalente es muy fuerte. Las molculas son gua
les en estado slido, lquido o gaseoso, nica
mente se hallan ordenadas o desordenadas segn
su estado fsico. Los compuestos covalentes son
malos conductores del calor y de la electricidad.
En la molcula de hidrgeno, H2 (fig. 2), en
torno a cada ncleo de hidrgeno hay 2 elec
trones, como en la envoltura del helio; de una
manera ms grfica pero menos exacta, cada
tomo cede y acepta parcialmente 1 electrn.
El OM enlazante del H2 es el propiamente o,
pues resulta del solapamiento de dos OA que
son s.
Los tomos de los halgenos con 7 electrones en
su ltimo nivel tienden a rodearse de 8 electrones
u octete, ganando 1 electrn, por lo cual se unen
dos tomos mediante un enlace sencillo consti
tuido por un doblete. Su OM enlazante es tipo ct.
Cada electrn proviene de cada tomo pero, una
vez formado el enlace, pertenece por igual a los
dos ncleos. Ej.: (fig. 3), la molcula de cloro.
Los tomos de nitrgeno con 5 electrones de
valencia, para rodearse de un octete forman
molculas diatmicas cuyos tomos se unen
por un triple enlace. Cada tomo de nitrgeno
posee tres pares electrnicos compartidos y
uno sin compartir, o sea tres dobletes enlazan
tes y uno no enlazante (fig. 4). El OM de uno de
los tres dobletes enlazantes es tipo o y los otros
dos son tipo 7i.
En el dixido de carbono, C 0 2 (fig. 6), el tomo
de carbono est unido a cada uno de los de ox
geno por un doble enlace, y a cada tomo de
oxgeno le queda un doblete sin compartir.
En el cloruro de hidrgeno, HCI (fig. 8), el clo
ruro y el hidrgeno estn unidos por un enlace
sencillo. En el agua, H20 (fig. 7), el oxgeno est
unido a cada hidrgeno por un enlace sencillo.
Los tomos que poseen orbitales d pueden
rodearse de un octete, como el fsforo en el tri-
cloruro de fsforo PCl3 y en el hexaxido de
tetrafsforo P40 6, y adems pueden rodearse
de un decete, como el P en el pentacloruro de
fsforo PCI5, y tambin de un docete, como el
P en el decaxido de tetrasfsforo P4O l0. Ver
lam. G/1 figs. 4 y 5 y lm H/2 fig. B.
Polaridad de los enlaces. Si los electrones del
enlace estn igualmente compartidos por los dos
tomos, hay una distribucin uniforme de carga
elctrica en la molcula y el enlace covalente es
homopolar o apolar. Es el enlace covalente per
fecto, como en las molculas de H2, Cl2, N2,
cuando sus dos tomos unidos son idnticos. Si
los dos tomos unidos son diferentes, los elec
trones del enlace estn desigualmente comparti
dos. Se establece un dipolo elctrico ms o
menos intenso segn las electronegatividades
relativas de los tomo unidos, y el enlace cova
lente es polar, y la molcula, si es asimtrica, es
polar; pues en la vecindad de uno de los tomos
hay un exceso, y en la del otro un defecto de
densidad de carga electrnica; las molculas
polares se orientan en un campo elctrico. Tn
gase en cuenta que la molcula es elctrica
mente neutra. As, en el monocloruro de iodo
ICI (fig. 9), como el cloro es ms electronegativo
que el iodo, el doblete enlazante est ms cerca
del CI. La molcula de agua tambin es polar,
pues el oxgeno atrae ms a los electrones del
enlace que el hidrgeno.
Las molculas poliatmicas simtricas son apo-
lares, como el CCI4 (fig. 10), pues aunque los
enlaces sean polares se compensan entre s.
Los potenciales de ionizacin, las afinidades
electrnicas y las electronegatividades sirven
para predecir si un enlace covalente ser ms o
menos polar, o en ltimo extremo si ser inico.
ATLAS DE QUMICA
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E n l a c e p # q
c o v a l e n f e '
Fig. 2 - Molcula de hidrgeno. Comparticin de 2 electrones. Fig. 1 - Dos tomos de hidrgeno.
i c i - a I Cl;
Molcula de cloro.
Fig. 4 - Molcula de nitrgeno.
Fig. 6 - Molcula de dixido de
carbono. _____ Fig. 5 - Molcula cclica de
azufre.
Molcula de cloruro de
Polaridad del H+O:
Fig. 7 - Molcula de
Fig. 9 - Molcula de monocloruro de Fig. 10 - Molcula de tetraclorurc
!iodo. de carbono.
Fig. 11 - Transicin del enlace covalente al inico.
ENLACE QUIMICO
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ENLACE COVALENTE DATIVO
Consiste en la comparticin de un par de elec
trones pero aportados solamente por uno de los
tomos. Se da en iones poliatmicos estables.
Se explica con tres ejemplos:
Ion oxonio [H3Oj+, llamado tambin hidronio.
Al disolver cloruro de hidrgeno gas en agua, el
cloro se queda con el par electrnico del enlace
sencillo, y el ncleo del tomo de hidrgeno, pro
tn, se une al oxgeno del agua mediante uno de
sus dobletes sin compartir, que desde ahora per
tenecer al oxgeno y al hidrgeno. Cada uno de
los H est rodeado por 2 electrones, como ei
helio, pero los dos hidrgenos originarios del
agua aportan 1 electrn de los 2 del enlace y este
ltimo no aporta ninguno, sino que los 2 provie
nen del oxgeno. En cuanto a su origen, en el ion
oxonio hay dos enlaces covalentes compartidos y
uno dativo; una vez formado el enlace cada
doblete es igualmente compartido por los dos to
mos unidos. El O contina rodeado por una lti
ma capa de 8 electrones pero, propiamente, slo
tiene 5 y como sus electrones de valencia son 6,
queda con una carga positiva.
Ion amonio [NH4]+. Se forma por adicin de
1 protn a la molcula de amonaco, NH:. En
el ion amonio el N est unido a tres de los H
por enlaces covalentes compartidos y con el
cuarto H por un enlace covalente dativo, pues
este doblete lo aporta el N. Una vez formado el
|NH4|+, la fuerza de unin de N con cada H es
exactamente la misma. El nitrgeno tiene su
octete completo, pero propiamente slo le per
tenecen 4 electrones, y como sus electrones de
valencia son 5, queda con una carga positiva.
Ion tetrafluoborato [BF4]_. En el trifluoruro
de boro BF3, los enlaces entre el flor y el boro
son compartidos. Si se trata con fluoruro sdico
Na+F_, el ion fluoruro se une al boro aportando
el doblete del enlace. El boro queda rodeado
por 8 electrones con 4 propios, y como tiene 3
de valencia, queda cargado negativamente.
Estos iones se neutralizan con una ltima unin
inica. El catin oxonio y el amonio compen
san su carga negativa con un anin, por ejem
plo, el cloruro Cl. El anin tetrafluoborato
compensa su carga negativa con un catin, por
ejemplo, el sdico Na .
Iones complejos. Son agregados atmicos
formados por un ion metlico Mn+, que posea
orbitales atmicos d, rodeado por un cierto
nmero de molculas o iones, mono o poliat
micos, denominados ligandos L. Cada ligando
ha de poseer, por lo menos, un doblete sin
compartir, doblete que se une al catin Mn+
mediante un enlace covalente dativo o cova
lente coordinado. El nmero de ligandos que
rodean a Mn+ se llama nmero de coordina
cin. La carga del ion complejo es igual a la
suma algebraica de la carga del ion central y de
los ligandos. Ejemplos: ion tetraaminocobre (II)
Cu(NH3)^+, tetraclorocuprato (II) CuCI2, hexa-
cianoferrato (II) Fe(CN)jH, hexacianoferrato (III)
Fe(CN)2- tetrahidroxocincato Zn(OH)2, tetraa-
mmodiclorcromo (III) Cr(NH3)4CI2+.
ENLACE METLICO
El enlace metlico que se extiende a todo el
volumen del metal se describe como un enlace
comunitario entre multitud de centros positivos,
que son los tomos metlicos desprovistos de
sus electrones ms externos, y una multitud de
electrones, que son los de valencia y que perte
necen y unen a todos los cationes movindose
al azar por entre los cationes; es un enlace
covalente multitudinario no dirigido ni locali
zado. Considerando un slido metlico como
una molcula gigante, cada tomo est unido a
los dems y no slo a sus vecinos. En estado
slido forman un retculo o empaquetamiento
metlico, cbico o hexagonal (fig. 2), en cuyos
nudos hay las cargas positivas sumergidas en
los electrones de valencia movindose entre las
mallas. La movilidad de los elctrones de valen
cia confiere a los metales su excelente conduc
tividad calorfica y elctrica.
ENLACE DE HIDRGENO
En ciertos compuestos hidrogenados, como el
agua y el amonaco, el tomo de hidrgeno
puede estar atrado por dos tomos de elemen
tos electronegativos: con uno de ellos est
unido por un enlace covalente normal y con
otro, por una unin especial, el enlace por
puentes de hidrgeno. El tomo de hidrgeno,
unido ya a un elemento, acepta parcialmente
un doblete, no compartido, de otro tomo de un
elemento ms electronegativo que l. Esta unin
se representa por puntos, pues no es un enlace
qumico fuerte. Si el enlace de hidrgeno une
tomos de una misma molcula, es intramole
cular; si une tomos de distintas molculas, es
intermolecular; varias molculas unidas por
puentes de hidrgeno se dice que estn asocia
das. As, el agua lquida (fig. 3 ) es (H20 ) n.
Los puntos de ebullicin de los lquidos de
compuestos con enlaces de hidrgeno son
anormalmente altos, ya que se necesita energa
para vaporizar el lquido y para romper los
enlaces de hidrgeno. As, el sulfuro de hidr
geno, H2S, sin uniones de hidrgeno, es gas a
temperatura ordinaria, y tambin lo sera el
agua, pero hierve a 100 debido a los puentes
de hidrgeno intermoleculares.
ATLAS DE QUMICA
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E n l a c e c o v a l e n t e c o o r d i n a d o ; p , ~
m e t l i c o ; u n i n d e h i d r g e n o
Fig. 1 - Enlaces covalentes coordinados.
H
+
H : N; H
H
r
Ion amonio
HCU, H:CI:
Cloruro de hidrgeno
H-OI
H
H - O - H
+
_ _
r
[ ' ] ~ [ : c '
Ion hidronio
cido clorhdrico [h3o] c r
[ n h 4]+ ci-
Fig. 3 - Varias molculas de agua unidas por enlaces de hidrgeno. Fig. 4 - Atracciones de Van der Waals
entre molculas polares.
ENLACE QUMICO
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E n l a c e q u m i c o
Interacciones de Van der Waals. Son dbiles
atracciones de naturaleza electrosttica entre
molculas polares (lm. C/3, fig. 4). Explicaran
las fuerzas de cohesin entre las molculas en
los lquidos y en los gases.
Dobles y triples enlaces. Son enlaces cova-
lentes entre dos tomos que comparten ms de
un doblete; si los dos tomos comparten 2
dobletes esn unidos por un doble enlace; si
comparten 3, por un triple enlace. Los com
puestos con enlaces mltiples son no satura
dos, y las valencias de su tomos no saturadas.
El par electrnico de uno de los dobletes com
partidos ocupa un orbital molecular tipo o,
pues proviene de orbitales atmicos s o p
orientados segn la lnea imaginaria que pasa
por los ncleos; el segundo par electrnico en
los dobles enlaces, o el segundo y el tercer
doblete en los triples enlaces, ocupan OM tipo
Jt, pues proceden de OA p perpendiculares a la
lnea que pasara por los ncleos. Los orbitales
moleculares tipo n son perpendiculares a la
lnea que pasara por los ncleos, y adems los
2 OM tipo 7i son perpendiculares entre s. Las
distancias entre tomos unidos por enlaces
mltiples son ms cortas que entre tomos uni
dos por enlaces sencillos.
En el C 0 2 ya se vio que el tomo de carbono
est unido a cada uno de los de oxgeno por un
doble enlace; en el N2 los dos tomos de nitr
geno estn unidos por un triple enlace.
En el eteno o etileno, C2H4, cada tomo de car
bono est unido a dos de hidrgeno por un
enlace sencillo con cada H y los dos de carbo
no estn unidos por un doble enlace. En el
etino o acetileno, C2Ef2, cada C est unido a
cada H por un enlace sencillo, y los dos C por
un triple enlace.
HIBRIDACIN DE ORBITALES
Aparece abundantemente en el carbono al for
mar compuestos. El C tiene 6 electrones: 2 en su
primer nivel energtico de orbitales atmicos s,
es decir ls2 electrones (el coeficiente indica el
nivel energtico principal y el exponente el
nmero de electrones) con spines apareados; y 4
en el segundo nivel: 2 de orbitales atmicos s
con spines apareados y 2 de orbitales atmicos
p. Es decir, en el segundo nivel hay 2s2 I p 1 elec
trones. Estos orbitales no son equivalentes; segn
eso el carbono debera ser divalente y sin embar
go es tetracovalente. La HIBRIDACIN consiste
en un rearreglo o redistribucin de orbitales at
micos en el momento de formar el enlace, en
que orbitales atmicos distintos se transforman
en iguales. Una comparacin de la hibridacin
se tiene en el color rosa (lm. C/5, fig. 1), hbri
do entre el rojo y el blanco.
En compuestos de carbono saturado como el
metano, CH4, las uniones de carbono, que es
tetracovalente, son exactamente iguales. Se
debe a que un orbital atmico 2s ha pasado a
ser 2p y los cuatro OA de los electrones de la
ltima capa se han hibridado, es decir han que
dado equivalentes; resulta una hibridacin sp3,
pues proviene de 1 electrn de un orbital at
mico s y de 3 de orbitales atmicos p. La hibri
dacin sp3 se da en compuestos de carbono
con las cuatro valencias saturadas. La unin de
dos orbitales atmicos sp3 y la de un sp3 y uno
s origina orbitales moleculares tipo a.
En compuestos con dobles enlaces como el etile
no, en que el C es tricovalente, la hibridacin de
los OA de los electrones de carbono es sp2, pues
contribuye a ella un orbital atmico s y dos p,
quedando el otro con su orbital atmico p. Por
ejemplo el pz, sin hibridar. La unin de dos orbi
tales atmicos sp2 entre s y la de un sp2 con el s
del H origina OM tipo o. Luego, en el etileno los
orbitales moleculares de uno de los enlaces entre
cabonos y de los enlaces entre carbono e hidr
geno son tipo o; y el OM del otro enlace entre los
carbonos es tipo ji, pues proviene de orbitales at
micos pz.
En compuestos con triples enlaces como el
acetileno, en que el carbono es dicovalente, la
hibridacin del OA es sp, pues contribuyen a
ella un orbital tomico s y uno p. Los OM de
uno de los enlaces entre los dos carbonos y
entre carbono e hidrgeno son tipo o. Los orbi
tales moleculares de los otros dos enlaces entre
los dos carbonos son tipo ju, pues provienen de
orbitales atmicos pz y py, quedando perpen
diculares entre s.
El tomo de boro posee ls2 electrones en su pri
mer nivel energtico y 2s22p1 en el segundo.
Parece, pues, que sera monovalente; pero el
boro es tricovalente originando tres uniones
idnticas, porque la hibridacin de los OA de
sus electrones es sp2 por provenir de un orbital
atmico s y de dos p. Los OA atmicos sp2 al
unirse a OA de otros tomos forman OM tipo
o. Por ejemplo: las uniones del B con cada F en
el trifluoruro de boro BF3. Obsrvese que en el
trifluoruro de boro el B no est rodeado por un
octete, sino por un sextete electrnico.
El tomo de berilio posee ls2 electrones en su
primer nivel energtico y 2s2 en el segundo. Al
formar compuestos, 1 electrn de los 2s2 pasa
a un orbital atmico 2p originando una hibri
dacin sp. As, el berilio es dicovalente en sus
compuestos como el cloruro de berilio, BeCI2.
El Be por su situacin en el grupo All del siste
ma peridico, parece que sera dielectrovalen-
te, pero no se conoce el ion Be2+, por eso las
sales de berilio no conducen la electricidad.
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H i b r i d a c i n d e o r b i t a l e s p , .
e n el t o m o d e c a r b o n o
Los enlar es son sencillos
Hay un doble enlace
Modelos de la molcula de etileno
Hay un triple enlace
Modelos de la
1s2
2s
2P
t s 2 2s 2 p 1
I H
t
............i L J M
i l i
Estado de valencia del C
' " ............................ '"*~W
Paso de un orbital s a uno p
2st>!
Hibridacin sp3
H : C : H , H c H , c h 4
Modelos de la molcula de metano
Hibridacin sp
c :
C c
Orbitales n del etileno. Los orbitales
o se representan por trazos.
Hibridacin sp3, coplanar
h , c 2h
acetileno
Orbitales n del acetileno; son per
pendiculares entre s. Los trazos
reoresenlan orbitales o.
Enlaces sencillo, doble y triple del tomo de carbono.
ENLACE QUIMICO
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E n l a c e q u m i c o
MESOMERA O RESONANCIA
Hay compuestos cuyas molculas tienen sus )
tomos unidos por enlaces covalentes, pero a
las que no se puede asignar una nica estruc- /
tura electrnica que explique satisfactoriamen
te sus propiedades.
Tal es el caso del dixido de azufre, S 0 2. Tanto )
el azufre como el oxgeno poseen 6 electrones \
de valencia; luego, en total, sern 18. Las posi- 7
bles distribuciones de estos electrones de )
valencia son las de la fig. 2. La forma lineal (
queda excluida, pues si la molcula fuese II- /
neal sera simtrica y, por tanto, apolar, pero es s,
fuertemente polar. La forma (a) es inaceptable, /
pues el azufre est rodeado por una ltima )
capa de 6 electrones; la (b) tampoco es acepta- (
ble por haber electrones desapareados, y los /
compuestos con electrones desapareados son ,
paramagntlcos, o sea atrados por un imn, y (
el S 0 2 es diamagntico, o sea replido por un )
imn. Quedan slo como estructuras posibles \
la (c) y la (d), equivalentes entre s; en ellas el /
tomo de azufre est unido a uno de oxgeno
por un enlace sencillo y al otro por un doble <,
enlace. Por tanto, las distancias del tomo de )
azufre a cada uno de los de oxgeno seran dis- \
tintas; en la molcula real, la distancia entre el /
S y cada O es exactamente la misma.
Se llama mesomera o resonancia al hecho de (
que no haya ninguna forma posible de repre- /
sentar la estructura electrnica verdadera, real, S
de una molcula. Esta es un mesmero, un /
hbrido de resonancia o un estado intermedio }
que resuena entre los estados extremos repre- \
sentados grficamente. Todas las frmulas gr- /
ficas contribuyen a la frmuya verdadera; en el H
caso del S 0 2 (fig. 2), son las representaciones {
(c) y (d). No quiere decir esto que la molcula )
real vaya alternando su estructura entre los \
estados extremos, sino que tiene una forma /
nica intermedia. La indicacin entre varias )
formas mesmeras es <->.
Una comparacin basta de la mesomera, as '
como de la hibridacin de orbitales, seran las X
distintas tonalidades del color rosa, el cual /
puede considerarse como un mesmero o un )
hbrido de resonancia, o un estado intermedio
entre el rojo y el blanco, al que contribuyen /
ambos. No es que el rosa vaya pasando del rojo S
al blanco y viceversa, sino que es una verdade- (
ra coloracin intermedia entre ellos.
Un compuesto importante cuya molcula es \
mesmera es el benceno, C6H6 (fig 3). La fr- /
mua del benceno fue establecida por el qumi- ;
co alemn August Kekul. La molcula de ben- {
ceno es plana; los seis tomos de carbono se )
unen formando un hexgono regular, y cada \
tomo de carbono est unido a uno de hidr- '
geno. Kekul represent los tomos de carbono
unidos por tres enlaces sencillos y tres dobles
enlaces alternados entre s; pero como las dis
tancias entre los carbonos son iguales, es decir,
los tomos de carbono son equivalentes, la
estructura real del benceno debera ser un
mesmero o un hbrido de resonancia entre los
estados extremos (e) y (f); otras representacio
nes, menos usuales, del benceno son las (g) y
las dems representadas en la lmina C/5, fig.
3. Actualmente, la molcula de benceno se
representa por la forma de Kekul, o por un
hexgono con una circunferencia interior para
indicar que los enlaces entre los seis tomos de
carbono son idnticos; los carbonos ocupan los
vrtices de este anillo hexagonal y estn unidos
a los hidrgenos extraanulares.
En el benceno, la hibridacin de los orbitales
atmicos de los electrones de carbono es sp2.
Cada C est unido a cada H por un orbital
molecular tipo o; los tomos de carbono estn
unidos por OM tipo o y tipo ti; stos son per
pendiculares al plano del anillo bencnico.
El contenido energtico de las sustancias que
se han de representar mediante varias formas
resonantes es inferior al que les correspondera
si se representaran por una frmula con una
nica distribucin electrnica. La diferencia
entre la energa calculada para una forma
nica menos la energa del mesmero se llama
energa de resonancia.
COMPUESTOS ELECTRN-DEFICIENTES
Segn las ideas de G. N. Lewis, se ha destaca
do el protagonismo del doblete en la unin
entre dos tomos y la tendencia a adquirir un
octete por los tomos ms corrientes al formar
enlaces. Pero en los compuestos deficientes de
electrones, especialmente los boranos, hay
enlaces qumicos constituidos por un solo elec
trn uniendo a dos o ms tomos. La tricova-
lencia del boro sugiere que el hidruro de boro
ms sencillo sera el BH3, pero el BH3 no exis
te libre; el ms sencillo es el dlborano B2H6.
Los electrones de valencia, 3 por cada B y 1 por
cada H, son 12, los cuales no se pueden distri
buir en 6 dobletes. Por tanto ha de haber enla
ces constituidos por 1 solo electrn, y su fr
mula estructural es
H . H / H
B * B
H " " * H * \ H
en la que los cuatro H extremos estn unidos al
B por un doblete ordinario y cada uno de los H
centrales unido a 2 boros por 1 solo electrn,
es decir que hay cuatro enlaces deficientes de
electrones.
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M e s o m e r a
m m 9m mw
Fig. 1 - Comparacin grosera de una hibridacin. Fig. 2 - Formas mesmeras del dixido de azufre.
H H
H H
Formas mesmeras o resonantes de la H
molcula de benceno
H
Modelo de la molcula de benceno
Otras representaciones.del benceno
Orbitales n del benceno. Los trazos
representan orbitales a.
Fig. 3 - Representaciones del benceno.
ENLACE QUIMICO
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Disoluciones
En Qumica, SISTEMA HOMOGNEO significa
un conjunto de una o varias sustancias cuyas
partes no se pueden distinguir ni siquiera al
microscopio; las sustancias puras en un estado
fsico determinado, ya sean simples, como el
azufre, ya compuestas, como el azcar, son sis
temas homogneos. Pero un sistema homogneo
no est constituido necesariamente por una sus
tancia pura, por ej.: las disoluciones. Las mez
clas de gases cualesquiera son sistemas homo
gneos; como el aire, formado por oxgeno,
nitrgeno, y tambin dixido de carbono y
pequeas cantidades de gases nobles. Una mez
cla de agua y vino es un sistema homogneo.
SISTEMA HETEROGNEO significa un producto
o un conjunto de productos cuyas partes se dis
tinguen a simple vista o al microscopio. Fase es
cada una des estas partes distinguibles, y que son
homogneas entre s. Componente es cada una
de las sustancias que forman el sistema, homo
gneo o heterogneo; los sistemas homogneos
estn constituidos por una sola fase, pero el
nmero de componentes puede ser muy vario.
Puede constituir un sistema heterogneo: a) una
sustancia pura en estados fsicos distintos; por ej.,
una mezcla de agua lquida y agua slida o hielo:
en este sistema hay un solo componente, el agua,
y dos fases, la lquida y la slida; b) una mezcla
de diferentes productos, como arcilla y arena,
arcilla y agua, agua y aceite. En cada caso hay
tantas fases como partes distinguibles y tantos
componentes como sustancias puras. Un ej. muy
citado de sistema heterogneo son las rocas de
granito, en las que se distinguen perfectamente
tres fases slidas: mica, feldespato y cuarzo; aqu
cada fase est formada por un componente.
DISOLUCIN
Es un mezcla homognea e ntima de las partcu
las de dos o ms sustancias diferentes; estas part
culas pueden ser: molculas, tomos o iones. Una
disolucin es una mezcla y no una combinacin,
porque la cantidad de los componentes que la
forman es variable. As, a un vaso de agua se le
puede echar uno, dos o varios terrones de azcar,
y el conjunto es siempre una disolucin de dos
productos, pero su composicin es diferente en
cada caso. Otro ej.: en un vaso se pueden mez
clar agua y vino en cualquier cantidad, y siempre
resultar un conjunto homognero.
Se llama disolvente al componente que est en
mayor cantidad y soluto, al componente que est
en menor cantidad. Esta diferenciacin no es deli
mitada; si a un vaso de agua se echa un poco de
vino, el agua es el disolvente y el vino el soluto;
pero si a un vaso de vino se echa un poco de agua,
el vino es el disolvente y el agua el soluto. Adems,
un mismo disolvente puede contener varios solu
tos. En una disolucin, las partculas de disolvente
y de solutro quedan ntimamente mezcladas.
Concentracin de una solucin. Es la canti
dad de soluto contenida en una cierta cantidad
de disolvente. La concentracin se expresa de
diversas maneras, las ms importantes de las
cuales se indican a continuacin: a ) el tanto por
ciento en peso: gramos de soluto en 100 g de
disolucin; ej., una disolucin de cloruro sdico
o sal comn al 2 % significa que 100 g de diso
lucin contienen 2 g de sal, soluto, y por tanto
98 g de agua, disolvente; b) molaridad: mols de
soluto en 1 litro de disolucin, ej., una disolu
cin de sal comn 0,35 molar, Na+CI_ 0,35 M,
significa que 1 litro de disolucin contiene 0,35
mols de cloruro sdico; c) normalidad: equiva
lentes de soluto en 1 litro de disolucin; cloruro
sdico 0,35 normal, Na+CI~ 0,35 N, significa
que 1 litro de disolucin contiene 0,35 equiva
lentes de sal comn; d) molalidad: mols de solu
to en 1000 g de disolvente; ej., cloruro sdico 3
molal, Na+CI 3 m, significa que 1000 g de agua
contienen 3 mols de sal. Un dato importante de
las disoluciones es su densidad.
La composicin de las soluciones es variable. Si
a un vaso de agua se le aade un terrn de az
car, ste se disuelve; si se le aade un 2. terrn
o un 3., etc., se van disolviendo, pero llega un
momento en que, al agregar otro terrn ms,
permanece en el fondo y no se disuelve. Se dice
entonces que la disolucin est saturada. La can
tidad de soluto, en este caso, azcar, necesaria
para tener una solucin saturada es la solubili
dad. En las disoluciones saturadas existe un
equilibrio dinmico. Ello significa, no que no se
disuelva ms soluto, sino que la misma cantidad
que se disuelve se separa de la disolucin (fig.
6). La solubilidad vara con la temperatura, en
general aumentando, pero tambin puede dis
minuir la solubilidad al aumentar la temperatru-
ra de la disolucin. En la grfica de la fig. 7 se
representa la solubilidad de algunas sales en fun
cin de la temperatura.
Al hablar de disoluciones se sobreentiende, en
general, que el disolvente es lquido, y la
mayora de veces, agua. Pero tanto el disolven
te como el soluto pueden ser slidos, lquidos
o gases; la materia en cualquier estado fsico
puede actuar como disolvente o como soluto.
Las mezclas de gases son soluciones de gases
en gases; las aleaciones metlicas son disolu
ciones en que disolente y soluto son slidos,
l
:
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D i s o l u c i o n e s d e s u s t a n c i a s n , ,
n e u t r a s q d e e l e c t r l i t o s
Molcula de agua
Fig. 4 - Al destapar una botella dis
minuye la presin y se escapa algo
del C 0 2 disuelto.
Fig. 3 - Esquema de una disolucin de un electrlito (cloruro sdico) en agua.
Fig. 1 - Las molculas de azcar se entre
mezclan con las de agua.
Fig. 2 - Esquema de una disolucin de molculas neutras (azcar) en agua.
Fig. 5 - Las molculas de agua orientan su dipolo elctrico segn la carga del ion.
Fig. 6 - Equilibrio dinmico de una
solucin saturada. La misma canti
dad de soluto que se disuelve se
separa de la disolucin.
Fig. 7 - Variacin de la solubilidad de algunas sales con la temperatura.
DISOLUCIONES
37
Temperaturas en C
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D i s o l u c i o n e s
como la aleacin oro-cobre empleada en joye
ra; el bronce, aleacin de cobre y estao; el
latn, aleacin o disolucin de cobre y cinc.
Las mezclas de lquidos miscibles son disolu
ciones de un lquido en otro.
Dos lquidos que se disuelvan perfectamente se
llaman miscibles, como agua y vino, agua y
alcohol, alcohol y ter. Son inmiscibles si no se
disuelven o se disuelven muy poco, como agua
y ter, agua y aceite. En estos casos siempre hay
dos fases lquidas, tanto si estn entremezcla
dos en finsimas gotas como si estn franca
mente separados en dos capas; entonces el
lquido ms denso, en este caso el agua, queda
en la parte inferior.
Si el soluto era un slido cristalino con sus par
tculas perfectamente ordenadas, al disolverse
se va desmoronando este edificio cristalino por
interposicin de las partculas de disolvente
entre las de cristal, a las que separan y desor
denan, quedando al final una mezcla ntima de
todas las partculas. Esta mezcla ntima se da en
todas las disoluciones, cualquiera que sea el
estado fsico de que provengan las partculas.
Las partculas de soluto pueden ser molculas,
como las disoluciones de azcar en agua, o
iones, como las disoluciones salinas; en stas,
las molculas de disolvente polar que rodean la
partcula disuelta orientan su dipolo elctrico
segn la carga del ion y se dice que el ion
queda solvatado.
Las disoluciones acuosas, aquellas en que el
disolvente es agua, son las ms abundantes y
corrientes. El soluto, como en todas las disolu
ciones, puede provenir de: a) un gas, como
amonaco o dixido de carbono (bebidas car
bnicas); la concentracin es proporcional a la
presin del gas; b) un lquido, como vino, alco
hol, cido actico; c) un slido, como azcar o
sal comn.
Ejemplos de soluciones no acuosas son una
grasa en tetracloroetileno o en ter, un barniz
en alcohol, iodo en cloroformo, anilina o fenol
en benceno, etc.
Propiedades fsicas de las disoluciones. Las
propiedades fsicas de un componente de una
disolucin estn influenciadas por las de los
dems componentes. El color de una mezcla
de agua y vino es ms claro que el del vino
solo; la sal da sabor salado al agua, el azcar,
dulce; una disolucin de iodo en cloroformo es
de color violeta, y en alcohol es parda.
Son importantes las PROPIEDADES COLIGATI-
VAS, que dependen del nmero de partculas
disueltas, del tipo que sean.
La presin o tensin de vapor de un lquido, la
presin necesaria para que hierva a una tempe
ratura determinada, o sea la tendencia del
lquido a pasar al estado de vapor, disminuye si
tiene sustancias disueltas. Se comprueba esto
(fig. 4), introduciendo un vaso de agua pura en
una campana: se evaporar agua hasta que la
atmsfera interior a la campana quede saturada
de vapor de agua. Si se introduce un vaso con
una disolucin acuosa que ocupe el mismo
volumen que el agua pura anterior, tambin se
evaporar agua, pero en menor cantidad; la
disminucin de volumen es menor en la diso
lucin que en el lquido puro. Otra prueba: si
se introducen dos vasos en una campana, con
el mismo volumen de lquido, uno (a) con
agua, disolvente puro, y otro (b) con una diso
lucin de azcar en agua, despus de un cier
to tiempo el volumen del agua pura habr dis
minuido y el de la disolucin habr aumentado.
Se debe a que han pasado molculas de agua del
vaso (a) al (b) a travs de la fase vapor.
Esta disminucin de la presin de vapor del
lquido depende del nmero de molculas que
tengan libertad para escaparse del lquido y
pasar a vapor. La superficie libre de un lquido
est toda ocupada por sus molculas, mientras
que la superficie libre de una disolucin est
ocupada por molculas de disolvente y part
culas de soluto. Por tanto, el nmero de mol
culas de disolvente que pueden escapar para
pasar a vapor es menor en un lquido con sus
tancias disueltas que en un lquido puro.
Esta tendencia de las disoluciones a retener las
molculas de disolvente tambin se manifiesta
en la disminucin del punto de congelacin, y
en la elevacin del punto de ebullicin, tempe
ratura a la cual la presin de vapor de un lqui
do es igual a la presin atmosfrica, o sea cuan
do hierve. As, el agua con sustancias disueltas
hierve por encima de 100 y se congela por
debajo de 0o. Una aplicacin de esta ltima
propiedad son las mezclas anticongelantes de
los coches.
La disminucin de la presin de vapor, el des-
\ censo del punto de congelacin y la elevacin
del punto de ebullicin de una disolucin res
pecto al disolvente puro son proporcionales a
la concentracin de soluto para disoluciones
diluidas.
Estas variaciones dependen del nmero, no de la
especie, de partculas disueltas: del nmero de
molculas, si se trata de sustancias neutras, o del
nmero de iones, si se trata de electrlitos.
En el diagrama de la fig. 6 se representa la dis
minucin de la presin de vapor, la disminu-
C cin del punto de congelacin y la elevacin
del punto de ebullicin de un lquido puro, de
una disolucin a una concentracin C, y de
una disolucin a una concentracin C2, mayor
) que C-|.
ATLAS DE QUMICA
38
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A l g u n a s n , ?
p r o p i e d a d e s
Mezcla de agua y de vino
Lquidos miscibles
Aceite
de una disolucin ga-
Agua y aceite Gotas de agua
y de aceite
Lquidos inmiscibles
Eter
Agua
Mercurio
Tres lquidos inmiscibles separado
segn su densidad
Fig. 1 - Esquema
seosa.
Fig. 5 - Miscibilidad de los lquidos.
Fig. 2 - Esquema de una disolucin slida. Fig. 3 - Esquema de una disolucin lquida.
Temperatura en C 100
Descenso del punto
de congelacin I " 88
Fig. 6 - Variacin de la presin de vapor, del punto de congelacin y del de ebullicin
de un lquido puro, de una disolucin a una concentracin C, y de otra a una concen
tracin C2>C,.
Fig. 4 - Disminucin de la presin de vapor de una disolucin.
Hay menos molculas para
DISOLUCIONES
39
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D i s o l u c i o n e s
smosis. - Si una disolucin de azcar en
agua, contenida en un vaso de paredes com
pletamente porosas, se introduce en un reci
piente mayor con slo disolvente puro, al cabo
de un cierto tiempo todo el lquido tendr
sabor dulce, debido a que las molculas de
disolvente atraviesan las paredes porosas y las
de soluto van del interior al exterior del vaso.
La OSMOSIS consiste en el paso de molculas
de disolvente, pero no de partculas de soluto,
a travs de una membrana semipermeable. Se
consigue una membrana semipermeable preci
pitando ferrocianuro cprico, Cu2Fe(CN)6,
sobre porcelana porosa. Sea un recipiente con
agua pura en el que se introduce una disolu
cin de sulfato cprico, CuS04, que es de color
azul, contenida en un tubo de vidrio en cuya
parte inferior hay una membrana semipermea
ble, es decir, que deja pasar slo partculas de
disolvente. Despus de un tiempo, debido al
paso de molculas de disolvente a travs de la
membrana semipermeable, del exterior al infe
ri del tubo, el nivel de la disolucin habr
aumentado, y su color azul ser ms plido.
Llegar un momento en que, debido a la pre
sin hidrosttica, la tendencia de las molculas
de disolvente a pasar del exterior al interior del
tubo ser la misma que la de pasar del interior
al exterior. La presin necesaria para igualar el
flujo de disolvente en los dos sentidos es la pre
sin osmtica. La presin osmtica se debe a
las partculas de soluto, y es la misma que ten
dra si estuviese en estado gaseoso, a igual tem
peratura y ocupando un volumen igual al de la
disolucin. Por tanto, se le puede aplicar la
ecuacin de los gases: n V = n R T, donde n =
presin osmtica, V = volumen de la disolu
cin, n = nmero de mols de soluto, R = cons
tante universal de los gases, T = temperatura
absoluta de la disolucin.
Coloides
En concepto de sistema homogneo, sustancia
pura o disolucin verdadera, y el de sistema
heterogneo, mezcla grosera de dos o ms sus
tancias, es inmediato y claro. Sin embargo, esta
distincin no es delimitada, y hay sistemas que
no son ni francamente homogneos ni franca
mente heterogneos.
En las disoluciones verdaderas, el tamao de
las partculas disueltas es el tamao molecular.
Es decir, las partculas de soluto son tomos,
iones, molculas pequeas o agregaciones de
un reducido nmero de tomos o molculas.
Estas disoluciones verdaderas son transparen
tes, y las partculas de soluto son invisibles al
microscopio, pasan a travs de los filtros y no
se depositan en el fondo; es decir, no se sedi
mentan al dejar la solucin en reposo.
Unos sistemas heterogneos son las suspensio
nes, como arena en agua. Las suspensiones no
son transparentes, y las partculas suspendidas
son visibles a simple vista, no pasan a travs de
los filtros, y, al dejar en reposo la suspensin, se
separan, depositndose en el fondo o flotando
en la parte superior, segn su densidad.
Entre las disoluciones verdaderas, homog
neas, y las suspensiones heterogneas estn las
disoluciones coloidales, suspensiones coloida
les o coloides, como son la cola, el almidn, la
gelatina, la albmina, el oro coloidal, etc., en
) agua; representan sistemas intermedios entre
las disoluciones, verdaderas homogneas, y las
suspensiones heterogneas. Se llama fase dis
persante al componente en mayor cantidad, y
: fase dispersa, al componente en menor canti
dad, o sea al conjunto de partculas coloidales.
\ En los ejemplos citados son respectivamente el
agua, y la cola, el almidn, etc. Si la fase dis
persante es un lquido, las dispersiones se
\ denominan soles. Las partculas dispersas son
tan pequeas, que no forman una fase perfec
tamente distinguible, pero no lo suficiente
pequeas como para constituir una disolucin
verdadera.
Las disoluciones coloidales, al contrario de las
disoluciones verdaderas, se difunden muy len
tamente, a travs de una membrana, como
! papel de pergamino. Generalmente no son
transparentes, y las partculas dispersas pasan a
, travs del papel de filtro, son invisibles al
microscopio y no se separan de la dispersin
) al dejarla en reposo; se pueden separar por
( centrifugacin.
J La distincin entre disolucin verdadera y diso-
\ lucin coloidal, y entre sta y suspensin, se
basa nicamente en el tamao de las partculas
) dispersas, no en su naturaleza ni constitucin.
Aunque esta distincin no es fija ni rigurosa, se
puede establecer que el dimetro medio de las
ATLAS DE QUMICA
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R l g u n a s p r o p i e d a d e s n .
d e l a s d i s o l u c i o n e s c o l o i d a l e s
Disolucin
Disolucin
qudo puna
Membrana semipermeable * Membrana semipermeable
Fig. 1 - smosis. Fig. 2 - Esquema de una dispersin coloidal.
M
Haz luminoso
verdadera H H H Disolucin coloidal
Fig. 3 - Efecto Tyndall. Fig. 4 - Movimiento browniano.
Solucin de
un electrlito
Disolucin coloidal
Sin paso de !a corriente
Or coloidal
^ t
Hidrxido frrico coloidal
Con paso de
Fig. 6 - Adsorcin. Las partculas de oro coloidal adsorben iones
negativos (arriba). Las partculas de hidrxido frrico coloidal adsor
ben iones positivos (abajo).
Fig. 5 - Electroforesis.
COLOIDES
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C o l o i d e s
partculas coloidales, llamadas micelas, oscila )
entre unos 10 %) = 1 nm y unos 10-6 m = \
0,001 mm. Las micelas pueden estar constitu- /
das por la agrupacin de un elevado nmero )
de tomos o de molculas por una sola mol- \
cula gigante. As, cada partcula de oro coloi
dal es la agrupacin de un milln de tomos de
oro como mnimo, y la hemoglobina, respon- (
sable del color rojo de la sangre, es una sola
molcula gigante.
PROPIEDADES
Efecto Tyndall. Consiste en la difraccin de /
los rayos luminosos que pasan a travs de una
disolucin coloidal, debido a que el dimetro \
medio de las partculas dispersas es mayor que
la longitud de onda de los rayos. Esto hace que )
un haz de rayos luminosos sea visible para un
observador situado en direccin perpendicular /
a la marcha de los rayos. En cambio, el haz
luminoso es invisible, desde cualquier posicin /
en que est el observador, si pasa a travs de
una disolucin verdadera o de un lquido puro,
pues el dimetro medio de las partculas es )
menor que la longitud de onda de los rayos. \
Anlogamente, el polvo de una habitacin ilu- /
minada es invisible, pero el polvo de la habita
cin semioscura a la que llega un haz de luz (
solar es visible, debido a que las partculas de ,
polvo difractan los rayos luminosos y aparecen
como puntos brillantes (lm. D/3 fig. 3).
Movimiento browniano. Se sabe, por el j
efecto Tyndall, que las partculas coloidales no
estn fijas, sino en movimiento continuo, rpi-
do, catico, de trayectorias en zigzag: es el )
movimiento browniano; las partculas ms (
pequeas se mueven ms velozmente. Es una
prueba de la teora cinticomolecular que pos
tula que las molculas estn en continuo movi- /
miento (lm. D/3 fig. 4).
Adsorcin. Consiste en la unin de molcu- \
las, tomos o iones a las superficies de otras
sustancias; las partculas adsorbidas se unen a \
una superficie por fuerzas de Van der Waals o (
incluso por enlaces de valencia, y forman una
capa de una o dos partculas de espesor. El '
fenmeno de la adsorcin es altamente selecti- /
vo, y esta seleccin se aprovecha para separar )
impurezas de ciertos productos. As, una diso- (
lucin de azcar de color pardo se purifica )
hacindola pasar a travs de tierra de diatomeas,
mineral poroso finamente dividido que adsorbe /
las impurezas, y entonces sale la solucin clara }
y transparente, (lm. D/3 fig. 6).
La capacidad de adsorcin depende principal- /
mente de la superficie. Por tanto, los coloides \
que presentan una gran superficie tienen un (
gran poder adsorbente.
Electroforesis. Consiste en la migracin de
las partculas coloidales en un campo electr
nico. Los coloides pueden poseer cagas elctri
cas, bien porque ya estn cargados ellos mis
mos, bien porque adsorban electrlitos. La
electroforesis se comprueba mediante un tubo
en U conteniendo una disolucin coloidal.
Sobre cada una de las ramas se le agrega, cui
dadosamente, para que no disturbie al coloide,
una disolucin de un electrlito; al hacerle
pasar la corriente elctrica, las partculas coloi
dales se dirigirn a los polos de carga opuesta
a la del coloide (vase lm. D/3 fig. S).
Hay que tener cuidado en la eleccin del elec
trlito, porque hay bastantes que coagulan el
coloide; un electrlito, es decir un compuesto
inico, que no coagula es el bromo sdico
Na+Br.
Dilisis. Consiste en la separacin de part
culas coloidales, de tamao relativamente
grande, de otras partculas menores, como
iones o molculas pequeas, a travs de mem
branas semipermeables, o sea membranas per
meables a las molculas de agua, a otras mol
culas pequeas y a iones, e impermeables a los
coloides (fig. 4).
Si una bolsa constituida por una membrana
semipermeable, como celofn o pergamino, en
cuyo interior haya una dispersin de oro coloi
dal en presencia de iones frrico y cloruro
disueltos, se sumerge en un vaso con agua, las
molculas de agua y los iones Fe3+ y Cl- se
difundirn, o sea pasarn a travs de la membra
na, y el coloide, sin difundirse, quedar dentro
de la bolsa. Es posible separar protenas de ami
nocidos y de electrlitos mediante dilisis.
Clasificacin de coloides. Segn la afinidad
de los coloides por la fase dispersante, se clasi
fican en lifilos (gran afinidad) y lifobos (poca
o ninguna afinidad). Si la fase dispersante es
agua, se llaman respectivamente hidrfilos e
hidrfobos.
Una sola partcula puede tener una parte hidr-
fila y una parte hidrfoba, como en los deter
gentes. Los jabones corrientes son las sales sdi
cas y potsicas de los cidos grasos. En un jabn
hay un resto alcohlico, constituido por tomos
de carbono y de hidrgeno, que es hidrfobo, o
sea repele el agua, y el grupo carboxilato, polar,
que es hidrfilo; luego, en una solucin de
jabn se agruparn las partes hidrfobas entre s,
quedando las hidrfilas en contacto con el agua.
Si se tiene una suspensin de una grasa o una
emulsin de un aceite en una disolucin de un
jabn, la parte hidrfoba de ste queda en con
tacto con las gotas de grasa o de aceite, y la parte
hidrfila queda en el exterior de la gota en con
tacto con el agua, la fase dispersante.
ATLAS DE QUMICA
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R I g u n a s p r o p i e d a d e s . n . .
C l a s e s u / ^
CH
[CH2]t1 CH,
' \ / N
CH, CH,
c h 2 c o o -
\ /
CH, Na+
Cadena hidrocarbonada; parte hidrfoba
Fig. 1 - jabn: parte hidrfoba y parte hidrfila.
Grupo polar; parte hidrfila
#
Na+ :
H,(> ^
# ^
Na+ S
Parte hidrfila
Parte hidrfoba (
Fig. 2 - Esquema de la distribucin de un jabn en agua.
^ " A | Catin del jabn
*
0 %
4( Na4
9
HHHMBBBB
Membrana semipermeable*
Na+
Gota de aceite
A -
Grupo earboxilato
Cadena hidrocarbonada
Ir 1
F *
9 #
Ph , o
Fig. 3 - Esquema de una emulsin de aceite en una disolucin de un jabn. Fig. 4. - Dilisis.
Fase dispersante
Fase dispersa Nombre genrico Ejemplos
Gas
Slido Aerosol slido Humo, polvo
Gas
Lquido Aerosol lquido Nubes
Lquido
Slido Sol Pinturas, jaleas, dispersiones do almidn
Lquido
Lquido Emulsin Leche/mahonesa
Lquido
Gas Espuma Espumas de jabones
Slido
Slido Sol slido Algunas aleaciones, esmeralda, rub
Slido
Lquido Emulsin slida jalea, mantequilla
Slido
Gas Espuma slida Piedra pmez
Fig. 5 - Clases de dispersiones coloidales.
COLOIDES
43
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Electroqumica
GENERALIDADES
Entre los cuerpos de la naturaleza existen fuer
zas de atraccin y de repulsin; as, las fuerzas
elctricas. Al frotar una varilla de vidrio con un
trozo de seda, atraer hilos de seda; al acercar
la a otra varilla de vidrio frotada con seda, la
repeler, y al acercar dos trozos de seda frota
dos con vidrio, se repelern. Estas fuerzas de
atraccin y de repulsin son fuerzas elctricas,
y los cuerpos que las manifiestan se dice que
estn cargados elctricamente, o que poseen
cargas elctricas, o sea que tienen electricidad.
Slo hay dos clases de electricidad: una, como
la adquirida por el vidrio cargado, llamada
positiva, y otra, como la adquirida por la seda
cargada, llamada negativa. Se llama campo
elctrico a la regin del espacio donde se deja
sentir la Influencia de una carga elctrica.
Dos cuerpos cargados negativa o positivamen
te se repelen; dos cuerpos cargados uno nega
tiva y otro positivamente se atraen. La unidad
de carga elctrica es el coulomb: es la carga
que, situada frente a otra igual a un metro de
distancia, la repele con la fuerza de 9 109
newtons. Las fuerzas de repulsin y de atrac
cin disminuyen con el cuadrado de la distan
cia.
Sabemos que la materia est formada por to
mos, y stos, a su vez, estn constituidos por
partculas ms pequeas; entre ellas hay los
electrones, elctricamente negativos, y los pro
tones, elctricamente positivos. Un cuerpo se
carga negativamente cuando adquiere electro
nes, como la seda frotada; un cuerpo se carga
positivamente cuando pierde electrones, como
el vidrio frotado. Un cuerpo neutro significa, no
que no tenga cargas elctricas, sino que tiene
igual nmero de cargas positivas y negativas, o
sea igual nmero de electrones y de protones.
Dos bolas metlicas con distinta cantidad de
electrones se dice que estn a diferente poten
cial; ste se mide en volts. El potencial viene a
ser como el nivel elctrico de un cuerpo, an
logamente a como la altura es el nivel que
alcanza un lquido en un recipiente o la tem
peratura es el nivel trmico o calrico de un
cuerpo (vase lmina A-3). As, una bola de
hierro de 5 kg de masa con una carga de 10
coulombs posee un potencial mayor que una
bola de hierro de 20 kg de masa con igual
nmero de cargas. Si se unen dos bolas metli
cas a distinto potencial con una varilla de
vidrio o de plstico, permanecern con el
mismo potencial; si se unen con un alambre de
cobre, pasarn electrones de la ms negativa o
de la menos positiva a la otra, hasta que las dos
bolas adquieran el mismo potencial. Los cuer
pos como el vidrio o el plstico que no dejan
pasar la electricidad se llaman aislantes o die
lctricos; los cuerpos como el cobre que dejan
pasar la electricidad se llaman conductores.
El paso de cargas elctricas a travs de un con
ductor que une dos cuerpos a distinto potencial
constituye una corriente elctrica, la cual se
mide por su intensidad, que es el nmero de
cargas que pasan por el conductor en la unidad
de tiempo (1 segundo).
Los conductores se clasifican en: a) Conducto
res de primera especie. Son los metales, los cua
les, gracias a su estructura, en la que los elec
trones tienen libertad de movimiento, conducen
la electricidad. Al unir dos polos cargados con
electricidades de signo contrario se establece
una corriente elctrica, debido al flujo de elec
trones desde el polo negativo hacia el positivo
(fig. 1 ); es, por tanto, una corriente de electro
nes. b) Conductores de segunda especie. Son
los compuestos inicos llamados electrlitos,
que, fundidos o en disolucin, conducen la
electricidad. Son partculas cargadas elctrica
mente de signo opuesto (fig. 2); los Iones positi
vos o cationes se dirigen al polo negativo, y los
iones negativos o aniones, al positivo. Este
movimiento de los iones en sentidos opuestos
constituye una corriente electroltica.
Al trasladar una carga desde un punto a otro de
un campo elctrico, se realiza un trabajo. Luego,
la electricidad se puede manifestar en forma de
energa, la energa elctrica, y como tal, es
capaz de transformarse en cualquier otra forma
de energa, y viceversa, cualquier otra forma de
energa es capaz de transformarse en elctrica.
TRANSFORMACIN DE ENERGA
ELCTRICA EN CALORFICA
Sea un vaso con agua destilada (fig. 3), mala
conductora de la electricidad, en el que se
introduce un alambre metlico, por ejemplo de
cobre o de nicrom (una aleacin a base de
nquel), conectado a los polos o terminales de
un generador, batera o pila, o sea un Instru
mento capaz de establecer una diferencia de
potencial y producir energa elctrica. Al pasar
la corriente elctrica por el alambre, ste se
calienta y calienta el agua, la cual puede llegar
a hervir. En este experimento ha habido trans
formacin de energa elctrica en calorfica.
Este calor se ha consumido al pasar agua lqui
da a agua vapor. El proceso fsico ha sido:
H2Od) -> H20(g).
ATLAS DE QUMICA
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T r a n s f o r m a c i n d e e n e r g a e l c t r i c a
e n c a l o r f i c a g e n q u m i c a
E /1
+ -
+
Electrn
- - -
-
Electrn
; -* * - -
Electrn
-
Fig. 1 - Conductibilidad en los metales: los electrones van del polo nega- Fig. 2 - Conductibilidad en los electrlitos: los iones
tivo al positivo. negativos van al nodo, y los iones positivos van al
ctodo.
Agua
Fig. 3 - Transformacin de energa elctrica en calor: al pasar corriente elctrica el agua se calienta y puede hervir.
Ctodo
Hidrgeno
(gas)
Electrodos
+
Electrlisis
Proceso: 2H .O,
2' (I)
F'g- 4 - Transformacin de energa elctrica en qumica: el agua se descompone en sus elementos.
ELECTROQUIMICA
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E l e c t r o q u m i c o
TRANSFORMACIN DE ENERGA
ELCTRICA EN QUMICA. ELECTRLISIS
Sea un vaso con agua destilada a la que se ha
aadido un poco de cido sulfrico, H2S 0 4. Los
polos o terminales de la batera estn conecta
dos a placas metlicas sumergidas en el agua,
pero no unidas entre s. Estas placas metlicas se
llaman electrodos; la conectada al polo negativo
ctodo y la conectada al polo positivo, nodo.
Mediante una diferencia de potencial adecuada,
el agua se descompone en sus elementos consti
tutivos: en el ctodo se desprende hidrgeno,
H2, gas, y en el nodo se libera oxgeno, 0 2, gas.
Ha habido (lm. E/1, fig. 4) transformacin de
energa elctrica en qumica: la energa necesa
ria para descomponer el agua; el proceso qumi
co, descomposicin electroltica del agua, ha
sido 2H20(l) - 2H2(g) + 0 2(g). Al unirse H2 y
0 2 para formar H2 se libera gran cantidad de
calor, y la reaccin puede ser explosiva; para
romper el enlace entre el hidrgeno y el oxge
no del agua, se necesita igual energa a la que
liberaron estos elementos al unirse.
En la electrlisis ocurre la descomposicin de
algunas sustancias por la electricidad mediante
el paso de una corriente elctrica. A fin de
mantener la corriente, es necesario un circuito
completo, y para ello se dispone de una cuba
electroltica, o sea un recipiente con el electr
lito fundido o en disolucin (fig. 1) y en el cual
se han introducido los dos electrodos, unidos
(mediante un conductor metlico de primera
especie, exterior a la cuba) a los polos de una
batera o generador de corriente. El proceso es
el siguiente; a) Por el conductor metlico van
electrones al ctodo; b) Los iones positivos o
cationes se dirigen al electrodo negativo o cto
do, y aceptan electrones; esta ganancia de
electrones se denomina reduccin, c) Los iones
negativos o aniones se dirigen al polo positivo
o nodo, al que ceden electrones; esta prdida
se denomina oxidacin, d) Estos electrones se
dirigen por el conductor metlico a la batera y
al ctodo, completndose as el circuito.
Electrlisis de un electrlito fundido. Ejem
plo: Na+ Cl_ . En el cloruro sdico fundido la
corriente electroltica se debe a las especies ini
cas Na+ y Cl_ , que se dirigen al ctodo y al
nodo, respectivamente. La reaccin en el cto
do es una reduccin de los iones Na+ a sodio
metal; es decir, cada ion Na+ acepta 1 electrn,
convirtindose en tomo neutro de sodio met
lico, o sea: Na+ + 1 e- -> Na. La reaccin en el
nodo es una oxidacin de los iones cloruro; es
decir, cada ion cloruro, Cl- , pierde 1 electrn,
convirtindose en 1 tomo de cloro neutro, Cl;
inmediatamente se unen 2 tomos de cloro y
forman una molcula diatmica de cloro Cl2,
que se desprende en el electrodo en forma de
gas, o sea: 2CI- >Cl2(g) + 2 e~. La energa elc
trica se ha consumido en descomponer el cloru
ro sdico en sus elementos; la reaccin qumica
total es: 2Na+ + 2CI~ electrlisis - 2 Na + Cl2.
Esta reaccin es la suma de la catdica y de la
andica despus de multiplicar los coeficientes
de la primera por 2. Importante: el nmero de
electrones aceptados del ctodo ha de ser igual
al nmero de electrones cedidos al nodo; para
ello se han de ajustar convenientemente las
reacciones en ambos electrodos.
Electrlisis de un electrlito en disolucin.
Tambin los iones son los responsables de la
corriente electroltica. Ejemplo: cloruro sdico
j en disolucin acuosa (vase fig. 3 ). La reaccin
( catdica es: 2H20( l ) + 2 e- -> H2(g) + 2 OH- ;
una molcula de agua acepta 1 electrn del
\ ctodo para dar 1 ion hidrxido, OH- , y
/ 1 tomo de hidrgeno; en seguida se unen 2
) tomos de hidrgeno para formar una molcu
la diatmica de hidrgeno, H2. La reaccin
andica, como antes, es: 2CI- >CI2 + 2 e- . En
S la electrlisis del cloruro sdico disuelto en
agua, en el nodo, se desprende Cl2 (gas) y en
) el ctodo se desprende hidrgeno, H2 (gas), y
se forman iones hidrxido, OH- . Como la can
tidad de iones Na+ no vara, la disolucin ori
ginal de Na+CI- se convierte paulatinamente
en una disolucin de hidrxido sodico,
Na+OH- , sosa custica.
La electrlisis del cloruro sdico fundido es un
mtodo industrial de obtencin de cloro y de
sodio metal. La electrlisis del cloruro sdico en
disolucin es un mtodo industrial de obtencin
de cloro y de hidrxido sdico.
Electrlisis de sulfato sdico acuoso (vase en la
fig. 4). Las especies inicas son Na+ y S 0 3=.
La reaccin en el ctodo es 2H20( I) +
+ 2 e- >2 0 H- + H2(g); la reaccin en el nodo
es 2H20(I) >0 2(g) + 4H+ + 4 e- ; sumndolas,
\ despus de multiplicar la catdica por 2, queda
la reaccin total: 6 H20 electrlisis 2H2(g) +
0 2(g) + 4H+ + 40 H- . En el ctodo de despren
de hidrgeno y en el nodo se desprende ox
geno; las proximidades del ctodo quedan algo
alcalinas y las del nodo, algo cidas; agitando
los H+ y los OH- , forman agua.
Electrlisis de sales de metales pesados. Por
ej. sulfato cprico (fig. 5). En el ctodo el ion
/ Cu2+ acepta 2e- y se reduce a Cu metal que se
deposita sobre el ctodo, el cual aumentar de
peso; la reaccin en el nodo es la misma de
} antes; la reaccin total es 2 Cu2+ + H20 (I) -
\ 2 Cu (s) + 0 2 (g) + 4H+. Industrialmente el
f mtodo de obtencin de metales, en grado ele-
) vado de pureza, es el electroltico.
ATLAS DE QUMICA
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T r a n s f o r m a c i n d e e n e r l a e l c t r i c a p . p
e n q u m i c a : e l e c t r l i s i s
Ctodo
Ctodo nodo
- i +
Cl2.
Cl- -
Reaccin catdica
Na+ + e -> Na
Reaccin andica
2CI - -> Cl2 + 2e
Fig. 1 - Mecanismo de la electrlisis.
Reaccin total
2Na+ + 2CI -> 2Na+ Cl2
Fig. 2 - Electrlisis del cloruro sdico fundido.
Ctodo
e
1 e
_ / 7 V _
nodo
L r ~
i f .
Reaccin catdica
2 H , 0 + 2 e" - r H, + 2 0H
Reaccin andica
2 C I" -> 2CI + 2 e "
Reaccin total
2CI- + 2H20 -> H2 + Cl2 + 2 0 H -
Fig. 3 - Electrlisis del cloruro sdico en disolucin acuosa.
Ctodo
Ctodo
' 9 -
a c : ' : . <
* 1 '
r OFT
Reaccin catdica
Na+
Reaccin andica
2HzO + 2 e" -> H2 + 2 0 H - 2H20 -> 0 2 + 4H+ 4 e"
Reaccin total
6H20 -> 2H2 + 0 2+ 4H+ 4 0 H "
Fig. 4 - Electrlisis del sulfato sdico en disolucin acuosa. Fig. 5 - Electrlisis de sulfato cprico en disolucin acuosa.
Reaccin catdica Reaccin andica
Cu++ + 2e~ -> Cu 2H20 -> 0 2 + 4H+ + 4e"
Reaccin total
2Cu++ + 2H20 -> 2Cu + 0 2 + 4H+
ELECTROQUMICA
47
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E l e c t r o q u m i c a
LEYES DE FARADAY DE LA ELECTRLISIS
1 La cantidad de sustancia liberada en un elec
trodo es directamente proporcional a la cantidad
de electricidad que ha pasado por la cuba elec
troltica. Se comprueba haciendo pasar diferentes
cantidades de electricidad por una cuba electro
ltica, sea variando la Intensidad de la corriente
que la atraviesa, sea variando el tiempo que tarda
en pasar. La masa de sustancia liberada en el
electrodo, desprendida si es gas, depositada
sobre l si es slida, es directamente proporcio
nal al nmero de cargas que han pasado. As, en
una disolucin de cloruro cprico, CuCI2, se
mide el Cu depositado en el ctodo, pesndolo
antes y despus de la electrlisis; el aumento de
masa del ctodo, Cu depositado, es directamen
te proporcional a las cargas que han pasado.
2.a Las masas de distintas sustancias liberadas
en los electrodos por una misma cantidad de
electricidad son directamente proporcionales a
su masa molar dividida por el nmero de elec
trones ganados o perdidos, o sea por su elec-
trovalencia; a la masa molar dividida por su
electrovalencia a veces se la denomina equiva
lente-gramo o equivalente qumico. Se com
prueba disponiendo de varias cubas electrolti
cas montadas en serie entre s y con el
generador (el polo positivo de una unida al
negativo de otra), que contengan disoluciones
de distintos electrlitos; por ej., nitrato de plata
AgN03, sulfato cprico CuS4, sufato ferroso
FeS04, cloruro frrico FeCI3, cloruro estannoso
SnCI2. Al pasar la misma cantidad de electrici
dad por todas las cubas, la masa de metal
depositada en el ctodo es directamente pro
porcional a su masa molar dividida por el
nmero de electrones aceptados; la masa de
plata es proporcional a 107,89 pues la Ag es
monoelectrovalente; la masa de Cu a 31,77
pues acta con electrovalencia 2 +; la masa
depositada de Fe del FeS04 es proporcional a
27,92 y la del Fe del FeCl a 18,62, que son sus
equivalentes-gramo; la del Sn a 59,35 que es su
masa molar dividida por 2 pues acepta 2 elec
trones. La cantidad de electricidad necesaria
para liberar 1 equivalente qumico de cualquier
sustancia es 96.496 coulombs, 96.500 cou-
lombs, y se denomina faraday.
TRANSFORMACIN DE ENERGA
QUMICA EN ENERGA ELCTRICA
La energa qumica desprendida en una reac
cin puede transformarse en energa elctrica;
as ocurre en las clulas galvnicas o pilas y
acumuladores. El proceso que ocurre en las
pilas es inverso al que se efecta en las cubas
electrolticas.
) Clula de gravedad de Daniell (lm. E/4).
Consiste en un recipiente que contiene una diso
lucin de cloruro sdico Na+CI_ . En el fondo del
recipiente hay una pieza de cobre, y, colgando
del borde superior, una pieza de cinc, ambas en
forma de aspas para presentar mayor superficie.
Hay adems en el fondo cristales de sulfato
cprico, a fin de tener una disolucin saturada de
esta sal. En la parte superior, cuidando que al
principio no se mezclen, hay una disolucin
saturada de sulfato de cinc. Si se conectan el
cobre y el cinc, mediante un conductor metlico
externo al recipiente, por ejemplo, a una bombi
lla, sta se encender, y si se conectan a un tim
bre, sonar. Este experimento demuestra que por
, el hilo metlico pasa corriente elctrica. La ener
ga necesaria para originar esta corriente elctri
ca proviene de una reaccin qumica.
El proceso que ocurre en la clula es el siguien-
\ te: 1 tomo de cinc metal Zn se oxida a 1 ion
cinc Zn2+ por prdida de 2 electrones, los cua
les pasan por el hilo metlico exterior al reci
piente y van a la pieza de cobre, donde son
aceptados por 1 ion cprico Cu2+ que se redu
ce a 1 tomo de Cu, el cual se deposita sobre la
pieza de cobre. Experimentalmente se demues
tra por el aumento de la masa de la pieza de
cobre y por la disminucin de la masa de la
pieza de cinc, y en la disolucin aparecen Zn2+
y desaparecen los iones Cu2+. La reaccin qu
mica que provoca el paso de la corriente es; Zn
(s) + Cu2+ - Zn2+ + Cu(s), que se puede des
doblar en: Zn(s) >Zn2+ + 2 e- , que ocurre en
la pieza de cinc que acta como nodo, y Cu2+
+ 2 e - ^ Cu(s), que ocurre en la pieza de cobre
que acta como ctodo.
Otra representacin de una clula galvnica de
cinc y cobre es la esquematizada en la 2 .afigura
de la lm. E/4. Consta de dos recipientes. En el de
la izquierda hay una disolucin de sulfato de cinc
Zn2+ SO|~ y una barra de cinc que actuar como
nodo, y en el de la derecha hay una disolucin
de sulfato cprico Cu^SO2- y una barra de cobre
que actuar como ctodo. Los dos electrodos se
conectan exteriormente mediante un alambre
metlico que lleva intercalado un voltmetro, ins
trumento para medir el voltaje o diferencia de
potencial; no hay generador de corriente. Cada
uno de estos recipientes, con su contenido, es un
semielemento o semiclula, que se unen median
te un puente salino, que es un tubo de vidrio
doblado conteniendo una disolucin de un elec
trlito, por ejemplo cloruro potsico K+CI- ; todo
el conjunto constituye una clula o elemento
completo. Al unir los dos semielementos median
te el puente salino, se observa el paso de corrien
te elctrica, la cual se produce por el mismo pro
ceso qumico anterior.
ATLAS DE QUMICA
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L e y e s F / ,
d e F a r a d a y
ELECTROQUMICA
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E l e c t r o q u m i c a
Clula o pila de cobre e hidrgeno (4.a fig.).
Una de las semiclulas consta de una disolu
cin de una sal de cobre (II), por ejemplo,
Cu2 +SC>2- , y de una lmina de cobre que
actuar como ctodo. La otra semiclula cons- (
ta de una disolucin de un cido, por ejemplo,
(H+)2 S0 5 - , y de un electrodo de hidrgeno
que actuar como nodo. El ELECTRODO DE
EHIDRGENO consiste en un alambre de plati
no situado en el interior de un tubo de vidrio
por el cual se hace llegar una corriente de
hidrgeno gas a la semiclula, donde el platino
absorbe el hidrgeno.
La semirreaccin andica es H2 (g) > 2H+ +
2 e_ , es decir, cada molcula de hidrgeno se \
convierte en 2 hidrogeniones por prdida de 2
electrones; estos electrones, por el conductor
metlico exterior, van al ctodo de cobre (
donde son aceptados por 1 ion cprico, que se
convierte en 1 tomo de Cu metal y que se
deposita sobre el electrodo. Por tanto la reac- ,
cin catdica es : Cu2+ + 2e - Cu(s). La reac
cin completa, Cu2+ + H2 (g) - 2H+ + Cu(s), es 1
la suma algebraica de las dos semirreacciones
despus de eliminar los electrones.
Clula o pila de cinc e hidrgeno (3.a fig.). (
Uno de los semielementos o semiclulas con
siste en una disolucin de iones Zn2+ y un :
electrodo de cinc que acta como nodo; la
semirreaccin andica es: Zn(s) >Zn2+ + 2e .
El otro semielemento es una disolucin acida y .
un electrodo de hidrgeno que acta como
ctodo; la reaccin catdica es: 2 H+ + 2 e ->
H2 (g); o sea 1 hidrogenin o protn acepta 1
electrn convirtindose en 1 tomo de hidr
geno; enseguida se unen 2 tomos de H para
formar una molcula de H2. La reaccin com
pleta es Zn(s) + 2H+ -> Zn2+ + H2 (g).
Comparando los procesos en estas dos ltimas
clulas, se ve que el cinc tiene ms tendencia a
ceder electrones que el hidrgeno y ste ms
que el cobre; o lo que es lo mismo, el Cu acep
ta ms fcilmente electrones que el H2 y ste
ms que el Zn.
Potencial de hidrgeno. En todas las clulas,
la diferencia de potencial entre los dos electro
dos depende del potencial o voltaje en el
nodo y del potencial o voltaje en el ctodo.
Sin embargo, es imposible conocer el potencial
absoluto de cada electrodo aislado, pues en
cualquier proceso intervienen los dos. Por tanto
es necesario establecer un electrodo de refe-
renda estndar, al cual se le asigna un valor del
potencial completamente arbitrario. Una vez
fijado ste, el potencial del otro electrodo
queda automticamente determinado. Por con
venio, se toma como referencia el electrodo de
hidrgeno sumergido en una disolucin 1
molar de iones H , y en el que la presin del
H2 gas sea de 1 atmsfera y la temperatura de
25 C. Su potencial en estas condiciones se
define como el potencial normal o estndar del
electrodo de hidrgeno y se le asigna el valor
cero.
Potencial normal o estndar. Se define como
potencial normal o estndar de cualquier
semielemento al potencial de su electrodo
sumergido en una disolucin 1 molar de sus
iones a la temperatura de 25 C, y, si es gas, a la
presin de 1 atmsfera. Al potencial de las sus
tancias con menor tendencia a aceptar electro
nes que el hidrogenin H+ se le asignan poten
ciales menores de cero; as el potencial del
electrodo de cinc para la semirreaccin Zn2+ +
+2e - * Zn(s) es - 0,76 volts. Al potencial de las
sustancias con mayor tendencia a aceptar elec
trones que el H+ se le asignan valores mayores
que 0 ; as el potencial del electrodo de cobre
para Cu2+ + 2e~ -> Cu(s) es +0,34 V.
Una manera de medir la tendencia de una sus
tancia a aceptar electrones es mediante su
POTENCIAL DE REDUCCIN, o sea el potencial
estndar de su electrodo. En la tabla se dan los
potenciales de reduccin de algunas semireaccio-
nes de electrodo que decrecen hacia abajo. El
conjunto de valores de los potenciales de reduc
cin de las diversas sustancias o entidades qumi
cas, en orden decreciente (respecto a los primeros
miembros) constituye la serie electromotriz. Si las
semirreacciones se escriben en sentido inverso, o
sea en forma de oxidacin, los valores de los
potenciales cambian de signo; as para la reac
cin Zn(s) - Zn2+ + 2 e- , es + 0,76 V.
Segn los valores de la tabla de potenciales de
reduccin una entidad del primer miembro
oxida a todas las que tiene debajo; una vez
ganados los electrones, o sea una entidad del
segundo miembro, reduce a todas las que tiene
encima. El flor, la sustancia ms oxidante de
todas, oxida a todas las dems; el ion fluoruro
no reduce a ninguna. El L+ no oxida a ningu
na de las que tiene encima; el L las reduce a
todas. El potencial total de una clula es la
suma del potencial de oxidacin, o sea el
potencial de reduccin cambiado de signo, de
la semirreaccin en el nodo, ms el potencial
de reduccin de la semirreaccin en el ctodo,
o sea menos su potencial de oxidacin. O sea
el potencial de reduccin del ctodo menos el
potencial de reduccin del nodo. En la lmina
E/5 se representan ias grficas de los esquemas
de las reacciones que ocurren en diversas clu
las indicando el potencial de oxidacin de
cada electrodo y el potencial total de la pila.
ATLAS DE QUMICA
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T r a n s f o r m a c i n d e e n e r g a
q u m i c a e n e l c t r i c a
E/4
Clula
de v
Daniel!
Cu ++

\
S Of
^ Semielemento
S O f
Reaccin andica
^Voltmetro
Zn + Cu++ Zn++ + Cu
Reac cin c a t d i c J l
nodo f
4 ' i
+ *
Puente salino
S Of
+
\
+
I
r
H,
H2
CaKxto
H2
Clula de
cinc e
hidrgeno
Zn Zn++ + 2e~
Iveac^ tl iiujcl|( .i _n +
Reaccin total
2H+ + 2e H2
2H+ Zn++ + H2
Clula de
hidrgeno
y cobre
Reaccin catdica N f l B
Voltmetro
nodo
H2
+
<Z>
Ctodo
Cu
S O f
H, Hj " * 0
i c , -
H; _ 2H+ + 2e Reaccin total
Reaccin andica H> + Cu++ * 2H+ + Cu
Cu++ + 2e _ Cu
Reaccin catdical
Transformacin de energa qumica en energa elctrica.
ELECTROQUIMICA
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E l e c t r o q u m i c a
POTENCIALES DE REDUCCIN
NORMALES O ESTNDAR EN VOLTIOS
F2 + 2e = 2F 2,87
CI2 + 2e = 2 C I 1,36
0 2 + 4H+ + 4e = 2 H 20 1,23
Ag+ + e = Ag 0,80
Fe3+ + e = Fe2+ 0,77
Cu+ + e = Cu 0,52
Cu2+ + 2e = Cu 0,34
2 H + + 2e = H2 0,00
Pb2+ + 2e = Pb - 0 , 1 3
Sn2+ + 2e = Sn - 0 , 1 4
Fe2+ + 2e = Fe -0,44
Zn2+ + 2e = Zn -0,7 6
AI3+ + 3e = AI - 1 , 6 6
Na+ + e = Na - 2 , 7 1
Ca2+ + 2e = Ca - 2 , 8 7
K+ + e = K -2 , 9 3
L+ + e = Li -3 ,0 5
Clculo del potencial de algunas pilas. Clula
o pila de cinc y cobre. Cada tomo de cinc
reduce un ion Cu2+ oxidndose a ion Zn2+; es
decir cada ion Cu2+ oxida un tomo de Zn
reducindose a Cu atmico, pues el potencial
de oxidacin para Zn - 4 Zn2+ + 2e~ es +0,76
volts y el potencial de reduccin para Cu2+ +
+2e- - Cu es + 0,34 voltios; el potencial de la
reaccin completa es +0,76 V + 0,34 V = 1,10
V. Para la reaccin inveresa, Cu(s) + Zn2+ - 4
Cu2+ + Zn(s), se necesita energa. Este proceso
ocurre en las cubas electrolticas a expensas de
la energa elctrica.
Clula de cinc y hierro. El potencial de oxi
dacin de la reaccin catdica, Zn - 4 Zn2+ +
+2e, es 0,76 V y el de reduccin de la reaccin
andica , Fe2+ + 2e 4 Fe, es 0,44 V; 1 tomo
de Zn se oxida a Zn2+ y 1 ion Fe2+ se reduce a
1 tomo de Fe; el potencial de la reaccin com
pleta de esta clula. Zn + Fe2+ - 4 Zn2+ + Fe, es
+0,76 + (-0,44) V = +0,32 volts.
Clula de estao y cobre. El potencial de oxi
dacin de la semirreacin andica, Sn - 4 Sn2+ +
2e, es +0,14 volts y el de Cu - 4 Cu2+ + 2e es
-0,34 V; luego, 1 tomo de Sn se oxida a 1 ion
estannoso Sn2+ en presencia de 1 ion Cu2+ que
se reduce a 1 tomo de Cu. La reaccin com
pleta es Sn + Cu2+ - 4 Sn2+ + Cu, y el potencial
de la clula es +0,14 V - (-0,34 V) = +0,48 V.
Pila de cobre y plata. El potencial de oxida
cin del Cu a Cu2+ es -0,34 V y el de Ag - 4
Ag+ + 1e es -0,80 V, por tanto 1 tomo de Cu
en presencia de 2 iones Ag+, los reducir a 2
tomos de Ag metlica y se oxidar a 1 ion
cprico. La reaccin completa es Cu + 2Ag+ - 4
Cu2+ + 2Ag, suma de las reacciones electrdi-
cas despus de multiplicar la catdica por 2 , y
el potencial de esta pila es -0,34 V - (-0,80 V)
= +0,46 voltios.
Clulas con electrodo de hidrgeno. El
potencial de oxidacin de H2 4 2H+ + 2e, o
sea el de reduccin de 2H+ 2e 4 H2 es cero,
es el de referencia para todos los dems. Cual
quier metal situado debajo del hidrgeno en la
serie electromotriz, liberar H2 de una disolu
cin cida y se convertir en ion, por ejemplo
Zn + 2H+ - 4 Zn2+ + H2, el potencial de la
clula de cinc e hidrgeno es 0,76 V + 0 = 0,76
V. El H2 reducir a los iones de cualquier metal
situado encima suyo, por ejemplo H2 + Cu2+
- 4 2H+ + Cu; el potencial de la clula de hidr
geno y cobre es 0 - (-0,34 V) = + 0,34 V.
OXIDACIN-REDUCCIN. REDOX
De acuerdo con los procesos descritos, que ocu
rren en las pilas y en las cubas electrollticas, OXI
DACIN significa e implica una prdida de elec
trones; o sea una entidad o sustancia se oxida
cuando cede electrones, en Sn - 4 Sn2+ + 2e, el
tomo de Sn al perder 2 electrones y convertirse
en catin Sn2+ se ha oxidado; y REDUCCIN sig
nifica e implica una ganancia de electrones. O sea
una entidad se reduce cuando acepta electrones,
en Ag+ + 1e 4 Ag, el ion Ag+ al ganar 1 electrn
se ha reducido. Tanto en las cubas electrolticas
como en las pilas, la oxidacin siempre ocurre en
el nodo y la reduccin en el ctodo.
Una sustancia que pierda o ceda electrones SE
OXIDA Y ES REDUCTORA; una sustancia que
gane electrones se REDUCE Y ES OXIDANTE. En
la reaccin Sn + 2Ag+ - 4 Sn2+ + 2Ag, el tomo
de estao es reductor pues se oxida a ion Sn2+ por
prdida de 2 electrones, y el ion Ag+ es oxidante
pues se reduce a plata metlica por ganancia de 1
electrn. En los procesos qumicos corrientes no
se dan nunca oxidaciones ni reducciones aisla
das, sino las dos simultneamente. Son las reac
ciones REDOX, pues los electrones cedidos por
una sustancia han de ser aceptados por otra.
Sin embargo, cuando un tomo se encuentra
constituyendo una molcula o un ion poliat
mico, es propiamente toda la agrupacin de la
que forma parte la que se oxida o se reduce.
El nmero de oxidacin es la carga positiva o
negativa que se asigna a un tomo, en una enti
dad, suponiendo que todos los enlaces fuesen
inicos. Muchos enlaces no son inicos, es slo
por comodidad que se consideran inicos. El
nmero de oxidacin de un tomo en una entidad
es igual al nmero de electrones que posee un
tomo neutro en su ltimo nivel energtico princi
pal, restndole o sumndole el nmero de electro
nes que se supone que posee en la entidad mono
o poliatmica. No confundir el nmero de oxida
cin con la electrovalencia de un ion; ambos ni
camente coinciden en los compuestos inicos.
ATLAS DE QUMICA
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O x i d a c i n - r e d u c c i n
E / S
0
+1,0
+0,8
+0,6
+0,4
+0,2
O
- 0,2
-0,4
- - Zn_+ Zn+++ 2e"
5 -0 - 6 .
B
0
+ 1,0 -
2 + 0,8 -
0
% +0 , 6 -
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Potencial de
jl clula
- Cu-+Cu+++2e
Clula de c in c y cobre
Zn + Cu++> Zn++ + Cu
o
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c
01
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o
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c
01

- 0,8
l
Sn _> Sn++ + 2e
+0,14 4
Potencial
de la clula
Cu-+ Cu+++2e"
Clula de estao y cobre
Sn + Cu++- > Sn++ + Cu
Zn -> Zn+++ 2e
otencial de
a clula
H2 - 4 2H+ +2e~
Clula de cinc e hidrgeno
Zn + 2H+ _ Zn++ + H,
-g 0
2 +1 , 0 -
V -
-Q; +0 , 8 -
? +0,6 -
"S +0,4 -
c
% + 0,2

I - 0 , 2 :
^ -0,4 -
1 -0 , 6 -
Zn Zn+++ 2e
Fe -+ Fe++ + 2e
Potencia!
de la clula
Clula de cinc y hierro
Zn + Fe++ - + Zn++ + Fe
0
+1,0
a
+0,8
>
+0,6
01
o +0,4
o
n
+0,2
01
01
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tyi - 1,2
0)

B
0
C u >Cu+++ 2e
^ 5otencial de
o a clula
2Ag> Ag+ + 2e
Clula de cobr y plata
Cu + 2Ag+> Cu++ + 2Ag
> +1,0
c
0 +0,6
X3
1 +0,6
01
+0,4
o
T +0,2
o
o
- 0,2
-0,4
- 0,6
- 0,8
H, -4 2H+ + 2e~
fl
B
Potencial de
la clula
I I Cu_> Cu+++2e~
Clula de hidrgeno y cobre
H2 + Cu++ 2H+ + Cu
Diagrama de potenciales de diferentes clulas galvnicas (en rojo, los potenciales de la clula). El potencial de la clula es la suma
a ge raica de los potenciales estndar de los electrodos. El primer sumando representa el nodo y el segundo, el ctodo.
ELECTROQUIMICA
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E l e c t r o q u m i c a :
o x i d a c i n - r e d u c c i n
Nmero de oxidacin. Para asignar el
nmero de oxidacin, a veces tambin deno
minado nmero de valencia, a un tomo en
una entidad o especie qumica mono o polia
tmica, se establecen unas reglas convencio
nales y tiles atendiendo a la electronegativi-
dad o electropositividad relativas a los tomos
combinados. Reglas:
el nmero de oxidacin de cualquier elemento
libre o combinado consigo es cero; as es cero
el de los metales, como el cobre Cu y el hierro
Fe; de los halgenos, como el cloro Cl2, y el de
los gases nobles, como el helio He;
el nmero de oxidacin del flor, el elemento
ms electronegativo es 1 -, pues acepta 1 elec
trn;
el oxigeno, despus del flor, es el elemento
ms electronegativo; se combina con todos los
dems, menos con el helio y el nen; su nme
ro de oxidacin es 2 - ; se exceptan los perxi
dos, en que es 1-, como el Na2 0 2, y el mon-
xido de diflor, en que es 2 +;
el nmero de oxidacin del hidrgeno es 1 +,
como en el cloruro de hidrgeno HCI, el de H
es 1+ y el de Cl es 1-; se exceptan los hidru-
ros metlicos como el hidruro sdico NaH, en
que es 1 - ;
el nmero de oxidacin de los elementos del
grupo Al, los alcalinos, es 1+; el de los del
grupo All, los alcalinotrreos, es 2+; el del alu
minio es 3+; el de los halgenos es, en
general, 1 -;
un elemento combinado con otro menos elec
tronegativo, o ms electropositivo, tiene nme
ro de oxidacin negativo, y si est combinado
con otro ms electronegativo, lo tiene positivo.
Por ejemplo, el nmero de oxidacin del car
bono en el metano CH4 es 4-, pues el del
hidrgeno es 1 +, y en el tetracloruro de carbo
no CCI4 es 4+ pues el del cloro es 1-.
Hay elementos que, al combinarse, pueden
actuar con distintos grados de oxidacin. Ejem
plos: el cobre forma dos series de compuestos:
los cuprosos o de cobre (I), cuyo nmero de
oxidacin es 1+, y los cpricos o de cobre (II),
en que es 2 +; el hierro forma los compuestos
ferrosos, con nmero de oxidacin 2 + y los
frricos con 3+; el estao forma los compues
tos de estao (II) con nmero de oxidacin 2 +
y los del estao (IV) con 4+.
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin
de todos los tomos de un compuesto neutro ha
de ser cero. Ejemplo: cido sulfrico H2 S 0 4; el
nmero de oxidacin del oxgeno es 2- y hay 4
tomos de oxgeno, y en total 4 (2-) = 8 -, con
sideradas cargas negativas; el del hidrgeno, es
1 +, como hay 2 tomos de hidrgeno, habr 2
(1+) = 2 + consideradas cargas positivas. Por
tanto el nmero de oxidacin del azufre ser 6 +,
pues 4 (2-) + 2 (1+) + (6 +) = 0.
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin
de ion poliatmico ha de ser igual a la carga
efectiva del ion. Ejemplo: Ion ortoosfato PO , el
nmero de oxidacin del oxgeno es 2 - , como
hay 4 tomos de O, habr 4 (2-) = 8 - conside
radas cargas negativas; puesto que la suma alge
braica de cargas ha de ser 3-, el nmero de oxi
dacin del fsforo ser 5+, pues 4 (2-) + (5+) =
3-. Ion clorato CIOJ, el nmero de oxidacin del
cloro es 5+, pues 3 (2-) + (5+) = 1-,
Segn lo dicho, la oxidacin y la reduccin se
difinen ms ampliamente de la siguiente
manera:
Oxidacin es un aumento del nmero de oxi
dacin positivo o una disminucin del negati
vo, y ms general aij, oxidacin es una dismi
nucin de la densidad electrnica en torno a
un tomo al cambiar la entidad que lo incluye.
Ejemplos: Al quemar azufre el aire se transfor
ma en dixido de azufre segn la reaccin
S + O , S 0 2; el nmero de oxidacin del S
en el azufre libre es 0 y en el S 0 2 es 4+; el di
xido de azufre reacciona con oxgeno, en pre
sencia de platino, para formar trixido de azu
fre S 0 3 segn 2S02 + 0 2 -> 2 S 0 3, el nmero
de oxidacin del S en el S 0 3 es 6 +; en la trans
formacin del S a S 0 2 y del S 0 2 a S 0 3 el azu
fre se ha oxidado, pues su nmero de oxida
cin ha pasado de 0 a 4+ y de 4+ a 6 +
respectivamente. En la descomposicin del
ioduro de hidrgeno Hl, en H2 y l2, el iodo se
oxida, pues su nmero de oxidacin pasa de 1 -
a 0. El paso de Fe2+ a Fe3+ es una oxidacin.
Reduccin es un aumento del nmero de oxida
cin negativo o una disminucin del positivo, y
ms general an, reduccin es un aumento de la
densidad electrnica en torno a un tomo al pasar
de una entidad o especie qumica a otra. Ejem
plos: En la formacin del sulfuro de hidrgeno
H2 S, segn la reaccin S + H2 H2 S, el S se
reduce, pues su nmero de oxidacin pasa de 0 a
2-, En el ion permanganato MnO_ 4, el nmero de
oxidacin del Mn es 7+, y en bixido de manga
neso Mn02 es 4+, por tanto la transformacin de
MnCT4 a Mn02 es una reduccin. Tambin es
una reduccin el paso de Fe3+ a Fe2*.
RESUMEN. Oxidacin: aumento del nmero
de oxidacin o prdida de electrones. Reduc
cin: disminucin del nmero de oxidacin o
ganancia de electrones. Reaccin general:
reductor T f oxidante
(se oxida) (se reduce)
+e
reductor, + oxidante2 ^ oxidante, + reductor2
ATLAS DE QUIMICA
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N

m
e
r
o

d
e

o
x
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d
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r

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a
c
i

n
N m e r o s d e o x i d a c i n c c.
o d e v a l e n c i a
;
Hidruros
xidos
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de un compuesto neutro ha de ser igual a cero.
La suma algebraica de los nmeros de un ion ha de ser igual a la carga del ion.
OXIDACIN-REDUCCIN
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Metales
La distincin de los elementos del sistema peridi
co en metales y no metales es la ms inmediata.
Aproximadamente unas tres cuartas partes de los
elementos totales son metlicos; aunque sus pro
piedades fsicas y qumicas son diversas y variadas,
poseen unas caractersticas comunes, tanto en esta
do elemental como en sus compuestos.
Propiedades fsicas. Las ms caractersticas
e importantes y comunes a todos los metales
son su elevada conductividad calorfica y elc
trica; tambin el brillo caracterstico, llamado
brillo metlico, que presenta la superficie del
elemento (al menos la superficie recin cortada
o pulida), la elasticidad, la resistencia a la rotu
ra. Otras propiedades varan y estn ms acen
tuadas en unos metales que en otros; la dureza
y la resistencia a deformarse son comunes a
muchos metales, como Cu, Al, Fe, Cr, Ni, Pd,
W, etc.; otros son menos duros o incluso blan
dos, como Sn y Pb, y otros son tan blandos, que
pueden cortarse con un cuchillo, como Na, K;
la ductilidad o capacidad de estirarse en hilos
est exaltada en la Ag y el Cu, y la maleabili
dad o capacidad de ser laminados, en el Au.
Propiedades qumicas. Los metales, al com
binarse con otros elementos, tienden a adquirir
una configuracin electrnica ms estable en el
compuesto. Esta tendencia est influida por el
volumen atmico y por el nmero de sus elec
trones en la envoltura, por lo cual en un mismo
grupo del sistema peridico el carcter metli
co aumenta hacia abajo, y en un mismo pero
do hacia la izquierda. Los xidos de los meta
les tpicos son bsicos.
Hay elementos que libres o combinados se
comportan a veces como metales y a veces
como no metales, es decir poseen propiedades
metlicas y no metlicas, ambas poco acentua
das; son los semimetales o metaloides; Ge, As,
Sn, Sb. En el sistema peridico estn situados
entre los metales y los no metales ms tpicos.
ESTRUCTURA METLICA
Todos los metales son slidos a temperatura ordi
naria; se excepta el Hg, que es lquido, funde a
-38,9. En los slidos metlicos cada tomo tiene
a su alrededor varios tomos vecinos; el nmero
de tomos vecinos puede ser 8 o 1 2 , muy supe
rior a su nmero de valencia. Los tomos metli
cos se disponen y ordenan de una manera regular
en forma de retculos cristalinos fundamentales o
empaquetamientos, que se repiten en las tres
direcciones del espacio (fig. 2). Existen tres estruc
turas o retculos metlicos tpicos: a) empaqueta
miento hexagonal, ejemplo Zn; b) empaqueta
miento cbico centrado, en las caras, ejemplo,
Cu; c) empaquetamiento cbico centrado en el
cuerpo, ejemplo, Li; los dos primeros son muy
compactos; el tercero, no tanto.
Los puntos fijos del retculo cristalino metlico
(fig. 3), estn ocupados por iones positivos,
pues los tomos quedan desprovistos de sus
electrones de valencia. Estos electrones de
valencia se mueven libremente por los intersti
cios de retculo, formando una nube electrni
ca o gas electrnico en el que estn sumergidos
todos los iones positivos.
La estructura del metal explica sus propiedades.
La movilidad de los electrones de valencia
explica la conductividad trmica y elctrica.
Los cristales metlicos explican las propiedades
mecnicas: resistencia a la rotura, deformacin,
ductilidad, maleabilidad, ya que las partculas
metlicas pueden deslizarse unas sobre otras y,
aunque cambie su posicin en el espacio, sus
vecindades siempre son iguales. Un cristal ini
co no es deformable; si se somete a fuerzas
exteriores, deslizndose unos iones sobre otros,
pueden quedar iones del mismo signo cercanos,
y por repulsin electrosttica se rompeeI cristal.
La dureza de algunos metales como W, Ni, Cr,
Fe, Pt se explica porque su empaquetamiento es
muy compacto y las distancias interatmicas,
muy pequeas; en los metales blandos, los
empaquetamientos son menos compactos, pues
sus distancias interatmicas son mayores.
METALURGIA
Los metales menos activos, o sea los situados
encima del hidrgeno en la serie electromotriz,
como Pt, Au, Hg, Ag, Cu, se encuentran libres
en la naturaleza. La mayora de los elementos
metlicos no se hallan libres, sino en forma de
compuestos, aunque tambin los poco activos
se hallan combinados; las combinaciones
metlicas ms abundantes son silicatos, sulfu
ras y xidos; hay tambin cloruros, carbonates,
etctera. Los minerales o productos naturales
de los que se puede extraer un metal se deno
minan menas. La metalurgia es la ciencia que
trata de la obtencin de un metal a partir de su
mena, en un estado apropiado de pureza para
el empleo a que se le va a destinar. Cada metal
se obtiene por un mtodo metalrgico propio y
especial, en el cual intervienen procesos fsicos
y qumicos. Primeramente hay que triturar el
mineral a fin de conseguirlo en un estado de
divisin adecuado para su manejo.
ATLAS DE QUMICA
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E s t r u c t u r a . P r o c e d i m i e n t o s F . y
d e o b t e n c i n
2ZnS + 3 0 2 -* 2ZnO + 2S02
ZnS + 2 0 2 -> ZnS04
2CuS + 3 0 2 2CuO + 2S02
HgS + 02 ~ * Hg + S02
GaC03 -+ CO + C 0 2
MgC() - MgO + ( O,
CaS04 2H20 -* CaS04 + 2H20
cu c . 3Fe 2Sb + 3FeS
Fig. 1- Los elementos metlicos son aproximadamente unas tres
cuartas partes del total de elementos.
Cbico centradas
en el centro
Cbico centradas
en fas caras Hexagonal
Fig. 2- Estructura metlica. Empaquetamientos.
Mg++ e ~ Mg++ e- Mg++ e Mg++ e- Mg++ e- Mg++
e-
e-
e~ e- e_ e
Mg++ e~ Mg++ e" Mg++ e~ Mg++ e Mg++ e~ Mg++
e- e"
e"
e- e" e_
Mg++ e~ Mg++ e" Mg++ e Mg++ e~ Mg++ e" Mg++
e- e-
e" e~ e~ e_
Fig. 3 - Esquema de un cristal metlico. Los iones magnsicos Fig. 4 - Diversos procedimientos para la
estn sumergidos en el gas de electrones de valencia. obtencin de los metales.
METALES
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M e t a l e s
En la metalurgia de muchos metales, especial
mente los pesados, pueden distinguirse cuatro
tipos de operaciones:
a) Concentracin u obtencin de la mena. A
la mena de un mineral le acompaan materia
les extraos, que reciben el nombre de ganga.
La separacin de la mena y la ganga se realiza
por medios fsicos; a veces, despus de triturar
el mineral, se separan por agitacin y cribado.
Un buen mtodo, especialmente para los sulfu
ras, es el de flotacin; el mineral finamente pul
verizado se introduce en una mezcla de agua y
aceite; el aceite moja los sulfuras; se hace bur
bujear aire a la mezcla, y se produce una espu
ma; entonces la mena sube a la capa de aceite
y la ganga queda en la acuosa.
b) Concentracin qumica. Es cualquier pro
ceso qumico, excluida la obtencin del metal
libre, que enriquezca el contenido metlico de
una mena. Son importantes: la tostacin, que
consiste en calentar la mena con una corriente
de aire: el producto resultante puede ser un
xido, un sulfato o el metal libre; la calcina
cin, que consiste en calentar la mena en
forma de carbonato u otra sal hidratada; se des
prende C 0 2 o/y vapor de agua.
c) Reduccin a metal libre. Las combinacio
nes metlicas procedentes de la mena, frecuen
temente xidos, deben reducirse a metal; el
reductor ms empleado es el carbn, en gene
ral como coque; se produce CO, que sirve a su
vez como reductor. Entre otros reductores figu
ran Fe y Al; el hierro se utiliza en la obtencin
del antimonio, y el alumnio, en la del cromo en
estado muy puro.
d) Afino. Es el proceso final para obtener el
metal en estado de pureza adecuado. El mer
curio se afina o purifica por destilacin: el esta
o y el cinc, por sublimacin. Por afino elec
troltico se obtienen metales muy puros;
ejemplo, el cobre (fig. 1). Se dispone de una
cuba electroltica en la que el nodo es el metal
impuro; el electrlito, una disolucin de una
sal de dicho metal, y el ctodo, una delgada
lmina de metal puro; al pasar la corriente
elctrica (del voltaje adecuado), se disuelve el
metal impuro del nodo, que se deposita muy
puro sobre el ctodo: los metales menos activos
que el que se afina se sedimentan en el fondo
de la cuba, constituyendo el barro andico, y
los ms activos quedan en la disolucin.
Electrometalurgia. Los metales muy activos,
como son los alcalinos, los alcalinotrreos y el
aluminio, se obtienen por electrlisis de sus
sales fundidas; estas sales no pueden estar en
disolucin, pues en el ctodo se desprendera
H2. El sodio se obtiene electrolticamente en
una cuba (fig. 2 ) con el nodo de carbn y el
ctodo de hierro; el electrlito es cloruro sdi
co fundido; este mtodo sirve tambin para la
obtencin de cloro.
Siderurgia. El hierro es un metal conocido y
utilizado desde pocas remotas; es blanco gri
sceo; se aherrumbra al aire, especialmente
hmedo; es ferromagntico, o sea fuertemente
atrado por un imn. No se encuentra libre en
la naturaleza; sus minerales ms explotados
son el xido frrico anhidro, Fe2 0 3, hematites
roja y oligisto; el xido frrico hidratado, Fe2 0 3
nH2 0 , hematites parda y limonita; el xido
frroso-frrico, Fe3 4, magnetita, y el carbono
de hierro, FeC03, siderita; el sulfuro de hierro,
pirita, se emplea para obtener cido sulfrico.
La siderurgia es la metalurgia del hierro. Se
parte del xido de hierro; primeramente se
tuestan las menas de hierro, para eliminar el
agua, oxidar los sulfuras y descomponer los
carbonatas; el proceso fundamental es la
reduccin del xido de hierro, lo cual se
realiza en los altos hornos.
Las partes esenciales de un alto horno (fig. 3)
son: la cuba y el etalaje, dos troncos de cono
unidos por su base ms ancha, llamada vientre;
las toberas, tubos en la parte inferior del alto
horno, por donde se inyecta aire caliente; el
tragante, en la parte superior de la cuba, por
donde se introducen las menas, el coque y el
fundente, que es arena o arcilla o bien piedra
caliza, y tiene unas aberturas para la salida de
los gases; el crisol, donde se recogen y se sepa
ran el hierro y la escoria formados y se extraen
del alto horno por las piqueras.
Las reacciones fundamentales son la combus
tin del coque para formar monxido de car
bono, la reduccin del xido de hierro por el
CO y la formacin de la escoria a partir del
fundente y de las impurezas de la mena. Los
gases que salen del alto horno contienen CO;
se conducen a otros hornos, donde se queman
y calientan el aire que entrar por las toberas.
El hierro que sale por las piqueras se llama arra
bio, contiene de un 3 a 4% de carbono y otras
impurezas; si se funde y vuelve a solidificar, se
obtiene el hierro colado, muy duro pero que
bradizo.
El hierro forjado o dulce contiene de un 0,1 a
0 , 2 % de carbono y las impurezas totales no
pasan del 0,5%; es resistente y tenaz, se emplea
para fabricar objetos que han de soportar gran
des esfuerzos, como cadenas, clavos, anclas,
alambres, etc. El acero es hierro con un 0,1 a
1,5% de carbono; puede contener una peque
a proporcin de V, Cr, Mn u otros elementos,
segn sus usos; los aceros son dctiles, malea
bles, duros, resistentes, tenaces; sus aplicacio
nes y utilizacin en la industria son extensas.
ATLAS DE QUMICA
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M e t a l u r g i a c /
d e a l g u n o s m e t a l e s
Chimenea
.Elevador
Ja carga
Chimenea
Tragante>^
Vientre;,
Tobera
Aire callente
..Crisol
Escori
Hierro arrabio.
jNPiqera
Piquera-
Reaccin andica: 2CI - C l , + 2e
(clora)
Reaccin catdica: 2Na+ + 2e- -> 2Na
t sodio)
Fig. 1 - Afino electroltico del cobre. Fig. 2 - Obtencin de sodio y de cloro. Clula para la electrli
sis del cloruro sdico fundido. Electrometalurgia.
Cobre impuro ' , , , Barras andicas
Finas laminas de cobre. Sobre
ellas se deposita cobre puro.
nodo; se disuelve cobre impuro: Cu + 2e~ -> Cu++
Ctodo; se deposita cobre puro: Cu++ 2e" - Cu
Menas, fundente y coque
Hierro arrabio'
Gases ICO, COg, Ng)
Gases (CO, CO, N2i
2 qqo Campanas
Calentador de aire
^Hierro + escoria
..Etaloje
Tobera
Obtencin del hierro Ladrillos refractarios
2C <f O, 2CO Fe,Os + 3CO 2Fe + 3CO,
Cloruro
Cloro (gas)
Fig. 3 - Esquema de un alto horno para la obtencin del hierro. Siderurgia.
METALES
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Cintica qumica
Una reaccin qumica es la transformacin de
una o varias sustancias en otra u otras; las sus
tancias que desaparecen se llaman reaccionan
tes o reactivos y las que aparecen, productos de
la reaccin. Las propiedades fsicas y qumicas
de ambos son distintas; toda transformacin va
acompaada de algn cambio energtico. En
toda reaccin qumica se rompe algn enlace
entre los tomos de los reaccionantes y se for
man otros nuevos de los productos de la reac
cin. Ni los productos iniciales ni los finales
dicen nada sobre la historia de la reaccin;
unas ocurren en un solo paso y otras en varios
a travs de algn producto intermedio.
Las reacciones pueden se homogneas: aque
llas que se verifican en una sola fase, as, las
reacciones entre gases, entre lquidos miscibles
y entre sustancias disueltas; y heterogneas:
aquellas que se verifican entre varias fases,
como la reaccin de un slido con un gas.
VELOCIDAD DE REACCIN
Las reacciones siempre necesitan un cierto
intervalo de tiempo para verificarse. Este tiem
po vara ampliamente; unas reacciones se rea
lizan en unas fracciones de segundo, otras
duran horas, das, incluso aos. La velocidad
de reaccin viene definida por la cantidad de
sustancia reaccionante que se transforma o
desaparece en la unidad de tiempo. En la velo
cidad de reaccin influyen varios factores,
a) Naturaleza de los reaccionantes o reactivos.
Los reaccionantes influyen en la velocidad de
reaccin. La neutralizacin de un cido con
una base, y en general las reacciones entre los
iones son muy rpidas, casi instantneas; as, al
mezclar una disolucin de nitrato de plata,
Ag+NOj; con otra de cloruro sdico, Na+CI~,
en seguida se forma el cloruro de plata,
Ag+CI-, que se separa de la disolucin en
forma slida, es decir precipita-, esta reaccin
es: Ag+ + NOJ + Na+ + Cl -> Ag+CU +
+ Na+ + NO3 , los iones Na~ y NOJ no inter
vienen y permanecen disueltos.
Las velocidades de reaccin entre molculas son
muy variadas. La combustin de la gasolina es
rapidsima. La combinacin del hidrgeno, H2,
con el flor, F2, para dar fluoruro de hidrgeno,
HF, segn: H2 + F, >2HF, es explosiva y, por
tanto, rpida, a temperatura ordinaria; en cam
bio, la del H2 con el iodo, l2, para formar iodu-
ro de hidrgeno, Hl, segn: H2 + l2 - 2HI, es
muy lenta a temperatura ordinaria; esta diferen
cia de velocidad puede explicarse porque el
flor es mucho ms electronegativo que el iodo.
b) Temperatura. La experiencia ensea que, al
aumentar la temperatura,, aumenta la velocidad
de cualquier reaccin; una mezcla de hidrgeno
y oxgeno para forma agua: 2H2 + 0 2 - 2H2 0 ,
puede permanecer inalterada durante mucho
tiempo a temperatura ordinaria, pero estos gases
reaccionan explosivamente a elevadas tempera
turas. Se establece la regla de que por cada 10o
de aumento de temperatura se dobla y a veces tri
plica la velocidad de reaccin.
c) Concentracin de los reaccionantes. La
concentracin de los reaccionantes sigue LA LEY
DE ACCIN DE MASAS. Sea la reaccin entre
los reaccionantes A y B para dar los productos
de reaccin C y D, segn A + B - C + D, sien
do A, B, C y D especies qumicas cualesquiera,
y [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respec
tivas, que se expresan en mols/litro, tomos-gra-
mos/litro o iones-gramo/litro segn la especie
qumica de que se trate. La ley de accin de
masas dice: La velocidad de reaccin, v, es
directamente proporcional al producto de las
concentraciones de los reaccionantes. Cada
concentracin va elevada a un exponente igual
al coeficiente del reactivo en la reaccin; la
expresin de esta ley es: v = k [A] [B], siendo k
la constante de velocidad de la reaccin de A
con B a una temperatura determinada; sea la
reaccin: 2 A + 3 B - > M + N;su velocidad v'
ser: v' = k' [A] 2 [B]3, siendo k' la constante de
velocidad de esta reaccin a temperatura dada.
La expresin de la velocidad de la reaccin
H2 + l2 >2HI es: v = k [H2] [l2],
d) Catlisis. La catlisis es un fenmeno por el
cual se aumenta la velocidad de una reaccin,
mediante la presencia de alguna sustancia llama
da catalizadory que no sufre ningn cambio qu
mico permanente; es decir, al terminar la reac
cin, el catalizador es la misma sustancia que al
empezar, haya sufrido, o no, alguna transforma
cin. Muchas veces bastan pequeas cantidades
de catalizador respecto a los reaccionantes. Es
clsica la accin cataltica de los cidos y de las
bases en la formacin de un ster y agua, pro
ductos de la reaccin de un cido orgnico y un
alcohol; as, la reaccin del cido actico con el
alcohol etlico para formar acetato de etilo y agua
segn: CH3COOH + CH3 CH2OH - CH-
COCH2 CH3 + H2 0 , se facilita por la presencia
de unas gotas de cido sulfrico. La hidrogena-
cin de cetonas para dar alcoholes se cataliza por
la presencia de Ni Raney, que es un nquel fina
mente dividido, o de platino Adams, Pt02, que da
platino muy dividido y activo; ejemplo: la hidro-
genacin de ciclopentanona o ciclopentanol.
ATLAS DE QUMICA
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V e l o c i d a d p , ,
d e r e a c c i n
Complejo activado
Complejo activado
A+B
Reaccionantes
A+B
Reaccionantes
C+D ,
Productos d
jaj(eacan^
C+D (
Productos de
C+D Reaccin A+B-+C+D
Reacciones entre molculas
Muy rpida
Lenta a temperatura ordinaria
Hi + F7>
k + 1
2HF
2HI
Fluoruro de hidrgeno
loduro de hidrgeno
Reaccin
A+B >C+D
2A+3B - M+N
H2+l9 >2HI
2
CH,
Fig. 1 - Reacciones entre diversas especies qumicas.
v=k[A][B]
v'=k'[A]2[B]3
v=k[H2][l2]
Ley de accin
de masas
c h 3
La constante de velocidad, K,
depende de la temperatura.
Catlisis
Pt Ni Ra
Aumento de la velocidad de
reaccin con la temperatura
h 2c c h o h
Ciclopentanol
Catalizador
H2C CO
Ciclopentanona A u t O C a t l i s i s
Mn04+5H2C204+6H+>Mn+++10CO2+8H2O
cido Ion manganoso Dixido de
Permanganato Acido oxlico sulfrico Autocatalizador carbono Agua
Fig. 2 - Ley de accin de masas. Catlisis y autocatlisis.
Disminucin de los reaccio
nantes con el tiempo
Fig. 4 - Estado de divisin:
Fio t i-. , . . _ . mayor superficie de contac-
g. 3 tnergia liberada en una reaccin exotrmica; es independiente del catalizador. Tienden a . multiplica x 4 X12
formarse los productos con menor contenido energtico. |a , |o< de ^ r f n . "
CINTICA QUMICA
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C i n t i c a q u m i c a
Autocatlisis. Como su nombre indica, el )
catalizador es alguno de los productos forma- \
dos en la reaccin, por tanto, al progresar, una
reaccin va aumentando su velocidad. La oxi
dacin del cido oxlico con permanganato,
en presencia de cido sulfrico, para formar
ion manganoso, dixido de carbono y agua, se
autocataliza por los iones Mn++ que van apa
reciendo; al principio, esta reaccin es lenta y
al final, rpida.
Enzimas. Son sustancias muy complejas que
catalizan los procesos biolgicos, por ejemplo,
la pepsina del jugo gstrico. La accin cataltica
de las enzimas es altamente estereoespecfica.
Catalizadodres negativos. Son sustancias cuya
presencia disminuye la velocidad de reaccin,
e) Estado de divisin. En las reacciones hete
rogneas la velocidad de reaccin es proporcio- (
nal a la superficie de contacto adems de a la
concentracin de los reactivos. Por tanto, si algn
reaccionante es slido, cuanto ms finamente
dividido est, ms rpidamente reaccionar.
ENERGA DE ACTIVACIN
Para que haya una transformacin qumica, es
necesario que las molculas, o las especies que
sean, choquen unas con otras. Pero no todos
los choques entre las partculas reaccionantes
dan lugar a un cambio qumico; las hay que
despus del choque rebotan sin transformarse. )
Para que el choque sea eficaz y haya cambio
qumico, es necesario que las partculas reac
cionantes posean una energa superior a la de
las que slo chocan y rebotan. Esta energa o /
contenido energtico de las partculas, necesa
rio para que el choque sea eficaz y haya trans
formacin, se denomina energa de activacin.
Cuando chocan o colisionan dos molculas
con la energa necesaria para que haya cambio
qumico, o sea con la energa de activacin, se
forma el complejo activado, que es alguna
clase de partcula de un estado de transicin
entre el estado inicial de los reaccionantes y el
estado final de los productos de reaccin. El
complejo activado puede dar lugar de nuevo a
los reaccionantes o a los productos de reac
cin; el proceso espontneo ser siempre el
que d el sistema de productos con menor con
tenido energtico.
Sea el sistema inicial formado por las molcu
las reaccionantes A y B (lm. F/1, fig. 3) con
una energa E y el sistema final de las molcu
las de la reaccin C y D con una energa Ef
inferior a E, y sea Ec la energa del complejo
activado; la reaccin ser: A + B C + D. Aun
siendo espontneo este proceso, el sistema A +
B, para reaccionar, necesita absorber una ener
ga Ec - E, que es la energa de activacin para
formar el complejo activado; ste dar lugar al
sistema C + D, liberando una energa igual a la
diferencia entre la del complejo activado y la
del estado final; la energa total liberada en la
reaccin ser Ef - E, diferencia entre la de los
estados final e inicial.
Para que se verifique la reaccin inversa: C + D
- A + B, la energa comunicada ser Ec- Ef, y
la liberada, la diferencia entre la del complejo
activo y la del estado Inicial anterior; por tanto,
este proceso absorber una energa igual a la
que se liber en la reaccin anterior.
En presencia de un catalizador, la energa del
complejo activado es E, inferior a Ec.
Equilibrio qumico
Reacciones irreversibles son aquellas que ter
minan cuando se ha consumido, por lo menos,
uno de los reactivos; as, la combustin del
azufre con el oxgeno del aire para dar dixido
de azufre; S + 0 2 >S 0 2. Reacciones reversi
bles son aquellas en que los productos forma
dos pueden reaccionar entre s para dar las sus
tancias de partida; en las reacciones reversibles
la transformacin qumica es Incompleta.
Si se mezclan hidrgeno y lodo, reaccionan
para dar ioduro de hidrgeno, pero cuando se
ha formado una cierta cantidad de Hl, ste
vuelve a dar los productos de partida; si se
parte de Ioduro de hidrgeno puro, se descom
pone en sus elementos, pero cuando ha apare
cido una cierta cantidad de hidrgeno y de
iodo, vuelven a combinarse para dar Hl. Se
alcanza el equilibrio qumico cuando la veloci
dad de reaccin en un sentido es la misma que
( en el sentido opuesto; no es que se pare la
reaccin, sino que se igualan las velocidades.
La expresin de la reaccin citada al alcanzar
el equilibrio es H2 + l2 Hl. La velocidad de
\ combinacin del hidrgeno con el iodo es:
v = k [H2 ][l2], y la velocidad de descomposi
cin del ioduro de hidrgeno es: v' = k' [Hl]2.
Cuando se alcanza el equilibrio, las velocida
des de las dos reacciones han de ser iguales, v
) = v', o sea: k [H2] |l2] = k' [Hl]2, es decir:
J i _ [Hl] 2
k' ~[H2 ][I2] '
y como
T = * c
ATLAS DE QUMICA
62
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C o n s t a n t e p . p
d e e q u i l i b r i o
En presencia de catalizador se alcanza antes el
equilibrio.
hn el equilibrio V V*
A + B - ^ C + D v = k [A] [B]
C + D-^A +B v'= k'[C] [D]] |<[A] [B] =k. [C][D]
- K K _ r a j D ]
Reaccin de equilibrio : A + B C + D
[A] [B]
Fig. 1 - Velocidad y constante de equilibrio.
Reaccin de equilibrio: Constante de equilibrio:
La constante de equilibrio depende de la temperatura
Ho + Ir
2 H I
Kc =
[ H l ] 2
c h3c oo h + CH3CH2OH^=
cido actico Alcohol etlico | ( .
^ ch3c h 2c o o c h 7c h ,+ h, o c
, 3'~l |2v-v-rv-'v- 2^ 1 3 T 1*2V
Acetato de etilo Agua
[ H 2] [ l 2 ]
[ C H 3C H 2C O O H 2C H 3] [ H 2O J
[ C H 3C O O H ] [ C H 3C H 2O H ]
General
aA+bB+...
mM+nN+.
Constante referida a las concen- Constante referida a las pre
caciones, para slidos, lquidos siones parciales, para gases
y gases
[ M ] m [ N ] n. .
[ A ] a [ B ] h . . .
Constante referida a las
concentraciones
p m
1/ _ M
p n
N **
7
-
0
1
>

?
p b
B ***
Constante referida a las
presiones parciales
N2(g)+ 3H2(g)
2NH
3(g)
Kc =
[ N H 3]2
[ N 2] [ H 2]3
P 2
K p =
Pn , P
Fig. 2 - Reacciones de equilibrio y expresin de sus constantes.
EQUILIBRIO QUMICO
63
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E q u i l i b r i o q u m i c o
es constante, resulta:
[HIP
c [H2][l2] '
Kc es la constante de equilibrio y es caracters
tica de cada reaccin a una temperatura deter
minada. En general, si reaccionan a molculas
de A con b molculas de B, etc., para formar m
molculas de M, n de N, etc., segn la reaccin
de equilibrio: aA + bB... <=>mM + nN..., la
expresin de la constante es:
[M|m[N]n. . .
C [A]a[B]b. . . '
La constante Kc referida a las concentraciones
de los productos en equilibrio es vlida para las
sustancias en cualquier estado fsico: gas, lqui
do, en disolucin. Si los reaccionantes y los
productos de la reaccin son gases, hay ade
ms la constante Kp referida a las presiones
parciales de cada gas; si A, B , . . . , M, N... , son
gases y sus presiones parciales respectivas: P^,
PB' - ' PM> PN'---' 'a expresin de la constante
de equilibrio referida a las presiones es:
P R -
P p H - '
El amonaco se obtiene industrialmente, segn
el proceso de Haber, por combinacin de sus
elementos, en presencia de catalizadores, a 500
C de temperatura y a 200 atmsferas de pre
sin total, segn: N2+ 3 H2 <=2NH3; para este
equilibrio, hay la Kc y la Kp (lm. F/2 fig. 2).
Energa q
transformaci ones qumi cas
Cualquier proceso fsico o qumico va acompa
ado de un cambio energtico. Ya se vio en las
cubas electrolticas que las reacciones se reali
zan gracias a la energa elctrica, y en las pilas,
que la energa para producir una corriente
elctrica se debe a una reaccin qumica.
TERMOQUMICA
Trata de la energa calorfica que interviene en
una reaccin (fig. 1). Termoqumicamente las
reacciones pueden ser exotrmicas si liberan
energa, que se considera negativa, o endotr
micas si absorben energa, que se considera
positiva. La cantidad de calor liberado o absor
bido es el calor de reaccin; una ecuacin ter-
moqumica, adems de reaccionantes y pro
ductos, incluye el calor de reaccin. Sea la
reaccin exotrmica entre A y B para dar C y D;
la cantidad de calor liberada es la diferencia
entre la energa de los productos finales y la de
los reaccionantes, - A = E f - E; una notacin es
A + B >C + D, A < 0. La reaccin inversa ser
endotrmica, su calor de reaccin, absorbido,
es + A = E - Ef = -(Ef - E); una notacin es
C + D - A + B, A > 0; el calor absorbido en
una reaccin endotrmica es igual al calor libe
rado en su reaccin inversa exotrmica.
Si las reacciones se realizan a volumen constante,
el calor de reaccin es igual a la variacin del con
tenido energtico, o sea de la ENERGA INTERNA,
AE, de los productos de la reaccin menos la de
los reaccionantes: - AE si es exotrmica, + AE si es
endotrmica. Si las reacciones se realizan a pre
sin constante (que es la mayora de las veces,
pues la presin es la atmosfrica), el calor de reac
cin se denomina variacin de ENTALPIA, AH,
que es la suma de las ental pas de cada producto
restndole la suma de las entalpias de cada reac
cionante; resulta - AH si es exotrmica y +AH si es
endotrmica. En la reaccin descrita en el prrafo
anterior, el smbolo A indica genricamente la
variacin de calor, porque tanto para AE como
para AH, los razonamientos y definiciones son
anlogos en ambos casos, especificando siempre a
volumen constante o a presin constante.
Son reacciones exotrmicas la combustin del
carbono grafito para dar dixido de carbono,
liberando a presin contante 94,1 kcal por mol
de C 0 2 formado, y la combustin incompleta
para dar monxido de carbono, liberando a pre
sin constante 26,4 kcal/mol de CO; sus respec
tivas ecuaciones termoqumicas son C + 0 2 -
C 0 2, AH = - 91,4 kcal y C + 1/2 O , -> CO, AH
= - 26,4 kcal. En las ecuaciones termoqumicas,
es cmodo emplear coeficientes fraccionarios. La
ltima indica que 1 mol de C grafito reacciona
con medio mol de 0 2 para dar 1 mol de CO. Una
reaccin endotrmica a presin constante es:
C 0 2 - CO + 1/2 0 2, AH =+ 67,7 kcal.
Ley de Hess. El calor liberado o absorbido en
una reaccin qumica es el mismo si se verifica
en una sola etapa o en varias etapas; slo
depende del estado inicial y del estado final.
(Contina en la pg. 90)
ATLAS DE QUMICA
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T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

a
m
b
i
e
n
t
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r
,
,
,
,

,

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,
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,

,
C
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l
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c
c
i

n

;
E
n
e
r
g

a

c
a
l
o
r

f
i
c
a
T e r m o q u m i c a t : n
q f o t o q u m i c a
E -
A+B
Ef - E = - A
Calor liberado
C+D
E '
A+B
Ef -
C+D
-(EfEj)=+(E - Ef)=+A
Calor absorbido
Reaccin exotrmica
A + B > C + D , A <0
Reaccin endotrmica
C + D - ->A + B p A >0
A+B
m|
-At
-A,
Ley de Hess
co2
co+v2o2 5
C + o j , (n|
Semioscuridad:
reaccin lenta
A la luz solar:
reaccin explosiva
C+D
A + B > M , A 1
M - C + D , A 2
A + B ) C + D , A
A ' ( A | + \ 2)
E s t a s r e a c c i o n e s s e r a n e x o t r m i c a s
Reacciones exotrmicas
C + 0 2- > C 0 2+ V 20 2/ - 26, 4kcal
C O + V 20 2^ C 0 2, - 67, 7kcal
C + 0 2>C0 2, - 94,1 kcal
Reaccin endotrmica
C 0 2^ C 0 + V 20 2, + 67, 7kcal
Fig. 1- Ecuacionexs termoqumicas.
CH3+CI2 -> CH jCI
CH3+CI2 % CH3CI
Fotosntesis en las
plantas verdes c o 2+h 2o
hv Hidratos de carbono: almidn,
celulosa, etc.
Fig. 2 - Reacciones fotoqumicas.
ENERGA Y TRANSFORMACIONES QUMICAS
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Redos u bases
El conocimiento corriente de cido y base se )
funda en experiencias sencillas. Se conoce el
sabor cido del vinagre (cido actico) y de los
limones (cido ctrico) y que el cido clorhdrico,
vulgarmente "salfumn", es corrosivo. Los cidos
reaccionan con los metales situados debajo del
hidrgeno en la serie electromotriz, por ej. con el
cinc, desprendiendo H2; enrojecen el tornasol, /
azulean el rojo congo; reaccionan con las bases
formando sales. Tambin se conoce el poder
custico y corrosivo de los lcalis, bases muy fuer
tes; la propaganda de los jabones de tocador se
funda en su carencia de lcali; las bases tienen (
tacto algo viscoso, sabor spero, azulean el torna- )
sol; reaccionan con los cidos formando sales.
Precisando ms, y segn el concepto clsico, se
describe: cido es cualquier sustancia que en )
disolucin acuosa da cationes oxonio o hidro-
nio, H3 0 +, y base es cualquier sustancia que en
disolucin acuosa da aniones hidrxido, OH- . \
Sea el cido HA y la base MOH, siendo A y M
un tomo o grupo atmico; segn esta defin- )
clon ocurrir, para el cido: HA + H , 0 - H3 0 +
+ A- , y para la base: MOH -> M+ +OH- ; un
cido y una base reaccionan para formar sal y
agua segn: HA + MOH >MA + H2 0 .
En ciertas sustancias, el H est unido a A por un
enlace covalente; por ej. la unin entre H y Cl en
el cloruro de hidrgeno gas. Es al disolverlas en '
agua como se ionizan, dando, en este caso, iones
cloruro, Cl- e hidrogeniones o protones, H+,
segn: HCI H+ + Cl- , los protones e unen
inmediatamente a una molcula de agua para dar
cationes hidronio: H+ + H20 -> H3 0 +; sumando .
estas dos reacciones queda HCI + H20 -> H3 0 + ;
+ Cl- ; el cido clorhdrico, H30 +Cl- , es una diso
lucin de cloruro de hidrgeno en agua. Otras sus- /
tandas, como el hidrxido sdico slido, ya son
inicas en el cristal y al disolverlas en agua slo se
separan y desordenan sus iones, segn: Na+(OH)-
>Na+ + HO- ; los lcalis son los hidrxidos de
los metales alcalinos: Li+OH- , Na+OH- , K+OH- ,
Rb+OH- , Cs+OH- ; debido a esto, por extensin,
las disoluciones bsicas se denominan tambin
alcalinas. Otras sustancias, como la metilamina,
una base orgnica, al disolverlas, aceptan un pro
tn del agua dejando libre el hidrxido: CH3 NH2
+ H20 >CH3 NH+ 3 + HO- . El esquema general
de este proceso, para la base Bl o B:, representan
do el trazo o los dos puntos un par electrnico, es
B: + H20 - H - B+ + HO- . Resumiendo: en diso
lucin acuosa, el catin caracterstico de los ci- /
dos es el oxonio y el anin caracterstico de las
bases es el hidrxido.
CIDOS Y BASES SEGN BRNSTED
Y LOWRY
Unos conceptos ms amplios fueron estableci
dos independientemente por J. N. Brnsted y
j. M. Lowry en 1923. Segn estos autores,
cido es cualquier entidad o especie, molecu
lar o inica, capaz de ceder protones a cual
quier otra, y base es cualquier entidad o espe
cie capar de aceptar protones de cualquier
otra; es decir, cido es un dador de protones y
base es un aceptar de protones.
Cualquier cido, HA, al perder un protn
queda convertido en una base, su base conju
gada, A- , ya que sta es capaz de aceptar un
protn para convertirse de nuevo en el cido
HA. Cualquier base, B:, al aceptar un protn
compartiendo con l su par de electrones,
queda convertida en cido, su cido conjuga
do. H - B+, ya que ste es capaz de perder su
protn para convertirse de nuevo en la base B:.
Dos entidades entre las cuales haya transferen
cia de un protn constituyen un par conjugado
cido-base. Cuando un cido HA cede su pro
tn a la base B: ambos se convierten respecti
vamente en su base y cido conjugados, A- y
HB+, segn la reaccin:
HA + B: A- + HB+
cido, base2 base! cido2
los pares conjudados son: cido1 -basel y
base2 -cido2. Esta reaccin puede transcurrir
en los dos sentidos, pues tambin el cido
H-B+ puede ceder su protn a la base A- para
formar la base B: y el cido A. Segn Brnsted,
la ionizacin de un cido o de una base es una
reaccin de equilibrio que implica dos pares
conjugados cido-base, pues un cido no
puede ceder su protn sin una base que lo
acepte, y una base no puede aceptar un protn
sin un cido que se lo ceda.
El cloruro de hidrgeno gas, HCI, al disolverlo
en agua pierde su protn, convirtindose en el
ion cloruro, Cl- , que es su base conjugada. Este
protn es aceptado por una molcula de agua,
base, mediante uno de los dobletes no com
partidos del tomo de oxgeno, y se transforma
en su cido conjugado H3 0 +; el ion cloru-
ro|:CI:]- es una base, pues es capaz de aceptar
un protn. En el cido actico, CH jCOOH, el
H unido al oxgeno es protonizable, es decir
cido; los otros tres hidrgenos unidos al car
bono son escassimamente protonizables, no
son cidos; el CH3 COOH, por prdida de este
protn se convierte en su base conjugada ion
ATLAS DE QUMICA
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c i d o s . A m o n a c o p . .
g a g u a
Vinagre
HA ------- * H+ + A-
H20 + H+ ------- - H30
Acido: dador de protones
HA + H , 0 v * H .O en disoludnacuosa
Acido 1 Base2 Acido2 Base-j
Fig. 1 - Definiciones de cido.
H - C l l
Cloruro de
hidrgeno
+
+ H - O l
I
H
Agua
Acido^ Base2 Acido2
h n o 3 + h2o
Acido nitrico Agua
CH3 COOH + h 2o
Acido actico
h 3 o + +
'3
Hidronio
NOj
Nitrato
H3 0 + + CH3 COO
3
Acetato
h2 s o 4 + h 2o
h s q 4 + h 2o
Sulfato cido
H , 0 ++ HSOj
h 3 o ++ so4=
Sulfato
2H3 0 ++ SO=
Acido ctrico
h 3c 6h 5o 7
Fig. 2 - Acidos cuya
fuerza de acidez dismi-
n h 3
Amonaco
+ NH
3
Amonaco
NH+ + NH2
Amiduro
4
Amonio
Fig. 4 - El agua se comporta como cido y como base.
ACIDOS Y BASES
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R e d o s i| b a s e s
acetato, CH3 C O O , este protn lo acepta la )
base agua H2 0 , y se convierte en un cido con
jugado H3 0 +; a su vez el cido H3 0 + puede
ceder un protn a la base CH3 COOH- para for
mar de nuevo H20 y CH3 COOH. La tendencia
de la base Cl- a aceptar un protn es muchsi
mo menor que la base CH3 COO- , o sea la ten-
cenca del cido HCI a cederlo es muchsimo
mayor que la del CH3 COOH.
El amonaco, NH3 es gas a temperatura ordina
ria; al disolverlo en agua se comporta como
base, pues el N posee un doblete no comparti
do capaz de aceptar un protn para formar su
cido conjugado, el ion amonio NHj; aqu el
agua se comporta como cido, pues cede un \
H+ a la base :NH3 y se convierte en su base
conjugada HO- ; la reaccin de equilibrio es
NH3 + H20 f* N H | + H e r
base] cido2 cido] base2
La fuerza de un cido se mide por su tendencia a
ceder protones, y la fuerza de una base por su ten- (
dencia a aceptar protones. De los ejemplos citados,
el cido ms fuerte es el HCI, pues es el que cede
ms fcilmente un protn; la base ms dbil es el
Cl- , pues es la que acepta ms difcilmente un pro
tn, y la base ms fuerte es el ion hidrxido HO- .
Por tanto: cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil
es su base conjugada, y cuanto ms fuerte es una
base, ms dbil es su cido conjugado.
CIDOS Y BASES DE LEWIS
En los conceptos de cido-base vistos hasta
aqu, el protagonista es el protn. En 1923 C.N.
Lewis estableci las siguientes definiciones,
ms generales, en las que no figura el protn:
cido es cualquier entidad o especie, molecu
lar o inica, capaz de aceptar Ia comparticin (
de un par electrnico de cualquier otra, y base )
es cualquier entidad que dispone de un par
electrnico y puede compartirlo con cualquier
otra; o sea, cido es un aceptar de un par elec
trnico y base es un dador de un par electrni
co, siempre compartindolo. Una reaccin
cido-base es la comparticin de un doblete,
procedente de una base, entre cido y base; la
entidad resultante se suele denominar comple
j o coordinado; la reaccin general es la del
cido A con la base B: para dar A - B.
En las reacciones: H+ +CI- HCI, H+ + H2 :
-> H3 0 + y H+ + :NH3 >NH}, las bases de
Lewis con un par electrnico disponible son
respectivamente: I:CI: T , H,: y NH, y el
cido de Lewis aceptor del par electrnico es el /
protn H+. Una reaccin cido-base, en la que
no interviene el protn, es la del cido de Lewis
trifluoruro de boro F3B que acepta la compart-
cin de un par electrnico procedente de la
base de Lewis amonaco: :NH3 que cede com
partindolo su par electrnico; se forma el
complejo coordinado F3B - NH3. Otra reac
cin cido-base de _Lewis es la del F3B con el
ter etlico (C2 Hr,)2 : para formar el eterato tri
fluoruro de boro. F3B - O (C2 H5)2.
PRODUCTO INICO DEL AGUA
El agua, el disolvente ms usual de cidos y
bases, se comporta como ambos. Una molcu
la de agua H20 se comporta como cido, con
virtindose en su base conjugada HO- , al
ceder un protn a cualquier base; una molcu
la de agua se comporta como base, convirtin
dose en su cido conjugado H3 0 +, al aceptar
un protn de cualquier cido. As una molcu
la de agua-cido puede ceder un protn a otra
molcula de agua-base para formar la base
hidrxido y el cido oxonio o hidronio; a su
vez, puede saltar un protn de H3 0 + al HO-
para formar dos molculas de agua, segn la
reaccin de equilibrio:
H20 + H20 f* HO- + H3 0+
cido base2 base] cido2
en el agua pura esta reaccin est muy desplaza
da hacia la izquierda, es decir las cantidades de
iones oxonio e hidrxido son extremadamente
pequeas. Sea [H3 0 +] la concentracin de iones
oxonio, o lo que es lo mismo [H+] la concentra
cin de hidrogeniones o protones, y [OH- ] la
concentracin de iones hidrxido; se denomina
producto inico del agua al producto de la con
centracin de iones oxonio, o sea la de protones,
por la concentracin de iones hidrxido; este pro
ducto es siempre constante; su expresin y valor
es: K = [H3 0+] [OH- ] = [H+][OH- ] = 10- 1 4
(mol/litro)2. En el agua pura la concentracin de
iones oxonio, o la de protones, vale [H3 0 +] =
= [H+] = 10- 7 ones-gramo/litro = 10- 7 mol/lltro;
por tanto la concentracin de iones hidrxido,
tambin valdr |OH- ] = 10- 7 mol/litro, pues
ambas han de ser guales.
Al manejar potencias de 10 negativas, es ms
cmodo utilizar la notacin p de la magnitud
que sea, que aqu ser el pH, que es igual al
logaritmo decimal de la inversa de la concen
tracin de ion oxonio, o sea el logaritmo cam
biado de signo de la concentracin de oxonio:
pH = - log [H3 0 +] = - log [H+], En agua pura
y en las disoluciones de sales neutras, sera pH
= - log 10- 7 = 7, y tambin pOH = - log [OH- ]
= 7. Como el producto inico del agua es cons
tante, al aadir un cido al agua aumenta la
concentracin de oxonio, disminuyendo la de
hidrxido, y pH < 7; al aadir una base dismi
nuye la concetracin de H3 0 +, aumentando la
de OH- , y pH >7 (lm. F/6 , fig. 1).
ATLAS DE QUMICA
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B a s e . R e d o s ij b a s e s
d e L e a i s
F / S
Potasa
, custica
Hidrxido potsico
KOH
Sosa
custica
Hidrxido sdico
NaOH
Cal
Hidrxido calcico
Ca(OH)2
1Amonaco
| acuoso
Hidrxido amnico
n h 4o h
Fig. 2 - Bases cuya fuerza
de basicidad disminuye.
B: + H20 -----
H-B++ OH
Base: aceptor de protones
MOH----- M+ + OH" Base: da aniones hidrxido
en disolucin acuosa
Fig.1 - Definiciones de base.
K+OH-
Na+OH"
Ca++(OH- ) 2
Mg++(OH- ) 2
Hidrxido potsico
Hidrxido sdico
Hidrxido calci co
K+ + OH
Na+ + O H -
Ca++ + 2 OH
Hidrxido magnsico
Fig. 3 - Algunas bases hidroxlicas.
cido de Lewis ; Base de Lewis i Compuesto coordinado
5 P 5
^ Mg++ + 2 OH'
H
H+ -fl h : o :
H
h : : H
H
i
+ H - N - H
i
Fig. i
cido de Lewis ; Base de Lewis if Compuesto coordinado
F H F H
f : b + : n : h f : b : n : H
f h F H
1 . C2H5
F : B +1 ; 0 ^
F |
1 . . / C 2H5
U f - b : o
1 c 2h 3
Trifluoruro | ter etlico s
de boro j
| Eterato trifluoruro de boro
H
I
H- N- H
H
- cidos y bases de Lewis y compuestos coordinados.
CIDOS Y BASES
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c i d o s q b a s e s
HIDRLISIS
Hidrlisis acida es la reaccin de una sal de un
cido fuerte y una base dbil con las molculas
de agua liberando iones oxonio; hidrlisis bsi
ca es la reaccin de una sal procedente de un
cido dbil y una base fuerte con las molculas
de agua liberando iones hidrxido. En ambos
casos se dice que la sal se ha hidrolizado.
Un ejemplo de hidrlisis cida es la del cloru
ro de aluminio, de frmula emprica AICI3, sal
procedente del cido clorhdrico, fuerte, y del
hidrxido de aluminio, dbil. Los cationes
metlicos en disolucin acuosa estn solvata-
dos, o sea rodeados por un cierto nmero de
molculas de agua, que en el caso del Ai3+ es
seis; por tanto en una disolucin acuosa de
AICI3 , habr los iones Cl- , tambin solvatados,
y los [AI(H2 0 ) 6]3+; la reacccin de estos catio
nes con el agua es: [Al(H2 0 ) 6 J3+ + H20 >[Al
(H2 0 ) 5 ( 0H)]2+, o considerando el catin sin
solvatar sera: Al3+ + 2H20 > [AI(OH)]2+ +
H3 0+; y esta disolucin es de pH < 7.
Un ejemplo de hidrlisis bsica es la del aceta
to sdico CH3 COONa, sal procedente del
cido actico, dbil, y del hidrxido sdico,
fuerte; en una disolucin de esta sal hay los
iones Na+ solvatados y CH3 COO- ; la reaccin
de los aniones con el agua es: CH3 COO- +
H20 - CH3COOH + HO- ; esta disolucin es
de pH > 7.
Segn la teora clsica, el AlCI3 es una sal de
hidrlisis cida, pues aumenta la concentra
cin del H3 0 + del agua, y el CH3COONa es
una sal de hidrlisis bsica, pues aumenta la
concentracin del OH- del agua. Segn la teo
ra de Brnsted y Lowry, el [Al(H2 0 ) 6]3+ es un
cido, pues libera un protn, su base conjuga
da es [AI(H2 0 ) 5 (0H)]2+, y el CH3 COO- es una
base, pues acepta un protn, su cido conjuga
do es el CH3 COOH. Segn la teora de Lewis,
el Al3+ es un cido, pues acepta la comparti
cin de un par electrnico de la base [HO:]- ; y
el [CH3 COO:] es una base, pues cede, com
partindolo, un par electrnico al cido H+.
Un significado ms amplio de hidrlisis que
abarca los anteriores es la reaccin por la cual
una entidad o especie qumica se convierte en
dos entidades por accin del agua. La entidad
X-Y se rompe en dos, quedando una con el
doblete del enlace y la otra sin l; generalizan
do ms, una queda con exceso y otra con
defecto de densidad de carga electrnica. A su
vez, el agua, H-OH, se rompe dando el protn,
que se une a la parte ms electronegativa for
mando X-H, y el hidrxido que se une a la
parte ms electropositiva formando Y-OH. As
la hidrlisis del sulfuro de aluminio: AI2 S3 +
6H20 >2 Al(OH) 3 + 3H2 S; se ha formado una
base, el hidrxido de aluminio, y un cido, el
sulfhdrico acuoso. La hidrlisis del tricloruro
de fsforo es: PCI3 + 3H20 -> P(OH) 3 + 3HCI,
se han formado dos cidos: el cido ortofosfo-
roso P(OH)3, o sea H3 P 0 3, y el clorhdrico
acuoso.
NEUTRALIZACIN
Se denomina neutralizacin a la reaccin de
un cido con una base, en la que se forma agua
y, como subproducto, una sal; propiamente es
la unin del oxonio o del protn con el hidr
xido.
En la neutralizacin de un cido fuerte con una
base fuerte, muy ionizados, reaccionan los
iones H3 0 +, o sea los H+, con iones OH- , no
interviniendo ni el anin del cido ni el catin
de la base. La neutralizacin es: H3 0 + + HO-
>2H2 0 , o bien: H+ + HO- >H2 0 . La neu
tralizacin del cido ntrico HN03 con el
hidrxido potsico KOH ambos fuertes, para
formar agua y la sal nitrato potsico K+NOj es
H3 0+ + N O j + HO- + K+ -> 2H20 + NOJ +
+ K+, donde no intervienen ni los iones nitrato
ni los iones potsico; otra reaccin de neutrali
zacin es la del cido drico, H3 0 +CICPj o
sea H+ClOj, con el hidrxido sdico, ambos
fuertes, para formar agua y adems clorato
sdico Na+CIOjf. Las sales procedentes de un
cido fuerte y de una base fuerte no se hidroli-
zan; sus disoluciones contienen los iones de
dichas sales. En el primer ejemplo citado estos
iones son K+ y NOjj, y en el segundo Na+ y
CIOJ; al evaporar el agua queda un residuo
sdico constituido por los cristales inicos de
la sal.
Las disoluciones de las sales de un cido fuerte
y una base fuerte son prcticamente neutras. En
las disoluciones neutras el pH = 7, ya que la
concentracin de iones oxonio y de iones
hidrxido es la misma que la del agua pura.
La neutralizacin de un cido dbil con una
base dbil, ambos poco ionizados, puede
representarse por: HA + MOH -> H20 + M+ +
+ A- , como la del cido con el hidrxido am
nico CH3COOH + NH4OH - H20 + N H | +
CH3 COO- , quedando tambin el anin del
cido y el catin de la base. Las disoluciones
de sales de cido dbil y base dbil son tam
bin neutras.
ATLAS DE QUMICA
70
(Contina en la pg. 90)
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H i d r l i s i s .
N e u t r a l i z a c i n
Producto inico del agua
K = [ h 3 o +] [ o h 1 = i o m
K = [H+] [OH"] = 10 1 4
En agua pura 0 en disoluciones
neutras pl_j_ 7
[H30 +] = [OH] = 10-7 i o n e s - s ro
En disoluciones acidas
pH<7
En disoluciones bsicas
pH>7
[ H 3 0 +] < [ O H - ] ; [ H 3 0 +] < 1 0 - W g r m V m ,
Hidrlisis cid
Hidrlisis bsica
frmula general
h 3 o ++ o h -
CH3 CO O H + O H -
HCN + OH"
2HoO
cido fuerte con bse fuerte
cido dbil con base dbil
MH-OH- ) 21420+M^+A
Na+OH~ ) 2 H2 O + Na++ Cl-
HA + MOH > H20 + M+ + A~
CH3 COOH + NH4OH -aH2 0 + NHJf CH3 COO-
Fig. 3 - Neutralizacin.
H Ind H+ + lnd~
Forma cida Forma bsica
H l n d + :B ^ Ind~+ H - B + |
Reaccin del indicador con una base
Fig. 4 - Reacciones del indicador.
Fig. 5 - Viraje del indicador con la concentracin
de iones H O .
CIDOS Y BASES
71
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Miscelneo
CIDO SULFRICO
H2 S 0 4. El cido sulfrico o sulfato de hidrge
no es uno de los productos qumicos ms
importantes y ms utilizados, tanto en el labo
ratorio como en la industria. El cido sulfrico
corriente es una mezcla, al 98% de sulfato de
hidrgeno y 2 % de agua.
Obtencin. El producto de partida inmediato
para la obtencin del sulfato de hidrgeno es el
dixido de azufre o anhdrido sulfuroso, S 0 2,
gas incoloro, irritante y picante. La materia
prima es la pirita, bisulfuro ferroso, FeS2, o el
azufre, S, que por tostacin al aire en un horno
rotatorio forman S 0 2.
El dixido de azufre se oxida con oxgeno, en
presencia de catalizadores, a trixido de azufre
o anhdrido sulfrico, S 0 3, segn la reaccin
de equilibrio fuertemente exotrmica:
2 S 0 2 + 0 2 Ca t a l l z a d o r >2 SOj A = - 45 kcal,
reaccin que industrialmente se realiza en las
condiciones ms favorables de equilibrio para
conseguir un mximo rendimiento. Por reac
cin, tambin exotrmica, del anhdrido sulf
rico con el agua, se forma el cido sulfrico:
S 0 3 + H20 >H2 S 0 4. El sulfato de hidrgeno
se obtiene industrialmente por dos procesos:
a) Mtodo de las cmaras de plomo. Llamado
as porque la instalacin para obtener el cido sul
frico consta de dos grandes cmaras, recubiertas
interiormente por plomo. Antes de estas cmara
hay la torre de Glove y despus, la torre de Gay-
Lussac, ambas recubiertas tambin interiormente
por plomo y rellenas de ladrillos resistentes al
cido. Los catalizadores para la oxidacin del S 02
a SO3 son xidos de nitrgeno, NO y N 02, los
cuales intervienen en las reacciones del proceso.
El S 02 proveniente de la tostacin de la pirita o
del azufre entra, junto con aire, en la torre de
Glover por su parte inferior. Por la parte superior
de esta torre entra una lluvia de cido sulfrico
diluido, procedente de las cmaras de plomo, y
una mezcla de cido sulfrico concentrado y
xidos de nitrgeno, procedente de la torre de
Gay-Lussac. Por el fondo de la torre de Glover
sale el cido sulfrico concentrado obtenido.
El S02 que no ha reaccionado en la torre de Glo
ver pasa, junto con los xidos de nitrgeno, a las
cmaras de plomo, donde recibe, desde el techo,
una lluvia fina y abundante de agua, y por la parte
inferior sale cido sulfrico diluido que va a la
superior de la torre de Glover. Los xidos de nitr
geno que salen de las cmaras van a la torre de
Gay-Lussac, donde se mezclan con una lluvia de
cido sulfrico concentrado procedente de la
torre de Glover. Esta mezcla se conduce desde el
fondo de la torre de Gay-Lussac al techo de la
torre de Glover, a fin de reciclar los xidos de
nitrgeno en el proceso; en la torre de Gay-Lussac
hay una chimenea para escape del nitrgeno del
aire. El cido sulfrico que sale por el fondo de la
torre de Gay-Lussac es del 78% en H2 S04.
b) Mtodo de contacto. Llamado as porque
la reaccin difcil: 2S 02 + 0 2 >2S 03, o sea la
oxidacin del S 0 2 a SO,, ocurre al poner en
contacto los gases, dixido de azufre y oxge
no, en presencia del catalizador slido. El cata
lizador empleado es el platino, Pt, o el pent-
xido de vanadio, V2 Os. El S 0 2, antes de ser
oxidado a SO, se ha de purificar muy cuida
dosamente, pues las impurezas envenenaran
al catalizador; tambin se ha de secar.
El dixido de azufre procedente de la tostacin
de la pirita o del azufre entra en una torre depu
radora que contiene filtros separadores de polvo;
al salir de sta, entra en una torrre donde se lava
con lluvia de agua; luego va a otra torre, donde
se seca mediante lluvia de cido sulfrico con
centrado. El S 0 2 puro y seco entra, mezclado
con aire, en la torre de contacto, donde se oxida
a S 0 3; el catalizador Pt o V2 Os, a fin de presen
tar mayor superficie de contacto para los gases,
se distribuye, finamente dividido, sobre soportes.
Los gases que contienen S 0 3 pasan a la torre de
absorcin, donde se absorben sobre cido sulf
rico cocentrado para dar: cido sulfrico del
98%, si se aade agua a una velocidad apropia
da, cido sulfrico del 1 0 0 %, o bien leum que
es S 03 disuelto en hl2 S 0 4; el producto obtenido
se extrae por el fondo de la torre. Hay una chi
menea para escape de gases, como nitrgeno.
Propiedades. El sulfato de hidrgeno es un
lquido incoloro, muy corrosivo y denso, densi
dad = 1,83 g/cm3. Es deshidratante porque tiene
gran avidez por el agua; al juntar cido sulfrico
y agua se desprende calor, pues la reaccin
H2 S 0 4 + 2 H20 >2 H3 0 + + SO| , es exotrmi
ca. El H2 S 0 4 es un cido fuerte, es decir en diso
lucin acuosa est casi totalmente ionizado.
El H2 S04 en un cido diprtico o dibsico; origi
na dos series de sales: las sales neutras, en las que
sustituye sus dos protones por cationes metlicos,
como K2 S 0 4 sulfato potsico, CaS04 sulfato cl-
cico, AI2 (S04) sulfato de aluminio; y las sales ci-
das, en las que sustituye un solo protn por catio
nes metlicos, como KHS04 hidrogenosulfato
potsico, Ca(HS04 ) 2 hidrogenosulfato clcico.
ATLAS DE QUMICA
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c i d o F / 7
s u l f r i c o
Chimenea
Torre de Gay-^jssac^
Cmara de plomo
Cmara de plomo
cido de cmaras
SCT del horn<
de testacin
cido y xidos
de nitrgeno
SG2 + Oxidos de nitrgeno
2FeS2 + "/202> 4S02 + Fe20,
Pirita ^ ^ - -................... .......... - --------------- - - --------
s + o, ^so- Dixido de azufre o
m Z . f 4
Azufre
anhdrido sulfuroso
2 S 0 2 + 0 2 P 2 S 0 3
Trixido de azufre o
anhdrido sulfrico
SO3 ~t~H2Q ) h2so 4
cido sulfrico
Fig. 1 - Obtencin de cido sulfrico.
Torre
G!ov<
Producto obtenido: cido sulfrico del 78%
h 2s o 4
Torre de absorcin
Aire
Horno d tostacin
Cmara de polvo para
purificar el S 0 2
Depurador para
lavar el SO ,
Fig. 3 - Mtodo de contacto.
MISCELANEA
73
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Estructura molecular
La frmula molecular de un compuesto indica su
composicin, es decir el nmero y la clase de to
mos (cuntos y cules) que forman la molcula. La
frmula molecular del dixido de carbono o anh
drido carbnico, C 0 2, indica que este compuesto
est constituido por 1 tomo de carbono y 2 de ox
geno; las frmulas moleculares del monxido de
carbono, del xido nitroso o mejor monxido de
dinitrgeno, del tricloruro de fsforo, del pentacloru-
ro de fsforo y del metano, que son respectivamen
te CO, N2 0 , PCI3, PCI5 y CH4, nos dicen la compo
sicin de los mismos; la frmula molecular del
butano, C4 H10, indica que una molcula de butano
contiene 4 tomos de carbono y 10 de hidrgeno.
La frmula estructural indica, adems, la estructu
ra o constitucin de la molcula, o sea la manera
como estn distribuidos y unidos sus tomos;
indica tambin la disposicin ms probable de los
electrones de la ltima capa de cada tomo en la
molcula y el tipo de unin entre sus tomos. Hay
tomos, especialmente los del primer perodo del
sistema peridico, que cumplen la regla del octe-
te tendiendo a rodearse de un ltimo nivel de 8
electrones; los elementos de los compuestos C 0 2
y N20 la cumplen. No obstante, a veces pueden
no cumplirla, as ocurre en el tomo de C en algu
na de las formas mesmeras del CO, pues est
rodeado por 6 electrones. Los tomos de otros
elementos, como el azufre y el fsforo, al formar
un compuesto, a veces siguen la regla del octete
a veces no la siguen, rodendose entonces de una
ltima capa de 1 0 o de 1 2 electrones; as el fs
foro en el PCI3 est rodeado por un octete y en el
PCI5 por 10 electrones o decete.
La frmula estructural de cada molcula o entidad
de un compuesto concreto es lgicamente igual
en todas ellas, o sea la disposicin de sus tomos
es la misma; sin embargo, frmulas estructurales
determinadas pueden tener distintas distribuciones
electrnicas y, por tanto, tambin distintos tipos de
enlace. Cuando a una nica disposicin de to
mos en una entidad no puede asignrsele una
nica distribucin electrnica, entonces su mol
cula o entidad se ha de representar mediante
diversas distribuciones electrnicas convenciona
les, o diferentes formas mesmeras; la entidad real,
que es nica, es un estado intermedio o un hbri
do de resonancia entre todas las formas mesme-
ras representadas (vase lm. C/5). Las molculas
de C2, CO y N20 poseen formas mesmeras
que estn representadas en esta lmina.
ISOMERA
Dos o ms compuestos con la misma frmula
molecular, pero con frmula estructural dife
rente se denominan ismeros, y el hecho iso
mera. Las propiedades fsicas y qumicas de
los ismeros son distintas puesto que son dis
tintas sustancias. La isomera se da principal y
abundantemente en los compuestos orgnicos.
Los hidrocarburos son sustancias orgnicas com
puestas slo por carbono e hidrgeno; ejemplo:
C4 Hq0. Existen dos butanos ismeros: uno es el
butano normal, o de cadena lineal o recta, o n-
butano, CH3-CH2 -CH2 -CH3, que tiene todos los
tomos de carbono unidos consecutivamente, y
el otro es el sobutano o butano de cadena rami
ficada (CH3 )2 CHCH3, que tiene un tomo de car
bono unido a los otros tres. Los hidrocarburos de
igual frmula molecular con la cadena hidrocar-
bonada recta o ramificada en el ejemplo del buta
no, son ismeros de cadena.
Los alcoholes son compuestos orgnicos que con
tienen el grupo hidroxilo, -OH, unido a un tomo
de carbono saturado o aliftico (no confundir el
hidroxilo de los alcoholes con el hidrxido de las
bases). Los alcoholes de tres tomos de carbono
son los propanoles, cuya frmula molecular es
C3 HbO, o destacando el grupo hidroxilo o alco
hlico, C3 H7 OH. Existen dos propanoles isme
ros: uno es el 1 -propanol o n-propanol o alcohol
n-proplico, CH3 -CH2 -CH2 -OH, con el hidroxi
lo unido a un tomo de C terminal o del extremo
de la cadena, y el otro es el 2 -propanol o alcohol
isoproplico, CH3-CH(OH)-CH3, con el hidroxilo
unido al tomo de carbono central. Estos isme
ros que difieren en la posicin de un tomo o
grupo atmico, en el ejemplo el -OH, son isme
ros de posicin.
Existen hidrocarburos no saturados cuyas molcu
las poseen dos tomos de carbono unidos por un
doble enlace. La frmula molecular de los bute-
nos, C4 H8, corresponde a tres frmulas estructura
les: dos de cadena recta, el 1 -buteno o a-butileno,
CH3-CH2 -CH=CH2, en el que el doble enlace
empieza en el carbono del extremo o carbono-1 ,
y el 2-buteno o P-butileno, CH3-CH=CH-CH3, en
que el doble enlace empieza en el carbono-2 ; y
uno de cadena ramificada, el metilpropeno o iso-
butileno, (CH3 )2 C=CH2; estos tres ismeros estruc
turales difieren en la cadena, recta o ramificada, o
en la posicin del doble enlace.
Un tomo o grupo atmico puede originar dife
rentes grupos funcionales; as ocurre con el
oxgeno del hidroxilo -OH, alcohlico, como
el del etanol, CH3-CH2 -OH, y el O constitu
yente de los teres, como el del dimetilter o
metoximetano, CH3- 0 - C H 3; estas estructuras
de distintos compuestos que difieren en la clase
de funcin son ismeros funcionales.
ATLAS DE QUMICA
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F r m u l a s e s t r u c t u r a l e s .
I s o m e r a
G / l
do de carbono.
C = o
e e .
:C = 0 :
CO
: N

N
<-)
= N - O -
I
: N = O
:Cl:
i
: P C t
t i -
Fig. 4 - Tricloruro de fsforo.
PCI,
1 P est rodeado
por un octete.
:CI:
Cl d / CI :
Q = C =
o
X

= c -
O :
. t
:
.
Q
:
1
0
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M
I
I
I
O :
H h I 1
-S'o
0 'CLl
I O re
cu o
1-8
Fig. 2 - Formas mesmeras del
monxido de carbono.
n 2o
Fig. 3 - Formas mesmeras del
monxido de dinitrgeno.
i u g
I u>T3
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U ' S
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E
i !
: 1 a
PCI,
p
. . / \ . . .
'Cl C l E lpe a rodeado-
V , por un dccete.
Fig. 5 - Pentacloruro de fsforo.
u
I c
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i CU Q_
i
I -QT3
i M i
I <0 <53
o E
I C o
f o
B in o p acetileno
c h 3- c h 2- c h 2- c h ,
H H H H
I I
- c - c
I I
H H
ch2o h CH
H
1 - propanol
1
C-OH
H -
1
2 - propanol
H
1 - propanol
H H H
I I I
c c C -H
I I I
H OH H
i
P
CH3-CH2-CH=CH2
H H
I I / H
c - c - c= c
I I I SH
H H H
CH
CH
c = c h 2
Isobuteno o
metilpropeno h - c
i '
H
H
1/
H C
I
H
c = c ;
r r
2 - propanol
CH,-CH=CH-CH,
Gis - 2 - buteno

> r
Fig. 6 - Modelos tetradricos, modelos de bolas y frmulas estructurales de algunos ismeros.
E S T R U C T U R A M O L E C U L A R
75
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Estereoqu mi ca
La estereoqumica estudia la configuracin y la
conformacin de las molculas, o de cualquier
entidad, que es la disposicin de sus tomos en
el espacio. Un compuesto se conoce cuando se
sabe el nmero y clase de sus tomos constitu
yentes, la manera como estn unidos y su dis
posicin en el espacio. En realidad, toda la
Qumica es estereoqumica.
Las frmulas configuracionales son de especial
inters en Qumica Orgnica. Segn el modelo
de Van't Hoff, el tomo de carbono tetracova-
lente ocupa el centro de un tetraedro regular,
con sus cuatro valencias dirigidas a los cuatro
vrtices; as el metano, CH4, se representa por
un tetraedro con el C en el centro y un H en
cada vrtice; en los dems compuestos orgni
cos, en los vrtices hay los sustituyentes unidos
al tomo de C central, que pueden ser tomos o
grupos atmicos. En los compuestos saturados,
con enlaces sencillos entre carbonos, los tetrae
dros se unen por un vrtice; en el ej. los butanos,
C4 H10 (lm. G/1). El enlace sencillo permite el
movimiento o libre giro a su alrededor; se deno
mina conformacin, cada una de las diferentes
posiciones espaciales relativas de los sustituyen-
tes de dos C unidos por un enlace sencillo.
En los compuestos no saturados, con dobles
enlaces entre carbonos, los tetraedros se unen
por una arista; ej., el eteno, CH2 =CH2, y los
butenos, C4 H8. En los compuestos no satura
dos, con triples enlaces entre carbonos, los
tetraedros se unen por una cara; ej., el etino o
acetileno, CH=CH (lm. G/1).
La distribucin espacial de los tomos en una
molcula es la causa de otro tipo de isomera:
la ESTEREOISOMERA, que puede ser de dos
clases: geomtrica y ptica. Las sustancias con
la misma frmula molecular, la misma frmula
estructural, pero diferente configuracin son
estereoismeras.
ISOMERA GEOMTRICA
Aparece en los compuestos con carbonos uni
dos por un doble enlace y con los sustituyentes
de cada C etnico o etilnico diferentes; su fr
mula general es C(ab)=C(xy), C(ab)=C(ax) y
C(ab)=C(ab), siendo a, b, x , y, tomos o grupos
atmicos cualesquiera. No hay posibilidad de
estereoisomera geomtrica en compuestos de
frmula general C(ab)=C(xx) ni C(ab)=C(aa),
como el 1 -buteno ni el metilpropeno, ni tam
poco en torno al triple enlace.
El doble enlace es una unin rgida y no per
mite movimiento a su alrededor. En el carbono
) tetradrico se muestra mediante los tetraedros
unidos por una arista; tambin se ve la unin
,' rgida en el modelo de bolas. Los cuatro susti
tuyentes de tomos de carbono etnicos estn
situados en un mismo plano, que es perpendi
cular al plano que contiene el doble enlace, y
quedan dos a cada lado del plano. Estos susti
tuyentes pueden situarse de dos maneras dis
tintas respecto al doble enlace originando dos
ESTEREOISMEROS GEOMTRICOS. En los
, compuestos de tipo C(ab)=C(ax) y C(ab)=C(ab),
si los sustituyentes iguales quedan al mismo
lado del doble enlace, el ismero es cis, y si
quedan a distinto lado, o sea sustituyentes dife
rentes al mismo lado del doble enlace, el is
mero es trans. El 2-buteno, compuesto del tipo
. C(ab)=C(ab), tiene dos estereoismeras geom-
( treos, o dos configuraciones, el c/s-2 -buteno,
con los dos hidrgenos y los dos metilos al
mismo lado del doble enlace, y el frans-2 -bute-
no, con un H y un CH3 a cada lado del doble
enlace.
La denominacin cis, trans es inconfundible
pero limitada a sustituyentes guales dos a dos.
La denominacin general es Z, E, pues abarca
a cualquier tipo de sustituyente. Se basa en las
masas atmicas, y por tanto tambin en los
nmeros atmicos, de los tomos unidos a los
carbonos etnicos. Al nombre del compuesto
se le antepone la letra Z, de la palabra alema
na Zusammen, si los sustituyentes de menor
masa quedan al mismo lado del doble enlace,
\ y se le antepone la letra E, de Entgegen, si que
dan a distinto lado. La dos configuraciones, cis-
) l-cloro-2 -bromoetileno y frans-1 -cloro-2 -bro-
moetileno (fig. 3), se denominarn segn esta
nomenclatura: Z-2-bromo-1-cloroeteno y E-2-
bromo-l-cloroeteno, con los sustituyentes por
orden alfabtico.
Otros compuesto que presentan estereoismeras
geomtricos son los cclanos, llamados as por
que los tomos de C se unen formando un ciclo;
el ciclohexano, C6 H12, con los sustituyentes de
todos los tomos de C iguales, que son H, no
presenta estereoismeras separables a tempera
tura ambiente. Las configuraciones de los deri
vados del ciclohexano son distinguibles y sepa
rables en condiciones ambientes cuando los
sustituyentes de dos o ms tomos de C anula
res, contiguos o no, son diferentes; el ismero cis
es el que tiene los sustituyentes iguales (de dos
carbonos) al mismo lado del anillo, y el ismero
transes el que los tiene a distinto lado del anillo;
en la fig. 4b se ha supuesto el anillo ciclohex-
nico plano y perpendicular al plano del papel.
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E s t e r e o i s o m e r T a p , ?
g e o m t r i c a
b o
\ /
C
C
/ \
x y
Fig. 1 - Estereoismeros geomtricos.
cido cjs -2 - hidroxiciclo- cido trans -2 - hidroxiciclo-
h exa n oca rbox l i co hexa noca rboxl ico
Fig. 4 - Representaciones de los ismeros geomtricos del cido 2 - hidroxiciclohexa- Fig. 5 - Conformaciones
nocarboxlico; configuracin (a,b) y conformacin (c) (J. Pascual, 1949) del ciclohexano.
Fig. 2 - Modelos tetradricos y de bolas.
.CH,
H - C - C O O H
H - C - O H
fV
COOH
OH
H - C COOH
H O - C - H
c h T
/H^-COOH
Imposibilidad de estereoisomera.
ESTEREOQUIMICA
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E s t e r e o q u m i c a
El cido 2-hidroxiciclohexanocarboxlco tiene )
dos estereoismeros geomtricos; se numeran
los tomos de C anulares empezando por el /
que tiene el sustituyente ms oxigenado; aqu '
es el C-1 unido al grupo carboxilo (el 1 se (
sobreentiende) COOH, y el C-2 el unido al
hidroxilo OH. Jos Pascual Vila y colaborado- %
res de la Universidad de Barcelona sintetizaron
y establecieron la configuracin de estos cidos
mediante la determinacin de sus constantes C
fsicas, entre otras pruebas experimentales; el /
cido c/s-2 -hidroxiciclohexanocarboxlico,con
los H de los carbonos 1 y 2, o sea con el
COOH y el OH al mismo lado del anillo, tiene
punto de fusin 78 C, y el cido frans-2-hidro- \
xiciclohexanocarboxlico, con dichos sustitu- /
yentes a distinto lado, tiene p. f. 111 C. En rea-
lidad el anillo no es plano sino alabeado. El
ciclohexano, segn la disposicin de los carbo
nos anulares, existe en diversas formas llama- \
das conformaciones; las ms importantes son la /
silla y la nave. Hasta la actualidad no se han )
logrado separar las formas conformacionales \
porque la diferencia entre el contenido energ- /
tico de cada una es pequea; aunque se ha S
demostrado que la conformacin de ciclohexa
no ms favorecida y abundante, la de menor
energa, es la silla. Quizs en un futuro las \
palabras conformacin y configuracin resul-
ten sinnimas.
ACTIVIDAD PTICA
Desde un punto de vista ondulatorio, la luz es )
una forma de radiacin electromagntica. Al \
propagarse un rayo, las ondas luminosas pre
sentan oscilaciones perpendiculares a la direc
cin de propagacin del rayo luminoso y con- ;
tenidas en un plano. En la luz blanca ordinaria, }
las oscilaciones forman conjuntos contenidos !
en diversos planos; en la luz polarizada todas
las oscilaciones estn contenidas en un nico j
plano; un vector que represente las oscilacio
nes de la luz ordinaria tomar todas las direc- /
ciones, un vector que represente las oscilacio- S
nes de la luz polarizada tomar una sola
direccin.
Se denomina actividad ptica la capacidad de
ciertas sustancias de desviar o girar el plano de
la luz polarizada un cierto ngulo; esta desvia- \
cin se mide en grados. Las sustancias capaces (
de girar el plano de la luz polarizada se cieno- }
minan pticamente activas: dextrgiras o (+), \
las que lo desvan hacia la derecha y levgiras J
o (-), las que lo desvan hacia la izquierda.
La actividad ptica se muestra y mide median- :
te el polarmetro (fig. 1 ), aparato que esencial- }
mente consta del foco de luz monocromtica, \
en general una lmpara de luz amarilla de
sodio; el polarizador, para polarizar la luz; el
analizador, para observar la desviacin o giro
del plano de polarizacin y que va adaptado a
una escala calibrada en grados; entre ambos se
coloca un tubo con los extremos de vidrio
transparente que contiene la muestra a obser
var, en general en disolucin.
La desviacin depende de la longitud del tubo,
de la concentracin de la muestra, y es carac
terstica de cada sustancia. Se llama poder
rotatorio o rotacin ptica, la], al ngulo de la
desviacin del plano de la luz polarizada por
1 gramo de sustancia en 1 mililitro de disolu
cin, contenida en un tubo de 1 decmetro de
longitud.
El cuarzo, forma cristalina del dixido de sili
cio, S i 0 2, presenta actividad ptica. Un par de
cristales de cuarzo, uno dextrgiro y otro lev
giro, no son iguales sino simtricos entre s,
como las dos manos; se denominan enantio-
morfos. La actividad ptica del cuarzo se debe
a la ordenacin especial de sus molculas en el
cristal, pues desaparece en estado fundido y
amorfo; as la slice, S 02, amorfo, es ptica
mente inactiva.
ISOMERA PTICA
La presentan las sustancias con actividad pti
ca. Los estereoismeros pticos, por ser isme
ros espaciales, son compuestos con la misma
estructura pero diferente configuracin. La acti
vidad ptica de las sustancias orgnicas no
desaparece ni en estado lquido, ni gaseoso, ni
en disolucin; por lo tanto no se debe a una
agrupacin determinada de sus molculas, sino
a la molcula misma que es DISIMTRICA o
QUIRAL, lo cual significa o que slo presenta
algn eje simple de simetra, o que no posee ni
centro ni planos ni ejes ni ningn elemento de
simetra, es decir es asimtrica. La disimetra o
quiralidad de las molculas, la mayora de las
veces, no siempre, se debe a que poseen uno o
ms tomos de carbono quiral, llamado tam
bin asimtrico; un tomo de C es quiral cuan
do est unido a cuatro tomos o grupos atmi
cos distintos. En el modelo tetradrico, en el
centro hay el tomo de C asimtrico y en cada
vrtice un sustituyente distinto; tambin se
representa, segn . Fischer, por la proyeccin
del tetraedro (fig. 2 B); en los extremos de la
lnea horizontal continua hay los sustituyentes
que quedan encima del plano del papel y en
los de la lnea vertical de trazos hay los sustitu
yentes que quedan debajo del plano del papel;
hay otra representacin ms simplificada
mediante dos rectas cruzadas.
ATLAS DE QUMICA
78
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E s t e r e o i s o m e r a
p t i c a
G / 3
Lmpara
de sodio
Lmpara
de sodio
HO -
Rayo luminoso
1HH HtH iHHHtHHt >
Rayo luminoso
Lmpara Luz ordinaria
de sodio
Luz polarizada
90
4 A A / Observador
~ ~ m ~ ~ r ~ /
f , f 180 %
Tubo con una muestra
Polarizador pticamente inactiva
P S V Observador
U r 180 4 ^ /
Tubo con una muestra
Polarizador levgira
Tubo con una muestra
Polarizador dextrgira
COOH
Fig. 1 - Esquema de un polarmetro.
CH,
COOH
CH3
cido L - (+) - lctico
2 7 0 Analizador
.90
1
270
COOH
- O H
cido lcteo: CH,-CH(OH)-COOH
cido D lctico
Fig. 3 - Los ismeros pticos del cido lctico.
ESTEREOQUIMICA
79
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E s t e r e o q u m i c a
El cido lctico contiene un tomo de carbono
asimtrico, el C-2 de la cadena, pues est unido
a un carboxilo COOH, a un hidroxilo OH y a
un metilo CH3. Existe un cido lctico dextrgi-
ro de poder rotatorio [a| + 3, 3 y otro levgiro
de poder rotario [al - 3o; el cido (+)lctico y
el ()lctico tienen configuracin opuesta. Los
pares de molculas de configuracin opuesta
son simtricos, son como las dos manos, o
como el objeto y la imagen en un espejo plano,
en que la imagen no es superponible por el des
lizamiento con el objeto; se denominan enan-
timeros, enantiomorfos, antmetos, y tambin
antpodas pticos. Los pares de enantimeros
tienen las mismas caractersticas fsicas y qumi
cas; slo difieren en sus rotaciones pticas que
son opuestas, o sea guales en valor absoluto y
de signo contrario, porque el giro del plano de
la luz polarizada hacia la derecha por el ant-
metro dextrgiro vale lo mismo que el giro a la
izquierda por el levgiro.
La configuracin absoluta es la posicin en el
espacio de cada tomo o grupo atmico de una
molcula. Segn la representacin de E. Fis- .
cher, en la que se coloca el grupo ms oxidado
arriba, el COOH en este caso, la configuracin
absoluta del cido lctico dextrgiro queda
con el hidroxilo a la izquierda, se le asigna la
letra L, y es el cido L(+)lctico; la configu
racin absoluta del levgiro queda con el OH
a la derecha, se le asigna la letra D, y es el
cido D()lctico.
Existe otro cido lctico sin actividad ptica,
obtenido al mezclar partes iguales del dextrgi
ro y del levgiro; es el cido lctico racmico o
()lctico. Al compuesto que resulta de una (
mezcla al 50% en cada uno de un par de enan
timeros se le denomina racmico. El racmico
es pticamente inactivo, pues las cantidades de
molculas que giran el plano de la luz polari
zada hacia la derecha y hacia la izquierda son
iguales. El racmico, a su vez, se puede desdo
blar en sus antmeros.
Hay sustancias que contienen ms de un cen
tro quiral y entonces el nmero de ismeros
pticos posibles es 2 n y el de racmicos 2 n/2,
siendo n el nmero de carbonos asimtricos.
Adems de los pares de enantimeros, hay
otros esteroismeros cuyas molculas tienen
una parte idntica o superponible y otra sim
trica, y por tanto no mantienen la relacin de
imgenes especulares entre s; son los diaste-
reoismeros o diasteremeros, como el cido
mesotartrico respecto al cido (+)- o al ()tar
trico.
El cido 2-amino-3-hidroxiheptanoico CH3-
CH2 -CH2 -CH2 -CH(OH)-CH(NH2)-COOH o
sea n-C4 H9 -CH(OH)-CH(NH2 )-COOH, con
los carbonos 2 y 3 de la cadena quirales tiene
22 = 4 estereoismeros pticos y 2 racmicos.
Jos Pascual y colaboradores sintetizaron estos
cuatro cidos y establecieron su configuracin
absoluta (fig. 1); los enantimeros son I y II, y III
y IV; los diasteremeros de I son III y IV, los de
II tambin III y IV, los diastermeros de III son I
y II y los de IV tambin 1y II. Los estereois
meros con los dos hidrgenos de los carbonos
quirales a un mismo lado se denominan eritro;
los ismeros con los H de los C quirales a dis
tinto lado se denominan treo.
Los cidos c/s,rans-2-hidroxiciclohexanocar-
boxlicos, con dos C quirales, tiene 22 = 4 is
meros pticos y 2 racmicos (fig. 2). J. Pascual,
M.a A. Febrer y colaboradores establecieron la
configuracin absoluta de cada uno.
Las molculas de muchas sustancias naturales
son quirales. De sus estereoismeros siempre hay
uno que es el ms favorecido y abundante, pues
en la naturaleza los procesos y sntesis son alta
mente estereoespecficos y estereoselectivos. Las
sustancias vitales como aminocidos y protenas
son pticamente activas, es decir quirales; todos
los aminocidos naturales de nuestro mundo
poseen la misma configuracin, pues el NH2 y el
COOH estn situados de la misma manera res
pecto al C asimtrico. En la representacin de
Fischer, el NH2 queda a la izquierda del COOH;
esta configuracin se denomina L. Si por la causa
que fuere apareciera el ismero de configuracin
D, se produciran perturbaciones.
RADICALES LIBRES
En las molculas, los electrones de uno o dos
tomos estn apareados. Los radicales libres
son partculas que contienen un electrn aisla
do o desapareado. Este electrn manifiesta gran
tendencia a aparearse con otro, y como conse
cuencia los radicales libres son altamente reac-
cionables e inestables, combinndose consigo
mismos, o sea dimerizndose, o con especies
del medio. Explican el mecanismo de muchas
reacciones. Uno muy inestable es el metilo,
CH3. Sin embargo se ha demostrado la existen
cia de algunos radicales libres relativamente
estables en disolucin, como el trifenilmetilo,
(C(,H5 )3 C-, que se dimeriza a hexafeniletano,
(Q1H3 )3 C-C(Cf)H5)3; el trifenilmetilo resulta de
muchas formas mesmeras. Los radicales libres
son coloreados a causa del electrn solitario.
(Contina en la pg. 90)
ATLAS DE QUMICA
80
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E s t e r e o i s o m e r T a p f i c a .
R a d i c a l e s l i b r e s
G / 4
COOH COOH
------------H H -------------NH2
h 2n -
1 17-C4H9
[a]* = +30,4
L_---------------
11-C4H9
[o|gJ, = + 3M
H2N -
III
i
Espejo
HO
IV
- n h 2
H
nC4H9
| a]D = +21,9
J
CH3 CH2 CH2 CH2 CH(OH) CH(NH2) COOH
n-C3 HgCH(OHjC HIN H 2)COOH
Fig. 1 - Configuracin absoluta de los ismeros pticos del cido 2-amino-3-hidroxiheptanoico (j. Pascual, 1959).
COOH |"HOOC - = V - H
H OH L HO y H
II
|a]D = +32,7 |ajD = -34,8
H
H-^P OH
III IV
H - V - COOH
H O - J H
Espejo
M d = -53,6 I l D = +53,3
Fig. 2 - Ismeros geomtricos y pticos de los
cidos 2 - hidroxiciclohexanocarboxlicos.
Espejo
Fig. 3 - Acidos tartricos
Cl Cl
H c 6h 5
/ /
H C . , Electrn c H _ c .
\ desaparecido 0 3 ^
H C6H5 . .
Metilo r i _ / ( y\ r
T rifen i Imetilo C 1~ ) / l _
/
C6CI5
C6C15 -
c6a 5
Perclorotrifenilmetilo inerte
^ P . O O Q
- O - p O - P r
P o b b
Formas mesmeras del triteniImetilo
Fig. 4 - Radicales libres; tienen un electrn desapareado o solitario.
El radical perclorotrifenilmetilo, PTM,
(M. Ballestee, 1964)
ESTEREOQUMICA
81
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Miscelnea
PETRLEO
El petrleo es una de las ms importantes reser- /
vas naturales. Los variados y abundantes pro
ductos que directa e indirectamente se obtie- (
nen a partir del petrleo reciben el nombre de
petroleoqumicas. El petrleo bruto es un lqui
do oleoso; su coloracin vara del pardo claro
al negro. Se halla en la naturaleza en grandes
bolsadas en rocas de sedimentacin, como are
nas y calizas.
El petrleo es una disolucin lquida compleja
de hidrocarburos saturados, gases, lquidos y
slidos, cuyo nmero de tomos de carbono va
de 1 a 50 y ms. Contiene tambin pequeas
cantidades de compuestos con azufre, oxgeno
y nitrgeno; en algunos petrleos se encuentran
cantidades abundantes de hidrocarburos aro
mticos. En los petrleos americanos predomi
nan los hidrocarburos alifticos o de cadena
abierta, y en los europeos, los cclanos.
Cas natural. Es otra reserva natural de pro
ductos qumicos. Se halla en bolsas en la cor
teza terrestre y con frecuencia junto al petr
leo; ambos se han formado por descom
posicin de materia orgnica. El componente
principal del gas natural es el metano, cuyo
contenido va del 50 al 94%; contiene adems
etano, propano, butano y otros hidrocarburos
ligeros.
El gas natural se emplea como combustible
para usos industriales y domsticos y para obte
ner productos petroleoqumicos. Adems, el
metano se usa, reaccionando con vapor de
agua, para obtener monxido de carbono e
hidrgeno. El metano sirve tambin, mediante
combustin incompleta o descomposicin tr
mica, para obtener negro de humo, que es car
bono finamente dividido, muy empleado para
tintas de imprenta.
Refinacin de petrleo. Consiste en separar
sus diversos componentes por destilacin frac
cionada, separacin basada en las diferencias
de ebullicin de un grupo de componentes o
fraccin. Cada fraccin no es un producto qu
mico definido, sino un conjunto de compues
tos que hierven a un cierto intervalo de tempe
raturas: las principales fracciones se dan en la
tabla de la figura 2. En Espaa las refineras ms
importantes de petrleo se hallan en Escombre
ras (Cartagena) y en Tenerife.
La refinacin del petrleo se realiza en las
columnas de fraccionamiento, por cuyo fondo
se introduce el petrleo bruto o aceite crudo,
previamente calentado en un horno prximo a
\
la columna. Los diversos componentes ascien
den en forma de vapor. Como la temperatura
de la columna disminuye en sentido ascenden
te, al subir se van condensando los vapores de
los componentes de ebullicin ms elevada y
descienden en forma lquida. Por la parte supe
rior de la columna se colectan las fracciones
ms voltiles y ligeras, por la inferior las menos
voltiles y ms densas; las otras fracciones
salen a diferentes alturas de la columna segn
sus ebulliciones.
Gasolina. Es la fraccin que hierve entre 30
y 200 C. Actualmente es la ms importante del
petrleo, debido a su gran consumo para moto
res de combustin interna, emplendose casi
toda para motores de automvil y de avin. Un
) inconveniente de la gasolina, que supone un
desperdicio de energa, es la detonacin, que
es una explosin muy rpida y puede ocasio
narse por impacto mecnico o por comunica
cin de calor; para evitar la detonacin de la
gasolina se le aaden antidetonantes; el ms
empleado es el tetraetilplomo. Los hidrocarbu
ros de cadena recta, que predominan en las
' gasolinas obtenidas en la refinacin, tienden
ms a detonar que los de cadena ramificada.
) Las propiedades antidetonantes de una gasolina se
miden por el ndice de octano, referido a una esca
la arbitraria para medir el rendimiento de un motor
: de prueba, en el cual se asigna el valor 0 al n-hep-
tano y el valor 1 0 0 al 2,2,4-trimetilpentano (inco-
j rrectamente, a veces, denominado sooctano).
\ Como la gasolina obtenida en la refinacin del
/ petrleo es insuficiente para su consumo, se
) aumenta su produccin por diversos procedi
mientos: craqueo, descomposicin trmica y/o
J cataltica de hidrocarburos de fracciones de
\ ebulliciones ms elevadas para formar molcu-
/ las menores; con el craqueo no slo se aumen-
) ta la produccin de gasolina sino que se mejo
ra su calidad, pues el ndice de octano de las
gasolinas de craqueo es superior al de las de
\ refinacin; isomerizacin, transformacin de
( una cadena de molcula recta en otra ramifica-
) da, ejemplo: isomerizacin de n-hexano a 2 , 2 -
dimetilpentano; polimerizacin, combinacin
de molculas pequeas de hidrocarburos muy
: voltiles para dar molculas mayores con los
nmeros de tomos de carbono de las gasoli-
as; alcohilacin, reaccin de molculas de
hidrocarburos no saturados (formadas en el cra-
' queo) para dar molculas saturadas. Los-hidro-
) carburos de la gasolina obtenidos por alcohila-
C cin son muy ramificados y sus ndices de
octano se hallan prximos a 1 0 0 .
ATLAS DE QUMICA
82
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P e t r l e o
H / l
Velas, bujas, cerillos, impermeabilizantes. Fusin: 52 a 57
Asfaltos artificiales, recubrimientos, adhesivos. Residuo
n-hepfano
2, 2, 4 - trimetilpentano, un octano
vT ' 'K ' * "V,-*
Dos componentes de la gasolina
, . H . + l 0 , > - C O . + H H . O + cali
Hcpijno
" I 2 5 V ' , ~ V > ~
CbH + O, - > CO, + 9H.O+ i al,
: ; >
Columna de fraccionamiento
O j u L J l A n n n n
fyTLfi-O f t
O O f A i n m i o
j f i A f u f i f f c
A Queroseno
I Fig. 1 - Esquema de una unidad para la destilacin frac-
donada del petrleo.
El vapor ascendente pasa a Ira
vs del liquido descendente.
Petrleo bruto
f i i a n
f u a m u r t i
j n u n i f i n L r i
nsirmn
Cgjott
Acehg^ibncantes
Residuo
Fig. 3 - Combustin de algunos componentes de la
| gasolina.
Fraccin
Usos y aplicaciones
Eter de petrleo o ligrona
Ligrona y naftas ligeras
Queroseno
Aceite voltil, aceite combustible
aceites pesados o aceites Diesel.
Aceites lubricantes, vaselinas
C y ms
la mejor CMCa,
Ceras de parafina.
-Ceras de parafina.
-Petrolatum
Betn, alquitrn, asfaltos.
-Coque de petrleo
N de tomos de
carbono de los
componentes
Intervalo de
ebullicin
C
C&- C ;.
Disolventes; lavado en seco._______
Disolventes; pinturas y esmaltes sintticos
Q - C
Cu- C ls
275 a 400*'
Combustibles pora hornos y calefactores,
y para motores Diesel.
350 y ms Lubrificacin.
-Residuo de desti
lar a sequedad
"Electrodos de carbn.
-165 a 30
Combustibles gaseosos; metano, propano, butano; obtencir
de negro de humo, hidrgeno y gasolina (por polimerizacin)
30 a 90
30 a 200 Combustibles para motores
175 a 275
Combustibles para calefactores
Fig. 2 - Fracciones obtenidas en la destilacin del petrleo.
MISCELANEA
83
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M i s c e l n e a
POLMEROS
Los polmeros, macromolculas o molculas
gigantes son compuestos constituidos por una
unidad fundamental, o monmero, que se repi
te por lo menos un centenar de veces y puede
llegar a miles, incluso millones de veces. Si la
unidad fundamental se repite dos veces, el
compuesto resultante es un dmero, si tres un
trmero, y en general si pocas veces un olig-
mero. La unin de los monmeros puede ser en
una sola direccin, dando lugar a polmeros
lineales o en cadena, y en ms de una direc
cin, dando lugar a polmeros reticulados, o de
cadenas intercruzadas, y tridimensionales.
Reacciones de polimerizacin
Son las reacciones de combinacin de dos o
ms molculas o especies qumicas, guales o
diferentes, para formar una molcula mayor.
Estas especies quedan unidas por enlaces cova
lentes. El mecanismo, o sea el proceso de for
macin del enlace covalente, es de dos tipos:
a) Mecanismo de radical libre. Cada especie
que se une aporta uno de los electrones del par del
enlace, o si se rompe el enlace, cada especie retie
ne un electrn; el proceso es: A- + -B A : B; en
esta notacin, A y B no son necesariamente los
productos iniciales si se forma el enlace, o los fina
les si se rompe, sino que pueden ser intermedios.
El monxido de nitrgeno, NO, y el dixido de
nitrgeno, N02, se dimerizan a trixido de dini
trgeno, N2 O s, y el etileno se polimeriza a polie-
tileno, ambos por un mecanismo de radical libre.
La rotura de una molcula mediante el mecanis
mo de radical libre se denomina homoltica.
b) Mecanismo polar. Se unen dos especies, una
deficitaria o pobre en electrones que acepta el
doblete del enlace, y otra especie rica en electro
nes, que lo cede; este mecanismo implica una
reaccin cido-base de Lewls. Si se rompe la
unin, una especie pierde el doblete del enlace y
la otra lo retiene; el proceso es: A + :B *=>A : B, o
A++ : B_fcA : B. El tricloruro de aluminio, AICI3,
en estado gaseoso es un dmero y en estado slido
un polmero; su polimerizacin se realiza por un
mecanismo polar. El tricloruro de aluminio inter
viene en muchos procesos qumicos catalticos;
uno de ellos es el craqueo del petrleo para obte
ner la gasolina. La rotura de una entidad median
te mecanismo pealar se denomina heteroltica.
Macromolculas naturales. Las formas alo
trpicas cristalinas del carbono, diamante y
grafito, son macromolculas; en ambas la uni
dad fundamental es el tomo C. El polimorfis
mo consiste en la existencia de una misma sus
tancia en formas o variedades estructuralmente
distintas y con propiedades distintas; en el caso
de los elementos el polimorfismo se denomina
alotropa, y a sus diversas variedades cristalinas
y a las amorfas, formas alotrpicas.
El diamante es una manifestacin elegante del
carbono tetracovalente y tetradrico. En el cristal
del diamante cada tomo ocupa el centro de un
tetraedro regular y est unido por enlaces cova
lentes a otros cuatro tomos de carbono situados
en los vrtices. Cada C de estos vrtices se
puede considerar en el centro de un tetraedro
unido a otros cuatro C de la misma manera,
stos a otros, etc., distribuidos siempre en forma
tetradrica y unidos por fuertes enlaces covalen
tes, hasta constituir la macromolcula cristalina.
Esta estructura explica la elevada dureza y la
mala conductividad elctrica del diamante.
El grafito es la forma ms estable del carbono.
Estructuralmente est constituido por capas o
lminas de tomos, que se hallan colocados en
los vrtices de hexgonos regulares. Cada tomo
de carbono est unido por enlaces covalentes a
otros tres situados en un mismo plano o lmina,
y por fuerzas de Van der Waals a un cuarto
tomo de C situado en otro plano y a mayor dis
tancia que los anteriores. Esta estructura explica
por qu el grafito se escinde fcilmente en delga
das lminas y puede emplearse como lubricante;
tambin se usa para fabricar minas de lpices.
Las otras formas del carbono son microcristall-
nas o amorfas, pues est desmoronado y desor
denado el retculo del grafito.
Los compuestos del carbono con otros elementos
en los que se mantiene el C tetracovalente y te-
tradrlco son los alifticos. Los compuestos con ios
tomos de C situados en un mismo plano y distri
buidos hexagonalmente como en el grafito son los
aromticos bencnicos; el ms tpico es el benceno.
El silicio, elemento del grupo del C, cristaliza con
la estructura del diamante pero sus distancias inte-
ratmicas son mayores. El cuarzo es una forma
cristalina del dixido de silicio; su estructura
explica por qu el Si02 funde a elevada tempera
tura, unos 1.700 C, mientras que el C 0 2, un
monmero, es gas a temperatura ordinaria.
El fsforo posee alotropa. Una variedad es el
fsforo blanco, constituido por molculas P4;
otra variedad es el fsforo rojo, que es macro-
molecular, es ms estable y mucho menos solu
ble y venenoso que el fsforo blanco. Los xi
dos del fsforo son el hexaxido de tetrafsforo
P4 Of) y el decaxido de tetrafsforo P4 O10;
pueden considerarse dmeros de sus frmulas
empricas P2 0 y P2 Os respectivamente.
El azufre presenta dos formas alotrpicas crista
linas: rmbica y monocclica, constituidas por
molculas S, (lm. C/2, fig. 5) y otra polimri-
ca, en forma de largas cadenas de tomos de
azufre unidos en zigzag.
ATLAS DE QUMICA
84
P o l m e r o s
H / 2
(p.oj, . r r m
P.O* o
D m e r o s d e i t r i x i d o v d e l p e n x i d d e d i f s f o r o D i a m a n t e
C o n f i g u r a c i n y c o n f o r m a c i n d e l a g l u c o s a . T o d o s l o s
O H e s t n e n t r a n s y e n p o s i c i n e c u a t o r i a l ; i o s H e s t n
e n p o s t e i o n a x i a l '
C a d e n a d e a l m i d n
Conformacin de la t lulosa
Hexamtilendiamina Monmero del nyl o ri .
rnrr u ao de n\ / a - T T
, . r ^ 4 _ R ' A - R Mtogeno Jitrogen^ x \ Q x / > /
+ : E 7 a 7 b = W f - - N s= ^ ' v V
A[CH2- C H 2] ; CH2=CH2T
Br=i A : B Ai-, B
CH2- CH2->*CH2CH2- CH2- CH2"HCH2CH2-]n ; CH2=CH2'*,rio de dinitrgeno
Mi l anismo polar Rotura del enlace ICII ICI I ICII ICI / CIX ICI I
A + :B=t A - B Al- B ^ + X a | / ^Al X X AI 7
a + + : b <=>a : b a ,: b l, f >g; i c i i i c i C \ c / V i l
- Trie-Inri ,rn rlt* nluminirvrfmnrn
HOOC C [ 0 H +H iO-CH - C H - O H
Acido tereftlico ^ Etilenglicol
HOOC c o o c H r C H r O H
Monmero de un polister
CO \ O V C O [ CH r CH r O CO-C.H j-co] O C H t C H , o
' Dnl:_____________________
o s o
0 = C + H O - C H f C H - C H t O H 3
-I
OH
Glicerina
Anhdrido ftlico r \ r ' '
O
II
HOOC
- C O C O C H
,C-0-CH r C H - C H r OH.
OH
Monmero de gliptal
resina alqudica
OH
Un gliptal lineal
En A, mecanismos de polimerizacin. B, fsforo y dmeros de trixido y de pentxido de fsforo. C , macro -
molculas naturales.- diamante, grafito. D, polmeros de condensacin: (a), almidn; (b), celulosa; (c), poliamidaj
(d), polister.
MISCELNEA
85
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Mi s c e l n e a
Polmeros. Son, como ya se dijo, molculas
gigantes y sus elementos, unidos por fuertes
enlaces covalentes, se disponen en largas cade
nas o grandes lminas, unidas, stas, por fuerzas
ms dbiles. En los slidos cristalinos, estados
ordenados, las fuerzas de unin entre los ele
mentos que forman el cristal, covalente o inico,
son muy fuertes; en los lquidos y gases, estados
desordenados, las fuerzas de unin entre los ele
mentos de la molcula son fuertes, pero las fuer
zas de atraccin entre las molculas son dbiles.
Los polmeros podran representar estados inter
medios entre ambos, por lo cual presentan unas
propiedades fsicas caractersticas, como son:
alta masa molecular, elevada fuerza tensil, elasti
cidad, capacidad para formar fibras, etctera. W.
H. Carothers clasific los polmeros en dos tipos:
de condensacin y de adicin.
Los POLMEROS DE CONDENSACIN se for
man por eliminacin de agua u otra molcula
sencilla entre los monmeros.
Polmeros de condensacin naturales son los
hidratos de carbono: glucgeno, sustancia de
reserva de los animales, almidn, sustancia de
reserva de las plantas, y celulosa, sustancia de
sostn de las plantas, cuyas unidades funda
mentales son restos de glucosa.
Polmeros de condensacin sintticos lineales
son las fibras.
Fibras poliamidas. Las uniones para formar
las cadenas son de tipo amdico, es decir, obte
nidas por eliminacin de una molcula de agua
entre el OH del carboxilo de un cido y el H de
una amina. La ms tpica e importante es el
nylon, la primera fibra sinttica constituida por
unidades pequeas. El nylon 6 6 fue sintetizado
a partir de cido adpico y hexametilendiamina
por W. H. Carothers en 1932, tras diez aos de
estudios sobre polmeros.
Fibras polister. La unin de sus unidades
fundamentales es de tipo ster, o sea formada
por eliminacin de agua procedentes, del OH
de un cido carboxlico y el H de un alcohol;
hay otros mtodos de obtencin. Las ms tpi
cas son las derivadas del cido tereftlico y el
etilenglicol; nombres registrados son: terlenka,
tergal, terylene, etc.
Polmeros de condensacin reticulados de tipo
polister son las resinas alqudicas, formadas
por condensacin de cidos polibsicos (o sus
anhdridos) con alcoholes polihidroxilados. Los
gliptales, derivados del anhdrido itlico y de la
glicerina, se emplean en pinturas y barnices.
Los POLMEROS DE ADICIN se forman por
unin de las molculas de un monmero no
saturado; la frmula emprica del polmero es
igual a la del monmero.
El caucho naturales un polmero de de adicin del
isopreno o 2 -metilbutadieno, y el caucho sinttico
o neopreno, del 2-cIorobutadieno. El caucho es
elstico porque las cadenas polimricas se distri
buyen al azar y pueden modificar sus posiciones
relativas. El caucho natural es demasiado blando,
sus propiedades se mejoran por el proceso de vul
canizacin, consistente en calentarlo con azufre;
se obtiene as el caucho vulcanizado.
El eteno o etileno y el propileno, productos petro-
leoqumicos obtenidos en el craqueo, se polime-
rizan respectivamente a polietilenoo politenoy a
polipropileno por saturacin de los dobles enla
ces entre carbonos. Se emplean en la manufactu
ra de tubos, frascos, envases, embalajes y utensi
lios domsticos e industriales.
El tefln es tetrafluoroetileno polimerizado; es
estable hasta unos 325 C y un aislante elctrico.
El estireno o vinilbenceno forma polmeros en
cadena, que se pueden reticular con p-divinil-
benceno. El esqueleto de las resinas intercam
biadoras de iones es de poliestireno reticulado
con p-divinilbenceno.
El monmero 2-metil propenoato de metilo o a-
metilacrilato de metilo, CH2 =C(CH3 )COOCH3,
denominado comnmente metacrilato de metilo,
se polimeriza, en presencia de perxidos como
catalizadores, a polimetacrilato de metilo, resul
tando las resinas acrlicas. El polimetacrilato de
metilo, -|CH2 -C(CH3 )(COOCH3)]n, es un slido
termoplstico y moldeable, por lo que se emplea
para recubrimientos; es transparente, de elevado
ndice de refraccin, pudindose usar en vez de
vidrio, p. ej. para ventanas y objetos transparen
tes. Debido a sus excelentes propiedades pticas
se utiliza en la manufactura de lentillas; permite
colorearlo con una amplia gama cromtica; se
expende bajo los nombres comerciales: plexi
gls, perspex, lucite.
El acrilonitrilo, CH2 =CHCN, se ha utilizado
como co-monmero en la obtencin de cau
chos y plsticos. Polimerizado como monme
ro nico produce el poliacrilonitrilo,
- |C H 2 -CH(CN)]n. Puede reticularse para for
mar resinas. Se prefiere polimerizarlo lineal
mente para formar fibras, las cuales son espe
cialmente resistentes a la humedad y a la luz
solar. Estas fibras acrlicas se emplean en la
manufactura de gneros de punto y en la indus
tria textil para fabricar tejidos.
Otro tipo de polmeros son los constituidos por
cloro y carbono, como el PP-xineno, sintetiza
do por M. Bailester y colaboradores, de Barce
lona. Los cloruros de carbono son de estructu
ra definida; son estables hasta temperaturas de
500 C y ms, a la radiacin ulrtravioleta, a
agentes qumicos enrgicos como el cido
ntrico fumante y leum; son insolubles,
incombustibles y aislantes elctricos.
ATLAS DE QUMICA
86
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P o l m e r o s
H / 3
I
o O O O O
II II II I II
c - o - c h 2c h c h 2- o - c c - o - c h 2c h c h 2- o - c
0
1
o = c
o - c h 2c h c h 2- o - -
i
?t fi ? ? , ? , ?l ?
c c O CH2CH c h 2 o c c o c h 2c h c h 2 o - c c O CH2C H C H 2O
o
Cliptales, resinas alqudicas.
---------------------------------------------------------------- CH , CH3 CH,
& I I / I \ I
CH2= C - C H = CH2 ____ ^ CH2- C = C H - C H 2- C H 2- C = C - C H 2- ; n CH2 - C = C H - C H r
(a) 2 - metilbutadieno, isopreno Caucho natural
Cl
I
Cl
I
C H j = C - C H = C H2 C H 2- C = CH - CH2 ( - C H - C C I = CH - C H2) C H , - CCI = CH - C H2- -
ib) 2 - clorobutadieno Caucho sinttico
Caucho natural Caucho vulcanizado. Uniones S intercarfenas
Elasticidad del caucho por modificacin de las posiciones de sus cadenas
-CH - CH2( - CH - CH^s- CH - CH2 --
C tH, c H s f:H.
C6Hs- CH = C H2 - C H - C H 2 ( c H - C H 2) - C H - C H ,- -
Estireno o vinilbenceno Poliestreno lineal (c)
CH2 - C H2 ( CH2- C H2- ) t c h 2 - C H2- ---
(d)
c h 2= c h 2
Eteno o etileno Poli teo o polietileno
CH
I
C H 3- C H = C H 2_ > - C H - C H 2- y C H - C H 2- ^ C H - C H ^
Propeno o propi Ierro Polipropileno
CF2= C F 2 CF2- C F 2- ( C F 2- C F 2- ) r CF2- C F :
Ig.t.rallgLetil.gnp............................ .Mf)------
h3 / c h 3 \ c h 3
H - CH2- \ C H - CH2- C H -
(f)
Poliestireno reticulado con divinilbenceno
c h = c h 2 c h = c h 2
6 +
-~c h - c h 2
$ : ......................................................
~~ CH - C H2 - CH - C H2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH - C H2 - CH - C H2-----
)
CH-, C6Hs c 6h s
JatilKffQ PivimlR-ncenC
Polmeros de cloruro de carbono; PP-xi
M L C.H;
* - K - . a ; | K < a . a ) K a f
C L _ 0 A - a - n L r i ~r i
c h - c h 2 - c h - c h 2- c h - c h 2- c h - c h 2- c h - c h 2-
CHS ^
- " C6HS C , H
- c h - c h 2- ~ c h - c h 2- c i - c h 2- c h - c h 2---- (S>
Esqueleto de las res.inas intercambiadoras de iones
En A, gliptal reticulado. - B, polmeros de adicin: (a), caucho natural; (b), caucho sinttico o neopreno; (c), poliestireno en cade
na, (d), politeno o polietileno; (e), polipropileno; (f), tefln; (g), poliestireno reticulado con divinilbenceno. - C, polmeros de clo
ruro de carbono, el PP-xineno.
MISCELNEA
87
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M i s c e l n e a
PROTENAS
Las protenas son las principales sustancias qu
micas que se encuentran en los organismos
vivos y que intervienen en los procesos vitales.
Son el mayor constituyente de la armazn
estructural de las clulas; tambin se presentan
como molculas aisladas. Son molculas
gigantes, extraordinariamente complejas, cuya
masa molecular oscila entre 1 0 . 0 0 0 y varios
millones. En la actualidad y desde los ltimos
aos se estn investigando intensamente.
Los elementos constituyentes de todas las pro
tenas son C, H, O y N, y frecuentemente S; a
veces P y otros elementos. La hidrlisis de las
protenas en presencia de cidos o de bases, la
mejor es la ebullicin con HCI 6 M, produce a-
aminocidos. Se han aislado 24 a-aminocidos
de las protenas.
Los a-aminocidos son molculas que contie
nen un grupo carboxilo, COOH, y un grupo
amino, NH2, unidos a un mismo tomo de car
bono, el a respecto al carboxilo. Su frmula
general es RCH(NH2 )COOH. El ms sencillo es
la glicerina o glicocola, donde de R = H; para
los dems, R es un grupo distinto para cada
uno; hay a-aminocidos con un segundo car
boxilo, como el cido glutmico, y con un
segundo amino, como la lisina; la cistina y la
cistena contienen azufre.
Los a-aminocidos son anfteros debido al
COOH, cido, y al NH2, bsico, y por tanto se
comportan como cidos frente a las bases, per
diendo el protn del COOH, y como bases
frente a los cidos, aceptando un protn en el
N. El carboxilo es suficientemente cido y el
amino, suficientemente bsico, para que el pro
tn del COOH salte al NH2, quedando ioniza
dos internamente; esta forma inica interna de
un a-aminocido se llama forma betanlca y es
RCH(NHf)COO".
El carbono a respecto al carboxilo, excepto en
la glicina est unido a cuatro grupos distintos;
luego cada uno de los dems a-aminocidos
puede presentarse en dos ismeros pticos
cuyas configuraciones son opuestas. Si se sinte
tiza un aminocido por los mtodos corrientes
de laboratorio, se obtiene el racmico; sin
embargo, en los organismos vivos hay slo a-
aminocidos de configuracin L, o sea aquella
en que, representando el COOH arriba, el NH2
queda a la izquierda. Se ignora la causa de esta
selectividad para los L-a-aminocidos; los D-a-
aminocidos no slo son biolgicamente inac
tivos, sino que podran ser perturbadoresy noci
vos.
Las protenas son polmeros, de condensacin
de L-a-aminocidos, unidos en largas cadenas
mediante el enlace peptdico; es una unin
amida y se puede considerar formada por eli
minacin de una molcula de agua procedente
de un H del NH2 y del OH del COOH. La
unin de unos pocos L-a-aminocidos da lugar
a los pptidos, siendo di-, tri- y en general poli-
pptidos, segn el nmero de aminocidos que
se unan; tambin se obtienen pptidos en la
hidrlisis parcial de las protenas. Las cadenas
polipeptdicas pueden intercruzarse mediante
el enlace disulfuro de L-a-aminocido cistina.
El nmero de protenas es enormemente gran
de, ya que para formarlas, los L-a-aminocidos
se pueden combinar en una inmensa variedad
de maneras y adoptar diferentes configuracio
nes. El conocimiento completo de una protena
implica saber acerca de ella:
a) La estructura primaria. Composicin y
secuencia de sus L-a-aminocidos. De varias
protenas se saben los aminocidos constitu
yentes, pero la secuencia como estn unidos es
desconocida para la mayora; se sabe, por
ejemplo, la de la insulina.
b) La estructura secundaria. Configuracin o
distribucin espacial de la protena. Las cade
nas polipeptdicas de L-a-aminocidos estn
arrolladas, principalmente en forma helicoidal;
para una cadena son posibles varios arrolla
mientos o configuraciones; una es la a-helicoi
dal; se da, por ejemplo, en la a-queratina de la
lana; en el arrollamiento intervienen enlaces de
hidrgeno intramoleculares entre el N-H de un
aminocido y el O de C=0 de otro (se indican
por lneas de puntos en la figura 4); los restos
de los grupos R salen lateralmente. Si se produ
ce la ruptura de estos puentes de hidrgeno, la
protena puede adoptar un arrollamiento al
azar. Si a lo largo de la cadena hay regiones
con cargas del mismo signo, debido a la repul
sin entre ellas, la hlice es poco estable y la
protena puede adoptar una configuracin
extendida, en la que puede haber enlaces de
hidrgeno entre cadenas contiguas. Adems,
las cadenas arrolladas pueden replegarse.
c) La estructura terciaria. Arrollamiento y
plegamiento de hlices; intervienen puentes de
hidrgeno intermoleculares, fuerzas electrost
ticas, de Van der Waals, etc. Hay todava supe
riores rdenes de organizacin.
De esta somera descripcin de las protenas se
entrev la gran organizacin de los seres vivos.
Cada uno de stos posee un elevado nmero de
protenas diferentes y cada una de stas desem
pea a su vez un papel altamente especfico.
ATLAS DE QUMICA
88
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P r o t e n a s
H / 4
Carbono a
Carbono a
COOH
I
COOH
I
R - CH (NH2) COOH
R-CH-COO"
h2n - c - h
I
h - c - nh2
I
a - amin.ocido
nh3+
R R
Forma betanica de
un a - aminocido
L - a - aminocido D - a - aminocido
H,C-COOH H2C-COO-
I I
NH2 NHj+
Glicina Forma betanica
COOH
COOH COOH
| * /
COOH
i
COOH
|
I
h2n- c - h
h2n- c - h
h2n - c - h H2NC H
|
H2N - C - H
1 ___1
kT c h ,
f c H 2
' c h2 c h2
i
i____
L -(+) - alan
I
i c h 2
"! CH(CHj)2 c h2
1 s -
I
i_ COOH
L
L - leucina
R
I
c h2
I L
1----
L - cistina
. 'cido L - giutmico
ch^jh2
___
- lisina
?- " - /i * S I
Fig. 1 - Algunos L-a-aminocidos esenciales.
R O H O
i * r T. _ i *
H NH C C OH + H - N H - C H C - O H
R P O "1 R O
\ ' // ! I
NH C - I C -NH + C - C--
Enlace peptdico
H o
I H "
N | C
H..
Enlace peptdico
R
i
c
I H
H O
Enlace disulfuro
V V i ' c 7 V
i i H ii i
R H O R
Fig. 2. - Cadenas polipepldicas unidas por enlaces disulfuro.
r o
V/
CH,-C -j C- NH i -CH2- C - O H
*
nh2
Alaniiglicina, un dipptido
- t 9 - o
j - N O - H
O - R
Figs. 3 - 5 - Posibles configuraciones de algunas protenas: en A, helicoidal; en B, arrollamiento al azar y, en C, extendida. En 4,
porcin de un a-hlice: las lneas de puntos representan puentes de hidrgeno, las R, cadenas de distintos L - a aminocidos (Pau-
ling y Corey, 1951). En 5, estructura terciaria de una protena: la mioglobina (J. C. Kendrew, 1958).
MISCELNEA
89
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Mi s c e l n e o
(Continuacin de la lmina F/3)
Sea la reaccin exotrmica entre A y B para dar
C y D, y - A su calor de reaccin; pero A y B
pueden fomar una sustancia intermedia M,
liberando un calor - A, y luego M pasa a C y D
liberando un calor - A2. De acuerdo con la ley
de Hess, la suma de los calores de la reaccio
nes parciales ha de ser igual al calor de reac
cin total: - (A, + A2) = - A.
FOTOQUMICA
Hay reacciones que se realizan por accin de
energa radiante. Por cada entidad transforma
da se absorbe 1 quantum de energa radiante, E
= hv (fig. 2). Si en una habitacin semioscura se
tienen en un recipiente una mezcla de metano
CH4 y cloro Cl2, estos gases reaccionarn len
tamente para formar clorometario CH3 CI. Si a
la misma temperatura se expone esta mezcla a
la luz solar, la reaccin se hace explosiva. Las
plantas verdes mediante la funcin cloroflica
por accin de la luz a partir de molculas tan
sencillas como C 0 2 y H2 0 , realizan la fotosn
tesis de las molculas complejas de los hidratos
de carbono, como el almidn y la celulosa.
(Continuacin de la lmina F/6)
INDICADORES
Son colorantes cuyo color es distinto segn
estn en presencia de un cido o de una base.
Son cidos y bases muy dbiles, que en pre
sencia de una base o de un cido ms fuerte
ceden o aceptan un protn. El cambio de color
o viraje del indicador se debe a que cambia su
estructura qumica al perder o aceptar el pro
tn. Cada indicador vira o cambia de color a
una concentracin de hidrogeniones H+, o sea
de iones oxonio, caracterstica para l, es decir
a un pH caracterstico (fig. 4 y 5). Un indicador
usual es el tornasol; en presencia de cidos,
acepta un protn y es de color rojo; en presen
cia de bases, cede el protn y es de color azul.
/ Otros indicadores son: la fenolftalena, incolo-
\ ra en disoluciones neutras y cidas y rosa en
bsicas; el rojo de metilo, rojo en medio cido
) y amarillo en medio neutro y bsico; el rojo
\ congo, al cual azulean los cidos fuertes.
CIDOS POLIBSICOS Y BASES POLICIDAS
\ Los cidos segn su nmero de hidrgenos pro-
tonizables se denominan mono-, di-, tri- y en
) general poliprticos o polibsicos; ej.: HCI,
H2 S 0 4, H3 P 0 4; pueden reaccionar con el
mismo nmero de MOH o de B: como proto-
S nes posean. Las bases segn el nmero de
hidrxidos se denominan mono-, di-, tri-, y en
) general polihidroxdicas o policidas; pueden
reaccionar con tantos HA como hidrxidos
posean.
(Continuacin de la lmina C/4)
En 1964, Manuel Ballester y colaboradores, de
Barcelona, descubrieron el primer radical libre
no slo completamente estable sino incluso
inerte.
Es ms estable que muchas molculas norma
les; es el perclorotrifenilmetilo o PTM,
(C6 CI5 )3 C, de color rojo intenso.
Notas: a) el prefijo per significa que todos los
H han sido sustituidos por Cl; b) estable signi
fica que tiene bajo contenido energtico e
inerte, que no reacciona ni frente a agentes
agresivos.
La estabilidad e inercia del PTM se deben a
impedimento estreo, pues el electrn solitario
queda bloqueado por los voluminosos tomos
de cloro, y por tanto es incapaz de reaccionar.
ATLAS DE QUMICA
90
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CUADRO
DE MATERIAS
ENDICE
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MAT ERI A S
SUSTANCIAS QUIMICAS
Leyes ponderales.........................................................A/1
Equivalente qumico. Mol.
Masa formular. Masa molar.
Densidad. Presin....................................................... A/2
Leyes de los gases.
Calor y temperatura................................................... A/3
Ecuacin del gas perfecto.
Ley de los volmenes en la combinacin.
Ley de Avogadro.......................................................... A/4
TOMOS
Constitucin de los tomos.
Nmero atmico. Nmero msico.
Istopos. Masa atmica............................................ B/1
INTERCAMBIO DE ENERGA ENTRE
RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Y MATERIA
Dualismo onda-partcula.
Principio de indeterminacin............................... B/2
Espectroscopia.
Modelo atmico de Bohr........................................B/3
NMEROS CUNTICOS............................... B/4
ELEMENTOS. SISTEMA PERIDICO
Energa de ionizacin............................................... B/5
Afinidad electrnica. Electronegatividad.
Consideraciones generales..................................... B/ 6
ENLACE QUMICO
Enlace inico................................................................. C/1
Enlace covalente.
Polaridad de los enlaces......................................... C/2
Enlace covalente dativo. Enlace metlico.
Enlace de hidrgeno..................................................C/3
Interacciones de Van der Waals.
Dobles y triples enlaces.
Hibridacin de orbitales......................................... C/4
Mesomera.
Compuestos electrn-deficientes........................ C/5
DISOLUCIONES
Sistema homogneo y heterogneo.
Disolucin. Concentracin................................... D/l
Propiedades fsicas de las disoluciones D/ 2
smosis............................................................................D/3
COLOIDES
Efecto Tyndall................................................................ D/3
Movimiento browniano. Adsorcin.
Electroforesis. Dilisis.
Clasificacin de coloides........................................ D/4
/ ELECTROQUIMICA
') Transformacin de energa elctrica en
( calorfica..........................................................................E/l
) Transformacin de energa elctrica en
\ qumica. Electrlisis. Electrlisis de un
( electrolito fundido, en disolucin..................... E/2
) Leyes de Faraday.
( Transformacin de energa elctrica en
) qumica. Clula de Daniell................................... E/3
S tras clulas o pilas. Potencial de
/ hidrgeno. Potencial normal o estndar.
) Potenciales de reduccin........................................ E/4
\ Tabla. Ejemplos de clulas.
Oxidacin-reduccin.
\ Nmero de oxidacin..............................................E/5
( Oxidacin. Reduccin............................................. E/ 6
METALES
/ Estructura metlica. Metalurgia..........................E/7
) Metalurgia (continuacin). Siderurgia E/ 8
CINTICA QUMICA
\ Velocidad de reaccin
Ley de accin de masas...........................................F/1
) Catlisis. Energa de activacin..........................F/2
EQUILIBRIO QUMICO................................. F/2
( TERMOQUMICA. FOTOQUMICA F/3
CIDOS Y BASES
/ cidos y bases segn Brnsted........................... F/4
\ cidos y bases de Lewis.
( Producto inico del agua
) Hidrlisis...........................................................................F/5
\ Neutralizacin. Indicadores...................................F/ 6
cido sulfrico...............................................................F/7
ESTRUCTURA MOLECULAR
) Isomera...........................................................................G/1
ESTEREOQUMICA
Isomera geomtrica..................................................G/2
C Actividad ptica. Isomera ptica.................... G/3
Radicales libres............................................................G/4
MISCELNEA
) Petrleo. Gas natural.
Refinacin del petrleo. Gasolina....................H/1
/ Polmeros. Reacciones de polimerizacin.
Macromolculas naturales..................................... H/2
t Polmeros de condensacin.
) Polmeros de accin................................................. H/3
\ Protenas. Estructura de las protenas H/4
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N D I C E
SERIE A
A/1. - Materia
A/2. -
A/3 - Materia y energa
A/4. - Materia
SERIE B
B/1. - tomos
B/2. -
B/3. -
B/4. -
B/5. - Elementos
B/6 . -
SERIE C
C/1. - Enlace qumico
C/2. -
0 3 . -
0 4 . -
C/5. -
SERIE D
D/1. - Disoluciones
D/2. -
D/3. - Coloides
D/4. -
SERIE E
E/1. - Electroqumica
E/2. -
) E/3. - Electroqumica
C E/4. -
/ E/S. -
; E/6 . -
E/7. - Metales
,) E/8 . -
SERIE F
F/1. - Cintica qumica
F/2. - Equilibrio qumico
F/3. - Energa y transformaciones qumicas
F/4. - cidos y bases
F/5. -
F/6 .
F/7. - Miscelnea
SERIE G
G/1. - Estructura molecular
G/2. - Estereoqumica
G/3. -
G/4. -
SERIE H
H/ l . - Miscelnea
H/2. -
FH/3. -
H/4. -
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A T L A S
T E M T I C O S
REL A C I N DE T TUL OS
Atlas de Matemticas (Anlisis + Ejercicios)
Atlas de Matemticas (lgebra + Geometra)
Atlas de Fsica
Atlas de Qumica
Atlas de Prcticas de Fsica y Qumica
Atlas de Geologa
Atlas de Mineraloga
Atlas de la Naturaleza
Atlas de los Fsiles
Atlas de la Arqueologa
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Atlas de Zoologa (Vertebrados)
Atlas de Parasitologa
Atlas de Biologa
Atlas de Botnica
Atlas del tomo
Atlas de la Astronoma
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