Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDOS
1.- Concepto de equilibrio qumico .
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. La constante de equilibrio K
C
.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con el grado de disociacin.
4.- K
.
Relacin con K
C
.
4.1. !agnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin .
6.- !odi"icaciones del equilibrio .
6.1. Concentracin en reacti#os y productos.
6.2. $"ecto de los cambios de presin% #olumen y temperatura.
6.3. rincipio de Le C&atelier .
6.4. 'mportancia en procesos industriales.
7.- $quilibrios &eterog(neos. roducto de
solubilidad.
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a completarse,
pues se produce simultneamente en ambos sentidos
(los reactivos forman productos, y a su vez, stos
forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un
equilibrio dinmio.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se
forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO!
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina ' de '(

$quilibrio de mol(culas )*
+
, '
+
- + *'.
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina 2 de '(
/ariacin de la concentracin con el tiempo )*
+
, '
+
+ *'.
Equilibrio qu"mio
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l

l
)
0iempo )s.
#$I%
#I
&
%
#$
&
%
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
LE' DE (CCI)N DE M(S(S! CONST(NTE DE EQUILIBRIO *K
C
+
!ara una reaccin cualquiera (a " # b $ # .... % c C # d & # ...) se define la
constante de equilibrio (K
C
) de la siguiente manera'
( ) ( )
( ) ( )
c d
c
a b
C D
K
A B

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las

concentraciones iniciales de reactivos y productos).
*e denomina constante de equilibrio, porque se observa que dic+o valor es
constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de
reactivo o producto.
En la reaccin anterior' ,
-
)g.# .
-
)g. % - ,. )g.
-
- -
( )
( ) ( )
c
HI
K
H I

El valor de K
C
, dada su e/presin, depende de cmo se a0uste la reaccin. Es decir,
si la reaccin anterior la +ubiramos a0ustado como' 1 ,
-
)g. # 1 .
-
)g. % ,. )g., la
constante valdr2a la ra2z cuadrada de la anterior.
3a constante K
C
cambia con la temperatura.
,(TENCI)N-. *lo se incluyen las especies gaseosas yo en disolucin. 3as
especies en estado slido o l2quido tienen concentracin constante, y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.
E0emplo'
0engamos el equilibrio1 + 23
+
)g. , 3
+
)g. - + 23
4
)g.. 2e &acen cinco e5perimentos en los
que se introducen di"erentes concentraciones iniciales de ambos reacti#os )23
+
y 3
+
.. 2e
produce la reaccin y una #e6 alcan6ado el equilibrio se miden las concentraciones tanto
de reacti#os como de productos obser#ndose los siguientes datos1
Conen/r! inii0le1 *mol2l+ Conen/r! equilibrio *mol2l+
#SO
&
% #O
&
% #SO
3
% #SO
&
% #O
&
% #SO
3
% 4
c
E45 6 5,-55 5,-55 6 5,575 5,889 5,8:5 -:;,-
E45 & 5,895 5,<55 6 5,58< 5,77- 5,879 -=5,8
E45 3 6 6 5,-55 5,597 5,5-> 5,8<7 -=5,5
E45 7 6 6 5,:55 5,87- 5,5>> 5,9>= -=5,9
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina ) de '(
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E45 8 5,895 5,<55 5,-95 5,57: 5,7<7 5,7>7 -=5,>
4
c
se obtiene aplicando la e/presin'
-
7
-
- -
( )
( ) ( )
C
SO
K
SO O

y como se ve es prcticamente constante.

E0ercicio "'
$scribir las e5presiones de K
C
para los siguientes equilibrios qumicos1
a) 7
+
3
8
)g. - + 73
+
)g.9 b) + 73)g. , Cl
+
)g. - + 73Cl)g.9
c) CaC3
4
)s. - Ca3)s. , C3
+
)g.9 d) + 7a*C3
4
)s. - 7a
+
C3
4
)s. , *
+
3)g. , C3
+
)g..
Si9ni:i0do del ;0lor de <

E0emplo'
$n un recipiente de :; litros se introduce una me6cla de 8 moles de 7
+
)g. y :+ moles de
*
+
)g.9 a) escribir la reaccin de equilibrio9 b) si establecido (ste se obser#a que &ay ;%<+
moles de 7*
4
)g.% determinar las concentraciones de 7
+
e *
+
en el equilibrio y la constante
K
c.
0+ Equilibrio' ?
-
)g. # 7 ,
-
)g. % - ?,
7
)g.
b+ @oles inic.' < 8- 5
@oles equil. < A 5,<> B 7,9< 8- A 8,7= B 85,>- 5,;-
conc. eq(moll) 5,79< 8,5>- 5,5;-
- - -
7
7 7 <
- -
( ) 5,5;-
( ) ( ) 8,5>- 5,79<
c
7* !
K
* 7 !



&
6=>>?@6A
2
M
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina * de '(
tiempo tiempo
4
C
C 85
9 4
C
D 85
5
4
C
E 85
F-
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
tiempo
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
E0ercicio $'
$n un recipiente de +=; ml se introducen 4 g de Cl
=
% estableci(ndose el equilibrio1
Cl
=
)g.

Cl
4
)g. , Cl
+
)g.. 2abiendo que la K
C
a la temperatura del e5perimento es ;%8>%
determinar la composicin molar del equilibrio
.

CONST(NTE DE EQUILIBRIO *<
B
+! REL(CI)N CON <
C
!
En las reacciones en que intervengan 901e1 es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones. "s2 en una reaccin tipo' a " # b $ % c C # d &, se
observa la constancia de 4
p
viene definida por'



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

En la reaccin' - *G
-
)g. # G
-
)g. - *G
7
)g.
&
3
&
& &
P
p SO
K
p SO p O

( )
( ) ( )
&e la ecuacin general de los gases'
p / n R 0
se obtiene'
n
p R 0 !olaridad R 0
/

- -
8 7
- -
- -
( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( )

C
23 R0
K K R0
23 R0 3 R0
Hemos, pues, que 4
!
puede depender de la temperatura siempre que +aya un
cambio en el nI de moles de gases
( ) ( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( )
c d c c d d
n C D
P C
a d a a b b
A D
p p C RT D RT
K K RT
p p A RT B RT




donde n B incremento en nI de moles de gases (n
productos
? n
reacti#os
)
E0emplo'
Calcular la constante K
p
a :;;; K en la reaccin de "ormacin del amoniaco #ista
anteriormente. )K
C
@ :%<<A B:;
?+
!
?+
.
?
-
)g. # 7 ,
-
)g. - ?,
7
)g.
n @ n
productos
? n
reacti#os
B - A (8 # 7) B A-
4
!
B 4
c
/ (JK)
n
B8,;;> / 85
F-
mol
F-
Ll
-
(5,5=- atm/l /Lmol
F8
/4
F8
/8555 4)
F-
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina + de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
,


? &
& >C 6A
P
K at
E0ercicio C (*electividad. !adrid Cunio :<<D )'
La constante de equilibrio de la reaccin1 7
+
3
8
- + 73
+
#ale ;%AD: a 8=EC. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se &a llenado con 7
+
3
8
a :;
atms"eras y a dic&a temperatura. Dat!"# R @ ;%;>+ atmBlBmol
F:
BK
F:
.
M(DNITUD DE <
C
' <
B
.
El valor de ambas constantes puede variar entre l2mites bastante grandes'
E0emplos'
$
&
*9+ E Cl
&
*9+ % & $Cl*9+ F K
c
*&>G <+ H &=8 4 6A
33
La reaccin est muy despla6ada a la derec&a )en realidad se puede sustituir el
smbolo % por ..
$
&
*9+ E I
&
*9+ % & $I*9+F K
c
*?>G <+ H 88=A
2e trata de un #erdadero equilibrio )&ay concentraciones apreciables de
reacti#os y productos..
N
&
*9+ E O
&
*9+ % & NO

*9+F K
c
*&>G <+ H 8=3 4 6A
I36
La reaccin est muy despla6ada a la i6quierda% es decir% apenas se "orman
productos.
DR(DO DE DISOCI(CI)N *+!
*e utiliza en aquellas reacciones en las que e/iste un Mnico reactivo que se disocia
en dos o ms molculas ms pequeNas.
E1 l0 :r0iJn de un mol que 1e di1oi0 (tanto por 8). En consecuencia, el O de
sustancia disociada es igual a 855L.
E0emplo'
$n un matra6 de = litros se introducen + moles de Cl
=
)g. y : mol de Cl
4
)g. y se
establece el siguiente equilibrio1 Cl
=
)g. - Cl
4
)g. , Cl
+
)g.. 2abiendo que K
c
)+=; EC. @
;%;8+9 a) Gcules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrioH9 b) Gcul es
el grado de disociacinH
0+ Equilibrio' !Cl
9
)g. % !Cl
7
)g. # Cl
-
)g.
@oles inic.' - 8 5
@oles equil. -A 5 8 # 5 5
conc. eq(moll)(-A 5)9 (8 # 5)9 59
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina , de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
7 -
9
8
( ) ( )
9 9
5,5<-
-
( )
9
C
5 5
Cl Cl
K
5
Cl
+

g
Jesolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que 5 B 5,-= moles
9
- 5,-=
(!Cl )
9

A=37& M
F
7
8 5,-=
(!Cl )
9
+
A=&8? M
F
-
5,-=
(Cl )
9
A=A8? M

b+ *i de - moles de !Cl
9
se disocian 5,-= moles en !Cl
7
y Cl
-
, de cada mol de !Cl
9

se disociarn 5,8<. !or tanto, H A=67, lo que viene a decir que el !Cl
9
se +a
disociado en un 8< O.
REL(CI)N ENTRE <
C
' !
*ea una reaccin " % $ # C.
*i llamamos PcQ B (")
inicial
y suponemos que en principio slo e/iste sustancia P"Q,
tendremos que'
Equilibrio. " % $ # C
Conc. .nic. (moll)' c 5 5
conc. eq(moll) c(8A ) c

c

B
( ) L ( )
( ) ( )

&
3 &
8


6 6
C
PC$ C$ c c c
K
PC$ c


En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy pequeNa)' EE 8 y
K
C
% c
2
, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que E 5,5-, puedes de0ar el resultado, mientras que si C 5,5-
conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
E0emplo'
Itili6ar la e5presin de la constante en "uncin de en el eJemplo anterior1 $n un
matra6 de = litros se introducen + moles de Cl
=
)g. y : mol de de Cl
4
)g. y se establece el
siguiente equilibrio1 Cl
=
)g. - Cl
4
)g. , Cl
+
)g.. 2abiendo que K
c
)+=; EC. @ ;%;8+% Gcul
es el grado de disociacinH.
Equilibrio' !Cl
9
)g. % !Cl
7
)g. # Cl
-
)g.
Conc. inic.' -9 89 5
conc. eq(moll) 5,<(8A) 5,-#5,<

L 5,<

L
7 -
9
( ) L ( ) (5,- 5,< ) 5,<
5,5<-
( ) 5,< (8 )
C
Cl Cl
K
Cl

F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina - de '(

Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 8, por
lo que deber2amos resolver la ecuacin de segundo grado' H A=67
E0ercicio &'
$n el equilibrio anterior )K
c
@ ;%;8+.1 Cl
=
)g. - Cl
4
)g. , Cl
+
)g. Gcul sera el grado de
disociacin y el nKmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusi(ramos
Knicamente + moles de Cl
=
)g. en los = litros del matra6H
E0ercicio E'
A 8=; EC y :; atm de presin el 7*
4
)g. est disociado en un <=%D L segKn la
reaccin1 + 7*
4
)g. - 7
+
)g. , 4 *
+
)g.. Calcular K
C
y K

a dic&a temperatura.
COCIENTE DE RE(CCI)N *Q+
En una reaccin cualquiera' a " # b $ % c C # d & se llama cociente de reaccin a'
( ) ( )
( ) ( )

c d
a b
C D
&
A B
Kiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
*i M @ K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
*i M N K
c
el sistema evolucionar +acia la derec+a, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos +asta que M
se iguale con K
C
.
*i M O K
c
el sistema evolucionar +acia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos +asta que M
se iguale con K
C
.
Ina simulacin de cmo #aran las concentraciones de la di"erentes sustancias a lo largo de un
equilibrio qumico y como M tiende a KC puede #erse descargando el programa Lec&at +.: de
+ttp'nautilus.fis.uc.ptRRRquiequilibrioporteqqSlec+at-.+tml .
E0emplo'
$n un recipiente de 4 litros se introducen ;%A moles de *'% ;%4 moles de *
+
y ;%4 moles de
'
+
a 8<;EC. 2i K
c
@ ;%;++ a 8<;EC para + *')g. - *
+
)g. , '
+
)g. a) Gse encuentra en
equilibrioH9 b) Caso de no encontrarse% Gcuantos moles de *'% *
+
e '
+
&abr en el
equilibrioH
0+
- -
- -
5,7 5,7
(, ) (. )
7 7
(,.)
5,>
7
M

_

,
A=&8
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina . de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Como T C 4
c
el 1i1/em0

no 1e enuen/r0

en equilibrio y la reaccin se desplazar
+acia la izquierda.
b+ Equilibrio' - ,.)g. % .
-
)g. # ,
-
)g.
!oles inic.' 5,> 5,7 5,7
!oles equil. 5,> # -5 5,7 A 5 5,7 A 5
5,> - 5,7 5,7
. ( )
7 7 7
5 5 5
conc eq mol l
+
-
5,7 5,7
7 7
5,5--
5,> -

7
C
5 5
K
5

+ 1
1
]
Jesolviendo la ecuacin se obtiene que' 5 B 5,8>7 moles
Equil' - ,.)g. % .
-
)g. # ,
-
)g.
@ol eq' 5,>#-/5,8>7 5,7A5,8>7 5,7A5,8>7
n*$I+ H A=>3 !$ F n*I
&
+ H A=67 !$ F n*$
&
+ H A=67 !$
MODIKIC(CIONES DEL EQUILIBRIO!
*i un sistema se encuentra en equilibrio (T B 4
c
) y se produce una perturbacin'
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen).
Cambio en la temperatura.
el sistema de0a de estar en equilibrio y trata de volver a l.
C0mbio en l0 onen/r0iJn de 0l9uno de lo1 re0/i;o1 o 5rodu/o1!
*i una vez establecido un equilibrio se var2a la concentracin algMn reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende +acia un nuevo equilibrio.
3as concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior
con las variaciones que se +ayan introducido.
3gicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
concentracin de algMn reactivo, crecer2a el denominador en M, y la manera de volver a
igualarse a 4
C
ser2a que disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de
productos, con lo que el equilibrio se desplazar2a +acia la derec+a, es decir, se obtiene
ms producto que en condiciones iniciales.
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina ( de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
&e la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algMn reactivo'
disminuir2a el denominador en M, y la manera de volver a igualarse a K
C
ser2a que
aumentase la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el
equilibrio se desplazar2a +acia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en
condiciones iniciales.
"nlogamente, podr2a argumentarse que, si aumentase la concentracin de algMn
producto, el equilibrio se desplazar2a a la izquierda, mientras que si disminuyese, se
desplazar2a +acia la derec+a.
E0emplo'
$n el equilibrio anterior1 Cl
=
)g. - Cl
4
)g. , Cl
+
)g. ya sabemos que% partiendo de + moles
de Cl
=
)g. en un #olumen de = litros% el equilibrio se consegua con :%8= moles de Cl
=
%
;%== moles de Cl
4
y ;%== moles de Cl
+
Gcuntos moles &abr en el nue#o equilibrio si
una #e6 alcan6ado el primero aPadimos : mol de Cl
+
al matra6H )K
c
@ ;%;8+.
Equilibrio' !Cl
9
)g. % !Cl
7
)g. # Cl
-
)g.
@oles inic.' 8,<9 5,99 5,99 # 8
@oles equil. 8,<9 # 5 5,99 A 5 8,99 A 5
8,<9 5,99 8,99
. ( )
9 9 9
5 5 5
conc eq mol l
+
5,99 8,99
9 9
5,5<-
8,<9
9
C
5 5
K
5

+
Jesolviendo la ecuacin se obtiene que' 5 B 5,->=
Equilibrio' !Cl
9
)g. % !Cl
7
)g. # Cl
-
)g.
n
eq
(mol) 8,<9#5,->= 5,99A5,->= 8,99A5,->=
6=C6G A=&G& 6=&G&
conc (moll) 5,7<7> 5,59>< 5,-9><
El equilibrio se +a desplazado a la izquierda. *e puede comprobar como'
5,59>< 5,-9><
5,5<-
5,7<7>
! !
!

C0mbio en l0 5re1iJn *o ;olumen+
En cualquier equilibrio en el que +aya un cambio en el nMmero de moles en
sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por e0emplo en reacciones de
disociacin del tipo' " % $ # C, ya se vio que K
C
c /
-
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina '/ de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
"l aumentar PpQ (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor PQ, es decir, el equilibrio se desplaza +acia la izquierda que es donde
menos moles +ay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, +acia donde menos moles
de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
in/er;en90n 901e1. 3gicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
*i el nMmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se
pueden eliminar todos los volMmenes en la e/presin de K
C
,

con lo que ste no afecta al
equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
,CUID(DO-. El cambio de presin apenas afecta a sustancias l2quidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningMn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
E0emplo *electividad. !adrid Cunio :<<> '
Ina me6cla gaseosa constituida inicialmente por 4%= moles de &idrgeno y +%= de yodo%
se calienta a 8;;EC con lo que al alcan6ar el equilibrio se obtienen 8.= moles de *'%
siendo el #olumen del recipiente de reaccin de :; litros. Calcule1 a) $l #alor de las
constantes de equilibrio K
c
y K
p
9

b) La concentracin de los compuestos si el #olumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 8;;EC.
0+ Equilibrio. ,
-
)g. # .
-
)g. % - ,. )g.
@oles inic.' 7,9 -,9 5
@oles equil' 8,-9 5,-9 <,9
conc. eq(moll) 5,8-9 5,5-9 5,<9
- -
5
- -
( ) 5, <9-
( )
( ) ( ) 5,8-9 5,5-9
C C
*' !
K K K R0
* ' ! !


?7= F G ?7=G


b+ En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al +aber el mismo nI de
moles de reactivos y productos, se eliminan todas las P/Q en la e/presin de K
C
.
!or tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican'
- -
8,-9 5,-9 <,9
(, ) (. ) (,.)
9 9 9
mol mol mol
L L L
A=&8A A=A8A A=>A F F M M M
*e puede comprobar como'

- -
- -
( ) (5,;5 )
><,=
( ) ( ) 5,-95 5,595
C
*' !
K
* ' ! !


F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina '' de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
C0mbio en l0 /em5er0/ur0!
*e observa que, al aumentar 0, el sistema se desplaza +acia donde se consuma
calor, es decir, +acia la izquierda en las reacciones e/otrmicas y +acia la derec+a en las
endotrmicas.
*i disminuye 0 el sistema se desplaza +acia donde se desprenda calor (derec+a en
las e/otrmicas e izquierda en las endotrmicas).
E0emplo'
G*acia dnde se despla6ar el equilibrio al1 a) disminuir la presinH b) aumentar la
temperaturaH *
+
3)g. , C)s. - C3)g. , *
+
)g. )* O ;.
,ay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas
en la K
C
por ser constantes.
-
-
( ) ( )
( )
C
C3 *
K
* 3

0+ "l ba0ar UpU el equilibrio se desplaza +acia la derec+a (donde ms moles de gases
+ay' 8 de CG # 8 de ,
-
frente a 8 slo de ,
-
G)
b+ "l subir U0U el equilibrio tambin se desplaza +acia la derec+a (donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica).
Brini5io de Le CL0/elier! M0ri0ione1 en el equilibrio!
NUn 0mbio o 5er/urb0iJn en u0lquier0 de l01 ;0ri0ble1 que de/ermin0n el
e1/0do de equilibrio qu"mio 5rodue un de15l0O0mien/o del equilibrio en el 1en/ido
de on/r0rre1/0r o minimiO0r el e:e/o 0u10do 5or l0 5er/urb0iJnP!
(reacti#os) C 5
(reacti#os) E 5
(productos) C 5
(productos) E 5
0 C 5 (e/otrmicas)
0 C 5 (endotrmicas)
0 E 5 (e/otrmicas)
0 E 5 (endotrmicas)
p C 5 ,acia donde menos nI moles de gases
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina '2 de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
p E 5 ,acia donde ms nI moles de gases.
Ina #isuali6cin de cmo #aran las cantidades en el equilibrio al #ariar las condiciones
puede #erse en1 +ttp'RRR.c+m.davidson.edu0ava3eC+atelier3eC+atelier.+tml
Im5or/0ni0 en 5roe1o1 indu1/ri0le1! Im5or/0ni0 en 5roe1o1 indu1/ri0le1!
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio +acia la
formacin de un producto es de suma importancia en la industria, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dic+o proceso.
Vn e0emplo t2pico es la s2ntesis de ,aber en la formacin de amoniaco a partir de la
reaccin ?
-
)g. # 7 ,
-
)g. - ?,
7
)g., e/otrmica. 3a formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y
por una ba0a temperatura. !or ello esta reaccin se lleva a cabo a alt2sima presin y a una
temperatura relativamente ba0a, aunque no puede ser muy ba0a para que la reaccin no
sea muy lenta. ,ay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.
EQUILIBRIOS $ETERODNEOS!
*e +abla de reaccin +omognea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado f2sico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen
en la reaccin se distinguen varias fases o estados f2sicos, +ablaremos de reacciones
+eterogneas.
!or e0emplo, la reaccin' CaCG
7
)s. CaG)s. # CG
-
)g. se trata de un equilibrio
+eterogneo.
"plicando la ley de accin de masas se cumplir que'
-
7
( ) ( )
(constante)
( )
Ca3 C3
K
CaC3

*in embargo, las concentraciones (nQ/) de ambas sustancias slidas (CaCG

7
y CaG)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (mQ/) son tambin
constantes.
!or ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos K
C
se tiene'
7
- -
( )
( ) ( )
( )
C C
K CaC3
K C3 K C3
Ca3

"nlogamente' K

B p(CG
-
)
,(TENCI)N-. En la e/presin de K
C
de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la e/presin de K

Mnicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina ') de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
E0emplo'
$n un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico% 7*
8
C3
+
7*
+
slido
que se disocia en amoniaco y di5ido de carbono cuando se e#apora a +=EC. 2abiendo
que la constante K

para el equilibrio 7*
8
C3
+
7*
+
)s. + 7*
4
)g. , C3
+
)g. y a esa
temperatura #ale +%4B:;
F8
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio. ?,
<
CG
-
?,
-
)s. - ?,
7
)g. # CG
-
)g.
n)mol. equil. n A 5 -5 5
3uego p(?,
7
) B - p(CG
-
) ya que la presin parcial es directamente proporcional al nI
de moles.
K
p
B -,7/85
F<
B p(?,
7
)
-
/ p(CG
-
) B <p(CG
-
)
7
&espe0ando se obtiene que' p*CO
&
+ H A=A3> at con lo que' p*N$
3
+ H A=ACG at.
<
7
-,7 85
( ) (5,5=- -;=)

C
n
K
K
R0

QG
6=8C@6A
RE(CCIONES DE BRECIBIT(CI)N!
*on reacciones de equilibrio +eterogneo slidoFl2quido.
3a fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). 3a fase
l2quida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
?ormalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilid0d *1+! Solubilid0d *1+!
Es la m/ima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir,
la molaridad de la disolucin saturada de dic+o soluto.
&epende de'
L0 /em5er0/ur0. ?ormalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor
energ2a del cristal para romper uniones entre iones.
Ener9"0 re/iul0r. *i la energ2a de solvatacin es mayor que la reticular V se
favorece la disolucin. " mayor carcter covalente mayor V y por tanto menor
solubilidad.
L0 en/ro5"0. "l diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo
que aunque energticamente no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.
Brodu/o de 1olubilid0d *< Brodu/o de 1olubilid0d *<
S S o B o B
S S+ en el/roli/o1 de /i5o (B! + en el/roli/o1 de /i5o (B!
En un electrolito de tipo "$ tipo "$ el equilibrio de solubilidad viene determinado por'
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina '* de '(
S
0 1
2
S
1 0 0 0
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
"$)s. "
#
)ac. # $

)ac.
Conc. inic. (moll)' c 5 5
Conc. eq. (moll)' c s s
3a concentracin del slido permanece constante.
W la constante de equilibrio tiene la e/presin'

E0emplo' "gCl)s. "g

#
)ac. # Cl

)ac.
K
2
@ ("g
#
) / (Cl

) B s
-
s es la solubilidad de la sal.
E0emplo'
Reduce si se "ormar precipitado de cloruro de plata cuyo K
2
@ :%D 5 :;
F:;
a +=EC al aPadir
a +=; cm
4
de cloruro de sodio ;%;+ ! =; cm
4
de nitrato de plata ;%= !.
"gCl)s. "g
#
)ac. # Cl

)ac.
K
2
@ ("g
#
) / (Cl

) B s
-
n(Cl

) B 5,-9 3 / 5,5- mol3 B 5,559 mol

.gualmente'
n("g
#
) B 5,59 3 / 5,9 mol3 B 5,5-9 mol
("g
#
) / (Cl

) B 5,58>: @ / 5,5=77 @ B8,7; / 85

7
@
-
Como ("g
#
) / (Cl

) C 4
*
entonces 5rei5i/0r.
Brodu/o de 1olubilid0d en o/ro /i5o de ele/roli/o! Brodu/o de 1olubilid0d en o/ro /i5o de ele/roli/o!
Ti5o ( Ti5o (
& &B B' "
-
$ )s. - "
#
)ac. # $
-
)ac.
Conc. inic. (moll)' c 5 5
Conc. eq. (moll)' c -s s
W la constante de equilibrio tiene la e/presin'
3as misma e/presin ser para electrolitos tipo "$ "$
-. -.
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina '+ de '(

+
5,559mol
(Cl ) 5,58>:@
5,-93 5,593
+

+
5,5-9mol
("g ) 5,5=77@
5,-93 5,59 3
2 3
(2 ) 4
S
1 0 0 0
3
4
S
1
0
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Ti5o ( Ti5o (
0 0B B
b b
' "
a
$
b
)s. a "
b#
)ac. # b $
a
)ac.
Conc. inic. (moll)' c 5 5
Conc. eq. (moll)' c as bs
K(CTORES QUE (KECT(N ( L( SOLUBILID(D
"dems de la temperatura, e/isten otro factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los iones de un electrolito poco soluble. Estos son'
Efecto ion comMn.
- Xormacin de un cido dbil.
- Xormacin de una base dbil.
p,.
Xormacin de comple0os estables.
Jeacciones redo/.
E:e/o ion omRn! E:e/o ion omRn!
*i a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aNadimos otra sustancia
que aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar.
3gicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el producto de
las concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la m/ima
concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
E0emplo'
GCul ser la solubilidad del cloruro de plata si aPadimos nitrato de plata &asta una
concentracin "inal ;%;;+ !H
"gCl)s. "g
#
)ac. # Cl

)ac.
K
2
@ 8,: / 85
F85
@ ("g
#
) / (Cl

) B s
-
"l aNadir el "g?G
7
, la ("g
#
) sube +asta - /85
7
@, pues se puede despreciar la
concentracin que +ab2a antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la (Cl

), es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina ', de '(
( ) ( )
a b a b a b
S
1 a0 b0 a b 0
+

S
a b
a b
1
0
a b
+

+

85 9
*
s ("g ) (Cl ) 4 8,: 85 8,7 85 @

85
=
7
8,: 85
( )
( ) - 8
9
5
=, 85
2
K
s Cl
Ag
!
+

87 :
( ) ( ) 9,- 85 :,- 85
2
s Ag Sr K !
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
E0ercicio'
$n equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya K
s
@=%+ 5 :;
:4
Gcul ser la nue#a
solubilidad a T litro de disolucin saturada ;%+ ml de una disolucin ;%;;: ! de bromuro
de potasioH
Equilibrio' "g$r )s. "g
#
)ac. # $r

)ac.
Conc. eq. (moll)' c s s
K
2
@ 9,- / 85
87
@ ("g
#
) / ($r

) B s
-

n($r

)
5
B 5,9 3 / :,-/85
:
mol3 B 7,>/85
:
mol
n($r

)
aNad
B 5,555- 3 / 5,558 mol3 B -/85
:
mol
Conc. inic. (moll)' c :,-/85
:
8,8-/85
>

Conc. eq. (moll)' c :,-/85
:
5 8,8-/85
>
5
K
2
@ 9,- / 85
87
@ (:,-/85
:
5)L(8,8-/85
>
5) / B 7,- / 85
:
sY B (:,- / 85
:
7,- / 85
:
)

! B 7=A 46A
C
M
In:lueni0 del 5$ 5or :orm0iJn de un ido dSbil! In:lueni0 del 5$ 5or :orm0iJn de un ido dSbil!
Equi librio solubil ' "$)s. "

)ac. # $
#
)ac.
Equilibrio acidez' ,")ac. "

)ac. # ,
#
)ac.
*i el anin "

en que se disocia un electrolito poco soluble forma un cido dbil ,",

al aumentar la acidez o (,
#
)

el equilibrio de disociacin del cido se desplazar +acia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir ("

), con lo que se solubilizar ms electrolito "$.

E0emplo' al aNadir un cido fuerte sobre el ZnCG
7
, se formar ,
-
CG
7
, cido dbil, y al
disminuir (CG
7
-
), se disolver ms ZnCG
7,
pudindose llegar a disolver por completo.
C0mbio en l0 1olubilid0d 5or :orm0iJn de un0 b01e dSbil! C0mbio en l0 1olubilid0d 5or :orm0iJn de un0 b01e dSbil!
*uele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin ?,
<
#
.
E0emplo' ?,
<
Cl)s. Cl

)ac. # ?,
<
#
)ac.
3os ?,
<
#
reaccionan con los G,

formndose ?,
<
G, al desplazar el equilibrio de la
base +acia la izquierda.
Equil base' ?,
<
G, )ac. ?,
<
#
)ac. # G,

)ac.
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina '- de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Es el mtodo usual de disolver +idr/idos poco solubles tales como el @g(G,)
-
.
Equil. *olub.' @g
-#
)ac. # - G,

)ac..
En consecuencia, disminuir (G,

), con lo que se solubilizar ms @g(G,)

-
.
Korm0iJn de un om5leTo e1/0ble! Korm0iJn de un om5leTo e1/0ble!
Vn ion comple0o es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos.
E0emplos' ("l(G,)
<
)

, (Zn(C?)
<
)
-
, ("lX
>
)
7
, ("g(?,
7
)
-
)
#
.
&e esta manera, se pueden disolver precipitaFdos aNadiendo, por e0emplo, cianuro
de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(G,)
-,
ya que al formarse el catin
(Zn(C?)
<
)
-
, que es muy estable.
"s2, disminuir drsticamente la concentracin de Zn
-#
, con lo que se disolver ms
Zn(G,)
-
.
.gualmente, pueden disolverse precipitados de "gCl aNadiendo amoniaco.
O4id0iJn o reduiJn de ione1! O4id0iJn o reduiJn de ione1!
*i alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se o/ida o se
reduce como consecuencia de aNadir un o/idante o reductor, la concentracin de este ion
disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar +acia al
derec+a, disolvindose en mayor cantidad.
E0emplo' El Cu* se disuelve fcilmente en cido n2trico, ya que ste es o/idante y o/ida el
*
-
a *
5
.
7 Cu* # - ?G
7

# = ,
#
7 *
5
# 7 Cu
-#
# - ?G # < ,
-
G.
En realidad el Cu* se transforma en Cu(?G
7
)
-
muc+o ms soluble, al desaparecer
los iones *
-A
de la disolucin.
A$'(n!" )n$ac)" *nt)+)"ant)"#
+ttp'RRR.manizales.unal.edu.coquimicateoria.+tm
+ttp'RRR.cmar[Fgip.es0anoquimicaequiquigasesequiquigases8.+tm )eJercicios resue ltos.
+ttp'RRR8.ceit.es"signaturasquimicaTptema:n.+tm )eJercicios.
+ttp'RRR.netcom.espilarSmuequilibrio.+tm
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina '. de '(
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
+ttp'RRR.c+m.davidson.edu0ava3eC+atelier3eC+atelier.+tml
F. Jaier Guti!rre" #odr$ue" %&$ina '( de '(