Los sulfuros

Constituyen un importante tipo de minerales que incluye la mayora de las menas, que
son minerales a partir de los cuales se puede extraer una sustancia til.
Preferentemente son metales. Los sulfuros son combinaciones de S con un metal
aunque tambin se incluyen los sulfoarsnicos, telururos y arseniuros. Estos ltimos
son qumicamente semejantes a los sulfuros pero ms escasos. Los sulfuros pueden
dividirse en reducidos grupos estructurales, pero no es posible hacer grandes
generalidades respecto a su estructura. La mayora son opacos y tienen colores
distintivos y huellas con colores caractersticos. Los no opacos como el rejalgar, el
oropimente, la blenda acaramelada poseen ndices de refraccin elevados y
transmiten la luz slo en lminas delgadas. Muchos de los sulfuros tienen enlaces
inicos y covalentes mientras que otros poseen enlaces metlicos por lo menos
parcialmente.

Tipo de enlace:
El tipo de enlace que presentan estos compuestos es sobre todo covalente, aunque
muchos de ellos poseen un marcado carcter metlico (algunos son casi aleaciones).
Tambin existen sulfuros (los ms simples) con un cierto carcter inico. Las leyes de
la estequiometria, muchas veces, parecen no cumplirse, pero hay que tener en cuenta
que son frecuentes las asociaciones en cadena y los grupos complejos (sulfosales).

Origen y yacimientos:
La mayor parte de los minerales de esta clase se encuentran en yacimientos de origen
hidrotermal, tanto de alta (hipotermales), como de media (mesotermales) y de baja
temperatura (epitermales). Los elementos metlicos procedentes de focos
magmticos, se depositan cuando bajan las presiones y las temperaturas. Estos
compuestos son transportados en disolucin, hasta que al bajar ms la temperatura y
aumentar la disociacin del SH2, se forman los aniones sulfuro. La presencia
simultnea del sulfuro y de los cationes metlicos en disolucin provoca la
precipitacin de los sulfuros metlicos en el momento que se alcanza el producto de
solubilidad. Tambin se forman sulfuros en rocas sedimentarias y en formaciones
carbonferas (piritas, marcasitas). En estos ltimos casos la descomposicin, en
condiciones anaerobias, de sustancias orgnicas de origen biolgico, ha favorecido la
reduccin de los compuestos de azufre a SH2. En algunos casos, la formacin de
sulfuros est relacionada con procesos bacterianos. En cuanto a las paragnesis, se
puede decir que es muy normal, dado el tipo de formacin, que en yacimientos
hidrotermales coexistan varios sulfuros (tambin arseniuros y sulfosales), como por
ejemplo pirita, galena, calcopirita, blenda, tetraedrita, etc. Estos yacimientos son
relativamente abundantes. Las gangas que suelen acompaar a estos minerales son el
cuarzo, la fluorita, la baritina y carbonatos como calcita, dolomita y ankerita.

Usos y aplicaciones de los sulfuros:
Algunos de los sulfuros ms comunes y difundidos son empleados como menas
metlicas. Para la obtencin de metales a partir de los sulfuros es necesario
someterlos a procesos de metalurgia extractiva. Para el beneficio de las menas suele
ser necesaria una concentracin previa. La concentracin de las menas sulfuradas se
realiza tradicionalmente mediante flotacin, aprovechando las diferencias de
mojabilidad superficial que existen entre estos minerales y las gangas. La separacin
entre sulfuros, una vez separados de las gangas, tambin se realiza mediante flotacin
selectiva, empleando reactivos que deprimen y activan las superficies de los sulfuros
que se desea separar. Como resultado de estas operaciones se obtienen los
concentrados que posteriormente son sometidos a procesos pirometalrgicos. La
primera etapa pirometalrgica que se aplica a los sulfuros es la tostacin, mediante la
cual son transformados en xidos. Las tostaciones se realizan en hornos especiales,
generalmente de rastrillos, y en corriente de oxgeno, para favorecer el proceso, que
en el caso de la blenda ocurre segn la reaccin siguiente: 2SZn + 3O2 -> 2ZnO + 2SO2

Este proceso se aplica tambin a arseniuros, como por ejemplo el mispiquel:
2AsSFe + 5O2-> As2O3 + Fe2O3 + 2SO2

Una vez obtenido el xido metlico se le somete a reduccin (con carbn u otros
reductores) y se obtiene el metal correspondiente.

Aunque la pirita y la marcasita son potenciales menas de hierro, no se emplean para
este fin, debido al elevado contenido en azufre que empeora la calidad del hierro. Sin
embargo, la pirita se emplea para la obtencin de cido sulfrico.

Composicin qumica:
La composicin qumica se basa en la frmula XmAp, donde: A: S, As, Sb, Se, Te X: Uno
o ms metales
El tamao de A suele ser mayor que el de X.
Iones que forman parte de los sulfuros y sus radios inicos:
ION RADIO () ION RADIO () ION RADIO ()
Mn+2 0,8 Zn+2 0,74 Sn+2 1,12
Fe+2 0,76 As+3 0,58 Sn+4 0,71
Fe+3 0,64 As+5 0,47 Sb+3 0,76
Co+2 0,74 Hg+2 1,1 Bi+3 1,2
Ni+2 0,72 Pd+2 0,86 Pt+2 0,96
Cu+1 0,96 Ag+1 1,26 Pb+2 1,2
Cu+2 0,69 Cd+2 0,97 Pb+4 0,84

ION: S-2 Se-2 Te-2 As-3 Sb-3
RADIO: 1,34 1,98 2,21 2,22 2,45


Especies que forman la clase de los sulfuros:
El nmero de especies que forman esta clase es superior a 300, aunque tan slo 30
pueden considerarse importantes, por encontrarse en grandes cantidades y estar ms
o menos difundidos. El resto suele poseer un inters muy limitado al coleccionismo o a
alguna actividad cientfica concreta. Entre los sulfuros importantes y que estn
considerados como menas metlicas, se mencionan los siguientes:
MINERAL MENA
Blenda Zn
Calcosina Cu
Calcopirita Cu
Tetraedrita Cu
Tenantita Cu
Galena Pb
Cinabrio Hg
Molibdenita Mo
Argentita Ag
Pirargirita Ag
Proustita Ag
Mispquel As
Rejalgar As
Oropimente As
Esmaltina Co y Ni
Cleantita Co y Ni
Skutterudita Co y Ni
Niquelina Ni
Antimonita Sb
Bismutinita Bi
Greenockita Cd

Propiedades fsicas:
Las propiedades fsicas de estos minerales pueden resumirse en los puntos siguientes:
Aspecto y brillo metlico.
Densidades elevadas (hasta 9).
Opacos. Algunos transmiten la luz en los bordes.
Coloraciones caractersticas.
Elevados ndices de refraccin.
Gran conductividad calorfica y elctrica. Algunos son semiconductores.
La dureza depende de la estructura. Los sulfuros con estructuras en cadena y los
estratificados son los ms blandos (1 a 2), mientras que los covalentes son los
ms duros (6 a 7).

Caractersticas qumicas:
Los sulfuros de metales pesados suelen tener un producto de solubilidad muy bajo,
por lo cual son muy insolubles. Sin embargo, los sulfuros de elementos alcalinos y
alcalino-trreos presentan una gran solubilidad, hasta el punto de que suelen ser
higroscpicos. Como regla general, se puede decir que, cuanto ms noble sea un
metal, ms estables e insolubles sern los sulfuros que forme.

Los sulfuros muy insolubles se podrn formar a cualquier pH, pero para que se formen
los sulfuros ms solubles es necesario que el pH sea mayor. Por ejemplo, para
precipitar SPb (Kps= 10-28), el pH puede ser bajo (cido), mientras que para la
formacin de SMn (Kps=10-15), es necesario un pH mayor (amoniacal).
Como consecuencia de lo anterior hay ciertos sulfuros que son solubles en ClH (SFe,
SCd, SZn, SMn, SNi, SCo). Otros sulfuros slo se solubilizan si se hace desaparecer del
medio al ion S-2, lo cual se consigue oxidndole a azufre con cido ntrico, caso de los
sulfuros de cobre y plata. Los sulfuros de metales muy nobles slo se pueden disolver
en agua regia, donde se combinan las acciones acidificantes con las oxidantes y con la
capacidad formadora de complejos.
Como los aniones son grandes, se pueden polarizar fcilmente y los enlaces que se
establecen en estos compuestos tienen un carcter homopolar mayor que los
correspondientes compuestos oxigenados. Debido a ello, sus propiedades son ms
parecidas a las de los metales y elementos nativos.
Si se considera la serie de combinaciones de un elemento dado con S, Se y Te, las
propiedades metlicas del compuesto aumentan a medida que el anin aumenta de
nmero atmico. Lo mismo ocurre si se comparan los compuestos de la serie As, Sb y
Bi. Por ejemplo, la bismutinita tiene un brillo metlico ms intenso que la antimonita,
mientras que el oropimente es traslcido y los cristales poseen brillo adamantino.

Alteracin de los sulfuros:
La mayor parte de los sulfuros, arseniuros y sulfosales son sensibles, en mayor o
menor medida, a la accin de los agentes qumicos de la alteracin. Los sulfuros que
mejor resisten estos procesos son los ms estables frente al agua, los cidos y los
medios oxidantes, es decir los de metales ms nobles (cinabrio, esperrilita, laurita,
etc.). Pero la mayor parte de los minerales de esta clase son inestables frente a las
condiciones de meteorizacin. La alteracin de los sulfuros conduce a la formacin de
sulfatos, carbonatos, xidos e hidrxidos. Por ejemplo, la galena se oxida a anglesita
en presencia de oxgeno en un proceso en el que interviene el anhdrido carbnico
disuelto en las aguas naturales: SPb + 2CO3H2 Pb+2 + SH2 + 2CO3H- SH2 + 2O2 + Pb+2
+ 2CO3H- SO4Pb + 2CO3H2 El proceso global puede resumirse as: SPb + 2O2 -> SO4Pb
Como el sulfato de plomo es insoluble, la anglesita suele aparecer asociada a la galena
cuando ha sido sometida a procesos de oxidacin. Tambin pueden acompaar a la
galena otros productos de alteracin, como la cerusita. La pirita, en contacto con la
atmsfera se transforma en hidrxido de hierro (limonita).

Propiedades generales:
Pertenecen a esta clase los minerales formados por la combinacin del oxgeno con
uno o varios metales, pudiendo ser anhidros o hidratados. Se trata de compuestos
relativamente abundantes, de tal manera que sobre el peso total de la Litosfera
(excluida la Atmsfera y la Hidrosfera), representan un 17% en peso. De todos ellos el
ms abundante es el cuarzo (SiO2), seguido a gran distancia por los xidos e
hidrxidos de hierro. En menor proporcin se encuentran los xidos e hidrxidos de
aluminio, manganeso, titanio y cromo. En general, los xidos son minerales duros,
densos y refractarios. Se suelen presentar en rocas gneas y metamrficas. Los
hidrxidos son menos duros y menos densos que los xidos, apareciendo como
consecuencia de procesos de alteracin. Los xidos son compuestos de naturaleza
inica, con un carcter ms o menos polar, dependiendo del radio inico y de la
estructura electrnica del metal. Como norma general, los xidos inicos presentan las
caractersticas siguientes:

Gran dureza, de 6 a 9, segn la escala de Mohs.
.Elevada estabilidad qumica.
.Alta temperatura de fusin.
.Baja solubilidad en agua.
.Los hidrxidos suelen presentar estructuras estratificadas. A causa de la debilidad de
los enlaces entre las capas, su estructura es ms lbil que la de los xidos, siendo ms
blandos y exfoliables. Por lo que respecta al color, son blancos o incoloros los xidos
de metales con estructura de gas noble (Al+3, Mg+2, etc.), mientras que son oscuros y
coloreados los correspondientes a metales de transicin que, adems suelen poseer
brillo semimetlico a metlico. Algunos xidos de metales de transicin son
magnticos.
Los tomos de metales y del azufre en la estructura de los sulfuros juegan un papel
parecido
Incluyen a: Argentita Ag2S
Bornita Cu5FeS4
Calcopirita CuFeS2
Calcosina Cu2S
Cinabrio HgS
Galena PbS Esfalerita ZnS Estibina Sb2S3
Marcasita FeS2
Molibdenita MoS2
Niquelina NiAs
Oropimente As2S3
Pirita FeS2
Pirrotina Fe1-xS
Rejalgar AsS
.









Galena (PbS)

Cristalografa:

Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial Fm-3m
a = 5,936 , Z = 4
Suele presentarse en cubos.


Figura 24.13.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha)

Estructura cristalina: Tiene estructura tipo NaCl
Propiedades fsicas: Color: gris plomo Brillo: metlico Huella: gris plomo Dureza: 2,5
Peso especfico: 7,4 a 7,6
Exfoliacin: perfecta {001}
ptica: opaca
Origen y yacimientos:
Es un sulfuro muy corriente. Se encuentra en filones asociado a esfalerita, pirita,
marcasita, calcopirita, cerusita, anglesita, dolomita, calcita, cuarzo, barita y fluorita.
Las localidades ms famosas son Freiberg (Sajonia); montaas del Harz; Westfalia y
Nassau; Pribram (Bohemia); Cornwall, Derbyshire y Cumberland (Inglaterra); Broken
Hill (Australia); Missouri, Kansas y Oklahoma (Estados Unidos). En Espaa es
abundante y se encuentra bastante extendida; entre las localidades ms importantes
cabe citar Linares, La Carolina, sierra Almagrera.

Esfalerita (ZnS)
Es el polimorfo cbico de baja T del ZnS y la wurtzita es el polimorfo de alta T, estable
por encima de los 1020 C y 1 atmsfera de P.

Cristalografa:
Cristaliza en el sistema cbico, grupo
espacial
F 43

a = 5,41 , Z = 4




Se presenta generalmente en forma masiva.








Figura 24.13.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha)


Estructura cristalina:
La estructura de la esfalerita deriva del empaquetado cbico compacto.



Propiedades fsicas:
Figura 24.14.- Estructura cristalina de la esfalerita




Color: incolora, castao a negro Brillo: resinoso o adamantino Huella: blanca a
amarillo y castao Dureza: 3,5-4
Peso especfico: 3,9

Exfoliacin: perfecta {011}

ptica: Transparente a traslcida. Incolora cuando es pura, tambin de color caramelo
(blenda acaramelada).
Origen y yacimientos:

Es la mena ms importante de Zn y es un mineral bastante corriente. Est
ntimamente relacionada con la galena, por su origen. En Espaa es abundante en los
Picos de Europa (Asturias), Santander, Pas Vasco y Navarra.

Pirita (FeS
2
)

La pirita es un polimorfo del FeS
2
junto a la marcasita.

Cristalografa:

Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial

a = 5,42 ; Z = 4.

Pa 3

Las formas ms frecuentes son cubo, cuyas caras estn estriadas, piritoedro y octaedro.




Figura 24.15.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha

Estructura cristalina:

Tiene estructura tipo NaCl con el Fe (bolas rojas) ocupando la posicin del Na y los grupos S
2


(Bolas amarillas) ocupando la posicin del Cl.



Propiedades fsicas:
Color: amarillo latn
Brillo: metlico
Figura 24.16.- Estructura de la pirita

Huella: verdosa a pardo negra

Dureza: 6-6,5


Peso especfico: 5,02
ptica: opaco
Origen y yacimientos:
Es el sulfuro ms corriente y extendido. Se forma tanto a altas T como a bajas T.
Aparece como segregacin magmtica directa y como mineral accesorio en rocas
gneas. Tambin en depsitos metamrficos de contacto y en filones hidrotermales. La
pirita es un mineral comn en las rocas sedimentarias. Est asociada a muchos
minerales, especialmente a calcopirita, esfalerita y galena.


Calcopirita CuFeS2

Cristalografa:
Cristaliza en el sistema tetragonal, grupo espacial I 42d
a = 5.25 , c = 10.32 ; Z = 4

Se presenta normalmente masivo


Figura 24.17.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha)
Estructura cristalina:

La estructura puede considerarse derivada de la de la esfalerita en la que la mitad del Zn est
sustituido por Cu (bolas naranjas) y la otra mitad por Fe (bolas rojas), haciendo que se duplique
la celda elemental. Las bolas amarillas representan el azufre.
Figura 24.18.- Estructura cristalina de la calcopirita


















Propiedades fsicas: Color: amarillo latn Brillo: metlico Huella: negra verdosa
Dureza: 3,5-4
Peso especfico: 4,1-4,3
ptica: opaco
Origen y yacimientos:
Es el mineral de cobre ms corriente y una de las fuentes ms importantes de este
metal. La mayor parte de las menas de sulfuros contienen este mineral. Los ms
importantes econmicamente son los depsitos hidrotermales y los de
reemplazamiento. Como mena principal de cobre se encuentra en Riotinto (Espaa),
Cornwall (Inglaterra), Chile, Zambia, Canad (Sudbury, Ontario), etc.

Cinabrio (HgS)
Hay dos polimorfos, el de baja temperatura (estable aproximadamente por debajo de
344 C)
Que es hexagonal; el polimorfo de alta temperatura es cbico.
Cristalografa:
Cristaliza en el sistema rombodrico, grupo espacial P3l2l o P322l para el polimorfo de
baja temperatura con:
a = 4,146 , c = 9,497 ; Z = 3
El grupo espacial del polimorfo de alta temperatura es F 43m con:
a = 5,852 ; Z = 4
Estructura cristalina:
La estructura del cinabrio est constituida por infinitas cadenas espirales Hg-S-Hg que
se extienden a lo largo del eje c. Las bolas amarillas representan el azufre y las rojas el
mercurio.


Propiedades fsicas:
Color: rojo
Brillo: adamantino (cuando es puro) a terroso mate
Huella: rojo escarlata
Dureza: 2,5
Peso especfico: 8,10
Exfoliacin: perfecta
ptica: translcido
Origen y yacimientos:
Es la mena ms importante del mercurio, pero se halla en cantidad
apreciable slo en determinados lugares, como Almadn en Espaa. Se
encuentra como impregnaciones y filones de relleno cerca de rocas
volcnicas recientes y fuentes termales y depositadas cerca de la
superficie. Asociado a pirita, marcasita, estibina y sulfuros de cobre en
una ganga de palo, calcedonia, cuarzo, barita, calcita y fluorita.

MOLIBDENITA (MoS2)
Cristalografa:
Cristaliza en el sistema hexagonal, grupo espacial P63/mmc a = 3,16 , c =
12,32 , = 120; Z = 0,33


Figura 24.20.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha
Estructura cristalina:
Est compuesta de sndwiches de molibdeno entre tomos de azufre.
Los forman capas perpendiculares al eje cristalogrfico c. Debido a la
debilidad de enlaces entre los sndwiches, la molibdenita presenta muy
buena exfoliacin {0001}.
Forma dos politipos, uno hexagonal (2H) y otro rombodrico (3R)

Figura 24.21.- Estructura cristalina de molibdenita

Propiedades fsicas:
Color: Gris plomo algo azulado
Raya: Negra griscea o verdusca Brillo: Metlico algo mate Dureza: 1 a 1,5
Peso especfico: 4,65
ptica: Opaco. Blanco, fuerte pleocroismo de blanco a gris, fuerte
anisotropismo.
Otras: Tacto graso, flexible y superficie escamosa.
Origen y Yacimientos:
Pegmattico neumatoltico. Neumatoltico de contacto. Hidrotermal de
alta temperatura. Ortomagmtico accesorio en ciertos granitos.