Juan M.

Garrido y Jose Luis Campos

Departamento de Ingeniera Qumica
Universidad de Santiago de Compostela
Prcticas Experimentales de Ingeniera Qumica para
tiempos de crisis: algunos ejemplos aplicados en la
USC
1.- Contexto
2.- Grado en Ingeniera Qumica de la USC
3.- Prcticas experimentales en el Grado
4.- Cintica heterognea S-L.
5.- Conclusiones
Indice
Contexto
60%
80%
100%
120%
140%
160%
180%
200%
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Universidad Escuela, ETSE Departamento
Ao
Evolucin del presupuesto
(base, ao 2008=100)
Fsica
(9)
Expresin
Grfica
(6)
3.1
1.2.
1.1.


Trabajo
Fin de
Grado
(24)
Matemticas
(9)
Informtica
(9)
Qumica
Inorgnica
(6)
2.1.
Qumica
Analtica
(6)
2.2
3.2
Qumica
Fundamental
(6)
4.1
4.2
Grado en Ingeniera Qumica de la USC: Distribucin Temporal
Ingls
Tcnico
(4,5)
Bsicas Rama Industrial Especficas
Estadstica
(6)
Ecuaciones
Diferenciales
(6)
Termodinmica
Aplicada a la
Ingeniera
(6)
Transporte
de
Fluidos
(6)
Ciencia de
Materiales
(4,5)
Organizacin y
economa de
empresas
(6)
Transmisin
de Calor
(6)
Qumica
Orgnica
(6)
Lab. Fluidos
Y Calor
(6)
Aula
Profesional
(6)
Electrotecnia
(6)
Ingeniera
Ambiental
(4,5)
Sistemas
de produccin
Industrial
(4,5)
Ingeniera
Bioqumica
(4,5)
Transferencia
de Materia
(6)
Ingeniera de la
Reaccin
Qumica
(4,5)
Control de
Procesos
(6)
Fundamentos
de Maquinas y
Resist. Mat
(6)
Ingeniera
de Procesos
(4,5)
Reactores
Qumicos
(6)
Optativa II
(4,5)
Optativa IV
(4,5)
Optativa III
(4,5)
Optativa I
(4,5)
Laboratorio
Procesos
Qumicos
(6)
Proyectos y
diseo de
instalaciones
(6)
Simulacin y
optimizacin
(4,5)
Automatica
Industrial
(4,5)
Fundamentos
de Procesos
Qumicos
(6)
Anlisis de
Procesos
Qumicos
(4,5)
Fsica
(9)
Expresin
Grfica
(6)
3.1
1.2.
1.1.


Trabajo
Fin de
Grado
(24)
Matemticas
(9)
Informtica
(9)
Qumica
Inorgnica
(6)
2.1.
Qumica
Analtica
(6)
2.2
3.2
Qumica
Fundamental
(6)
4.1
4.2
Grado en Ingeniera Qumica de la USC: Distribucin Temporal
Ingls
Tcnico
(4,5)
Bsicas Rama Industrial Especficas
Estadstica
(6)
Ecuaciones
Diferenciales
(6)
Termodinmica
Aplicada a la
Ingeniera
(6)
Transporte
de
Fluidos
(6)
Ciencia de
Materiales
(4,5)
Organizacin y
economa de
empresas
(6)
Transmisin
de Calor
(6)
Qumica
Orgnica
(6)
Aula
Profesional
(6)
Electrotecnia
(6)
Ingeniera
Ambiental
(4,5)
Sistemas
de produccin
Industrial
(4,5)
Transferencia
de Materia
(6)
Ingeniera
Bioqumica
(4,5)
Ingeniera de la
Reaccin
Qumica
(4,5)
Control de
Procesos
(6)
Fundamentos
de Maquinas y
Resist. Mat
(6)
Ingeniera
de Procesos
(4,5)
Reactores
Qumicos
(6)
Optativa III
(4,5)
Optativa II
(4,5)
Optativa I
(4,5)
Laboratorio
Procesos
Qumicos
(6)
Proyectos y
diseo de
instalaciones
(6)
Simulacin y
optimizacin
(4,5)
Automatica
Industrial
(4,5)
Fundamentos
de Procesos
Qumicos
(6)
Anlisis de
Procesos
Qumicos
(4,5)
Lab. Fluidos
Y Calor
(6)
Optativa IV
(4,5)
Fundamentos de Procesos Qumicos (0,9 de 6 ECTS):

El alumno realiza 2 prcticas:

Determinacin de viscosidad
Determinacin de conductividad trmica
Ecuacin de Hagen-Poiseuille
Experimento de Osborn-Reynolds
Determinacin de temperatura hmeda y temperatura seca
Destilacin diferencial
Conveccin natural y forzada
Grado en Ingeniera Qumica
Fundamentos de Procesos Qumicos (0,9 de 6 ECTS):
Determinacin de viscosidad
Grado en Ingeniera Qumica
Fundamentos de Procesos Qumicos (0,9 de 6 ECTS):
Coeficiente de conveccin natural y forzada
Grado en Ingeniera Qumica
Laboratorio de transporte de fluidos y transmisin de calor
(6 crditos):

Calibrado de un estrechamiento (lquidos y gases)
Demostracin teorema de Bernouilli
Tiempo de descarga de un depsito
Planta de fluidos
Flujo de fluidos en lechos porosos
Lecho fluidizado
Planta de ensayo de vlvulas
Estudio de bombas centrfugas
Aislamiento trmico
Determinacin de propiedades de transporte
Analoga elctrica conduccin de calor
Transferencia de calor en dos fases (lquido-vapor)
Estudio de intercambiadores de calor
Grado en Ingeniera Qumica
Estudio de bomba centrfuga
Grado en Ingeniera Qumica
Intercambiadores de calor: doble tubo
Grado en Ingeniera Qumica
Laboratorio de Procesos Qumicos (primer curso 2012-13):


El alumno realiza prcticas:

Cintica y reactores qumicos
Operaciones bsicas
Simulacin y Control (ordenador)

Grado en Ingeniera Qumica
Laboratorio de Procesos Qumicos:

Operaciones unitarias (y complementarias):

Rectificacin discontinua
Evaporador de pelcula ascendente
Evaporador de doble efecto
Determinacin de curvas de solubilidad en sistemas ternarios
Extraccin continua lquido-lquido
Extraccin slido-lquido
Absorcin en columna de relleno
Absorcin en tanque agitado
Operacin en columnas de intercambio inico
Determinacin de curvas de potencia de agitacin
Torre de humidificacin
Planta de smosis inversa

Grado en Ingeniera Qumica
Grado en Ingeniera Qumica
Grado en Ingeniera Qumica
Laboratorio de Procesos Qumicos:

Cintica y reactores qumicos:

Cintica reacciones homogneas
Cintica heterognea S-L
Catlisis heterognea
Simulacin hidrulica reacciones qumicas
Reactor adiabtico
Reactor continuo tanque agitado
Reactor flujo pistn


Grado en Ingeniera Qumica
Determinacin de las constantes cinticas de una reaccin qumica
heterognea de una solucin diluida de cido actico y grageas anticido.
Medida de la conversin:
pH
Seguimiento radio de la gragea (r)
Determinacin de las constantes cinticas empleando agitacin moderada y
agitacin fuerte de la disolucin.

Sanders, S.A. and Sommerfeld J.T.; "A Laboratory experiment on
combined mass transfer and kinetics", Chem. Eng. Education, Spring, 86-91
(1989).
Cintica heterognea slido-lquido.
Cintica heterognea S-L
Cintica heterognea S-L
Cintica heterognea S-L
Materiales:

Vaso de precipitados (1 L)
Placa agitadora magntica y agitador magntico
pH-metro con bajo tiempo de respuesta
Cronmetro
Termmetro
Pie de Rey

Agua destilada
Vinagre comercial 1:20
Grageas anticido (principio activo: CaCO
3
o NaAl(OH)
2
CO
3
)



Cintica heterognea S-L
Estequiometra de la Reaccin:

2 H
3
O
+
+ CO
3
2-
3 H
2
O + CO
2

2A + B 3C + D

Balance de componente (A):
1/VdN
A
/dt=-k a C
A
n

dC
A
/dt=-k a C
A
n

pH = -log[A]


Se meda la evolucin del tamao de la gragea y se relaciona C
A
con r
C
A
=C
A0
-(2 m x
B
/M
B
V) (R
3
-r
3
)

Cintica heterognea S-L
r
A
= C
A
/t = -k a C
A
n

Mtodo

diferencial
Ln(-C
A
/t) = Ln(k a)+nLn(C
A
)
t (s) pH [H+] LnH+ ln rH+
0 3,16 6,92E-04
30 3,22 6,03E-04
60 3,23 5,89E-04
90 3,38 4,17E-04 -7,78 -12,07
120 3,44 3,63E-04 -7,92 -13,23
150 3,49 3,24E-04 -8,04 -13,54
180 3,57 2,69E-04 -8,22 -13,22
210 3,62 2,40E-04 -8,34 -13,84
240 3,66 2,19E-04 -8,43 -14,17
270 3,71 1,95E-04 -8,54 -14,05
300 3,76 1,74E-04 -8,66 -14,16
360 3,85 1,41E-04 -8,86 -14,43
420 3,92 1,20E-04 -9,03 -14,86
480 4 1,00E-04 -9,21 -14,90
540 4,06 8,71E-05 -9,35 -15,35
600 4,11 7,76E-05 -9,46 -15,66
660 4,16 6,92E-05 -9,58 -15,78
720 4,21 6,17E-05 -9,69 -15,89
780 4,25 5,62E-05 -9,79 -16,22
840 4,3 5,01E-05 -9,90 -16,10
Cintica heterognea S-L, mtodo diferencial
r
A
= C
A
/t = -k a C
A
n

Ln(-C
A
/t) = Ln(k a)+nLn(C
A
)
Orden de reaccin, n= 1,5
Cintica heterognea S-L, mtodo integral
Orden de reaccin, n= 1,5
dC
A
/dt=-k a C
A
n

C
A
-C
Ao
=-kat/2
-0,5 -0,5
Cintica heterognea S-L
Problemas:

Problemas con la medida del radio de la gragea
La gragea anticido se disolva (excipiente)
N
A
2N
B
, (3-10 veces)

Error en el artculo original de medida de cintica de la reaccin
Sanders, S.A. and Sommerfeld J.T.; "A Laboratory experiment on combined mass
transfer and kinetics", Chem. Eng. Education, Spring, 86-91 (1989).
A differential analysis of the experimental data of Table 2 (pH versus
time) was next performed. For this purpose, the pH data of Table 2 were
converted to C
A
, numerically differentiated with respect to time, and
the resulting rate normalized with respect to the instantaneous surface
area of the tablets.
Cintica heterognea S-L
Cambios:

Se reemplazan las grageas por 3 conchas de
bivalvos con tamao diferente
(Almeja reloj o similar)



[1] 2 H
3
O
+
+ CO
3
2-
3 H
2
O + CO
2


[2] 2AcH + CO
3
2-
H
2
O + Ac
-
+ CO
2




Reacciones:

Cintica heterognea
Cintica heterognea S-L
[1] Reactantes + CO
3
2-
Productos
Reactantes: H
+
y AcH A= [H
3
0
+
] + [AcH]

Medida del consumo de reactantes: pH-metro

[H
3
O
+
][Ac
-
]
[AcH]
K
eq
=
[Ac
-
]
0
= [H
+
]
0
K
eq
= 10
-4,76

Adems:
AcH + H
2
O Ac
-
+ H
3
O
+

Cintica heterognea S-L
r
A
= C
A
/t = -k a C
A
n

Mtodo

diferencial
Ln(-C
A
/t) = Ln(k a)+nLn(C
A
)
tiempo (s) pH [H+] AcH/Ac- [AcH] [AcH]+[H+] rA ln [A] ln[rA]
0 3,16 6,9E-04 39,5 2,7E-02 2,8E-02 -3,57
30 3,22 6,03E-04 34,43 2,73E-02 2,79E-02 6,30E-06 -3,58 -11,98
60 3,23 5,89E-04 33,65 2,72E-02 2,78E-02 1,05E-06 -3,58 -13,76
90 3,38 4,17E-04 23,82 2,69E-02 2,73E-02 1,64E-05 -3,60 -11,02
120 3,44 3,6E-04 20,7 2,7E-02 2,7E-02 7,1E-06 -3,61 -11,85
150 3,49 3,24E-04 18,49 2,66E-02 2,69E-02 6,29E-06 -3,61 -11,98
180 3,57 2,69E-04 15,38 2,63E-02 2,66E-02 1,09E-05 -3,63 -11,42
210 3,62 2,40E-04 13,71 2,61E-02 2,64E-02 7,47E-06 -3,64 -11,81
240 3,66 2,19E-04 12,50 2,60E-02 2,62E-02 6,38E-06 -3,64 -11,96
270 3,71 1,95E-04 11,14 2,57E-02 2,59E-02 8,54E-06 -3,65 -11,67
300 3,76 1,74E-04 9,93 2,55E-02 2,57E-02 9,24E-06 -3,66 -11,59
360 3,85 1,41E-04 8,07 2,50E-02 2,51E-02 9,30E-06 -3,69 -11,59
420 3,92 1,20E-04 6,87 2,45E-02 2,46E-02 8,22E-06 -3,71 -11,71
480 4 1,00E-04 5,71 2,39E-02 2,40E-02 1,06E-05 -3,73 -11,46
540 4,06 8,71E-05 4,98 2,34E-02 2,34E-02 8,80E-06 -3,75 -11,64
600 4,11 7,76E-05 4,44 2,29E-02 2,30E-02 7,94E-06 -3,77 -11,74
660 4,16 6,92E-05 3,95 2,24E-02 2,25E-02 8,51E-06 -3,80 -11,67
720 4,21 6,17E-05 3,52 2,18E-02 2,19E-02 9,09E-06 -3,82 -11,61
780 4,25 5,62E-05 3,21 2,14E-02 2,14E-02 7,69E-06 -3,84 -11,78
840 4,3 5,01E-05 2,86 2,08E-02 2,08E-02 1,01E-05 -3,87 -11,50
Cintica heterognea S-L, mtodo diferencial
r
A
= C
A
/t = -k a C
A
n

Ln(-C
A
/t) = Ln(k a)+nLn(C
A
)
Se aproxima a orden de reaccin, n= 1
Concha utilizada

Grande Mediana Pequea
Cintica heterognea S-L, mtodo integral
Orden de reaccin, n= 1
dC
A
/dt=-k a C
A
n

LnC
A
= -kat + LnC
AO
y = -4,15E-04x - 3,53E+00
R
2
= 9,99E-01
y = -8,70E-05x - 3,53E+00
R
2
= 1,00E+00
y = -2,05E-04x - 3,86E+00
R
2
= 9,99E-01
-6,0000
-5,0000
-4,0000
-3,0000
-2,0000
-1,0000
0,0000
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo (s)
L
n
[
A
]
Cintica heterognea S-L, resultados
Pequea Mediana Grande
ka -8,70E-05 -2,05E-04 -4,15E-04 s-1
Co 2,93E-02 2,11E-02 2,93E-02 mol/L
area 23,13 34,8 61,1 cm2
k -3,76E-06 -5,89E-06 -6,79E-06 1/s/cm2
Co 2,93E-02 2,11E-02 2,93E-02 ajuste
Co 2,93E-02 2,13E-02 2,80E-02 experimental
pequea mediana grande
mol A 2,48E-03 3,27E-03 6,33E-03 mol
2mol B 3,4E-03 3,9E-03 4,39E-03 mol
Cintica heterognea S-L, Conclusiones
Orden de reaccin anlogo a otras publicaciones*

Inversin pequea, 700

Coste de mantenimiento por curso bajsimo (1-20 )

Uso de conchas (Almeja Reloj o similar)
Uso probetas de marmol

Tiempos de crisis: Necesario compaginar con prcticas de
bajo con aquellas de mayor coste



Agradecimientos
Al personal del Departamento de I.Q. presente, pasado y futuro.

A nuestros estudiantes
Agradecimientos
Gracias por su atencin