ABSORVEDORES UV

Los plsticos y recubrimientos orgnicos usados en la intemperie estn expuestos a la radiacin

ultravioleta, en el rango de 295 a 400 nm de longitud de onda. La radiacin UV es la causa
principal de degradacin en estos materiales. Los absorbedores de luz UV, UVA (sigla derivada del
nombre en ingls), se usan comnmente para prevenir que la radiacin UV llegue a la masa del
polmero o que penetre y llegue a los sustratos sensibles a esta radiacin.
Los absorbedores de UV deben tener al menos tres propiedades tiles. Primero, deben absorber
eficientemente la radiacin UV que puede daar a los polmeros o sustratos sensibles. Segundo,
deben disipar la energa que absorben de una manera segura. Finalmente, deben permanecer
activos en la matriz del polmero durante la vida til del producto. La mayora de los absorbedores
comerciales se basan en uno de los cinco cromferos siguientes: benzofenonas, benzotriazolas,
triazinas, oxanilidas y cianoacrilatos.
La fotofsica de los absorbedores de UV se desarrolla mediante reacciones de transferencia de
protones que ocurren despus de haber absorbido la luz UV. Con la absorcin del fotn de luz, la
molcula de la sustancia absorbedora se excita energticamente para llegar a un estado que se
denomina primer estado S1 (entre otros nombres cientficos).
Desde este estado, la molcula interiormente, dentro de s, efecta la transferencia de un protn
para crear una especie intermedia con nivel de energa S'1. Este proceso ocurre rpidamente y
garantiza la continuidad de la vida til del material absorbedor. La alternativa es que ocurra una
reaccin de emisin fluorescente o fosforescente, la cual lleva a la desactivacin permanente del
absorbedor.
Estas emisiones de luz fluorescente ocurren, por ejemplo, si el absorbedor est disuelto en un
medio muy polar.
La especie S'1 pierde enseguida su energa va un proceso no radiativo de descomposicin de la
energa en forma de calor hacia la masa de polmero que circunda el absorbedor. De esta manera,
la sustancia absorbedora alcanza otro estado intermedio energtico denominado S'0.
Una segunda transferencia de un protn en el interior de la molcula lleva nuevamente al
absorbedor a su estado inicial de energa, S0. Todo este ciclo reactivo ocurre en un periodo de
tiempo que ha podido ser calculado en el orden de los picosegundos a los nanosegundos.
Como se explic, la facilidad con que ocurre la primera transferencia protnica dentro de la
molcula es la que determina la estabilidad del absorbedor, en contraposicin a los procesos
fotoreactivos de fluorescencia o fosforescencia. Por otro lado, la diferencia de energa entre los
estados S'1 y S'0 es lo suficientemente pequea para que pueda ser disipada rpida y
eficientemente por conduccin trmica dentro de la matriz del polmero
Se ha comprobado que es mucho mayor el calentamiento de los productos debido a la exposicin
al calor de la luz visible que a la generada por la funcin de proteccin de los absorbedores de luz
UV. Por lo tanto, esta ltima energa no contribuye a la degradacin trmica del polmero.
La actividad de los absorbedores de UV se puede perder por medio de un mecanismo fsico o por
medio de un mecanismo de reaccin fotoqumica. La velocidad de prdida del absorbedor es de
menor importancia cuando ste ha sido agregado a la masa de un plstico, pero tiene una
importancia crtica en la vida til de los recubrimientos. Los absorbedores de luz UV son ms
efectivos en la superficie de un polmero o en recubrimientos relativamente delgados. Por esta
razn, pueden existir prdidas de contenido de absorbedor debido a migracin hacia la superficie,
a cubrimiento de la superficie, a evaporacin o a lavado. Las variables crticas a tener en cuenta
son la solubilidad del aditivo en el polmero, su coeficiente de difusin, su presin de vapor y su
solubilidad en agua.
En trminos generales, la migracin hacia la superficie puede ser lenta, pero una vez sobre ella la
prdida puede ser rpida por evaporacin o por lavado con agua. Procesos de prdida fsica del
aditivo, como el descrito, son ms factibles cuando stos tienen peso molecular mediano y bajo. La
prdida puede reducirse usando aditivos de mayor peso molecular, de carcter polimrico o en
forma de injerto.
Por otro lado, es importante estabilizar el aditivo en la masa del polmero para disminuir su
tendencia a migrar hacia la superficie. Se ha encontrado que en los polmeros de ms baja
temperatura de transicin vtrea, Tg, la difusin es un mecanismo importante de prdida fsica del
aditivo. Pero no es un mecanismo importante en los termoplsticas de ingeniera o en otros
materiales con temperatura de transicin vtrea ms alta que, por ejemplo, la de las poliolefinas.
Otro factor que puede atentar contra la estabilidad de los aditivos de absorcin de luz UV es la
estabilidad de la matriz del polmero donde estn embebidos. As, se ha podido demostrar que las
molculas de UVA situadas cerca de la superficie del polmero pueden ser afectadas por los
procesos de fotoqumica relacionados con fotodegradacin del polmero mismo. La
fotodegradacin del polmero lleva a la fotodegradacin del aditivo de absorcin de luz UV. Esta
situacin puede presentarse por ejemplo, con las poliolefinas.
Recientemente se ha visto la factibilidad de usar rellenos nanocompuestos para detener el paso de
la luz ultravioleta. Esta aplicacin sera similar a la ya empleada para preparar cremas
dermatolgicas comerciales de proteccin contra la luz ultravioleta. Compaas como BASF y
Sunscreens ofrecen este tipo de aplicaciones cosmticas.