RESUMEN CERTAMEN BIOQUMICA N2

1. ENZIMAS
- Ou son as enzmas?
Protena gobuar (cuaternara) muy especca.
Puede aceerar 10
6
veces una reaccn.
- Especcdad.
Reconocen seectvamente su sustrato, esta accone s controada por a
estructura.
- Cmo actan?
Las enzmas forman varas nteraccones entre sus a de sto actvo y os
de sustrato.
o Unn Enzma - Sustrato:
Modeo Lave - Cerradura: Sto actvo tenen a MISMA forma
de su sustrato ( 1 enzma 1 sustrato)
Modeo Enca|e Inducdo: sto actvo tene dstnta forma que a
de sustrato, pero a unrse se adapta (1 enzma 1 fama de
sustratos).
o Cofactores: eementos norgncos que ayudan a a encma en a
catss, son generamente metaes.
o Coenzmas: compuestos orgncos que ayudan a a encma en a
catss, son generamente vtamnas ( Br,Bq,b1,B2)
- Cascacn Internacona de enzmas.
o Oxdoreductasa
o Transferasa
o Hdroasas
o Lasas
o Isomerasas
o Lgasas
- Cntca Enzmtca.
o Ou hacen as
enzmas?
Ba|an a E de
estado de
transcn
Ba|an e AG de
estado de
transcn (nunca
vara e A G tota).
o Estado de
Transcn:
Muy
nestabe, ya
que posee
mucha E
o Cmo dsmnuyen
e G de actvacn y me|orar a catss?
La enzma a unrse a su sustrato, o |a dsmnuyendo su entropa.
Proxmdad y
Orentacn
desfavorabe.
Proxmdad favorabe
y Orentacn
desfavorabe.
Proxmdad y
Orentacn favorabe.
Adems o orenta y o aproxma a a formacn de estado de
transcn.
La enzma puede |ar a mocua de sustrato de modo que e enace
susceptbe se hae:
-prxmo a grupo catatco
-ben orentado respecto a grupo catatco.
Esa proxmdad y orentacn adecuadas de sustrato respecto a
grupo catatco permten que se acance con facdad e estado de
transcn y se ncremente de forma consderabe (en e caso ms
espectacuar hasta 53.000 veces) a veocdad de reaccn.
o Reacn entre G y Keq.
R 1,987 ca/moK
T en Kevn.
En equbro as
concentracones se
estandarzan.
AS= 0.
- A menor Keq Mayor
AG, por o tanto, es
una reaccn
endergnca, no
espontanea y su
equbro esta haca
os reactantes.
- A mayor Keq Menor
AG, por o tanto, es una
reaccn exergnca,
espontanea y su
equbro esta haca os
productos.

o Ecuacn de Mchaes-Menten
Parmetros Enzmtcos:
Vmax veocdad mxma terca. La veocdad cuando
todos os centros actvos estn ocupados con un
sustrato (nunca se acanza en readad).
Km concentracn de sustrato a a que a veocdad es
a mtad que a Vmax. Es una medda de a andad de
a enzma por e sustrato. A menor Km mayor a
andad de a enzma por sustrato.
Kcat: numero de recambo, numero de mocuas de
sustrato convertdas en producto por mocua de
enzma y undad de tempo, en condcones de
saturacn de sustrato.
Kcat/Km= medda de ecenca catatca.
Vmax y Km son vaores especcos para cada enzma.
o Ecuacn de os dobes recprocos (Lneweaver - Burk)
Es una ecuacn nea.
Km pendente.
Vmax ntercepto en y.
o Inhbcn de Enzmas.
Inhbdor
Compettvo:
Inhbdor tambn es afn con e
sto actvo, por o tanto, se une a
este, mpdendo as a unn de
sustrato.
Para revertr a unn E - I
debemos aumentar a
concentracn de sustratos.
La unn E - S y E - I son NO
covaentes, por o tanto se pueden
deshacer con pequeas varacones en as ||.
Cuando a unn E - I es covaente se crea un proceso
IRREVERSIBLE y se denomna nactvador. Este nactvador
modca e sto actvo, destruyendo a enzma.
Inhbdor No- Compettva.
E nhbdor no se une en e sto actvo, s noq eu tenen un
sto especa , que a unrse camba a forma de sto actvo,
mpdendo a unn E -S.
E I no tene andad por e sto actvo y tampoco atera a
andad de a E por e S, o que vara es a Vmax.
Otras formas de nhbcones:
Varacones en e pH de a reaccn(destruyen puentes
de hdrogeno de a enzma)
Varacones en a Temperatura.
o Reguacn de Actvdad Enzmtca.
Dsponbdad de a enzma:
Depende de a veocdad ed a sntess y degradacn de a
enzma.
Reguacn enta, pero permanece por argos perodos de
tempo.
Contro de actvdad de a enzma:
Drectamente reguado por cambos en a estructura de a
enzma.
Reguacn Aosterca:
Varacones pequeas en e sustrato, varan enormemente a
veocdad de a Rx.
Reguacn rpda.
Factores Aosterca postvosfavorecen a andad de a
enzma por su sustrato rea|ado (hago ms pequea a Km)
Factores aostercos negatvos dsmnuyen a andad por e
sustrato en forma rea|ada (hago ms grande a Km)
Actan para de|ar de usar E en que se produzca producto, s
ya se tene sucente.
Reguacn de un estado menos actvo (T) a uno ms actvo
(R)
Modcacones Covaentes:.
Formacn o emnacn de un enace covaente con certos
grupos.
Reguacn en genera de tpo on - oh
Reguacn rpda pero transtora.
Le uno o saco un enace a a enzma para modcar su
estructura, por fosforacones, metacones, acetacones,
etc.
o Zmogenos:
Pro enzma o precursoras de proteasas nactvas.
Deben modcarse para actvarse (generamente debemos cortar un
pedacto de a enzma para que se actve)
Son sntetzadas por e RER, uego beradas haca e A. Gog donde
son secretadas como zmogenos.
Propasa (nactva) Lpasa (actva).
o Isoenzma:
Enzmas cuya funcn y estructura son smares, pero estn en
dstntos te|dos, etapas de desarroo o compartmento ceuares.
(Creatna Knasa)
A tener funcones parecdas, se pueden unr y formar hetero o homo
protenas.
2. Metabolismo.
- Catabosmo:
Degradacn.
Oxdacn qumca
Produccn de cofactores reducdos (NADH, NADPH, FADH2)
Lberacon de energa (Exotermco)
Produccon de ATP
Convergenca de vas.
- Anabosmo
Sntess
Reduccon qumca
Produccn de cofactores oxdados (NAD+, NADP, FAD)
Requere energa (endotermca)
Dvergenca de vas.
- Caracterstcas de as vas metabas
Irreversbes
Reguadas
Lugares especcos
- Reaccones boqumcas
Transferenca de grupos
Oxdacn y REduccon
Emnacn somoerzacon
Formacn o rompmento enaces C - C.
- METABOLISMO DE GLUCIDOS.
- GICOISIS.
Todas as cuas pueden hacer gcss
Exsten dstntas maneras de que a gucosa entre a a cua.
Te|dos Heptcos :Gucoqunasa(no saturabe)Km ato
Te|do Extra- heptco: Hexoqunasa (saturabe) Km ba|o.
La gucosa entra a travs de sstemas de transporte (GLUT), son
te|do dependentes( segn e te|do donde se encuentren a Km
que tenen)
Ocurre en e CITOPLASMA
Dos fases
Prmera Fase: Gucosa 2G3P
Segunda Fase: 2G3P 2Pruvatos.
Productos naes : 2 Pruvato, 4 ATP netos ( 2 se utzan) y 2 NADH
Pruvato tene tres destnos.
En ambente anaerbco
Prmera Fase:
Se consume ATP
Reaccn espontnea (AG negatvo)
Hexoqunasa:
Fosfora a gucosa a partr de un ATP ( a "anca" a
nteror de a cua)
A G negatvo
Es muy afn por a gucosa (su Km=0.01mM) sempre se
encuentra actva.
Reguador aostrco negatvo su producto gucosa -6 - P.
Fosfogucosomerasa
Fermentacn Lctca (mscuo)
Fermentacn Acohca (bacteras y
evadura)
Gucosa 6 P Fructosa 6 P
De adosa a Cetosa.
Reodenamento
Fosfofructoqunasa
Se utza un ATP
AG negatvo
Atamente reguada.
Fructosa 6 P Fructosa 1,6 P
Reguador aosterco postvos: Fructosa 2,6 Bsfosfato,
AMP
Reguador aostrco negatvo: ATP y Ctrato
Adoasa
Corta a Fructosa 1,6 P en DHAP(dhdrox actonafosfato) y
G-3-P(gceradehdo 3 fosfato)
Trosa Fosfato Isomerasa
E DHAP es reordenado a G 3 P.
!"o#$%tos #e !"ime"a &ase'
2 G 3P.
- 2 ATP.
- Segunda Fase
Se produce ATP
Invoucra ntermedaros fosforados de ata energa:
1,3 BPG
Fosfo eno pruvato
G - 3 - Deshdrogenasa.
G 3P es oxdado a 1,3 BPG
Se reduce NAD+ a NADH
Fosfogcerato Knasa
1,3 BPG se desfosfora a 3-Fosfogcerato.
ADP se Fosfora a ATP
Fosfogcerato Mutasa
Se reordena e fosforo de C3 pasando a C2
3 Fosfogcerato 2 fosfogcerato.
Enoasa
Lberacon de H2O a part de un grupo OH y un Hdrgeno.
2 Fosfogcerato Fosfoenopruvato.
Pruvato Knasa.
AG negatvo y ato.
Reguador aosterco postvo: AMP y F-1,6-bsP(formado
por PFK)
Reguador aosterco negatvo: ATP y Acet- CoA.
PEP desfosforado a pruvato
ADP fosforado a ATP.
Destnos de NADH y Pruvato
Aerbco:
NADH reoxdado en a cadena respratora,
producendo ATP en a fosforacn oxdatva.
Pruvato CK
Anaerbco:
NADH es reoxdado por a actato deshdrogenasa
(LDH), para ser reutzado e NAD+ en a gcss.
LDH produce actato o Fermentacn Acohca.
Otros sustratos para a gcoss:
Dstntas azucares entran a a gcoss, sendo modcadas
por dstntas reaccones.
Manosa entra com fructosa 6 P ( 2 reaccones)
Gaactosa entra como gucosa 6 P ( 5 reaccones)
Fructosa entra como gceradehdo 3 P o como
dhdroxacetona- fosfato.
Estos sustratos e permten a a cua ahorra ATP.
- CICO (E )REBS
E ob|etvo es generar grandes cantdades de NADH y FADH2.
Tenen un poder REDUCTOR
Es una ruta descarboxatva.
Es e punto de convergenca de proceso de formacn de E
En e cco converge e metabosmo de a gucosa, pdos y
amnocdos.
Ocurre en a MATRIZ MITOCONDRIAL.
Carbonos que entra como Acet- CoA saen com CO2.
Transferenca de Pruvato a nteror de a mtocondra
Pruvato Trasocasa: cotransportado ( transporta pruvato y
un H+ para tener E. esto se reaza por que a produccn
de Acet-CoA es en a matrz mtocondra.
Entrada a CK.
Pruvato deshdrogenasa descarboxa oxdatvamente a
pruvato transformandoo en Acet- CoA. (saca un C para
formar CO2 y uego oxda e producto, reducendo as un
NAD+ en NADH).
Reguacn PDH: por modcacon covaente.
Fosfatasa (actvada por Ca
+2
, Mg
2+
e nsuna)
desfosfora a PDH, nactvandoa.
Knasa (actvada por NADH, ATP y Acet-CoA)
fosforan a PDH, actvandoa.
CItato Sntetasa
Sntetza ctrato a partr de Acet CoA y Oxaacetato, a
travs de una condesacon de as dos moecuas.
H2O hdroza e CoA emnandoo.
Acontasa
Isomerzacon de ctrato a soctrato.
En su sto actvo tene cofactores S-Fe, que permten que
e ctrato se reordene.
Isoctrato Deshdrogenasa
Transforma e soctrato en cetogutarato
Se produce NADH
- Cetogutarato Deshdrogenasa.
Descarboxa cetogutarato a succn CoA formando CO2
y oxda e cetogutarato, reducendo paraeamente a
NAD+ en NADH.
Utza coenzmas com ( TTP, CoASH, Acdo Lpoco, NAD+,
FAD)
Succn - CoA Sntetasa
Se forma GTP
Hdrss de ester CoA, sendo emnado.
De Succn CoA a Succnato.
Succnato Deshdrogenasa
Reduccon de FAD a FADH2
E succnaoto se oxda a fumarato.
La reaccon es absoutamente equbrada.
Fumarasa.
Hdratacn de fumarato a maato.
Maato Deshdrogenasa
Oxdacn dependente de NAD+
E L-Maato se oxda a Oxaacetato
E NAD+ se reduce a NADH.
Utma enzma que genera cofactores reducdos.
Puede comenzar nuevamente e CK.
Productos:
3 NADH, FADH2, GTP, CoA, 2CO2.
Rendmento de a E de a Gcoss y e CK.
Los eectrones son transportadpos por NADH y FADH2
entran a a cadena transportadora.
O2 se reduce a H2O
Sstess ATP en fosforacon oxdatva.
1 NADH3ATP
1FADH2 2ATP
1 Gucosa 38 ATP. (AEROBICA)
1 Gucosa 2ATP. (ANERAROBICA).
Intermedaros para Bosntess.
CK entrega hartos ntermedaros a otras vas metabocas.
Cetogutarato saca su grupo amno para producr
gutamato ( sntess nuceotdos de purna, Arg y
Pro)
Succn - CoA hacer porrnas (grupo Hemo)
Fumarto y Oxaacetato formacn a y nuceotdos
de drmdas.
Reaccones anaperotcas.
Reaccones que entregan ntermedaros a CK.
PEP carboxasa: conveerte PEP en oxaoacetato.
Pruvato Carboxasa: converte Pruvato en
Oxoaacetato.
Enzma Maca: converte Pruvato en Maato.
Reguacn CK.
Ctrato Sntetasa: ATP, NADH y Sucn CoA nhben.
Isoctrato Deshdrogenasa: ATP nhbe, ADP y NAD+
actvan.
Cetogutarato Deshdrogenasa: NADH y Succn CoA
nhben, AMP actva.
Pruvato Deshdrogensas: ATP NADH Acet CoA nhben y
NAD+, CoA actvan.
La mayora de as enzmas son A G parecdos a cero, por o
tanto, son equbradas. Pero como exsten 3 enzmas que
tenen un A G negatvo, hace que estas reaccones sean
espontneas y orentadas a a formacn de equbro. Esto
produce que e cco sea en un soo sentdo.
- GLUCONEOGENESIS
Sntess de Gucosa (proceso anabco)
Cuerpo debe HACER su gucosa.
E amacen de gucosa en gcogeno no dura mas de 5 horas.
Sustratos guconeotcos:
Lactato
Gcero
Cetocdo.
Dervado de a (en ayuno dervan pruvato y oxaoacetato)
Oxoaacetato.
Cetogutarato.
Organos guconeogenetcos:
Hgado (90%)
Rn (10%) en ayuno un 40 %
Gandua Mamara (soo en actanca)
No es a ruta INVERSA de a Gcoss.
Reaccones espontaneas AG.
Tene dstntos mecansmos de reguacn.
Pruvato Carboxasa
Agrega un carbono (o saca de CO2 atmosferco), convrtendo e
pruvato en oxaoacetato.
Se necesta ATP.
Cofactor Botna atmosferca.
Reguador aosterco postvo: Acet-CoA, ATP.
PEP Carboxknasa
Conversn de oxaoacetato a PEP.
Fosfora e oxaoacetato.
Sada de CO2.
Fructosa 1,6 Bsfofatasa
Hdrss de F1,6-p a F- 6-P
A G negatvo
Reguacn aosterca postva: ctrato (ndca que hemos hecho
mucho CK)
Reguacn aosterca negatva: fructosa 6 fosftao y AMP.
Concde con e paso de a gcoss de a PFK
Gucosa 6 Fosfatasa
Conversn de gucosa 6 P a gucosa
Esta enzma se encuentra en a membrana de RE de as cuas
de hgado y ron, a dferenca de otros te|dos.
Vescuas de RE se reenan con gucosa y se fusonan a a mb
berando a gucosa a a sangre.
Reguacn :
Cuando a gcoss esta prendda, a guconeogeness esta
apagada.
Atas |ATP| gcoss apagada, guconeogeness prendda.
Atas |AMP| guconeogeness apagada, gcoss encendda
Pasos reguados de a gcoss son os msmo en sentdo contraro
de a guconeogeness.
Reguacon Aosterca.
Gucosa 6 Fosfatasa ba|o e contro de su sustrato.
Destno de pruvato depende de nve de Acet- CoA (Ata
|Acet- Coa| guconeogeness.
F- 1,6- bsfosfatasa es nhbda por AMP y por a Fructosa
2,6 BsFosfato(sub producto de a gcoss), actvada por
e ctrato.
Fosfo Fructoqunasa 2/Fructosa Bsfosfatasa 2: enzma
bfuncona, que sntetza F-2,6-BP. Es capaz de sacare un
Fosforo a a F-2,6-BP para degradara
Reguacn Hormona
GLUCAGON se une a un receptor de mb actva una protena
GAdenato Ccasa produce AMPc |AMPc| actva a protena
knasa A(PKA) produce cascada de fosforacones banco drecto a
enzma bfuncona(prende a parte fosforasa) desfosfora a F- 2,6-
BPse degrada estmuando guconeogeness nhbe a gcoss.
INSULINA.
Favorece a actvdad fosfo-protena fosfatasa se estmua a parte
knasa
F - 6 - P + PF - 2,6, BPEstmua a Gcoss.
- CICLO DE CORI
E|ercco vgoroso puede evar aproducr mucho actato y NADH debdo a
a ba|a |O2| y a necesdad de ms gcoss.
NADH puede ser reoxdado durante a reduccon de pruvato a actato.
Lactato envdao a hgado ah se reoxda a pruvato por a LDH.
Hgado entrega gucosa a muscuo en e|ercco y uego procesa e actato
en gucosa nueva.
- CATABOLISMO DEL GLICOGENO (GLUCOGENESIS O GLICOGENOLISIS)
Obtenendo gucosa de a amacenada
- Amasa (endogcosdasa): corta en e nteror de os enaces
gcosdcos.
Rompe gcogeno a matosa, matotrosa , etc.
Poca actvdad en ptos de ramcacones.
Amasa: Corta os enaces en as ramcacones
(1,6) Gucosdasa: corta en os putos de ramcacones.
Gcogeno fosforasa: bera a gucosa deade os naes NO reductores.
Medante una fodfohdross( a saca pero a fosfora actvandoa)
Dmero de subundades dentcas.
Depende de cuan fosforada este a enzma, ya que tene stos
de fosforacon.
Entre ms fosforada ms afn ms actva Estado R
Entre menos fosforada menos afn menos actvaEstado T.
Fosfomutasa:
La gucosa se bera de gcogeno como GLUCOGENO 1 FOSFATO,
esta enzma reordena e fosfato y o transforma en GLUCOSA 6
FOSFATO.
- SINTESIS DEL GLICOGENO (GLICOGENESIS)
Undades de gucosa son actvadas formando nuceotdos de azucar.
UDP- Gucosa Profosforasa: enzma encargada de actvar a gucosa.
Pone e nuceotdo a a gucosa (saca e P) se actva a gucosa
para a sntess de gcogeno.
Gcogeno Sntetasa:
Forma enaces (1,4) Gcosdcos en e gcogeno por e extremo
reductor.
Transere undades gucosdcas desde UDP- gucosa a os naes
en a hebra de gcogeno
Sustratos: Gucosa, UDP.
Reguacon de Metabosmo de Gcogeno
Atamente Reguado.
Invoucra e contro recproco de a Gcogeno Fosforasa y a
Gcogeno Sntetasa.
GF: actvada por AMP nhbda por ATP, gucosa 6P y cafena.
GS: actvada por G6P
Ambas son reguadas por modcacones covaentes
(fosforacones)
Fosfroacon de GF: estado T, nactvo.
Reguacn hotmona.
Gucagon y Epnefrna: actvan Adenato Ccasa actva
Knasa y fosfatasa que controan as fosforacones de GF y
GS.
Protena unon a GTP(protena G) medan a comuncacn
entre e receptor de hormonas y a adenato ccasa
+ receptores de Gucgon hgado
+ receptores de Epnefrnamuscuo.
Gucagon es para mantener por perodos mayores os
nvees estabes de gucosa sangunea.
-
no es
banco
drecto
-CICLO DE LAS
PENTOSA
Otra manera de catabozar a gucosa (degrada , oxda)
Provee de NADPH para bosntess
Produce rbosa 5 P(utzada para sntess de nuceotdos)
Consste de dos proesos oxdatvos, segudo de cnco pasos no oxdatvo.
Ocurre Ctopasma de cuas de hgado y te|do adposo.
NADPH es usado en ctoso para sntess de g en te|do hepatdo y
adposo, coestero en e hgado, neurotransmsores en e sstema
nervoso y nucetdos en todas as cuas.
Ob|etvo provee a certas cuas de sustanca.
- Pasos oxdatvos:
Gucosa 6P Deshdrogenasa: unco paso reguado
Guconoactonasa:
Fosfoguconato Deshdrogenasa: descarboxacon
oxdatva-
- Pasos NO oxdatvos:
Fosfopentosa Isomerasa: CetosaAdosa
Fosfopentosa epmerasa: Epmerza C3
Transcetoasa: transere 2 undades de C
Transadoasa: transere 3 undades de C.
*. Metabolismo #e los li+i#os.
- Dgestn de Lpdos
En a boca Lpasa Lngua dgestn de trgcrdos.
En e Duodeno y Yeyuno por Lpotcas Pancreatcas
Acdos bares formacn de msceas como compe|os potcos
de a mucosa
Absorcn pasva de productos en msceas por mucosa ntestna.
Re estercacn de 2 monoagcero, soectna y coestero con
g en os entereoctos ntestnaes.
Ensamba|e y exportacon de os pdos desde as cuas
ntestnaes. Formacn quomcrones.
- Procesamento de pdos en a deta
Tres tpos de vehcuos para
transportar a E requerda en os g:
Q$ilomi%"o,es - ot"as
li+o+"otei,as transportan
tragceroes a travs de
gotcuas de pdos recubertas
por protenas.
A%i#os ."asos undos
alb/mi,a s0"i%a
i+o+"ote1,as li+asas que
hdrozan trgceroes de as
poprotenas pasmtcas para
ngrsaos a as cuas.(cortan
cdos grasos para ngresaros
a as cuas).
- Metabosmo heptco
- Movzacn y Catabosmo de
os cdos grasos.
Oxdatvo
Lberacn de E
Ruptura de enaces.
E te|do adposo amcaena
trgcrdos y con seaes
externas como e gucagn
o a adrenana puede
mover estas resevas de
energa.
Gucagn
AMPcPKAtragcero
Lpasacorta trgcrdos
para a obtencn de
gcaptados por abumna
en crcuacnentrega g
a os te|dos que o
necesta oxdacn de
g para obtencn de
energa.
- B Oxdacn: forma de obtencn de E a part de g.
Se obtene NADH y FADH2
Ocurre en condcones de ayuno y de e|ercco
Ocurre en a matrz mtocondra
Proceso aerobco.
Conversn de un acdo graso a Ac CoA Graso. (Actvacon de
g)
Acdo graso bre de ctoso entra a a mtoconda,
producndose a actvacn de g.
ATP + AG-->
Entrada de g a a mtocondra
Oxdacn de os g.
Vas adconaes en a oxdacn de AG
Reguacn
- Cuerpos cetncos.
Formacn
Produccn de Acet CoA a partr de Hdroxbutarato.