Capitulo 4.

B
PROCESOS DE TRANSPORTE INTRAFASE
Como se ha mencionado, interesa evaluar la velocidad de reaccin global incluyendo no
slo la reaccin qumica, sino tambin los fenmenos de transferencia involucrados. En la
seccin 4.1. nos referimos al transporte interfacial, que ocurre bsicamente en serie con la
reaccin qumica. En esta seccin se propondr la metodologa para considerar los
fenmenos de transporte en donde se lleva a cabo la reaccin! al interior del grnulo
cataltico. En la medida de que el rea activa de los catali"adores est locali"ada al interior
de las partculas #pellets$, pueden ocurrir gradientes de temperatura y concentracin, entre
las diferentes regiones de los poros y la superficie e%terna.
s
C C C C
& ' 1
b
T T T T
& ' 1
(e tratar entonces de estimar una velocidad promedio para el pellet #pastilla$, en trminos
de la concentracin en la superficie e%terna. Este fenmeno ocurre en paralelo con la
reaccin y se considera que los efectos por difusin interna son muy peque)os #i. e.
*eactores de lecho fluidi"ado o en suspensin$ cuando las partculas son muy peque)as.
+ara considerar los efectos debidos a la difusin interna, se puede contar con dos tipos de
modelo! ,no en base a un grano de partcula cataltica y otro que considera un con-unto de
granos #pastillas$. .entro del primer enfoque tenemos modelos con base en el pellet
#pastilla$, con dos geometras/ una de un cilindro abierto en un e%tremo y otra, la de un
grano esfrico. 0a utili"acin de una u otra depender del sistema particular.
1. 2odelo de poro cilndrico semi3abierto
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 45
1 temperatura constante se sabe para este sistema la ecuacin de conservacin
V e
r C
'
D
#4.56$
afectan deporo paredes las donde
sistemas para efectiva d difusivida
e
D

Como slo se tiene transferencia en la direccin 7"8
V e
r
dz
C d

'
D #4.51$
(i se asume reaccin de 1
er
orden,
kC r
V

, la ecuacin se modifica
C
k
dz
C d
e
D

'
'
#4.5'$
(i definimos
e
k
D
m
, resolvemos la ecuacin diferencial para encontrar el perfil de
concentraciones en funcin de la profundidad del poro!
$ e%p# $ e%p#
' 1
z m C z m C C + #4.5&$
+ara encontrar los valores C1, C' necesitamos evaluar en las condiciones de frontera.
Condiciones frontera!
+ara la 7boca8 del poro!
o z
,
S
C C
#concentracin en la superficie$
En el fondo del poro! l z , 6 J

, por la ley de 9ic:

6
dz
dC
e
D -
/
6
dz
dC
Cuando 6 z / ' 1
C C C C
S
+
En la 1
er
derivada
dz
dC
[ ] $ e%p# $ e%p#
1 1
z m C z m C m
dz
dC

#4.54$
;gualando a
6
dz
dC
y substituyendo l z #4.55$
[ ]
$ ' e%p#
$ e%p# $ e%p# 6
1 '
' 1
l
l
m C C
z m C m C m

#4.55$
#4.54$
Entonces!
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 44
$ ' e%p# 1
$ ' # e%p
$ ' e%p# 1
'
1
l
l
l
m
m C
C
m
C
C
S
S
+

#4.5<$
#4.5=$
(ustituyendo C1, C' en la ecuacin de
$ #z f C
[ ]
[ ] { }
$ e%p# $ e%p#
$ # e%p $ e%p#
$ e%p# $ ' e%p# $ e%p#
$ ' e%p# 1
l l
l l
l
l
m m
z m m z C
C
z m m z m
m
C
C
S
S
+
+

+
+

#4.46$
#4.41$
Como
'
$ e%p# e%p
cosh
x x +
#4.4'$
( )
$ cosh#
cosh
l
l
m
z m
C C
S

#4.4&$
+ara el perfil de concentraciones en funcin de la profundidad del poro, aunque sin
significado fsico. >ecesitamos e%presarlo en f #alguna magnitud ms ?til$, como se hi"o
antes.
+ara la 7boca8 del poro, el flu%!
( )
( )
6
6
6
cosh
3 " cosh
6

'

z
S e
z
e
m
m
C
dz
d
dz
dC
J
C
l
l
D D
l
#4.44$
( ) l D tanh
6
m m C J
e S
#4.45$
Esto corresponde al flu% de reactivo evaluado en la entrada del poro. Este flu%, a diferentes
profundidades, no est en serie con la reaccin, puesto que a cualquier profundidad
#incluida 6 z $, el reactivo se transforma.
.efiniendo un factor de efectividad
( )
para el transporte interno, donde!
S
P
r
r

difusin$ por control #sin C en evaluada reaccin de velocidad
#medida$ partcula la para reaccin de velocidad
(

#4.44$
Entonces, como
(
C V k C k r
S S

#para e%presar en unidades de mol@tiempo$
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 4A
( )
( ) l
l
D
l
l D
tanh

* tanh
'
'
m
k
m
R C k
m m C
e
S
e S

#4.4A$
0a velocidad de reaccin B velocidad de transferencia de materia #en la interfase$
;ntroduciendo!
e
k
m
D
Chiele de mdulo
#4.4<$
( ) Chiele de
interna$ ad #difusivid
#reaccin$
o
N

tanh

#4.4=$
[ ] 1 , 6
para cte T , 1
er
orden.
Drficamente, la solucin se puede visuali"ar!
1
, no hay efecto considerable de la difusin interna #control$
B. Modelo de grnulo es!ri"o

*EF radio del grnulo
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 4<
0a ecuacin de conservacin suponiendo cte T , se aplica de igual manera!

S gr cat.
mol
P P
S vol
mol
V e
r r C D
'
#4.A6$
esfrica pastilla la de densidad
P

Cada trmino puede desglosarse para este sistema en coordenadas apropiadas.

6
'
orden 1
suponiendo
'
'
er
+

e
P
r
V
C k
dr
dC
r dr
C d
D

#4.A1$
(e puede plantear que se necesita el perfil de concentraciones
( ) r f C
, debemos plantear
entonces las siguientes condiciones de frontera!
1l centro del pellet! 6 r ,
6
dr
dC
pues 6 J #no hay transferencia de masa$
En R r , se tiene la concentracin de la superficie.
S
C C
, R r
El perfil se escribir/ definiendo previamente
e
S
k R
D

+
&

2dulo de Chiele para grnulo esfrico.

( )
S
S
S
senh
R
senh
r
R
C
C
G &
r
&

.ebemos evaluar el factor de efectividad, por lo que calculamos el flu-o difusivo dentro del
pellet en R r #se puede integrar dentro de todo el pellet$.
R r
dr
dC
R dr
dC
R
m
r
e
R r
e
P
P

1
]
1

1
]
1

D D
+
'

&
4
1

#e$ de Fi"%
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 4=
+
&

&
4
H R m
P
masa del pellet #4.A5$
El factor de efectividad queda!
S S
P
C k R r
r

&
+

#4.A4$
.iferenciando y evaluando en R r

,
_

S S S
G
1
G tanh
1
G
&

#4.AA$
+ara considerar la ecuacin anterior en la ecuacin de
P
r considerando los efectos
difusivos internos!
S S P
C k r r
#4.A<$
S
S S S
P
C k r

,
_

G
1
G tanh
1
G
&
#4.A=$
+ara
5 >
S

, se puede apro%imar
S

1

#4.<6$
si
1
, Controla la reaccin qumica (e emplea toda la superficie del catali"ador.
1 <<
, (lo la superficie del rea de la 7boca8, #o del e%terior$ es efectiva! se puede deber
a!
ba-a e
D
+astilla muy grande
1lta velocidad de reaccin qumica
( ) alta k
E&alua"i'n de la diusi&idad ee"ti&a
Catali"adores (uma de poros arreglados al a"ar, con geometras diferentes y
tama)os
(istemas catalticos! .ifusividad en el seno del gas #bul:$ I .ifusividad causada por
paredes de poro #Jnudsen$
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes A6
{ } { }

D D D +
! e
#4.<1$
rgidas. esferas en 1
:

cilisin. de ;ntegral K
1 $ #
Lones 3 0eonnard de potencial en Ctes
atm tal, +resin to
s moleculare +esos ,
J temp,
cm
$ # d .ifusivida
#4.<'$
K
1 1
661<5<& . 6
1M
M
'
'
'
1
4
&

,
_

T
P
" "
T
s
P
" "
T
!
!
t
!
!
! ! t
!
!

D
D
( )
#
D se puede evaluar seg?n la teora cintica!
( )
#4.<4$
<

donde. molcula, la de velocidad
cm promedio, poro de radio
donde
#4.<&$
&
'
'
1

,
_

#
"
T R
v
v
a
v a

D
( )
s
cm
$ # 16 A . =
' '
1
&

,
_

#
"
T
a D #4.<5$
+ara estimar e
D
, debe considerare una representacin lo ms fiel posible del sistema
poroso. (e tienen!
N 2odelo de poros paralelos #Oheeler$ en f#densidad, rea superficial y volumen$
l superficia rea
poros de volumen
#4.<4$
'
poro de promedio radio

g
g
g
g
S
V
S
V
a
Esti(a"i'n de diusi&idad ee"ti&a
a) Modelo de poros paralelos *+,eeler)
+astilla porosa comple-a! +oros cilndricos 7paralelos8 de radio
a
, con porosidad
P

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes A1

1 partir de la difusividad en el sistema ideal!
dr
d$
T R
P
N

D

pues se sabe que para un poro individual,
dr
d$
T R
P
N

D
donde
( )
( )
# !

$
D D
D
1
1
1
+

es la contribucin de ambos tipos de difusividades

!
N
N
+ 1
,
!
N N si 6
( )
# !
D D
D
1 1
1
+

Esta difusividad se aplica para un poro individual.

Entonces en el modelo de poros paralelos, se tiene!
g P
P
g
P
V
V

1
tal volumen to
total vaco volume
porosidad
donde

vaco total vol.
partcula la de densidad

g
P
V

+ara una partcula porosa!

( )
n g P
% a S m '
( ) ( ) poros n de rea de P partcula rea
masa
partcula rea
part. la de masa
1
]
1

poros de n
promedio long.
promedio radio
o

n
a

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes A'

( )
n g P
% a V m
'

( ) poros$ n de vol. de # partcula la de total vol.
masa
part. vol.
part. la de masa
1
]
1

g
g
S
V
a
'

.e las ecuaciones anteriores Oheeler propone que la difusividad efectiva es slo funcin de
la longitud de la trayectoria difusional,
%
& en trminos de un factor a-ustable, 7de
tortuosidad8.
ad. tortuosid de factor

r &
%
Entonces, la ecuacin de difusin para 1 poro debe modificarse para adaptarla al modelo
propuesto. 1s, la difusividad efectiva queda!

D
D

e
b$ Modelos de poro al a-ar

slido el en QvaciasQ *egiones
macroporos P microporos P porosa +artcula +
F 9raccin vaca
en microporos
I 9raccin vaca en
macroregiones
( )

( )
"

Con
radio de poro
promedio

a
"
a
0a difusividad efectiva se escribe!
( )

D D D
"
"
" " e

+
+
1
& 1
'
'
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes A&
.onde!
( )
" # !
D D D
1 1 1
m
+
( )
# !
D D D
1 1 1
+
Esto se aplica en slidos con distribuciones de poro bimodales.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes A4