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U
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c
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La capacidad calorfica representa la cantidad de energa requerida
para incrementar la temperatura de una sustancia en 1 grado, esta energa
puede proporcionarse por transferencia de calor en ciertos procesos.
Calor de Formacin: El calor de formacin es el cambio de energa cuando
un mol de una sustancia se forma a partir de sus elementos. Es la cantidad
de calor necesaria para descomponer un compuesto en sus elementos (a 25
C y 1 atm), que a su vez es igual al calor desarrollado cuando dicho
compuesto se forma a partir de sus elementos. El calor estndar de
formacin Hf es la entalpa molar del compuesto con respecto a los
elementos que lo componen. En consecuencia si se conocen los calores de
formacin Hf, de todos los componentes en una reaccin qumica, el
calor de la reaccin se puede calcular por las ecuaciones formuladas donde
se relacionan reactantes y productos
Entalpa estndar de una ecuacin general:
dD cC bB aA + +
Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de
las entalpas estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la
siguiente ecuacin:
( ) ( ) ( ) ( ) B Hf b A Hf a D Hf d C Hf c Hr A A A + A = A
Entalpa: Es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste
puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a
presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o
desprendido en la reaccin.
En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa
del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un simple
cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de variacin
corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. El
trmino de entalpa fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausiusen
1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV, donde U es la
energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales,
se mide el cambio de entalpa (
H A
).
H A
= Hf Hi
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: Entalpa
de reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de
disolucin, entalpa de enlace, etc.
Entalpa de reaccin: Es el calor absorbido o desprendido durante una
reaccin qumica, a presin constante.
Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar
la entalpa estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta
las siguientes consideraciones:
1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal
como se encuentran en su estado natural es cero. Por ejemplo:
H
2
(g), O
2
(g), N
2
(g), Cl
2
(g), Na (s), etc, tienen
Hf
25
= 0, donde Hf
25
(VIII)
De all se despeja la capacidad calorfica del calormetro:
A
(IX)
Ahora aplicando la ecuacin (VIII) a la muestra problema y
sustituyendo los valores se tiene que:
Donde se desconoce el calor de combustin de la muestra problema, ya que
se desconoce la sustancia. Despejando resulta:
A
13. Qu reacciones se llevan a cabo dentro de la bomba calorimtrica?
Para hacer medidas exactas de la transferencia de calor en estas reacciones
todos los reactivos y los productos deben mantenerse dentro del calormetro
a lo largo de la reaccin ya que esto permite obtener informacin exacta a
cerca de los estados inicial y final de la misma; para este tipo de medidas en
reacciones de sustancias con oxgeno se utiliza la bomba calorimtrica de
modo que del sistema no escape ningn reactivo o producto de la reaccin;
mediante una resistencia elctrica introducida en el calormetro se inicia
fcilmente la reaccin .
La medicin de calor de combustin se utiliza para determinar los calores
de formacin de todos los compuestos orgnicos que contienen solo
carbono, hidrgeno y oxgeno. Estos compuestos arden completamente en
el calormetro formando dixido de carbono y agua.
Para determinar la capacidad calorfica en el calormetro es necesario tomar
en cuenta las reacciones que ocurren dentro de ste como por ejemplo: La
fundicin del hierro, la combustin del cido benzoico y la formacin del
cido ntrico segn las siguientes reacciones:
4Fe
(s)
+ 3O
2 (g)
2Fe
2
O
3(s)
(I)
C
6
H
5
CO
2
H
(s)
+15/2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 3H
2
O
(l)
(II)
2N
2(g)
+ O
2 (g)
2NO
2(g)
(III)
3NO
2(g)
+H
2
O
(l)
2HNO
3(l)
+ NO
(g)
(IV)
La reaccin (I) ocurre una vez que se ha llevado a cabo el proceso de
combustin.
En la ecuacin (II) el cido benzoico reacciona con oxgeno en exceso para
llevarse a cabo la combustin completa.
El material con que se fabrica la bomba debe ser resistente a la oxidacin,
ya que al cerrar la bomba queda aire atrapado y el nitrgeno que ste
contiene en contacto con el oxgeno a la alta temperatura que se alcanza en
la bomba se oxida a NO
2
es un agente soluble en agua que al ponerse en
contacto con el bao exterior da lugar al HNO
3
. Si la muestra contiene
nitrgeno ser mayor la cantidad de cido ntrico formado.
Los gases que se forman luego de la ignicin, contenidos en la bomba se
dejan escapar en la campana extractora ya que entre ellos hay monxido de
nitrgeno, el cual es un gas txico.
14. Indique la finalidad de aadir agua destilada a la bomba
calormetrica. Explique la formacin del compuesto que se forma.
Se aade 1 mL de agua destilada a la bomba calormetrica al momento
de introducir la pastilla de acido benzoico (C
6
H
5
COOH
(s)
), esto con la
finalidad de recoger cido ntrico gaseoso (HNO
3(g)
), que ocurre por medio
de una reaccin colateral de la combustin que ocurre dentro de la bomba
al momento de introducir la muestra, para que de esta forma ocurra la
formacin de un compuesto conocido, aunque dicha reaccin no es
espontnea, es muy rpida para de esa manera determinar el calor
desarrollado por la elevacin de temperatura en el lquido calorimtrico. La
formacin de cido ntrico se debe a una sucesin de reacciones ocurridas
dentro de la bomba:
Primeramente se logra la combustin del cido benzoico, esta es debida
a la cantidad de calor suministrada al medio, que se da por medio del paso
de corriente por los alambres y una diferencia de potencial aplicada:
C
7
H
6
O
2(s)
+15/2 O
2(g)
CO
2(g)
+3H
2
O
(l)
(I)
El aire dentro de la bomba es una mezcla de oxgeno en exceso,
nitrgeno y dems gases inertes. Es por ello que al realizar la combustin,
cierta parte del oxgeno que queda sin reaccionar y mediante la reaccin II
oxida a la molcula de nitrgeno dando paso a la formacin de monxido de
nitrgeno:
N
2(g)
+ O
2(g)
2NO
(g)
(II)
El monxido de nitrgeno, se oxida nuevamente para formar xido
de nitrgeno, por lo que se realiza la despresurizacin de la bomba en la
campana:
2NO
(g)
+ O
2(g)
2NO
2(g)
Y por ltimo se da la reaccin de la formacin del cido ntrico el
cual es el compuesto a estudiar en esta seccin, de la siguiente forma:
3NO
2(g)
+ H
2
O
(l)
2 HNO
3(ac)
15. Para que se coloca el agua dentro de la chaqueta?
El agua de la chaqueta tiene como funcin principal, servir de contacto
entre la camisa y la bomba calorimtrica, permitiendo que la temperatura
alrededor de la bomba se mantenga relativamente constante adems de estar
representado este proceso como un proceso adiabtico, en donde la cantidad
de calor que se desprende producto de la reaccin, es absorbida por la
camisa dentro del calormetro.
16. Para qu debes esperar que se igualen las temperaturas del
interior de la bomba calorimtrica?
El cambio trmico que acompaa cualquier proceso fsico o qumico
varia generalmente con la temperatura y del primer principio de la
termodinmica se puede deducir fcilmente la relacin que liga esta
variacin con otras propiedades concernientes al sistema. De hecho, las
variaciones de energa y de entalpa que ocurren en los cambios fsicos
generalmente son pequeos en comparacin con los que acompaan los
cambios qumicos; y las que se producen en los cambios de presin en fases
condensadas, por sus pequeos volmenes molares y bajas
compresibilidades y aun en los gases ( por sus semejanzas con los gases
perfectos), a temperatura constante, son muy pequeos. Asi como las
variaciones de energa y de entalpa que acompaan a los cambios qumicos
pueden considerarse como independiente de la presin para la mayora de
los fines prcticos.
17. Por qu es necesario esperar a que se igualen las temperaturas de la
chaqueta y la vasija antes de iniciar el estudio?
Se debe esperar a que la temperatura se estabilice antes de abrir el
calormetro para asegurar que la reaccin haya finalizado. Esto ocurrir
cuando se detenga el proceso de desprendimiento de calor, sabiendo que la
reaccin que se lleva a cabo es una reaccin exotrmica.
18. Para qu se realiza la pesada del hilo de hierro antes y despus de
la combustin?
Se realiza la pesada de este alambre antes y despus, pues por l pasar
una corriente que permitir que se produzca la combustin, causando la
fundicin del mismo. Por ende, los calores de formacin y de combustin
del hierro (material del que esta hecho el alambre) deben ser tomados en
cuenta a la hora de los clculos, para reconocer cual es la muestra problema.
19. Se puede realizar la prctica utilizando como muestra problema
un lquido?
Si se puede realizar la prctica utilizando como muestra problema un
lquido, ya que lo importante de este estudio es que la muestra problema sea
una sustancia orgnica, pues se conocen sus calores de formacin y de
combustin, adems de que slo en estas sustancias se puede producir la
combustin deseada, una combustin completa o lo mas cercano posible a
ella.
20. Para que se usa el alambre de hierro? Puede usarse uno de
platino?
El alambre de hierro por ser un buen conductor elctrico provoca la
combustin de la muestra. Por el contrario el de platino es un mal conductor
de electricidad, no ayudara en nada en la combustin.
21. Cmo es que puede considerarse constante la capacidad calorfica
del conjunto, si la temperatura ha variado?
Porque al realizar la siguiente experiencia, vaciamos el agua, y volvemos a
introducir agua a la misma temperatura que la vez anterior, es decir, agua a
la temperatura del laboratorio.
22. Por qu es conveniente hacer una pastilla con el slido
combustible?.
Porque es la nica manera de que la corriente pase por todo el combustible,
y as se consuma la pastilla por completo.
23. Por qu se elimina el aire que hay en la bomba?
Porque puede haber gases que no faciliten la combustin, y porque luego
hay que introducir oxgeno en la bomba.
24. Por qu se introduce oxgeno en exceso en la bomba?
Para asegurarnos de que la reaccin se produzca por completo y se consuma
toda la pastilla, es decir, el oxgeno tiene que ser el reactivo en exceso para
que se produzca la reaccin total de la pastilla.
25. El alambre que hace cuerpo con la pastilla no debe llevar
torceduras, sugerir por qu.
Porque a la hora de hacer la pastilla, el alambre se puede romper, y a la hora
de poner la pastilla en el dispositivo de combustin, puede hacer contacto
los dos lados del alambre, y no producirse la reaccin.
26. Por qu el dispositivo encendido debe mantenerse activo poco
tiempo?
Porque la energa transmitida a la pastilla es suficiente para quemar toda la
pastilla, adems de que el exceso de energa rompera el alambre, o el calor
producido nos podra llevar a error por exceso.
27. A los gases producidos en la reaccin, se les considera como ideales,
aun cuando la presin es de alrededor de 25 atmsferas, cmo es
esto posible?.
Porque a parte de estar a alta presin, tambin se encuentran a altas
temperaturas, lo que produce un comportamiento ideal en stos. De esta
forma, estos gases cumplen la ecuacin de gases ideales.