Propiedades de los polmeros asociadas a la combustin

Procesos en que se divide la aparicin y extincin del fuego en un polmero.

La inflamabilidad de un polmero es una interaccin de la pirolisis, ignicin, combustin,
propagacin de la llama, y los procesos de la extincin. Los procesos son provocados por la
exposicin de los polmeros al calor.

La pirolisis es un proceso endotrmico en el que el polmero se ablanda, se derrite, se
decolora, se agrieta, se descompone, vaporiza, etc. y la aparecen los productos de la pirolisis.
El lmite del proceso de la pirolisis en la superficie del polmero se define como el frente de la
pirolisis. El proceso de pirolisis tambin se define como la gasificacin del polmero.

La ignicin es un proceso en el cual el polmero gasificado se mezcla con aire, forma una
mezcla combustible y la mezcla enciende por s misma (auto-ignicin) o es encendida por una
llama, un objeto caliente, una chispa elctrica, etc.

La combustin es un proceso en el cual la superficie slida del polmero o del polmero
gasificado reacciona con el oxgeno del aire con una llama visible (combustin llameante) o sin
una llama visible (combustin sin llama).

La propagacin de la llama es un proceso en el cual el frente de la pirolisis acompaado por
llama o sin ella, se extiende ms all del punto de origen.

La extincin de la llama es un proceso donde la pirolisis, la ignicin, la combustin, y los
procesos de la propagacin del fuego son interrumpidos aplicando agentes tales como gases
del agua, inertes o qumicamente activos, lquidos o slidos, o reduccin de la concentracin
de oxgeno.

En los procesos de pirolisis, ignicin, combustin y propagacin de llama se genera calor y
productos de combustin que puede resultar un peligro para la salud y causar daos
materiales. El peligro debido al lanzamiento del calor (temperatura alta y radiacin) se define
como peligro trmico El peligro debido a la liberacin de calor (alta temperatura y radiacin),
se define como peligro trmico El peligro debido a la liberacin de productos de combustin se
define como peligro no trmico. Este tipo de peligro se debe a los productos txicos y
corrosivos que interfieren adems reduciendo la visibilidad y la transmisin en operaciones
elctricas de componentes elctricos delicados y puede generar malos olores y decolorar
materiales.

Para el anlisis de peligros y la prevencin y proteccin contra incendios se han desarrollado
diversos tipos de modelos. Todos estos modelos utilizan caractersticas del fuego asociadas
con la pirolisis, ignicin, combustin, y propagacin de llama de los polmeros como valores de
entrada (inputs).





Calor de gasificacin y prdida de radiacin de superficie

El caudal de gasificacin constante se expresa del siguiente modo:



Las tcnicas ms empleadas habitualmente son:

(1) Calorimetra de exploracin diferenciada (differential scanning calorimetry)
(2) Tcnica de pirolisis en masa (mass pyrolysis technicque).

En la calorimetra de exploracin diferenciada, las medidas se toman para el calor especfico,
calor de fusin, de vaporizacin, de descomposicin. Se utiliza la ecuacin siguiente para
calcular el calor de gasificacin, por ejemplo para un polmero que funde.


En la tcnica de pirlisis en masa, la prdida de masa se mide en funcin de flujo externo de
calor en presencia de un flujo de nitrgeno o aire mezclado con un 10% de oxgeno en
volumen, y los datos se introducen en la Ecuacin. El calor de gasificacin se determina a partir
de un anlisis de la regresin lineal de los datos.
El valor externo de flujo de calor para el cual no haya prdida de masa medible durante l5
minutos de exposicin a dicho flujo, recibe el nombre de (prdida de reradiacin de superficie)
surface re-radiation loss.
La interrupcin de la pirlisis mediante tcnicas de proteccin contra el fuego pasivas o activas
evitara que los fuegos se propagaran ms all de la zona de ignicin reduciendo los riesgos de
incendio. Las tcnicas pasivas de proteccin contra el fuego implican modificaciones en el
polmero para incrementar el valor de prdida de reradiacin de superficie y del calor de
gasificacin.

Flujo de calor crtico y parmetro de respuesta trmica

La ignicin de un polmero implica la formacin de una mezcla de aire-vapor y la iniciacin de
la combustin por si misma (autoignicin) o asistida por una fuente de calor pequea (ignicin
pilotada). El flujo mximo de calor para el cual no se produce ignicin se define como el flujo
crtico del calor ( Critical Heat Flux ,CHF).

La superficie de un polmero expuesta al flujo del calor se encuentra a una temperatura
superior a su temperatura interior. Un polmero con un gradiente creciente de temperatura
entre su superficie su interior se define como trmicamente grueso ( thermally thick). Si no hay
gradiente de temperatura entre la superficie y el interior del polmero, ste se define como
trmicamente delgado (thermally thin). Las condiciones para ser trmicamente delgado o
grueso dependen del grosor real del polmero, de su tasa de calentamiento, de su estructura
qumica y de los aditivos que lleve.

El tiempo de ignicin y el flujo externo del calor satisfacen las relaciones siguientes



Para polmeros trmicamente delgados, donde Kthin se define como el parmetro de
respuesta trmico (Termal response parameter, TRP) para polmeros trmicamente delgados
(KJ/m2), Kthin=CpTig , es la densidad del polmero (Kg/m3), Cp es el calor especfico del
polmero (MJ/ KgK), es el grosor real del polmero (m) y Tig es la temperatura de ignicin por
encima de la temperatura ambiente (K).




El tiempo de respuesta trmico (TRP) representa la resistencia de un polmero a generar una
mezcla inflamable de vapor-aire. El flujo externo de calor para el cual no hay ignicin durante
15 minutos se toma como el CHF. El valor de CHF est generalmente cerca del valor de la
prdida de calor de superficie. Una relacin lineal entre el tiempo de ignicin o la raz cuadrada
del tiempo de ignicin y el flujo de calor externo, que se encuentre lejos del valor de CHF
[Ecuaciones (Ec 2.1) o (Ec 2.2), respectivamente], es indicativo del comportamiento trmico
delgado o grueso; como muestra el ejemplo de la figura 3.1 para un polmero de silicona, que
se comporta como un polmero trmicamente grueso.





Flujo de calor de llama, calor de gasificacin

La relacin de estado estacionario que indica la tasa de gasificacin o de prdida de masa es
similar a la relacin para el caso de la pirolisis Ec. (2.1) exceptuando un trmino adicional
correspondiente al flujo de calor de llama:


Donde mf es la tasa de prdida de masa en combustin (kg/m2-s) y qf es el flujo de calor de
llama recuperado.
Se utilizan los valores de calor de gasificacin y de la prdida de radiacin de la superficie
determinados en pirlisis. El flujo de calor de llama se determina a partir de la tcnica de
escaneado de la radiacin de llama (flame radiation scaling technique). Esta tcnica utiliza el
conocimiento de que en fuegos pequeos, el flujo de calor de radiacin de llama aumenta con
el incremento de la fraccin msica de oxgeno (Yo) Para Yo 0.30 el flujo de calor de radiacin
de llama un lmite asinttico similar al lmite de fuegos de grandes dimensiones al aire libre.

ndice de oxgeno limitante e ndice de propagacin del fuego

La propagacin de llama es un proceso en que el frente de pirlisis se desplaza ms all de de
la zona de ignicin sobre la superficie del polmero acompaado por el proceso sostenido de
combustin. La tasa de movimiento del frente de pirlisis, acompaado por el proceso de
combustin sostenido, se define como la tasa de propagacin de llama.
Para un proceso sostenido de propagacin de llama, la llama o fuentes de calor externo
necesitan transferir flujo de calor delante del frente de pirlisis para satisfacer los valores de
flujo trmico crtico (CHF) y de tiempo de respuesta trmico (TRP). El frente de flama puede
propagarse hacia arriba, hacia abajo o en direcciones horizontales.

Se han desarrollado mtodos de test acompaados de tres aparatos que permiten determinar
las propiedades del fuego asociadas con las propagacin de llama: (1) ASTM D-2863 mtodo
de test del ndice de xigeno, (2) Mtodo ASTM E 1321-90 ignicin lateral y propagacin de
llama ( Lateral ignition and flame spread test, LIFT) , mtodo de test para propagacin
horizontal y lateral de la llama (3) ndice de propagacin del fuego (Fire Propagation Index,
FPI), mtodo de test para propagacin vertical de llama .

La figura de la pgina siguiente muestra la eficiencia de la combustin calculada a partir de la
ecuacin 7.10. Como era de esperar, la eficiencia de la combustin se reduce cuando aumenta
el equivalente msico del rendimiento estequiomtrico debido a que se reduce la
disponibilidad de aire. Para los polmeros no halogenados, la extincin de la llama tiene lugar
para eficiencias de combustin comprendidas entre 0.20 y 0.40.
El polmero halogenado quema con un rendimiento de combustin bajo; un ligero descenso en
la eficiencia de la combustin (por debajo de 0.30) conlleva la extincin de la llama aunque la
combustin permanezca bien ventilada. La eficiencia de la combustin decrece rapidamente
con el incremento del equivalente msico del rendimiento estequiomtrico para los
combustibles de bajo peso molecular (gas natural) comparado con los polmeros, que gasifican
como oligmeos de mayor peso molecular.



Identificacin de polmeros

La prctica consista en prender fuego a distintos plsticos para identificarlos, a partir del
comportamiento de la combustin, del color que toma la llama y del olor del humo que
desprende.

Tabla de sugerencia para identificacion




Gua Inteligente sobre Plsticos




















Materiales:

Asbesto, polietileno, foam, ABS, ABS+PA, polietileno de alta densidad, tefln, neopreno,
nylon, Acrlico blando, acrlico transparente, PVC, poliuretano, fieltro de fibra de vidrio,
felpa, acetato, neopreno rojo.

A continuacin observamos los comportamientos a la llama.
















Tabla de resultados















polmero Tipo de olor Flama y
desintegracin
Color de humo Tipo de
goteo
asbesto Irritante Amarillo- naranja,
des 1 min
Blanco, sin holln Normal con
poco humo
Polietileno LD A cera Amarilla, rpida 10
seg.
Poco humo, sin
holln
Goteo leve
sin flama
Foam A llanta Naranja, rpida 5
seg.
Negro con holln Muy leve,
desintegra.
ABS A goma Amarillo-naranja,
lenta combustin,
lenta 5 min.
Gris, poco holln. Sin goteo
ABS+PA A goma-cera Flama naranja,
lenta 5 comb.
Gris, poco holln. Goteo
normal con
flama
Polietileno HD Olor A cera Amarilla-blanca,
normal 1 minuto
Gris, poco holln. Goteo
descontinu
Tefln Olor Toxico, a
llanta.
No aparece flama Negro toxico desintegra
sin goteo
Neopreno Olor Toxico, llanta. Flama naranja,
normal 1 min.
Negro con holln. Poco goteo
Nylon Olor A carbn. Flama amarillo-
blanca, 1 min.
Blanco sin holln Poco goteo
Acrlico blanco Olor A gas. Amarillo, Rpido
15 seg.
Gris sin holln. Goteo
normal
Acrlico transparente Olor toxico Flama tornasol,
rpido 10 seg.
Homo gris-negro,
poco holln.
Sin goteo.
PVC Olor a llanta. No aparece flama,
deforma 10 seg.
Negro, poco holln. Goteo
normal
Poliuretano Olor a pintura Flama amarilla,
normal 15 seg.
Negro con holln. Goteo
normal
Filtro de fibra Olor a cartn Flama naranja,
normal 20 seg.
Blanco sin holln. Sin goteo.


Tabla de comparacin de resultados






























Practica # 1
Propiedades de los polmeros asociados a la
combustin



Materia
Materiales no metlicos



Maestro
Joaqun Daz Algara



Alumno
Jaime Melgoza Heinecke



Fecha
4 de julio del 2014