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Gas

Microcogeneración con
pilas de combustible a gas
natural
A.Mª Gutiérrez
Coordinador de Proyectos de Desarrollo y Tecnología de la
Sociedad de Gas Euskadi, S.A. (Grupo EVE)
dores electroquímicos que em-
1. Introducción plean reactantes que son sumi-
nistrados desde el exterior para
la producción contínua de ener-
Las denominadas pilas de com- gía eléctrica, se denominan pilas
bustible (fuel cells en inglés) son de combustible.
unos sistemas energéticos que
utilizan gas natural y que produ- En 1838 Christian Friederich
cen, al igual que las pilas que
todos conocemos, energía eléc- Schoenbein, catedrático en la
trica y, como las calderas de Universidad de Basilea, envió a
combustible que hay en nues- Michael Faraday una carta en la
tras viviendas, también propor- cual mencionaba experimentos
cionan agua caliente sanitaria y que había descubierto que un
energía térmica para calefac- electrolito ácido era capaz de
ción. Las emisiones de gases no- generar corriente eléctrica a par-
civos tales como SOx, NOx y CO tir de hidrógeno y oxígeno o
son prácticamente despreciables clorina sin que los electrodos de
Dirigida al sector y reducen las emisiones de dió- platino sufriesen cambios quími-
xido de carbono CO2 en un 50% cos. No obstante, la primera pi-
residencial y también al respecto a una central térmica
pequeño comercial, la convencional. Al no tener partes la de combustible fue inventada
móviles, las emisiones acústicas en 1839 por Sir William Robert
Sociedad de Gas de Grove, un juez galés y honora-
que generan son casi nulas; las
Euskadi, S.A. (Grupo “pilas” operan tan silenciosa- ble científico, quien se dio cuen-
EVE) está liderando un mente que pueden ser instala- ta de que el “efecto Schoenbein”
proyecto de demostración das dentro de las viviendas. no era más que el proceso in-
de una pila de verso de electrolisis del agua
descubierto por Nicholson y
combustible de óxido 2. Concepto e historia Carlisle y reconoció su potencia-
sólido de 1 kWe de lidad como generador electro-
potencia eléctrica marca químico en continuo. La pila
Sulzer-Hexis en Las pilas de combustible pueden –que fue bautizada como pila
colaboración con Ikerlan definirse como baterías electro- de gas– disponía de electrodos
químicas alimentadas a gas na- de platino poroso y ácido sulfú-
Energía. La pila se ha
tural. Existen tres tipos signifi- rico como electrolito y la co-
instalado en el Parque cantes de generadores que pro- rriente eléctrica se conseguía a
Tecnológico de Miñano ducen electricidad a partir de re- partir de la reacción electroquí-
(Alava) en dónde se va a acciones químicas: los genera- mica de gas hidrógeno y gas
probar su funcionamiento dores electroquímicos cuyos re- oxígeno para producir agua.
durante dos años. La pila actantes se encuentran en su in- Años más tarde, fue William
terior y que no son regenerados, White Jaques quien acuñó el tér-
proporciona tanto se denominan baterías primarias mino de pila de combustible
energía eléctrica como (ejemplo: pilas secas de un tran- (fuel cell) por primera vez inves-
agua caliente sanitaria y sistor). Los generadores electro- tigando el ácido fosfórico como
energía térmica para químicos cuyos reactantes se al- electrolito. Pero no fue hasta
calefacción. Se prevé que macenan también en su interior 1894 cuando el químico letón
pero son recargables (reversi- Wilhelm Ostwald formuló teóri-
las “pilas” se bles), se llaman baterías secun- camente los principios electro-
comercializarán a partir darias (ejemplo: pilas de los te- químicos que gobiernan las pi-
del año 2001. léfonos móviles); y los genera- las de combustible y que poste-

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riormente fueron completados Figura 2.
Principio de
por sus discípulos; sobre todo
funcionamiento
por el sueco Svante A. Arrenhius de la pila SOFC
y el alemán Walther H. Nernst. de 1 kWe.

Posteriormente, durante los


años 1920 se realizó en Alema-
nia la investigación básica que
puso las bases científicas para el
desarrollo futuro de las pilas de
carbonatos fundidos y de óxido
sólido.

Sin embargo, el verdadero inte-


rés por las pilas de combustible
como un generador práctico, no
llegó hasta principios de los
años 1960 cuando el programa
espacial de la NASA promovió
el desarrollo de pilas de com- no puro para su funcionamien- de combustible de polímero só-
bustible alcalinas para abastecer to, lo cual limitaba el uso de hi- lido. Posteriormente, en la déca-
de electricidad y agua a las na- drocarburos comercialmente da de los años 1960, los prime-
ves espaciales Apollo y a los STS disponibles, tales como el gas ros desarrollos de pilas de com-
shuttle Orbiters. Estos desarro- natural. bustible de polímero catiónico
llos se basaron en el diseño de fueron utilizadas como fuente
la primitiva denominada pila de Para aplicaciones terrestres esta- de energía en los vehículos del
Bacon inventada por el ingenie- cionarias en los años 1960 se Programa Espacial Gemini (Ge-
ro mecánico inglés Francis T. empezaron a desarrollar, las pi- mini Manned Space vehicles).
Bacon en 1932. El Dr. Bacon las de combustible de ácido fos- Debido a su baja temperatura de
sustituyó el electrolito ácido de fórico (que pueden utilizar el operación (menor de 100°C) y a
la pila de Grove por uno alcali- oxígeno del aire aunque necesi- su bajo impacto ambiental pue-
no (hidróxido de potasio al 45% tan gas hidrógeno de alta pure- den ser las pilas de combustible
a alta presión) el cual no es tan za dado que el ánodo se conta- idóneas para su aplicación en el
corrosivo como el ácido y utili- mina por el CO producido en el transporte terrestre en sustitu-
zó electrodos de níquel. Se ha- procesador de combustible y ción del motor de combustión
cía pasar hidrógeno y oxígeno que debe ser eliminado previa- interna. De hecho, son las em-
puros por los electrodos de ní- mente), y las pilas de combusti- presas automovilísticas las que
quel generando corriente eléc- ble de óxido sólido que pueden en la década de los años 1990
trica. Un esquema básico de es- utilizar el oxígeno atmosférico y empezaron a desarrollar los pri-
ta pila de Bacon se muestra en que no son contaminadas por el meros prototipos de vehículos
la figura 1. monóxido de carbono prove- comerciales alimentados con es-
niente del procesador de com- te tipo de pilas.
El principal problema de las pi- bustible). También en los años
las de combustible alcalinas, pa- 1960 se empezaron a desarrollar
ra su uso en aplicaciones terres- las denominadas pilas de com- 3. Tipos de pilas de
tres, residía en que no pueden bustible de carbonatos fundidos combustible
operar con aire atmosférico. El que junto con las de óxido sóli-
CO2 del aire reaccionaba irrever- do y debido a su funcionamien-
siblemente con el electrolito for- El tipo de electrolito usado en
to limpio y eficiente a muy alta
mando carbonato potásico. Por temperatura, pueden operar con una pila de combustible es la
lo tanto, para aplicaciones te- combustibles de baja calidad y que determina:
rrestres se hacía necesario un Figura 1.
constituir en un futuro una alter-
electrolito de tipo ácido. Adicio- Esquema de la nativa válida que sustituya a las - La naturaleza y pureza del
nalmente, necesitaban hidróge- pila de Bacon. actuales centrales térmicas. combustible y del oxidante.
- Su diseño.
Paralelamente, a finales de los - La temperatura de operación.
años 1950 Len Niedrach y Tom
Grubb concibieron el uso de Son las propiedades físico-quí-
membranas de intercambio ióni- micas y termomecánicas de los
co en pilas de combustible que materiales usados como compo-
se denominaron pilas de com- nentes en las pilas de combusti-
bustible de polímero catiónico, ble (ejemplo: electrodos, elec-
conocidas también como pilas trolito, separador bipolar, colec-

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tor de corriente, etc.) las que de-
Tabla I. Tipos de pilas de combustible
terminan en último término la
temperatura práctica de opera-
ción y su vida útil.
Tipos de pilas Siglas Temperatura Combustible Oxidante Ion portador
Así, los electrolitos acuosos es-
tán limitados a temperaturas má- Polímero Catiónico PEFC 80°C H2 puro Aire sin CO H+
ximas de unos 200 °C debido a Alcalinas AFC 100°C H2 puro Aire sin CO2 OH-
su alta presión de vapor y/o Acido Fosfórico PAFC 200°C H2 Aire sin CO H+
gran degradación a altas tempe- Carbonatos Fundidos MCFC 650°C CH4,H2,CO Aire + CO2 CO3=
raturas. La temperatura de traba- Oxido Sólido SOFC 950°C CH4,H2,CO Aire O=
jo también juega un papel im-
portante en decidir el tipo de
combustible que puede ser utili-
zado en las pilas de combusti- 4. Pila de combustible Tabla II.
ble. SOFC de 1-kW
Diámetro 120 mm.
Las pilas de combustible de ba- La pila de combustible de Sulzer Altura 518 mm
ja temperatura, compuestas por Hexis es del tipo denominado Número de células 70
electrolitos acuosos, en muchas de óxido sólido; es decir, un dis- Superficie total de las células 0,7 m2
aplicaciones prácticas están res- positivo electroquímico capaz Temperatura de funcionamiento 950°C
tringidas a gas hidrógeno como de convertir la energía química Tensión mínima de pila 39 V
combustible y se obtiene del gas de un combustible, generalmen- Corriente máxima de pila 27 A
natural mediante un reformado te hidrógeno procedente del gas Potencia eléctrica 1.053 W
catalítico externo. En cambio, natural, y de un oxidante, gene-
en las pilas de combustible de ralmente oxígeno procedente
alta temperatura y debido a una del aire, directamente en ener-
gran actividad catalítica de elec- gía eléctrica en forma de co- funcionalidad del colector de
trodo y a una menor necesidad rriente continua y en calor des- corriente eléctrica (Fig. 3). Actúa
de electrocatálisis a alta tempe- prendiéndose agua (H2O) y ga- simultáneamente como una guía
ratura, la lista de combustibles ses límpios como dióxido de para el gas natural y como un
es más extensiva a gas hidróge- carbono (CO2) (Figura 2). intercambiador de calor en mi-
no, monóxido de carbono e in- niatura para el aire de reacción.
cluso gas metano. No precisan La pieza central de la pila es el
reformador externo. electrolito de cerámica de óxido La pila de combustible está
de zirconio de un espesor de 0,1 constituida por varias células in-
De esta manera, las pilas de a 0,2 mm. A temperatura de fun- dividuales conectadas eléctrica-
combustible se clasifican por su cionamiento (cerca de 950°C) mente en serie que constan de
electrolito y temperatura de tra- esta cerámica es un buen con- dos electrodos porosos (ánodo
bajo. Los espacios anódico y ca- ductor de los iones de oxígeno y cátodo) y un electrolito situa-
tódico se separan actualmente y al mismo tiempo es un buen do en medio de ambos. En el
por cinco tipos distintos de elec- aislante para las moléculas de ánodo tienen lugar las reaccio-
trolitos que dan genéricamente gas y los electrones. La caracte- nes de oxidación electroquímica
su nombre a las pilas de com- rística más destacada de las pilas del hidrógeno acompañadas de
bustible. Estos tipos vienen da- de combustible planares de óxi- generación de electrones y en el
dos resumidamente en la Tabla I. do sólido lo constituye la multi- cátodo se producen las reaccio-
nes de reducción electroquímica
del oxígeno con captación de
Figura 3. electrones. El electrolito se en-
Sección transversal cuentra contenido en una matriz
de una unidad
(célula) SOFC planar.
y su función es la de permitir el
(Fuente: Sulzer-Hexis, paso de las cargas negativas
Ltd.). (O=) del cátodo al ánodo. Los
electrodos son porosos con ob-
jeto de permitir el contacto de
los gases reactivos con el elec-
trolito y catalizar las reacciones
de oxidación-reducción.

El stack de una pila de 1 kWe


de Sulzer-Hexis tiene las carac-
terísticas que se muestran en la
Tabla II.

mayo 00

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Figura 4.
Esquema de la Tabla IV. Experiencias mundiales de la
integración de pila de óxido sólido de 1 kWe
la pila SOFC en
una vivienda.
(Fuente: Sulzer-
Hexis, Ltd.). Empresa Ciudad País Experiencia

Office for Energy Basilea Suiza Desde 1998 a 2001


EWE AG Oldenburgo Alemania Desde 1998 a 2001
Thyssengas GmbH Duisburgo Alemania Desde 1998 a 1999
Tokyo Gas Co. Ltd. Tokyo Japón Desde 1998 a 1999
Sdad. de Gas de
Bilbao España Desde 1999 a 2001
Euskadi, S.A.
Gasunie Groningen Holanda Desde 2000

que convierte la corriente conti-


nua generada por la pila en co-
rriente alterna.
Dicho stack se integra en un
aparato cuyo principio de fun- - Reformador de combustible
cionamiento se ilustra en la fi- (parte química): dispositivo quí-
gura 4. El stack, un reformador mico que convierte, mediante
interno y un calentador auxiliar una reacción con vapor de
de arranque de la instalación es- agua, el combustible hidrocar-
tán situados dentro de un cerra- bonado en gas de síntesis (mez-
miento aislado térmicamente en cla de H2 + CO). El gas rico en
donde se hace alto vacío. hidrógeno se conduce al ánodo
de cada celda para producir
Los rendimientos energéticos electricidad. Puede ser externo e
son los que vemos en la Tabla interno.
III.
- Planta de pila de combustible:
5. Definiciones básicas sistema global de generación de
energía eléctrica, incluyendo el Figura 5.
sistema de recuperación de ca- Pila de combustible de óxido sólido de 1 kWe
(Unidad de demostración)
lor y el sistema informático de
- Celda de combustible: elemen-
control, integrado en el estable-
to básico en donde tiene lugar - No existen partes móviles. Su
cimiento del usuario.
la reacción electroquímica. Se funcionamiento es silencioso y
compone del ánodo, cátodo, su mantenimiento reducido.
electrolito y separador. 6. Ventajas y
experiencias previas Actualmente, junto con la expe-
- Pila de combustible (stack): riencia de Gas de Euskadi (Fig.
conjunto de celdas de combusti- 5), que es la primera en el País
ble apiladas en serie con el fin Las características inherentes a
las pilas de combustible de alta Vasco y en España, existen otras
de obtener una mayor potencia cinco experiencias piloto de la
eléctrica. temperatura hacen que la pila
pila de Sulzer-Hexis de gas na-
de óxido sólido de Sulzer-Hexis tural que están repartidas por el
- Inversor de corriente (parte sea la ideal para su aplicación mundo (Tabla IV).
eléctrica): dispositivo eléctrico en el sector doméstico y peque-
ño comercial:

Tabla III. - Pretratamiento de gas natural


sencillo.
- Elevado rendimiento eléctrico
Rendimiento eléctrico: 30% (30%).
Rendimiento térmico: 60% - Utilización de la energía térmi-
Rendimiento total: 90% ca generada (rendimiento total
del 90%).
Consumo de gas natural: 3.510 Wg
- No se generan llamas. No se
Producción electricidad: 1.053 We producen emisiones de óxidos
Producción agua caliente: 2.106 Wt de nitrógeno (NOx) ni de monó-
xido de carbono (CO).

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