TRANSFERNCIA

TRANSFERNCIA
DE
DE
MASSA
MASSA
4
4

aula
aula
: Difuso em Regime Permanente sem
: Difuso em Regime Permanente sem
Rea
Rea

o Qu
o Qu

mica
mica
DIFUSO EM REGIME PERMANENTE SEM DIFUSO EM REGIME PERMANENTE SEM
REA REA O QU O QU MICA MICA
Considere os sistemas: Considere os sistemas:
CONSIDERA CONSIDERA ES SOBRE ES SOBRE MEIO ESTAGNADO MEIO ESTAGNADO
Como deduzido anteriormente, considerando a difuso do component Como deduzido anteriormente, considerando a difuso do componente A e A
(vapor (vapor d d gua gua para o sistema da esquerda e vapor de para o sistema da esquerda e vapor de naftaleno naftaleno para o da para o da
direita) teremos: direita) teremos:
Esfera de
naftaleno
Ar estagnado
gua
brisa
(1) (1)
) N N ( y
dz
dy
C D N
z , B z , A A
A
AB z , A
+ + =
Difuso em s Difuso em s lidos lidos: difuso simples : difuso simples Lei de Lei de Fick Fick
Difuso em g Difuso em g s estagnado s estagnado: intrinsecamente promove a convec : intrinsecamente promove a convec o pois o pois a a
pr pr pria difuso induz o movimento da mistura pria difuso induz o movimento da mistura, ou seja, todo o fluido se , ou seja, todo o fluido se
movimenta, no apenas A. movimenta, no apenas A.
Analisando a equa Analisando a equa o de fluxo para o componente A: o de fluxo para o componente A:
) N N ( y
dz
dy
C D N
z , B z , A A
A
AB z , A
+ + =
Se hgradientede concentraode A hfluxode A N
A,z
0.
Esseefeitomaispronunciadoquantomaior for a pressode vapor de A.
posi posi o o
Escrevendo para o componente B (ar para ambos os sistemas acima Escrevendo para o componente B (ar para ambos os sistemas acima): ):
(2) (2)
difuso difuso
convec convec o o
Como o ar est Como o ar est estagnado: N estagnado: N
B,z B,z
=0, ou seja: =0, ou seja:
Assim, todo o movimento Assim, todo o movimento convectivo convectivo de B de B balanceado pelo seu movimento balanceado pelo seu movimento
difusivo difusivo. Em outras palavras, o que . Em outras palavras, o que arrastado de B pelo fluxo preferencial de arrastado de B pelo fluxo preferencial de
A em dire A em dire o o sa sa da dos sistemas, retorna a esses sistemas por difuso da dos sistemas, retorna a esses sistemas por difuso
(devido (devido diferen diferen a de concentra a de concentra o). o).
x x
2 2
Brisa Brisa
ar ar (B) (B)
gua gua (A) (A)
x x
2 2
x x
1 1
difuso de A difuso de A
(J (J
A A
) )
difuso de B difuso de B
(J (J
B B
) )
Arraste A + B ( Arraste A + B (J J
i i
C C
) )
gua gua (A) (A)
x x
1 1
C C
B1 B1
C C
B2 B2
C C
A1 A1
C C
A2 A2
Conc. Conc.
C C
t t
) N N ( y
dz
dy
C D N
z , B z , A B
B
BA z , B
+ + =
dz
dy
C D N y
B
BA z , A B
=
Partindo da equa Partindo da equa o: o:
Como N Como N
B,z B,z
=0, ento =0, ento v v
B B,z ,z
=0, confirmando que o ar est =0, confirmando que o ar est estagnado. estagnado.
Nas condi Nas condi es de g es de g s estagnado, a s estagnado, a eq eq. (1) pode ser rearranjada como: . (1) pode ser rearranjada como:
A solu A solu o desta equa o desta equa o em termos de fluxo com as condi o em termos de fluxo com as condi es de contorno: es de contorno:
z =z z =z
1 1
y y
A A
=y =y
A1 A1
e z =z e z =z
2 2
y y
A A
=y =y
A2 A2
leva a: leva a:
Na determina Na determina o da distribui o da distribui o de concentra o de concentra o de A no ar a solu o de A no ar a solu o obtida o obtida
: :
(3) (3)
z , B B z B z z , B B z , B
v C V C ) V v ( C N = + =
(4) (4)
(5) (5)
(6) (6)
dz
dy
y 1
C D
N
A
A
AB
z , A

=
)
y
y
ln(
z z
C D
N
1 B
2 B
1 2
AB
z , A

=
2 1 A
C z C ) y 1 ln( + =
1 2
1
z z
z z
1
B
2 B
1
B
B
)
y
y
(
y
y

=
z
z
B
B
dz
dz y
y
Considerando as Considerando as condi condi es es de contorno: z =z de contorno: z =z
1 1
y y
A A
= =y y
A1 A1
z =z z =z
2 2
y y
A A
= =y y
A2 A2
chega chega- -se a: se a:
C C LCULO DA CONCENTRA LCULO DA CONCENTRA O M O M DIA DE A DIA DE A
(7) (7)
ln B
1
B
2 B
1
B 2 B
B
1
B
2 B
1
B
1
B 2 B
1
B
2 B
1
B
2 B
1
B
2 B
1 2
1
B
2 B
1 2 1 B
B
z
z
1
B
2 B
1 2
z z
z z
1
B
2 B
1 2
1 B
z
z
z
z
z z
z z
1
B
2 B
1 B
z
z 1 B
B
1 B
B
) y (
)
y
y
ln(
y y
y
)
y
y
ln(
y
y y
)
y
y
ln(
1
y
y
]
)
y
y
ln(
z z
1
1 )
y
y
(
[
z z
1
y
y
]
)
y
y
ln(
z z
1
)
y
y
(
[
z z
y
dz
dz )
y
y
( y
dz
dz
y
y
y
y
2
1
1 2
1
2
1
2
1
1 2
1
=

= = =

a ln
a
dx a
x
x
=

ln B
1 B
2 B
1 B 2 B
B
) y (
)
y
y
ln(
y y
y =

=
) y 1 ( y
B A
=
)
y
y
ln(
1 B
2 B
B
1 B 2 B
1 2
AB
z , A
y
y y
z z
C D
N

=
medio , B
1 B 2 B
1 2
AB
z , A
y
y y
z z
C D
N

=
Lembrando que Lembrando que
Substituindo o termo Substituindo o termo
na equa na equa o (5) chega o (5) chega- -se a: se a:
ou ou
(9) (9)
(8) (8)
EXPERIMENTO DA ESFERA ISOLADA EXPERIMENTO DA ESFERA ISOLADA
Esfera de Esfera de naftaleno naftalenode dimetro d de dimetro d
Ar estagnado Ar estagnado
Manta de aquecimento Manta de aquecimento
D D
Suporte Suporte
)
dt
dm
( w
r , A
=
r , A r , A
N . area W =
) N N ( y )
dr
dy
( CD N
r , B r , A A
A
AB r , A
+ + =
Considerando Considerando D >>d D >>d, que o , que o fluxo ocorre essencialmente na dire fluxo ocorre essencialmente na dire o r o r, que , que
no h no h varia varia o significativa do raio da esfera o significativa do raio da esfera mas se consiga medir a mas se consiga medir a
varia varia o de sua massa num intervalo de tempo consider o de sua massa num intervalo de tempo consider vel, a taxa de vel, a taxa de
sublima sublima o w (m o w (m ssica) ssica) dada por: dada por:
A taxa molar (W A taxa molar (W
A A
) pode ser obtida por: ) pode ser obtida por:
com com
(10) (10)
(11) (11)
)]
dr
dy
(
y 1
CD
.[ r 4 W
A
A
AB
2
r , A

=
)
dr
dy
.(
y 1
CD r 4
W
A
A
AB
2
r , A

=


/

=
y
y
A
A
AB
R 2
r , A
0 A 0
y 1
dy
CD 4
r
dr
W )
y 1
y 1
ln( CD R 4 W
0 A
A
AB 0 r , A

=

r =R r =R
0 0
y y
A A
= =y y
A0 A0
= =P P
A A
vap vap
/P /P
r r y y
A A
= =y y
A A
e integrando: e integrando:

Assim: Assim:
Substituindo Substituindo o termo envolvendo o o termo envolvendo o logaritmo pela fra logaritmo pela fra o molar m o molar m dia dia e, e,
conhecendo conhecendo- -se o valor da taxa molar de sublima se o valor da taxa molar de sublima o do o do naftaleno naftaleno, fra , fra es es
molares na superf molares na superf cie do corpo e no ar estagnado, presso e temperatura, cie do corpo e no ar estagnado, presso e temperatura,
poss poss vel determinar a difusividade do vel determinar a difusividade do naftaleno naftalenono ar pela expresso: no ar pela expresso:
ou ou
(13) (13)
N y )
dr
dy
( CD N
r , A A
A
AB r , A
+ =
Neste caso, N Neste caso, N
B,r B,r
tamb tamb m m nulo (ar estagnado) e vamos obter: nulo (ar estagnado) e vamos obter:
)
dr
dy
(
y 1
CD
N
A
A
AB
r , A

=
e e
(12) (12)
usando as condi usando as condi es de contorno: es de contorno:
) y y ( C R 4
y W
D
A 0 A 0
medio , B r , A
AB

=
A A
y ) y 1 ln(
0 A 0 A
y ) y 1 ln(
Essa equa Essa equa o o indicada para solutos vol indicada para solutos vol teis. teis.
Por outro lado, para Por outro lado, para l l quidos vol quidos vol teis a baixas temperaturas teis a baixas temperaturas e na e na sublima sublima o de o de
s s lidos lidos, a equa , a equa o 13 (ou 14) pode ser simplificada uma vez que o efeito da o 13 (ou 14) pode ser simplificada uma vez que o efeito da
convec convec o vai ser desprez o vai ser desprez vel comparada vel comparada contribui contribui o o difusiva difusiva(y (y
A0 A0
vai ser vai ser
muito pequeno: y muito pequeno: y
A0 A0
0). Nesse caso, 0). Nesse caso, pela s pela s rie de Taylor: rie de Taylor:
Para x = Para x =- -y y
A A
: :
Aplicando ao ponto y Aplicando ao ponto y
A0 A0
: :
A outra condi A outra condi o de contorno para essa situa o de contorno para essa situa o o : : y y
A A
=0 =0 qdo qdor r
Assim Assim, , a equa a equa o (13) fica: o (13) fica:
(14) (14)
Como:
0 B
B
0 B B
medio , B
y
y
ln
y y
y

=
)] y 1 ln( ) y 1 [ln( CD R 4 )
y 1
y 1
ln( CD R 4 W
0 A A AB 0
0 A
A
AB 0 r , A
=

C
C
CD R 4 y CD R 4 W
0 A
AB 0 0 A AB 0 r , A
= =
0 A AB 0 r , A
C D R 4 W =
0 A 0
r , A
AB
C R 4
W
D

=
ou ou
(15) (15)
(16) (16)
DIFUSO PSEUDO DIFUSO PSEUDO- -ESTACION ESTACION RIA RIA
Regime permanente: no h Regime permanente: no h varia varia o da posi o da posi o da fronteira com o tempo o da fronteira com o tempo
EM UM FILME GASOSO ESTAGNADO (experimento de EM UM FILME GASOSO ESTAGNADO (experimento de Stefan Stefan) )
Regime pseudo Regime pseudo- -estacion estacion rio: considera a varia rio: considera a varia o da posi o da posi o com o tempo o com o tempo
de uma das fronteiras da regio onde a difuso se processa. de uma das fronteiras da regio onde a difuso se processa.
Reavalia Reavalia o dos experimentos envolvendo difuso em um capilar contendo o dos experimentos envolvendo difuso em um capilar contendo
ar estagnado onde se difunde vapor de um l ar estagnado onde se difunde vapor de um l quido vol quido vol til e o da esfera de um til e o da esfera de um
s s lido que sublima tamb lido que sublima tamb m em ar estagnado. m em ar estagnado.
brisa brisa
z =z z =z
1 1
(t (t
0 0
) ) t =t t =t
0 0
y y
A A
=y =y
A1 A1
z =z z =z
1 1
(t) (t) t =t t =t y y
A A
=y =y
A1 A1
z =z z =z
2 2
y y
A A
=y =y
A2 A2
l l quido A puro e vol quido A puro e vol til til
ar estagnado ar estagnado
capilar capilar
S = S = rea reada dase se o o
transversal transversal
Considere o esquema acima referente a um l Considere o esquema acima referente a um l quido vol quido vol til preenchendo til preenchendo
parcialmente um capilar e sobre o qual existe uma camada de ar e parcialmente um capilar e sobre o qual existe uma camada de ar estagnado. stagnado.
Ap Ap s um intervalo de tempo consider s um intervalo de tempo consider vel houve uma diminui vel houve uma diminui o do n o do n vel do vel do
l l quido no capilar de forma que: quido no capilar de forma que:
t =t t =t
0 0
z =z z =z
1 1
(t (t
0 0
) )
t =t t =t z =z z =z
1 1
(t) (t)
Modelo pseudo Modelo pseudo- -estacion estacion rio rio: : a difuso ocorre em regime permanente, com a difuso ocorre em regime permanente, com
varia varia o lenta da superf o lenta da superf cie de contorno. Dessa forma, a cie de contorno. Dessa forma, a eq eq. 9 . 9 se aplica (uma se aplica (uma
vez que o processo vez que o processo difusivo difusivo est est em regime permanente) mas deixamos z como em regime permanente) mas deixamos z como
uma vari uma vari vel: vel:
medio , B
2 A 1 A AB
medio , B
1 B 2 B AB
z , A
y
y y
z
C D
y
y y
z
C D
N

=

=
(9) (9)
Relacionando o fluxo com a varia Relacionando o fluxo com a varia o do volume do l o do volume do l quido: quido:
taxa de evapora taxa de evapora o = quantidade evaporada/tempo o = quantidade evaporada/tempo
)
dt
dm
( w
r , A
= (10) (10)

dt
) V . ( d
w
AL
r , A

=
Sendo
AL
=massaespecficado lquido:
Emtermosmolares:

dt
) V . ( d
M
1
W
AL
A
r , A

=
dt
dV
M
W
A
AL
z , A

=
2
z z
D ) y y ( CD M
y
t
: tes tan cons P e T Para
y
y y
z
C D
dt
dz
M
y
y y
z
C D
S area . N
dt
dz
M
S
W
2
0
2
t
AB 2 A 1 A AB A
medio , B AL
medio , B
2 A 1 A AB
A
AL
medio , B
2 A 1 A AB
z , A
A
AL
z , A

= =

=
E como E como dV dV =S. =S.dz dz, onde S = , onde S = rea da se rea da se o o
transversal do capilar, ento: transversal do capilar, ento:
A determina A determina o experimental da difusividade m o experimental da difusividade m ssica consiste no ssica consiste no
acompanhamento do desn acompanhamento do desn vel do l vel do l quido por per quido por per odo de tempo estabelecido. odo de tempo estabelecido.
2
z z
t ) y y ( C M
y
D
2
0
2
t
2 A 1 A A
medio , B AL
AB

=
(17) (17)
Da mesma forma que no experimento do capilar, a taxa de evaporao de uma
esfera que sublima calculada por:
-) al sin tempo o com r de decrescimo (
dt
dR
M
R 4
W
dR R 4 dV R
3
4
V mas
dt
dV
M
W
0
0
A
2
0 As
r , A
0
2
0
3
0
A
As
r , A

=
= =

=
Essa equao fornece a taxa molar de evaporao de uma gota (esfrica) de
lquido ou de sublimao de um slido esfrico.
Quando analisamos a difuso estacionria de um slido esfrico sublimando,
chegamos na expresso (14) anterior:
medio , B
A 0 A AB 0
r , A
y
) y y ( CD R 4
W


=
EM ESFERA SUBLIMANDO EM ESFERA SUBLIMANDO

=

=

=
t 0
0 t 0
R
R
0 0
A 0 A A
medio , B As
t
0
AB
0
A
2
0 As
medio , B
A 0 A AB 0
r , A
dR R
) y y ( CM
y
dt D
dt
dR
M
R 4
y
) y y ( CD R 4
W
2
) R R (
) y y ( tCM
y
D
2
0 t 0
2
t 0
A 0 A A
medio , B As
AB

2
) R R (
M tC
D
2
t 0
2
0 t 0
A 0 A
As
AB

=
Como, pelo modelo pseudo Como, pelo modelo pseudo- -estacion estacion rio a difuso ocorre em regime rio a difuso ocorre em regime
permanente, com varia permanente, com varia o lenta da superf o lenta da superf cie de contorno, ento: cie de contorno, ento:
Para situa Para situa es onde o efeito es onde o efeito convectivo convectivo pode ser desprezado: pode ser desprezado: y y
A A
muito muito
pequeno e pequeno e y y
A A
=0. =0.
CONTRADIFUSO EQUIMOLAR CONTRADIFUSO EQUIMOLAR
Regime permanente: no h Regime permanente: no h varia varia o da posi o da posi o da fronteira com o tempo o da fronteira com o tempo
Em regime permanente, a equa Em regime permanente, a equa o que rege a o que rege a contradifuso contradifuso equimolar equimolar a Lei a Lei
de de Fick Fick: :
A rela A rela o entre os fluxos molares o entre os fluxos molares : :
A A B B
1 1 2 2
N N
A,z A,z
N N
B,z B,z
z , B z , A
N N =
dz
dC
D N
A
AB z , A
=
DIFUSO EM MEMBRANAS FICKIANAS DIFUSO EM MEMBRANAS FICKIANAS
Membrana Membrana Fickiana Fickiana: difuso do soluto obedece a Lei de : difuso do soluto obedece a Lei de Fick Fick para isso para isso
ocorrer a mobilidade do soluto deve ser muito menor que a dos se ocorrer a mobilidade do soluto deve ser muito menor que a dos segmentos de gmentos de
pol pol mero da cadeia polim mero da cadeia polim rica rica difusividade independe da concentra difusividade independe da concentra o de o de
soluto. soluto.
difuso de g difuso de g s por uma membrana s por uma membrana: :
i. i. adsor adsor o do g o do g s na superf s na superf cie da membrana cie da membrana
ii. ii. difuso do g difuso do g s na matriz polim s na matriz polim rica rica
iii. iii. dessorso dessorsodo g do g s na outra extremidade da membrana s na outra extremidade da membrana
for for a motriz a motriz: diferen : diferen a de concentra a de concentra o (ou presso parcial) do o (ou presso parcial) do difundente difundente
entre a entrada e a sa entre a entrada e a sa da da membrana. da da membrana.
nas fronteiras da membrana o equil nas fronteiras da membrana o equil brio segue a Lei de Henry: brio segue a Lei de Henry:
A A
SP C =
onde S =solubilidade do soluto na membrana onde S =solubilidade do soluto na membrana
Permeabilidade = Pe =S. Permeabilidade = Pe =S. D D
Ame Ame