TRABAJ O DE LABORATORI O N 2

TEMA: Determinacin de la solubilidad de una sal poco soluble por

medicin de conductividad.


OBJETO DEL EXPERIMENTO:

Determinar la solubilidad del cromato de plata o del sulfato de plomo en agua a 20
C mediante medicin de conductividad.


PRINCIPIOS TERICOS:

El mtodo de medicin de conductividad se puede aplicar para determinar la
concentracin de una solucin saturada con una sal si sta es poco soluble y si no se
hidroliza.
Se puede suponer (si la sal es poco soluble) que la conductividad equivalente de la
solucin es la conductividad equivalente lmite (
o
) y sta ser calculada como la suma
de las conductividades equivalentes lmite de cada uno de los iones aplicando la ley de
Kohlrausch de la migracin independiente de los iones.
Tambin se podra corregir o mediante la ecuacin de Onsager:

()

)
()

] (

)




donde:

)(

)


donde:

= conductividad equivalente del electrolito

o
= conductividad equivalente lmite del electrolito
c = concentracin

o
+
= conductividad equivalente lmite del in positivo

o
-
= conductividad equivalente lmite del in negativo
z
+
y z
-
son las cargas de los iones positivo y negativo respectivamente
T = temperatura absoluta
D = constante dielctrica
= viscosidad del solvente

PROCEDIMIENTO:

1- Se determina la conductividad especfica del agua empleada en la preparacin de la
solucin. Se debe conocer esta conductividad especfica a 20 C.

2- Se agita repetidamente un poco de cromato de plata o sulfato de plomo finamente
pulverizado en el agua de conductividad para eliminar cualquier impureza soluble.

3- La sal bien lavada se coloca entonces con agua de conductividad en un recipiente el
cual se introduce en un termostato a 20 C. (Si el conductmetro proporciona la
conductividad de la solucin a 20 C no es necesario termostatizar). Se deja all
aproximadamente 15 minutos.

4- Se transfiere una porcin de la solucin a la celda de conductividad y se realiza la
lectura. Se repite la medicin con una muestra nueva hasta obtener valores
constantes.

CLCULOS:

La conductividad de la solucin saturada de la sal se resta de la del agua empleada y
luego se calcula la solubilidad de la sal de la siguiente manera:


(

)



La solubilidad as calculada queda expresada en equivalentes gramo por litro de
solucin.
Exprsese la solubilidad en gramos por litro y comprese el resultado con los
siguientes:

Solubilidad del Ag
2
CrO
4
a 20C = 0,029 g/L

Solubilidad del PbSO
4
a 20C = 0,045 g/L

Solubilidad del BaSO
4
a 20C = 0,0023 g/L















TRABAJ O DE LABORATORI O N 3



TEMA: I nfluencia de la concentracin en la conductividad de soluciones
de electrolitos dbiles y fuertes.


OBJETO DEL EXPERIMENTO:

Estudiar la influencia de la concentracin en conductividad de soluciones de
electrolitos dbiles y fuertes.
Determinar la constante de disociacin de un cido dbil.
Determinar el valor lmite de la conductividad molar la dilucin infinita.

PRINCIPIOS TERICOS:

La conductividad molar se define como:

(1)

donde:
c = concentracin expresada en moles por litro.
= conductividad especfica.

puede ser determinada directamente utilizando el conductmetro que disponemos,
no sern necesarias correcciones por temperatura ya que este proporciona el dato
corregido a 20 C.
La conductividad molar de los electrolitos aumenta con la dilucin. Para los fuertes,
que estn totalmente ionizados a cualquier concentracin, vara con el cambio en la
magnitud de las fuerzas de atraccin interinicas con la concentracin y a dilucin
infinita tiende a un valor mximo.
Cuantificando los efectos de la atraccin interinica sobre las movilidades
Kohlrausch demostr que para electrolitos fuertes en soluciones diludas vale:

(2)

Aprovechando la forma lineal de esta relacin se puede obtener experimentalmente
la conductividad molar a dilucin infinita para electrolitos fuertes a partir de medidas de
conductividad a varias concentraciones y extrapolando a dilucin infinita.
Para electrolitos dbiles vara con la concentracin notablemente.
No se cumple la relacin (2) y por lo tanto no se puede obtener
o
por extrapolacin.
Las conductancias molares a dilucin infinita de los electrolitos dbiles se obtienen por
aplicacin de la ley de Kohlrausch de la migracin independiente de los iones, que
establece que a dilucin infinita, donde la disociacin de todos los electrolitos es
completa y donde desaparecen todos los efectos interinicos, cada in emigra en forma
independiente de su co-in, y contribuye a la conductancia total en una cantidad que
depende solo de su propia naturaleza y es independiente del in con el cual se encuentra
asociado. Entonces el valor de o de un electrolito deber ser la suma de las
conductancias molares de los iones que lo componen siempre que el solvente y la
temperatura sean iguales.


o
=
o
+
+
o
-
(3)

Experimentalmente se puede obtener por suma y sustraccin directa de los valores
adecuados de o de electrolitos fuertes determinados como lo dijimos anteriormente.
As si adicionamos el valor de o del cido clorhdrico con el de acetato de sodio y
restamos el del cloruro de sodio el resultado nos da el del cido actico.

o
NaAc +
o
HCl -
o
NaCl=
o
Na
+
+
o
Ac
-
+
o
H
+
+
o
Cl
-
-
o
Na
+
-
o
Cl
-
=
o
HAc (4)

La gran variacin de con la concentracin para electrolitos dbiles se debe al cambio
de grado de ionizacin con la concentracin.
(Como en estos casos la concentracin inica es baja se puede despreciar los efectos
de atraccin inica y obtener la expresin aproximada:

=
o
(5)

Conociendo y
o
se puede obtener el grado de disociacin a cada concentracin y
hallar la constante de ionizacin K
a
.

HAc H
+
+ Ac
-

(6)

donde:

(7)


En soluciones diludas K

1 y por lo tanto K
a
= K
c
.
En soluciones concentradas se debe introducir una correccin de K
c
para la
desviacin de coeficientes de actividad respecto a la unidad. Una de las aproximaciones
que da buenos resultados a bajas concentraciones es suponer que el factor K

es funcin
de la raz cuadrada de la fuerza inica, segn la ley lmite de Debye Hckel:

log = -A. z
+
. z
-

1/2
= - 0,5091
1/2
(8)

Para el electrolito HAc:

si
HAc
= 1 y = c


log K
a
= log K
c
+ 2 log

(9)

Reemplazando (8) en (9) nos queda:

log K
a
= log K
c
- 1,018 . c
1/2
(10)

Determinando log K
c
para distintas concentraciones y graficando log K
c
vs c
1/2
y
luego extrapolando a dilucin infinita obtenemos un valor aproximado de K
a
.


MATERIALES:

Conductmetro, matraces aforados de 100 mL, pipeta de 25 mL, vasos de precipitado
de 100 y 250 mL, agua de conductividad, HCl 0,02 M (500 mL), solucin de cido
actico 0,05 M, cloruro de sodio 0,02 M y acetato de sodio 0,02 M.


PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1- Lavar y llenar la celda con agua de conductividad; medir su conductividad especfica.

2- Medir la conductividad especfica de una solucin de HCl 0,02 M y de soluciones
diludas 1/4, 1/16, 1/64 de la concentracin inicial.

3- Medir la conductividad especfica de una solucin de ClNa 0,02 M y de soluciones
diludas 1/4, 1/16, 1/64 de la concentracin inicial.

4- Medir la conductividad especfica de una solucin de acetato de sodio 0,02 M y de
soluciones diludas 1/4, 1/16, 1/64 de la concentracin inicial.

5- Medir la conductividad especfica de una solucin de cido actico 0,05 M y para
diluciones 1/4, 1/16 y 1/64.


CLCULOS:

El conductmetro usado da directamente la conductividad especfica del electrolito a
20 C. Hallar con esos valores determinados experimentalmente la conductividad molar
de todas las soluciones estudiadas y presentar tabulados los resultados.
1.-Calcule las conductividades molares lmite a dilucin infinita del ClNa, HCl,
acetato de sodio y cido actico.
2.-Calcular K
a
para el cido actico.