1

En esta prctica se busca determinar la presin de vapor de los lquidos puros

mediante el mtodo esttico, usando temperaturas cercanas al punto de ebullicin del
agua (a partir de ese punto observamos la variacin de la presin de vapor con la cada
de temperatura) y con estos resultados calcular el calor molar de vaporizacin del agua.
Las condiciones del laboratorio en las que se trabaj:
Presin = 245 mmHg
Temperatura = 19 C


2

INTRODUCCIN
Para poder entender muchos fenmenos que suceden en la vida diaria hay que
conocer lo que es la Presin de vapor. Para simplificar e ilustrar utilicemos el esquema
(Fig. N 1).
En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un lquido
(azul). Este lquido como toda sustancia est constituido por molculas (bolitas negras),
que estn en constante movimiento al azar en todas direcciones.
Este movimiento errtico, hace que se produzcan choques entre ellas, de estos
choques las molculas intercambian energa, tal y como hacen las bolas de billar al
chocar; algunas aceleran, mientras otras se frenan. En este constante choque e
intercambio de energa, algunas molculas pueden alcanzar tal velocidad, que si estn
cerca de la superficie pueden saltar del lquido (bolitas rojas) al espacio cerrado exterior
como gases.
A este proceso de conversin lenta de los lquidos a gases se les llama
evaporacin. A medida que ms y ms molculas pasan al estado de vapor, la presin
dentro del espacio cerrado sobre el lquido aumenta, este aumento no es indefinido, y
hay un valor de presin para el cual por cada molcula que logra escapar del lquido
necesariamente regresa una de las gaseosas a l, por lo que se establece un equilibrio y
la presin no sigue subiendo.
Esta presin se conoce como Presin de vapor saturado. La presin de vapor
saturado depende de dos factores: La naturaleza del lquido, la temperatura.



Fig. N 1

3

OBJETIVOS
a) OBJETIVO GENERAL
Determinar la presin de vapor de los lquidos mediante el mtodo esttico, y
con ellos calcular el calor molar de vaporizacin del lquido grficamente.
b) OBJETIVOS ESPECIFCOS
Determinar la presin de vapor de un lquido puro a diferentes temperaturas.
Determinar el calor de vaporizacin de un lquido puro mediante la ecuacin
de Clausius - Clapeyron.

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PRESIN DE VAPOR
I. MARCO TERICO
1.1. Definicin: Se debe al movimiento de las molculas del gas. El metano tiene
una presin de vapor ms alta que cualquier hidrocarburo, por eso ejerce una mayor
presin dentro de un separador.
El movimiento molecular de los hidrocarburos con ocho atamos de carbono es
muy lento, por lo que ejercen presiones pequeas dentro de un separador. La
presin de vapor de una mezcla de hidrocarburos, es igual a la suma de los
productos a la presin de vapor por la fraccin molar del componente en la mezcla.
Se sabe que el agua no hierve a presin atmosfrica y temperatura ambiente;
sin embargo, cuando es calentada a 100 C se presenta este fenmeno. Esto se debe
a que la presin de vapor del agua a 100 C es la presin atmosfrica.
El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura
sobre el equilibrio qumico, pero por medio de la termodinmica se puede deducir
una relacin exacta que es conocida como la ecuacin de Vant Hoff.
La ecuacin de Vant Hoff es de la misma forma que la ecuacin de Clausius -
Clapeyron. Cuando un lquido o un slido estn en contacto con su vapor, la
presin del ltimo es equivalente a la constante de equilibrio de los procesos de
vaporizacin o de sublimacin.
En cualquiera de estos sistemas la presin de vapor es una funcin nica de la
temperatura, como lo es la constante de equilibrio. En los equilibrios liquido -
vapor y slido vapor, la ecuacin de Clapeyron describe el cambio de la presin
de equilibrio con la temperatura de tales sistemas.

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Para reacciones gaseosas homogneas o heterogneas, sustituyendo en la
ecuacin de Clapeyron la presin de vapor por la constante de equilibrio de
presiones parciales Kp, se tiene la conocida ecuacin de VANT HOFF que nos da
la variacin de Kp con la temperatura termodinmica:
Dnde:
H: Es la entalpia de reaccin o calor de reaccin a presin constante. Esta
ecuacin significa que si se representa lnKp en funcin de T, la pendiente de la
curva a cualquier temperatura es igual a H/RT
2
, ya que el primer trmino es la
derivada.
Una fase es un aparte homognea de un sistema que se encuentra en contacto
con otras partes del mismo sistema, pero separada de ellas por una frontera bien
definida. Ejemplo de equilibrio de fases son los procesos fsicos como la
congelacin y la ebullicin. Un sistema de un componente, con dos fases (slido y
lquido), que a cierta temperatura y presin se encuentra en equilibrio.
Cmo formulamos esta condicin? Podramos vernos tentados a iguales
energas de Gibbs de la siguiente manera:

Pero esta formulacin no podra sostenerse, porque es posible que exista un
pequeo cubo de hielo flotando en un ocano de agua a 0 C, y aun as la energa
de Gibbs del agua obviamente sera mucho mayor que la del cubo de hielo. En su
lugar, debemos insistir en que la energa por mol de Gibbs de la sustancia, una
propiedad intensiva, es igual en ambas fases en equilibrio, ya que las cantidades
intensivas son independientes de las cantidades presentes.
Las entalpias inicas en el agua estn todas basadas sobre la asignacin por
convencin del valor cero a la entalpia del in hidratado de hidrogeno o sea H
+

(aq). Por esto es que Cl (aq) tiene la misma entalpia molar asignada a HCl en
moles de H
2
O o sea a dilucin infinitamente grande.
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Si se modificaran las condiciones externas (temperatura o presin) de manera
que la energa molar de Gibbs del solido sea mayor que la energa molar de Gibbs
del lquido, entonces parte del solido se fundira, porque:

Por otro lado, si la energa molar de Gibbs del slido, fuera menor que la
energa molar de Gibbs del lquido, entonces parte del lquido se congelara de
manera espontnea.
Ahora derivaremos algunas ecuaciones generales tiles para entender desde
una perspectiva cuantitativa el equilibrio de fases. Considere una sustancia que
existe en dos fases, a y b. La condicin de equilibrio a temperatura y presin
constante es aquella que:

La ecuacin de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada
conveniente para el equilibrio en la vaporizacin y en la sublimacin. En estos
casos, el volumen molar del vapor es mucho mayor que el de la fase condensada,
por lo que podemos escribir:

7

Aplicacin:
Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin
de fase. Por ejemplo, la relacin de Clausius - Clapeyron se usa frecuentemente
para explicar el patinaje sobre hielo: el patinador (de unos 70 kg), con la presin de
sus cuchillas, aumenta localmente la presin sobre el hielo, lo cual lleva a ste a
fundirse.
Funciona dicha explicacin?: Si T = 2 C, podemos emplear la ecuacin
de Clausius - Clapeyron para ver qu presin es necesaria para fundir el hielo a
dicha temperatura. Asumiendo que la variacin de la temperatura es pequea, y que
por tanto podemos considerar constante tanto el calor latente de fusin como los
volmenes especficos, podemos usar:
Y sustituyendo en
L = 3,34 10
5
J/kg,
T=271,13 K,
V = -9,05 10
-5
m
3
/kg, T = 2 K
Obtenemos:
P = 27,2 MPa = 277,36 kgf/cm
2

Esta presin es la equivalente a la de un peso de 150 kg (luchador de sumo)
situado sobre unos patines de rea total de contacto con el hielo de 0,54 cm
2
.
Evidentemente, ste no es el mecanismo por el cual se funde el hielo bajo las
cuchillas de los patines (es un efecto de calentamiento por friccin).
1.2. La ecuacin de Clausius-Clapeyron: La evaporacin del agua es un ejemplo
de cambio de fase de lquido a vapor. Los potenciales qumicos de las fases
(lquido) y (vapor) son funciones de la temperatura T y la presin P y tienen el
mismo valor:

8

A partir de esta igualdad y empleando relaciones termodinmicas, se obtiene la
ecuacin de Clapeyron.





Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del
lquido es despreciable comparado con el volumen molar de gas, se llega a la
denominada ecuacin de Clausius - Clapeyron que nos proporciona la presin de
vapor del agua P
v
en funcin de la temperatura T, suponiendo adems, que la
entalpa L de vaporizacin es independiente de la temperatura (al menos en un
determinado intervalo).

Dnde: C es una constante.
1.3. Mecanismo de la vaporizacin: El primer principio de la Termodinmica:

Siendo Q el calor absorbido (Q > 0) por el sistema y W el trabajo realizado por
el sistema (W > 0 si el sistema aumenta su volumen). Supongamos que una cantidad
de calor Q=L
i
convierte un mol de lquido en un mol de vapor sin cambio de
volumen, entonces

+
9

+

Sin embargo, durante el proceso de vaporizacin hay un cambio de volumen,
un mol de lquido V
l
ocupa menos volumen que un mol de vapor V
v
a la misma
presin P y temperatura T. El trabajo realizado por el sistema es W = P (V
v
-V
l
).


El calor que tenemos que suministrar es: L se define como el calor latente o
entalpa de vaporizacin, es decir, el calor necesario para que se evapore un mol de
lquido a una presin constante P y a la temperatura T.
Normalmente V
v
>> V
l
y suponiendo que el vapor se comporta como un gas
ideal, tendremos para un mol de vapor

Finalmente, tendremos la relacin

+

Si se calienta un lquido, se incrementa la energa
cintica media de sus molculas. Las molculas cuya
energa cintica es ms elevada y que estn cerca de la
superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase
de vapor.
Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor
seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e incorporndose
a la fase lquida.
Se establece un equilibrio dinmico, cuando el nmero de molculas que se
escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se
incorporan al mismo.
Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presin
parcial que ejercen las molculas de vapor a esta temperatura se denomina presin
de vapor P
v
.
10

La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no
del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a una
temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de lquido y
de vapor presentes.
Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al
mecanismo de la evaporacin.

Donde n
v
y n
l
son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y
en el lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y L
i
es el valor medio
por mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas en
su fase de vapor y en su fase lquida.
Esta ecuacin nos dice que n
v
y por tanto, la presin de vapor P
v
, se
incrementan rpidamente con la temperatura absoluta T. Derivando esta ecuacin
respecto de T, suponiendo que n
l
es independiente de T.

Si el vapor se comporta como un gas ideal P
v
=n
v
RT o bien, ln n
v
= lnP
v
- ln
(RT). Derivando esta expresin respecto de T

o bien:

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Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius - Clapeyron que
proporciona la pendiente de la curva, en el diagrama P-T, de coexistencia de las
fases lquida y de vapor en equilibrio.
El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo
constante en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la ecuacin diferencial,
obtenemos

) +

De este modo, haciendo una representacin grfica
de ln P
v
en funcin de la inversa de la temperatura
T, y aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona
el valor medio del calor latente de vaporizacin L en
un intervalo dado de temperaturas.

II. MATERIALES Y REACTIVOS
a) Materiales:
Matraz de fondo redondo con tapn trihoradado.
Termmetro.
Tubo de vidrio en U con mercurio que hace las veces de manmetro.
Llaves.
Mechero de bunsen.
Dos tubos de desprendimiento.
b) Reactivos:
Agua destilada.
III. PROCEDIMIENTO
a) Instalar el equipo como lo muestra la figura.
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b) Llenar el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total manteniendo
las llaves N 1, N 2 y N 3 abiertas. La presin dentro del matraz ser igual a la
atmosfrica por lo tanto, el nivel del mercurio en las dos ramas del tubo en U
sern iguales.

c) Cierre las llaves N 2 y N 3 y manteniendo abierta la llave N 1, caliente el
agua del matraz con un mechero de Bunsen hasta la ebullicin; la temperatura
no debe exceder a 100 C.
d) Retire inmediatamente el mechero para evitar sobrecalentamiento.
e) Cierre la llave N 1 y abra la llave N 3, el nivel de mercurio en ambas ramas
deben ser iguales, de lo contrario espere que se establezca.
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f) Anote temperaturas y presiones manomtricas empezando de 90C hasta 80C,
en forma descendente, en intervalos de 3. Debido al enfriamiento en el matraz
el vapor empieza a condensarse y crea un ligero vaco dentro de l, por lo tanto,
la columna empieza a subir en la rama izquierda y en la misma proporcin baja
en la derecha.








g) Terminando el experimento cierre la llave N 3 y abra la N 1 para evitar que el
mercurio ingrese al matraz.

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+
IV. CLCULOS:
TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES
Presiones tericas de vapor de agua en
(mmHg)
T (C) T (K) Pv
90 363.15 525.8
87 360.15 468.7
84 357.15 416.8
81 354.15 369.7






4.1. Con los datos de presin y temperatura construir una grfica de log P vs 1/T.

4.2. Calcular el calor molar de vaporizacin de la muestra empleando la ecuacin de
Clausius Clapeyron.
y = mx + b

525.8
468.7
416.8
369.7
0
100
200
300
400
500
600
0.00275 0.00278 0.002799 0.00282
P
r
e
s
i

n


d
e


v
a
p
o
r

Temperatura
Grfica de Lg P vs 1/T
Lg P vs 1/T
T (C) T (K) h (mm) Pv(Pa - Pb)
90 363.15 188 568
87 360.15 242 514
84 357.15 284 472
81 354.15 328 428
Presiones teoricas de vapor de agua en mmHg
15

Al hallar la pendiente mediante la grfica, resulta m = -5,258x10
3

Teniendo en cuenta que en la ecuacin: => m =

Despejando , donde R = 1,987Kcal/mol
As, se llega a obtener el valor terico de



4.3. Establezca una expresin matemtica de variacin de la presin de vapor con la
temperatura.

T (C) 1/T (K
-1
)x10
-3
Pv (mmHg) Ln Pv
90 2.7537 525.8 6.26
87 2.7766 468.7 6.15
84 2.7999 416.8 6.03
81 2.8316 369.7 5.91
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CONCLUSIONES
Se comprob el uso efectivo de la ecuacin de Clausius - Clapeyron que relaciona
el calor de vaporizacin y la presin de vapor de una sustancia.
El mtodo esttico es til para relacionar la cada de la presin de vapor a medida
que vara la temperatura.
En un sistema homogneo, como el del agua destilada, la presin de vapor ser
determinada con facilidad, ya que todo el sistema tiene la misma composicin.
Si los datos obtenidos al representarlos en una grfica de 1/T vs. Ln P
v
quedan bien
representados por una lnea recta de pendiente negativa, se dice que cumplen la
ecuacin de Clausius - Clapeyron.
El punto de ebullicin de un lquido a una presin dada P, es la temperatura a la que
la presin de vapor de equilibrio se iguala a la presin P.
El punto de ebullicin normal, es la temperatura a la cual la presin de vapor del
lquido es 1 atm.
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RECOMENDACIONES
Una vez que el agua empieza a hervir, retirar cuidadosamente la hornilla y observar
la cada de temperatura a partir de un punto fijo (para este caso 97C).
Tener cuidado al momento de manipular las llaves, si estas estn cerradas una vez
que el agua empieza a hervir podra romperse el baln por la presin interna.
No olvidarse de cerrar la llave una vez terminada la prctica, pues el mercurio
seguir subiendo (debido a la cada de la presin de vapor) y podra entrar en el
baln.

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BIBLIOGRAFA
GASTN PONS, Muzzo. Fisicoqumica. 8 Edicin. 2008 A.F.A Editores
importadores S.A. Pg. 307, 308, 309.
CHANG, Raymond. Qumica.
CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica. 2 Edicin. Mxico: Fondo Educativo
Interamericano S.A., 1974. Pg. 785.
DILLARD, Clyde y GOLDBERG, David. Qumica: reacciones, estructuras,
propiedades. Mxico: Fondo Educativo Interamericano S.A., 1977. Pg. 414 - 415.
LEVINE, Ira. Fisicoqumica, 5 Edicin. Ed. McGraw - Hill/Interamericana de
Espaa, 2004. Pg. 278 297.