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Lpidos

Refinado
El refinado depende de la fuente, calidad y el uso final que se le dar al aceite.
La serie de operaciones tiene como objeto eliminar los defectos organolpticos y
nocividad de los aceites y las grasas, acidez, sabor, olor desagradable, colorac
in inadecuada, turbidez e inestabilidad. Las impurezas que pueden llegar a presen
tarse son: Fosfolpidos (fosftidos) Resinas Gomas cidos grasos libres Pigmentos
ancias volatiles
Proceso 1. Separacin del solvente: Para obtener el aceite buscado y reutilizar el
solvente que se uso. Puede ser por mtodo de evaporacin o por destilacin. 2. Elimin
acin de slidos y material coloidal: Partculas slidas: Por medio de filtracin, centrif
ugacin o decantacin. Partculas coloidales: Se aade un coagulante para precipitar, ul
trasonido, accin de un electrolito, ayuda filtrante 3. Desgomado: Se refiere a la
eliminacin de fosfolpidos y lecitina (en soja) ya que estos reducen los niveles d
e protenas, ceras y perxidos del aceite crudo pudiendo provocar color oscuro y sie
ndo precursor de sabor feo en los aceites. El tratamiento consiste en la insolub
ilizacin por hidratacin con el agregado de un porcentaje de agua alto (y NaCl) iny
eccin de vapor y H3PO4 o ctrico seguido de una centrifugacin. Esta etapa adems de se
parar las gomas facilita para la neutralizacin o para la recuperacin de algn produc
to
4. Neutralizacin: Durante el almacenamiento o debido al proceso de extraccin se va
produciendo hidrlisis del aceite, generando cidos grasos libres (aumenta acidez)
que conducen a la oxidacin y enranciamiento. Hay tres tipos de neutralizacin: Qumic
a: Consiste primeramente con un tratamiento con Na OH a 18-20C y posterior centri
fugacin. Segundo se vuelve a re-neutralizar con Na OH diluido y por ltimo se lo la
va con agua caliente, en agitadores de velocidad controlada para evitar emulsion
es. Se alimenta a presin y se elimina el producto en centrifugas. La emulsin acuos
a de jabones formada por los cidos grasos libres y la sosa y otras impurezas, se
depositan en el fondo del tanque separndose en centrifugas.
En fase de micela: Se aplica a los aceites de elevada acidez y aplica hexano, Na
OH y el jabn formado se lo extrae con disolvente polar. El proceso es un mezclad
or q se coloca micela, alcohol y Na OH, se mezcla y se centrifuga separando tres
partes, aceite neutro con hexano, jabn en alcohol, y cidos grasos libres. Luego l
os aceites son secados por calentamiento al vaco o mediante filtrado. Destilacin o
refinacin fsica. 5. Deshidratacin: Antes de pasar a la decoloracin es necesario sac
ar el agua dispersa en el aceite, ya que puede disminuir la eficacia de las post
eriores etapas. Se realiza en torres de vaco y calentamientos a temperaturas de 7
0 a 80C.

6. Decoloracin y filtracin: Se trata de eliminar todos los pigmentos que pudiesen


haber, que influyen negativamente en coloracin no deseada. Estos pueden ser carot
enos, clorofila, tocoferoles, xantofilas, etc. La decoloracin se realiza por susp
ensin con tierra de diatomeas o carbn activado que adsorben los pigmentos limpiand
o el aceite. La separacin de estos pigmentos se da a travs de filtros rotativos o
filtros prensa, toda parte de aceite que pudiese quedar adsorbida en la superfic
ie de las tierras se la extrae con solvente y parte de antioxidantes pueden irse
tmb con las tierras produciendo como consecuencia un enransiamiento prematuro e
n algunos aceites.
7. Desodorizacin: Se realiza una destilacin fraccionada en una columna con camisa
de calefaccin, inyeccin de vapor vivo y sistema de vaco con trampa de vaco. La presi
ones son 10-15mmH y temperaturas de 110-120 C , el vaco hace que no se llege a la
temperatura de ebullicin del aceite ( 200C) y asi no afecta la calidad del mismo.
El vapor arrastra a los compuestos voltiles llevndolo hacia la cabeza de la torre
para poder eliminarlos.
8. Winterizado: Consiste en enfrar al aceite a temperaturas de 5 C y filtrar la fr
accin de estearato que precipita por su alto punto de congelacin. De esta manera s
e evita que se enturbie el aceite.
Procesos qumicos de lpidos
Desdoblamiento Hidrogenacin Obtencin de cloruros, aminas y steres.
Desdoblamiento El desdoblamiento puede ser con saponificacin o sin saponificacin.
En el primer caso se da la produccin de jabn y en el segundo se da la hidrlisis de
las grasas y aceites. Hidrlisis La reaccin de hidrlisis da un producto bifsico de gl
icerina y acido graso. Estos ltimos tiene aplicacin en fabricacin de jabones, produ
ctos textiles (suavizantes), pinturas y barnices, desinfectantes y insecticidas,
plsticos (resinas alqudicas), y en lubricantes.
Las grasas y aceites son mezclas de esterico-palmitico o bien son compuestos puro
s como el oleico. El proceso de hidrlisis radica principalmente en la solubilidad
de la grasa en agua, ya que si no hay solubilidad no hay reaccin. La solubilidad
de la grasa en agua a 100 C en de 1% y a 250-300C es de un 10-15%, dependiendo ta
mbin de el numero de carbonos, ramificaciones y numero de doble enlaces. La hidrli
sis puede darse en diversos mtodos: 1. Mtodo alcalino (discontinuo con catalizador
): Es un mtodo discontinuo que utiliza Zn /ZnO como catalizador (0,5-2%) a temper
aturas de 180C y presiones de 10 atm. Se utiliza un 30-50% de agua (a mayor canti
dad de agua mayor grado de conversin) y tiene un grado de conversin del 85% en la
1 etapa y de un 97% en la segunda. Si el sistema est en equilibrio hay mayor grad
o de conversin. Este mtodo se realiza en un autoclave con camisa de calefaccin, manm
etro, espita, inyeccin de vapor (mantiene presin y temperatura y genera agitacin) y
una chimenea alta que elimina los olores. El equipo es de acero inoxidable o es
t revestido de acero inoxidable, con un volumen de 10000 L y un espesor de pared
de 4 cm. Se carga el autoclave hasta las 2/3 partes con grasa y agua y comienza
la inyeccin de vapor, el catalizador es atacado por los primeros cidos grasos
formados formndose jabn que acta como emulsionante. Despus de 8 horas se llega al eq
uilibrio con un 85% de conversin, se cierra el ingreso de vapor y se deja un tiem
po para que se separen las fases, quedando en la superior grasa ms cidos grasos y
en la inferior glicerina y agua. Se abre la vlvula y la fase inferior pasa a un p
ulmn ciclnico, el agua que estaba a 10 atm se descomprime en el cicln y se evapora
quedando glicerina (18-25%) por la parte inferior del mismo. A la fase de cido gr
aso y grasa se le agrega nuevamente agua para que la reaccin contine de igual mane
ra que en la primera etapa. Se obtiene un 97% repitindose el proceso de separacin.
Por ltimo los productos se separan en centrfugas y los cidos grasos se liberan del
jabn que retienen por lavado con agua sulfrica. ste mtodo es ms caro de instalacin qu
e el cido pero ahorra mucho vapor y tiempo y da productos ms puros.
2. Mtodo cido (discontinuo y con catalizador): Este mtodo contiene H2S04 (menor al
1%) y tensioactivos como catalizador, se trabaja a presin atmosfrica y a temperatu
ras de 100C. Como en el mtodo anterior tiene una conversin de 85% en la primera eta
pa y de un 97% en la segunda etapa. Se trabaja con un 30-50% de agua para aument
ar el grado de conversin). Se trabaja con la constante de equilibrio para mejorar
la conversin. Se opera a ebullicin por inyeccin de vapor, sin presin en grandes cub
as abiertas. Se ingresa una parte de grasa y agua, se empieza a dar la reaccin. L
uego de 8 horas de coccin se alcanza un desdoblamiento del 85%, se dejan separar
las capas acuosas y grasas, se retira aquella purgando la cuba por su parte infe
rior y se conduce las aguas glicerinosas a un cicln o evaporadores para separar l
a glicerina. La grasa que queda en la cuba se la hace reaccionar con ms agua y se
las hierve otras horas hasta que se llega a una conversin del 95%. Luego la part
e inferior se la vuelve a separar y la superior se la centrifuga o destila para
su mejor separacin. ste mtodo es ms barato pero lento, consume mucho vapor y da prod
uctos no muy puros. 3. Mtodo continuo (sin catalizador): Es un mtodo donde no se u
tiliza catalizador, se utilizan altas presiones de alrededor de 60 atm , tempera
turas de 250-300C con un grado de conversin del 99% en un tiempo de 2 horas.
Este mtodo se realiza en un tubo (con una relacin dimetro-alto de 1:25) encerrada e
n una cmara de volumen 10 veces mayor debido a las altas presiones, posee un sist
ema de inyeccin de vapor para mantener la presin y temperatura y platos porosos pa
ra aumentar la superficie de contacto entre el agua y la grasa. Los reactivos su
fren un proceso previo de pre calentamiento y agitacin y aplicacin de vaco para des
gasificarla, ya que por las altas presiones y temperaturas se podra ocasional algn
tipo de problema. La grasa ingresa por la parte inferior de la columna y el agu
a por la parte superior (por diferencia de densidades), ponindose en contacto a l
o largo de la misma (siempre se agrega ms agua que grasa). En la parte superior s
e obtienen cidos grasos con una temperatura de ebullicin mayor a 300C por lo que lu
ego se refrigeran, descomprimen y destilan a alto vaco, por la parte inferior se
obtiene glicerina y agua (40% glicerina) que se enfra y descomprime eliminando ag
ua. Las ventajas son que da un producto altamente puro, menor tiempo y como desv
entaja los altos costos de operacin e instalacin.
Hidrogenacin La hidrogenacin de grasas y aceites consiste en el agregado de hidrog
eno en presencia de un catalizador a los dobles enlaces de los cidos grasos de lo
s triglicridos insaturados transformando un aceite de baja calidad en una grasa d
e buena calidad eliminndose olores y sabores. Desde el punto de vista fsico es la
transformacin de un aceite a una grasa, desde el punto de vista qumico es la trans
formacin de un cido graso insaturado a un cido graso saturado. El objetivo de la hi
drogenacin es la eliminacin de compuestos nocivos, de olor y sabor desagradable, t
ransformar aceites lquidos o semi-lquidos en grasas slidas, de gran estabilidad a l
a oxidacin y con propiedades reolgicas apropiadas tales como plasticidad, dureza,
consistencia, etc. La hidrogenacin se puede dar en forma parcial o completa depen
diendo esto de las caractersticas reolgicas que quiera para mi grasa final. Parmetr
os que influyen en la hidrogenacin Tiempo Temperatura Presin Agitacin Tipo, conce
racin y actividad del catalizador

Composicin de la materia prima a tratar


La consistencia de las grasas tambin se ve influenciada por la transformacin y aum
ento de ismeros trans frente a los cis. Como materias primas pueden usarse aceite
s vegetales (soja, maz, coco, girasol, oliva, etc) , como aceites animales la man
teca de cerdo y el aceite de pescado y hidrogeno de alta pureza 99%. La hidrogen
acin es una reaccin exotrmica donde se utilizan catalizadores tales como paladio, p
latino o niquel (mas usado por costos y soportado en oxido de aluminio o silicio
y estabilizado en grasa neutra) para incrementar la velocidad de las reacciones
. Los catalizadores tienen como caractersticas la selectividad, porosidad y activ
idad.
La hidrogenacin se puede dar en forma continua o discontinua, pero en ambos casos
el aceite debe venir decolorado, desodorizado y desgomado previamente, ya que i
mpurezas pueden afectar al catalizador. 1. Mtodo discontinuo: Como se menciono en
este mtodo se utilizan catalizadores que pueden contener o no soportes. a. Con s
oporte: El catalizador se prepara a 400 C con un soporte de carbn activado o tierr
as de diatomea. En la 1 reaccin el sulfato de sodio es soluble en agua por lo que
es fcil su separacin obtenindose carbonato de niquel. Se lo introduce en un horno,
donde al ir aumentando la temperatura va aumentando la actividad del niquel, pe
ro se debe tener cuidado por trabajar con H2, previo al paso de H2 se hace pasar
N2 para eliminar el O2 adems a la salida se coloca un mechero que queme el H2 en
caso de fuga. El niquel obtenido se lo enfra y se lo guarda en aceite para evita
r su oxidacin.
b. Sin soporte: Se trabaja a 150C y sumergido en aceite. Luego de la reaccin se lo
vuelve a introducir en aceite nuevo. La reaccin es la siguiente:
Las instalaciones discontinuas tienen como ventaja la flexibilidad de operacin y
una alta selectividad de hidrogenacin pudiendo tratar una amplia gama de materia
grasas y obtenerse una amplia cantidad de productos con diferentes propiedades r
eolgicas. Los sistemas de circulacin simple cuentan con autoclaves cilndricos de ac
ero inoxidable dotados por agitadores o bombas de circulacin, intercambiadores de
calor externos y/o camisa de calefaccin. La presin y temperatura de trabajo es de
4-10 atm y 120-180C. Se carga el autoclave hasta 2/3 partes con aceite ya conten
iendo el catalizador, se inyecta N2 para eliminar O2, luego se introduce el H2 p
ara eliminar el N2, y despus de esto comienza a aumentar la temperatura (en la sa
lida del autoclave siempre hay un mechero o quemador por posibles fugas de hidro
geno). El aceite ms el catalizador son tomados por una bomba y caen en forma de l
luvia sobre una atmosfera de H2. La cada en forma de lluvia aumenta la superficie
de contacto y disminuye el tiempo de operacin. El catalizador es abrasivo para l
a bomba por lo que stas se construyen de cermica. Una vez terminada la reaccin se d
eja enfriar el aceite hidrogenado en el autoclave.
El sistema de circulacin doble tambin trabaja con un autoclave con camisa de calef
accin tambin a 4-10 atm de presin y 120-180C. Este autoclave tiene placas deflectora
s que generan la circulacin cruzada de delgadas pelculas de aceite, ms tiempo de co
ntacto y un orificio para toma de muestra. Se carga el aceite ms el catalizador e
n la parte inferior de la columna, se inyecta nitrgeno para eliminar el oxigeno,
y luego H2. Luego de esto se empieza a elevar la temperatura. El H2 atraviesa un
plato poroso para aumentar superficie de contacto y se
recircula. El aceite mas el catalizador es tomados por una bomba y caen en forma
de lluvia, y como en el sistema anterior, las bombas son de cermicas debido a la
corrosin producida por el catalizador. Terminada la reaccin el niquel puede haber
formado algo de jabn, por lo que la grasa se pasa por un filtro prensa en calien
te obtenindose la grasa y una torta de niquel que se trata con H2SO4 para dar sul
fato de niquel y carbonato de sodio (productos para iniciar el catalizador).
Para conocer la solubilidad del hidrogeno en aceite se puede utilizar la correla
cin de Wisniak y Albright. 2. Mtodo continuo: En primer lugar se debe preparar el
catalizador
Una mezcla de Al y Ni en polvo se comprimen obtenindose grnulos pequeos que se sume
rgen en Na OH, esta ataca al Al quedando un grnulo muy poroso y de alta superfici
e especifica de Ni. Para activarlo se coloca en una canasta no conductora, se su
merge en una cuba que contiene NA OH y se hace pasar electricidad, El O que se p
roduce reacciona con niquel formando el Oxido. Para los mtodos continuos se utili
zan reactores catalticos de lecho filtrante con intercambiadores de calor interno
s para regular la temperatura ya que la reaccin es exotrmica. Primero se inyecta N
2 para desplazar O2 y luego se introduce el H2. Se reduce el Ni+2 a Ni. El aceit
e ingresa por la parte superior del reactor (a alta presin y alta temperatura), r
ealiza una sola pasada a travs del lecho con un tiempo de hidrogenacin adecuado, y
sale la grasa por la parte inferior.
Las ventajas de este proceso son la economa de espacio, servicio y trabajo, una g
ran velocidad de reaccin, disminuye la cantidad de doble ligaduras
Lubricantes
Proceso de obtencin de aceite mineral base
1. Destilacin: Los aceites lubricantes se obtienen del petrleo estabilizado y redu
cido obtenido en la 1 torre de destilacin del proceso de destilacin de petrleo. ste
crudo reducido se calienta a 220C en un intercambiador de calor e ingresa a la to
rre de destilacin donde se ha hecho vaco. De la torre se obtiene 5 cortes de los c
uales el residuo pesado (producto de cola) contiene asfalto y es muy espeso por
lo que se debe desafaltarse.
2. Desafaltado: El asfalto est disperso coloidalmente en el residuo pesado, prote
gidos por resinas. El propano disuelve las resinas permitiendo que las partculas
de asfalto se asocien y precipiten, obtenindose un aceite ms fluido (aceite pesado
) y por otro lado el asfalto. El gas propano se libera por descomposicin y se rec
ircula al proceso.
3. Desparafinado: Los 5 cortes (spindle, normales y pesados) sufren este proceso
ya que las parafinas (hidrocarburos de mas de 20 C) a bajas temperaturas crista
lizan, sedimentan e impiden la lubricacin (este fenmeno se le denomina corte del a
ceite). Al corte se le agrega un solvente, Tolueno, que le da fluidez y un anti-
solvente (metil-etil-cetona o MEK) que permiten una germinacin y crecimiento rpido
s de los cristales de parafina (micro puntos de cristalizacin) para que estos pre
cipiten. La mezcla se enfra en un intercambiador a menos de 4 C, luego ingresa a u
n cristalizador donde los cristales donde los cristales crecen pero no precipita
n, posteriormente en un filtro Oliver, se le hace vaco, se separa el aceite despa
rafinado (liq) de las parafinas (sol) por las paletas rascadoras. Finalmente amb
os productos se descomprimen y se calientan, recirculndose el tolueno y la MEK al
proceso.
4.
Eliminacin de aromticos: Los hidrocarburos aromticos deben extraerse ya que sus enl
aces pi se destruyen fcilmente provocando la degradacin del aceite y son fuente de
oxidacin y formacin de radicales libres. Al aceite desparafinado se le agrega fur
fural en un tanque agitado. El furfural es mas soluble en aceites lineales que e
n armaticos, por lo que despus de la agitacin para ponerlos en contacto, se deja re
posar y se separan en 2 fases: furfural mas lineales (parte superior) y aromticos
(parte inferior). Finalmente ambas fases se calientan, el furfural se volatiliz
a y se recircula al proceso.
5.
Hidrogenacin: Los hidrocarburos de cadena insaturada deben saturarse ya que los d
obles enlaces se destruyen fcilmente (peroxidacin por ejemplo) y el aceite se degr
ada o generando radicales libres. Al aceite libre de parafinas y aromticos se le
realiza una hidrogenacin cataltica (platino) a altas temperaturas. El aceite hidro
genado se descomprime para darle superficie para eliminar el H2 disuelto, obtenin
dose un aceite mineral base (solo hidrocarburo lineales saturados) y recirculand
ose al proceso el H2 que no reaccion.
Funciones de los lubricantes
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Disminuir la friccin entre piezas para reducir el desgaste D
isipar el calor generado por la friccin Controlar el desgaste Evitar la formacin d
e depsito (crestas de rugosidades que se rompen por abrasin) Protege la humedad y
la corrosin Transmitir energa y potencia Evita formacin de espuma (las burbujas gen
eran esponjamiento y disminuyen la transmisin de energa) 8. Otorgar fluidez a baja
temperatura.
Aditivos
1. Antioxidantes: Atacan a los radicales libres que puedan generarse al romperse
las molculas por cizalla y as evitar peroxidacines o formacin de cidos. EL MAS USADO
ES EL BHT (TRIBUTILHIDROXITOLUENO) A TEMPERATURAS MENORES DE 93C (DESVENTAJA) PE
RO ES BARATO, TAMBIN SE USA UN DITIOFOSFATO DE ZN O SEBO SULFOCLORADO PARA GRANDE
S ESFUERZOS. 2. Anticorrosivos: Atacan a los cidos formndose las sales insolubles
de los mismos de Ca y Mg , estas precipitan y pueden separarse. LOS MS USADOS SON
SEBOS SULFOCLORADOS, DITIOFOSFATO, ALQUIL BENCENO SULFONATO DE CA O MG PASADO E
N BASE O ACIDO ALQUENIL SUCCINATO DE CA O MG PASADO EN BASE (pasado en base porq
ue no puedo poner Ca o Mg en exceso sino el cido los va a atacar y formas sales i
nsolubles). El ditiofosfato de Zn se adhiere a las partes metlicas quedando expue
stos los grupos metilo, estos son solubles en los solventes orgnicos por lo que r
etienen una pelcula de lubricante (impidiendo que se vayan haca abajo) adherida a
ella llamando a este fenmeno pelcula adherida.
3. Anti desgaste: La friccin ocasiona que la temperatura aumente. Si una cresta (
pedasito de Fe) se rompe pasa de una temperatura elevada a una fra y se da un tem
plado por lo que la dureza de la pieza es mayor a la del material de origen prod
uciendo rotura. EL DITIOFOSFATO DE ZN A ELEVADAS TEMPERATURAS FORMA ALEACIONES C
ON LA PARTCULA DE METAL QUE CUANDO SE TEMPLAN QUEDAN CON UNA DUREZA INFERIOR A LA
ESTRUCTURA POR LO QUE SE DESINTEGRARAN EN EL TIEMPO. OTROS ADITIVOS PUEDEN SER
EL FOSFATO DE TRICRESILO DONDE LA PARTCULA SE VUELVE SULFUROSA Y LUEGO SE QUEMA O
SEBOS SULFOCLORADOS QUE GENERAN UNA PELCULA HIDRODINMICA MUY DIFCIL DE ROMPER. 4.
Dispersantes: Evitan la deposicin de partculas en el fondo del carter, esto lo log
ran manteniendo en suspensin las partculas slidas que se desprenden hasta que estas
son eliminadas por el filtro de aceite. Los dispersantes tienen una cola apolar
y otra polar que es la que se une a la partcula. COMO EJEMPLOS PUEDEN SER LOS AL
QUIL BENCENO SULFONATO DE CA Y MG, ALQUIL SUCCINATO DE CA Y MG, LAURIL METACRILA
TO DE N VINIL PIRROLIDINA. 5. Mejoradores de ndice de viscosidad: Normalmente, lo
s lquidos tienen alta viscosidad a bajas temperaturas y viceversa. Los mejoradore
s del IV son polmeros que permiten que la
viscosidad sea menor a la normal a bajas temperaturas y mayor a lo normal a la t
emperatura de trabajo, ya que por ejemplo CON EL ARRANQUE DEL MOTOR EN FRO AUMENT
A LA VISCOSIDAD Y PONE EN PELIGRO EL MISMO. Estos polmeros a temperatura bajas pe
rmanecen enrollados de forma que no interfieran en el movimiento del liquido y e
ste no parece muy viscoso, a temperaturas mayores se desetramaan generando una vi
scosidad aparente en el lquido mayor a la que realmente posee. EJEMPLOS DE ESTE A
DITIVO SON EL LAURIL METACRILATO DE N VINIL PIRROLIDINA, POLIISOBUTENO Y ALQUIL
METACRILATO. 6. Depresores del punto de escurrimiento: Como pueden estar present
es parafinas que no han sido extradas, se debe evitar la formacin de grandes crist
ales de las mismas, ya que precipitaran generando lo que se llama cortado del acei
te. EJEMPLOS DE ESTOS SON LOS COPOLMEROS DE METACRILATO Y NAFTALENOS ALQUILADOS, A
MBOS ABSORVEN LOS CRISTALES EVITANDO Q PRECIPITEN. 7. Antiespumantes: No evitan
la formacin de espuma sino que permiten que pequeas burbujas coalescan formando un
a burbuja de mayor tamao, ascienda a la superficie y se libere. En caso de no hac
erlo la espuma interfiere en la transferencia de potencia. Se utiliza SILICONA.
Tipos de aceites lubricantes
Para transmitir energa: 1. Aceite de carter: SE USA PARA MOTORES DE COMBUSTIN INTE
RNA O DE EXPLOSIN. Es una etapa de generacin de mucha energa por lo que el lubrican
te debe contener todos los aditivos para que no se genere oxidacin, corrosin y des
gaste. Este lubricante no requiere desemulsificante ya que el agua a la temperat
ura de trabajo se evapora. Las temperaturas de trabajo son de 100 a 200C (SAE 15
a SAE 50). Las funciones que debe cumplir este aceite es la de antidesgaste, ant
icorrosin, y antioxidacin y la de transmitir potencia. 2. Aceite de engranajes (cu
biertos): LOS ENGRANAJES PUEDEN ENCONTRARSE EN BOMBAS HIDRAULICAS, MECANISMO DIF
ERENCIAL, CAJAS DE VELOCIDADES REDUCTORES DE VELOCIDAD. Los engranajes deben ten
er un aditivo desemulsificante ya que por los cambios de temperatura hay flujo d
e aire hacia adentro y hacia afuera, y la humedad contenida en dicho aire puede
llegar a formar emulsiones con el lubricante. LOS ADITIVOS QUE DEBEN LLEVAR ESTO
S LUBRICANTES SON ANTICORROSIN, ANTI OXIDANTES, ANTI ESPUMA Y ANTI DESGASTE. La f
uncin de este lubricante es la de disipar el calor, disminuir friccin, evitar desg
aste y evitar la formacin de espuma y trasmitir potencia. (SAE 70 a 250) 3. Aceit
es hidrulicos: SE UTILIZAN PARA SISTEMAS HIDRAULICOS QUE ESTEN A ELEVADAS PRESION
ES Y TEMPERATURAS. NECESITA SER DE ALTO INDICE DE VISCOSIDAD (SAE 90 A 300) y la
s funciones que tienenn son la de transmitir potencia, lubricar el sistema,
anticorrosivo, proveer el sellado y en algunos casos como antidesgaste (EN BOMBA
S DE ENGRANAJE O BOMBAS DE PALETA). 4. Aceites para cajas automticas: En este tip
o de lubricante se necesita un acople viscoso, por lo que necesitan ser fluido a
bajas temperaturas, las funciones de esta aceite es de minimizar la friccin, tra
nsferir energa, disipar el calor, minimizar la espuma y anti oxidante. Y como adi
tivo tener un anti oxidante, antiespumante, mejoradores de viscosidad, refrigera
ntes, etc. SE LO UTILIZA PARA CAJAS DE VELOCIDADES Para maquinado de piezas 1. A
ceite de corte: SE LO UTILIZA PARA PROCESOS DE MECANIZADO POR ARRANQUE DE VIRUTA
COMO POR EJEMPLO LOS TORNOS. La funcin de estos tipos de aceites es la de refrig
erar, lubricar, transferir potencia, ser anticorrosivo, anti oxidante, anti espu
mante, resistente a altas presiones y disminuir la friccin entre la viruta y la h
erramienta, como aditivos los mismos que mencione arriba. 2. Aceite de temple: S
e UTILIZAN PARA ENFRAR, tienen como funcin la de ser anticorrosivos, desemulsifica
nte (evitar formar emulsin agua-aceite). A este aceite se le hace un anlisis llama
do TAN que mide el nmero total de cido y me refleja cuando hay que cambiar el acei
te. 3. Aceites dielctricos: SE LO UTILIZAN PARA TRANSFORMADORES ELCTRICOS, tiene q
ue refrigerar, debe ser desemulsificante, disipar bien el calor y no variar con
los cambios de temperatura y anticorrosivos. Son muy puros, sin aditivos polares
4. Aceites frigorficos: son fluidos a baja temperatura
Grasas lubricantes
Las grasas se utilizan en espacios abiertos o expuestos como engranajes, cintas
transportadoras donde los lubricantes lquidos no serviran. Son dispersin de aceite
en jabn, el aceite queda ocluido en la trama del jabn, por lo que se mantiene en l
a pieza generando la lubricacin. Las grasas se clasifican en: Grasas de base jabo
nosa o Simples: Son las mas comunes, tienen punto de goteo (temperatura a la cua
l exuda la primer gota de aceite, liberndolo y perdiendo la capacidad de lubrican
te). Estas pueden ser Grasas de sodio: La temperatura de trabajo es de -10 a 120
C, tiene un punto de goteo alto (175C), es resistente al herrumbre, como desventa
ja emulsifica el agua (sodio) por lo que se le tiene que poner un desemulsifican
te, con el uso se cuartea, disminuye la elasticidad. SE UTILIZA PARA LUBRICAR RU
LEMANES Y PUNTAS DE EJES (ENGRANAJES A ALTAS REVOLUCIONES)

Grasas de calcio: Son resistente al movimiento y al cizallado (no se endurece ni


cuartea) son resistente al agua pero como desventaja tiene temperaturas de trab
ajo muy chicas de 0 a 70C, un punto de goteo bajo (80-110C). SON LUBRICANTES EN SI
STEMA DE MOVIEMINTO LENTOS (ENGRANAJES) Grasa de litio: Son iguales a la de sodi
o con la diferencia que no emulsionan con agua por el ion litio. Grasas de alumi
nio: SE LAS UTILIZA EN EL CABLEADO ELCTRICO, son resistentes al agua, adhesivas y
estables o Mixtas: Li/ca y Na /Ca o Complejas: Li/Al/Ca Grasas de base no jabon
osa: La particularidad de estas grasas en el de no tener punto de goteo o Grasas
bentoniticas: El aceite se absorbe sobre la bentonita (fsiles de organismos marti
mos) Tienen temperaturas de trabajo de -50 a 150C, son resistentes al agua, antic
orrosivas y resistentes a altas presiones, pero como desventajas don incompatibl
e con otras grasas y son carsimas. SE LAS UTILIZA EN AVIONES. o Grasas asflticas:
Se pueden aplicar en caliente (se aplica a 60C, quedando fija al disminuir la tem
peratura) y fro (la grasa est dispersa en un disolvente y se fija por evaporacin de
l solvente). Son resistentes al agua, se adhieren bien y no adhieren tierra. SE
APLICA EN ENGRANJES DE POCA REVOLUCIONES, CABLES, CADENAS DE HORNOS. Lubricantes
slidos: o Grafito: Forma una capa de lminas o escamas entre las partes que se des
plazan unas sobre otras lubricando el sistema. Sella bien y SE APLICA UNIENDOSE
CON OTRAS GRASAS COMO POR EJMPLO LA DE LITIO. o Disulfuro de molibdeno (molikote
): Forma entre las partes a lubricar microesferas que se desplazan lubricando el
sistema. Trabajan bien a altas temperaturas, se puede usar con grasas pastosas,
tiene buena adherencia, lubrican bien y se las usa EN LA INDUSTRIA METALMECANIC
A. o Plasticos: Tefln polister y nylon. El primero se funde entre las partes a lub
ricar formando una capa que lubrica el sistema. Resiste hasta 700C, excelente sel
lado, no se tiene que agregar otro lubricante y no se gasta por lo que no se deb
e cambiar. o Fullerenos Lubricantes sintticos: No derivan de destilacin de petrleo,
sino que los genero a partir de poliglicoles, diesel, esteres fosfricos, PAO, si
liconas, y como desventaja son incompatibles con los sellos en motores o movimie
nto hidrulicos. Tienen un coeficiente de traccin muy bajo con lo que reducen la en
erga a usar.

Tensioactivos
Los tensioactivos son molculas de naturaleza dfila, hidrfila e hidrfoba, que dispers
as en agua tienden a disponerse en la superficie de la interfase agua-slido, agua
-aceite, agua-aire produciendo cambios fsicos en la misma basados en la disminucin
de la tensin superficial. En el primer caso el descenso de la tensin superficial
mantiene los slidos dispersos en el agua o facilita el mojado de los mismos, en e
l segundo caso la disminucin de tensin superficial producira una emulsin entre agua
y aceite y en el ltimo caso la formacin de espumas. Los grupos lipfilos son cadenas
hidrocarbonados de mayor o menor longitud, procedentes de cidos grasos o de los
HC del petrleo. Los grupos lifilos o hidrofilicos son radicales tales como sulfito
, O-, radical carboxilo, etc.
Mecanismo de accin
Cuando la superficie de una muestra de agua se satura de tensioactivos, el exces
o del mismo pasa a la solucin como coloides-micelas, ya que las partes hidrfobas s
e juntaran haca el interior de la micela y las partes hidrfila hacia el agua. En el
caso de encontrar una molcula de grasa las partes hidrfobas se uniran y solubiliza
ran a esta formando un tipo de micela. Cuando la molcula de tensioactivo se coloca
en una interfase agua-aceite se orienta en la interfase debido a que la energa l
ibre de dichas molculas es menor en la interfase que cuando estas solubilizadas e
n el seno de la fase acuosa siendo espontaneo la transferencia desde el seno del
agua a la interfase, proceso llamado adsorcin.
Esta adsorcin disminuye la tensin superficial permitiendo que se moje una superfic
ie que antes no poda hacerlo (grasa), formndose una gota. El tensioactivo en exces
o pasa a formar micelas para disminuir su energa libre y como se menciono en la i
ntroduccin, este proceso es llamado asociacin o micelizacin, que se produce en una
concentracin particular llamada CMC o concentracin micelar crtica, en caso de segui
r aumentando la concentracin de tensioactivo se ve un rpido aumento en la solubili
zacin de aceite debido a que penetra en el corazn de la micela. el poder solubiliz
ante de la superficie tensioactiva aumenta considerablemente ya que es cuando el
aceite penetra en el corazn de la micela.
Tambin en el mecanismo de accin es sumamente importante el ngulo de contacto grasas
ustrato ya que a ngulos menores de 90 (baja tensin superficial) la grasa esta mojan
do el sustrato y es imposible la eliminacin total de la grasa y en caso contrario
a ngulos mayores a 90 (alta tensin superficial) la grasa forma una gota sobre el s
ustrato pudindose eliminar la grasa.
Cuando la cantidad de grasa presente es grande, el tensioactivo no logra arrastr
arla completamente, en estos casos la agitacin contribuye a una mejor eliminacin,
formndose una emulsin. Tambin la presencia de un alcohol (se intercala entre los te
nsioactivos en la interfase) o un electrolito (reduciendo fuerzas repulsivas pol
ar-apolar) favorece la micelizacin y disminuye la CMC.
Fenmeno de detergencia
UN detergente debe tener propiedades de emulsivilidad, espumabilidad, mojabilida
d y dispersabilidad, lo que conlleva a la detergencia (lavado)
Propiedades de los tensioactivos
Capacidad de disminuir la tensin superficial (mojabilidad) Poder emulgente Poder
espumante Poder dispersante Poder detergente (lavado)

Anti estticos o suavizantes.


Aplicaciones de los tensioactivos
Textil (lavado) Agricultura (fungicida, herbicida) Construccin (humectabili
spumabilidad) Mineria (flotacin)} Metalurgia (aceite de corte) Transporte (limpie
za, antiespumante) Qumica (dispersante, anti espumante, pinturas, estabilizantes,
espumantes) Alimentos Sanidad
Clasificacin de tensioactivos
Segn su estructura qumica: Aninicos: Son efectivos en medios acuosos o no acuosos,
dependen de la solubilidad, orientacin y diseo molecular. Estos tensioactivos son
los mas comunes, de bajo costo y el anin tiene una cadena hidrfoba larga. Alquil b
enceno (DDB): ligeramente tensioactivo en medio no acuoso. (Biodegradable por se
r cadena lineal) Alquil bencen sulfonato lineal (LAS): tiene un solo grupo sulfi
to, con buena solubilidad en agua, excelente actividad superficial, no acta en so
lventes derivados del petrleo, es biodegradable por tener cadena lineal.
El DDB disulfona es muy soluble en agua (no sirve como tensioactivo) y el DDB tr
isulfona acta como electrolito. El DDB puede usarse en medios no acuosos siempre
y cuando se le neutralice el ion HSO3- con aminas de cadena larga. Fabricacin de
alquil vencen sulfonato de sodio: las materias primas son hidrocarburo (destilad
o base), benceno, cloro (intermediario para la unin de la cadena carbonada y el b
eceno), iodo y AlCl3 son catalizadores, Na OH aporta el ion Na, y NH4+ que reemp
laza el ion sodio disminuyendo su agresividad y H2SO4 o SO3 para la sulfonacin. E
l proceso es la sulfonacin de el dodecil benceno (DDB) mezclado con aire en un re
actor de flujo laminar. Los acidos sulfnicos se neutralizan con NaOH y se los sec
an en atomizadores para obtener el LAS.
Lauril solfonato de sodio No inicos: la parte hidrfila no es un in sino una cadena
de polioxoetileno y la parte hidrfoba alcoholes grasos, cidos grasos, amidas grasa
s, fenol graso, etc. Son solubles en agua, compatibles con otros tipos de deterg
entes (anionicos y cationicos), no son afectados por iones Ca y Mg y son excelen
tes humectantes. Son pegajosos al tacto por lo que son difcil de formularlos en p
olvo seco (por ejemplo el polvo para lavarropas). Son de uso para shampoo. Son d
e baja espumabilidad y se los utiliza en la industria de la pintura como desengr
asante y en la alimenticia como emulsificante.

Catinicos: El catin tiene una cadena hidrofbica larga, son compuestos grasos nitrog
enados con nitrgeno cuaternario, no son buenos limpiadores porque la mayora de las
superficies tienen carga negativa y los cationes se adsorben sobre ellas en lug
ar de solubilizar la suciedad.
Son antispticos, bactericidas utilizados en clnicas, hospitales ya que impiden la
respiracin de las bacterias.

Estos son inhibidores a la corrosin utilizados en calderas y recuperacin del petrle


o, donde para la limpieza de metales se usa HCl. El tensioactivo se orienta entr
e la interfase metal-cido impidiendo la corrosin. Otro uso es como suavizante text
il. Anfteros: Son compuestos que contienen carga positiva y negativa en la misma
molcula, pudindose comportar como ambos segn el pH de la solucin en que se utilicen.
Menor a 7 cationicos y mayores a 7 anionicos.
Hacen mucha espuma por lo que se los puede utilizar como shampoom se utilizan co
n Na OH en limpiadores alcalinos para superficies grasosas y con HCl en limpiado
res cidos en superficies oxidadas. Son estables y funcionales en un amplio rango
de pH.
Segn sus propiedades (ya mencionadas en la pagina 18)
Jabn
Es una sal sdica o potsica de un cido graso de alto peso molecular. Tiene la capaci
dad de disolver la grasa porque modifican la tensin superficial ya que tiene una
parte apolar y otra polar. Es un tensioactivo aninico.
Detergentes sintticos
Es una mezcla de varias sustancias, como en el jabn tambin existe una parte polar
y una apolar en la molcula y disuelven la grasa ya que modifican la tensin superfi
cial. La diferencia es que posee diversos aditivos reforzadores que le dan ciert
as caractersticas, su grupo polar es un sulfonato de sodio y pude ser anionico, c
ationico, no ionico o anftero. Las funciones de este detergente son
Clasificacin de los jabones Hidrosolubles: sal de un cido graso de alto peso molec
ular cuya parte hidrfila es soluble en agua, si es un cido graso saturado es un ja
bn duro, si es insaturado es jabn blando.. Puede ser de Na (duro y comn), K (blando
), NH4 (amonio, diadermina) Insolubles en agua o metlicos: sebo (grasa) mas un me
tal, como por ejemplo Al (espesante, impermeabilizante), Ca-Li (espesante), Co-P
b-Mn (secantes, pinturas) y Cu-FeNi-Zn-Cr (impermeabilizantes)

Fabricacin
La fabricacin se puede dar por dos mtodos: Neutralizacin: se combina un cido graso o
btenido por hidrlisis con una base como NaOH, tambin puede ser carbonato de sodio
que tiene menor costo, pero en este caso debemos dejar espacio para que se elimi
ne el CO2 formado y no se vuelque en el jabn. Este mtodo no obtiene glicerina.

Saponificacin: Se combina la grasa con una base (NaOH o KOH), producindose la sapo
nificacin de dicha grasa y obtenindose como producto glicerina.
o
o
Por empaste: el jabn queda con las impurezas de la materia prima porque no hay se
paracin. Se puede trabajar con NaOH o KOH. La base se agrega a la grasa fundida,
se lo deja reaccionar y luego enfriar, en este mtodo no se recupera la glicerina
y es el nico mtodo que permite la formacin de jabones lquidos (K). Este mtodo se pued
e trabajar en Fro: se trabaja a 54C, a esa temperatura se mezcla la grasa y la bas
e y como la reaccin es exotrmica, continua por si sola hasta completarse. Luego se
lo deja enfriar hasta q solidifique y se lo corta en panes. Caliente: se traba
a 100C, a esa temperatura se mezcla grasa mas base y como la reaccin es exotrmica c
ontina por si sola hasta completarse. El jabn se coloca en moldes, se deja enfriar
hasta solidificar y se desmolda. sta forma es ms rpida que en fro. Marselles, Decan
tacin o Discontinuo: Se trabaja con NaOH, se eliminan las impurezas y se recupera
glicerina. Por este mtodo se fabrican jabones de bao y lavandera. Las materias pri
mas son sebo, aceite de palma o coco (disminuye ka dureza del jabn y aumenta su s
olubilidad), NaOH, NaCl (genera efecto salino para separar el jabn de la glicerin
a) y resina de pino que da brillo y suavidad. Tienen sustancias de ayuda como ED
TA, antihongos, antioxidantes, abrasivos y sustancias de carga para aumentar el
volumen y el peso (talco cuarzo). 1. La primera etapa de este proceso (saponific
acin) se debe calcular el ndice de saponificacin de la mezcla sebo y aceite para de
terminar la
cantidad de NaOH necesario para la saponificacin. El proceso se lleva a cabo en c
ubas de fondo troncocnico donde se introduce la solucin de NaOH 14% y la grasa y a
ceite; para evitar la formacin de grumos se agrega un 10% menos de la cantidad ne
cesaria de NaOH. La agitacin y el suministro de calor se realizan por inyeccin de
vapor vivo, se mantiene la mezcla a ebullicin durante 4-5hs para que se de la sap
onificacin. Luego se agrega el NaCl en dos capas(5-6%), continuando la ebullicin h
asta que se separen las dos fases, la superior contiene jabn mas la grasa que no
saponific y la inferior la glicerina, agua NaCl e impurezas. La fase inferior se
extrae y va a recuperacin, la superior queda en la cuba.
2. La segunda etapa consta de un lavado donde se agrega agua y se hierve, as la g
licerina que puede estar atrapada en el jabn se libera, luego se aade NaCl para se
parar las dos fases, superior grasa y jabn e inferior agua, glicerina, NaCl e imp
ureza 3. La tercera etapa se saponifica nuevamente con una solucin de NaOH 6,5% (
leja en exceso) y se hierve para saponificar la grasa remanente. Se interrumpe la
inyeccin de vapor, se deja reposar y como el jabn es insoluble en el NaOH adquier
e una estructura granulosa separndose en 2 fases, superior jabn e inferior agua y
NaOH que se recircula. 4. En la cuarta etapa se agrega agua al jabn y se lo lleva
a ebullicin (recocido), la mayor parte del agua queda incorporada al jabn dndole u
n aspecto brillante y hacindolo ms compacto. Al interrumpir la inyeccin de vapor se
deja reposar y se forman 3 fases: superior jabn fundido, la intermedia jabn en so
lucin mas impurezas de color oscuro e inferior agua, NaOH mas impuresas. El jabn f
undido se extrae mediante bombas. La capa intermedia puede ser materia prima par
a otro lote y la inferior es desperdicio. 5. El jabn fundido ingresa a una mezcla
dora donde se le agregan los aditivos, el jabn ingresa por el centro del equipo,
baja y vuelve a subir por los laterales, mezclndose por accin de los deflectores.
El jabn se enfra en un intercambiador de placas, se corta con un alambre de piano
obtenindose las barras o panes, se moldean y estampan en una maquina
en la que la barra entra justo y se envasan. Se hacen detecciones de metales en
las etapas.
o
Continuo: Se trabaja con 4 reactores de mezcla completa en serie y una torre de
lavado. Al 1 RMC ingresa sebo blanqueado, aceite de palma, coco, una solucin de N
aOH y algo de jabn proveniente de la torre de lavado que acta como catalizador, es
te tanque posee una inyeccin de vapor vivo a 150C para el mezclado. En el 2 RMC se
produce reaccin de saponificacin a baja velocidad, en el 3 aumenta la velocidad,
aqu la reaccin finaliza y se obtiene jabn mas glicerina mas agua. Al 4 RMC se le re
circula una parte de las lejas provenientes de la torre de lavado (NaOH y NaCl) p
ara la separacin de las dos fases, superior con jabn e inferior con agua y gliceri
na. Estas fases ingresan a la torre de lavado, estas poseen discos incompletos (
Ie falta una parte) para as aumentar el tiempo de contacto entre la salmuera que
ingresa por arriba y el jabn, agua y glicerina provenientes del 4 RMC. La salmuer
a solubiliza la glicerina que se retira por la parte inferior de la torre (lejas
con un 25% de glicerina) y por la parte superior sale jabn lavado (54% de cido gra
so) que en parte se recircula al 1 RMC. El jabn lavado va a un predecantador y lu
ego a una centrfuga para eliminar el agua mas la glicerina que pueda haber quedad
o, pasan a una batidora donde se le agregan los aditivos, se seca a 45C para desh
idratar el jabn (humedad al 10%) y se mezcla a 40C con perfume y colorante. Finalm
ente pasa por una extrusora o un cicln de aspersin (jabn en polvo), por una cortado
ra (alambre de piano), se estampa y se envasa.
Jabn de tocador
Luego de la produccin de jabn liquido caliente en lo explicado en los mtodos anteri
ores, se lo pasa por detectores de metales. Se secan hasta un 30% de humedad en
un equipos que consiste en dos rodillos giratorios refrigerados que se alimentan
por arriba con el jabn lquido caliente, el cual a medida que se va a enfriando fo
rma una pelcula sobre los mismos que se desprende con una cuchilla en forma de es
camas. Estas escamas se introducen en un horno tipo tnel con una cinta transporta
dora y su humedad baja hasta un 10% gracias al contacto con aire seco a 60C. El j
abn se descarga por medio de un tornillo helicoidal y pasa a una amasadora doble
z donde se agregan aditivos, perfume, colorantes. Finalmente se lo homogeiniza c
on un sistema de rodillos multiples, se extruyen para formar las barras, se cort
an, estampan y envasa.
Polvo de jabn-Jabn en polvo
Las materias primas son 20% jabn, 40% agua y 40%carbonato de sodio. Se introducen
en una cuba de fondo troncocnico con inyeccin de vapor donde se mezclan y se prod
uce la reaccin. El carbonato es higroscpico, toma el agua, forma los cristales de
soda y tambin ayuda a formar la emulsin, los cristales de soda quedan retenidos en
el jabn y son los responsables de la accin de lavado. Luego se deja enfriar la me
zcla y se ingresa a un molino de bolas donde se reduce el tamao hasta formar el p
olvo. (polvo de jabn) Otro mtodo es proveniente de el jabn lquido despus de la batido
ra se puede alimentar a un cicln de aspersin donde se lo dispersa en forma de fina
s partculas que se encuentran con una corriente de aire ascendente lo que provoca
la eliminacipon de agua. El aire que sale pasa a un cicln donde se retiene el po
lvo arrastrado. El jabn al 10-15% de humedad se extrae por la parte inferior del
cicln y del equipo de asperson (jabn en polvo)

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