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Difusividade no lquido;
Difusividade;
(09)
onde
(10)
Integrando, em relao espessura do filme gasoso, Z
G
, e substituindo
, tem-se:
(11)
a qual pode ser escrita da seguinte maneira:
(12)
Logo a taxa de absoro de um componente do A, por unidade de tempo e rea, dada por:
(13)
Ou
(14)
Onde:
(15)
(16)
K
G
-> Coeficiente global de transferncia de massa no filme gasoso
(17)
Para o clculo da difusividade cintica no gs (D
G
), Arnold e Gilliland propuseram a
seguinte frmula emprica:
0,0043
(cm
2
/s) (18)
Onde:
T-> Temperatura absoluta, em kelvin
P-> Presso total, em atmosfera
M
A
, M
B
-> Peso molecular dos componentes, em kg/kg-mol
A
,
B
,-> Volume molar dos componentes no ponto de ebulio, em cm
3
/g-mol ou l/kg-mol
A taxa de difuso nos lquidos mais lenta que nos gases, e misturas de lquidos, sem
agitao, podem requerer maior tempo para alcanar o equilbrio. Isso se deve ao fato das
molculas estarem mais agrupadas, tornando o espao entre elas menor, devido a fora de
coeso no lquido ser maior que no gs.
Embora no exista atualmente nenhuma base terica para a taxa de difuso em
lquidos comparveis com a teoria cintica dos gases, a equao bsica tomada como
semelhante dos gases, ou para concentraes diludas:
(19)
Integrando,
(20)
23
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
Como a espessura do filme raramente conhecida, a equao (20) reescrita na forma:
(21)
Onde:
(cm
2
/s) (22)
Onde: M
A
, M
B
-> Peso molecular dos componentes,
1 20
(23)
24
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
Onde o valor de b determinado pela frmula:
0,2
(24)
Com:
(25)
Onde
a fora motriz na
fase gasosa apresentados na Figura 2.4.
Como as taxas globais de transferncia de massa no lquido e no gs tambm podem
ser expressas respectivamente por
(26)
(27)
tem-se:
(28)
25
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Figura 2.4. Foras motrizes nas fases gasosa e lquida
2.3.5. Relao entre o filme e os coeficientes globais de transferncia de
massa
Das equaes 26 a 28, podemos extrair as seguintes equaes:
(29)
K
G
P
AG
P
A
P
AG
P
A
P
AG
P
A
P
AG
P
A
P
A
P
A
P
AG
P
A
P
A
P
A
P
AG
P
A
(30)
Substituindo-se a equao (29) na equao (30), obtm-se:
(31)
Para solues que obedecem lei de Henry, H = dP
A
/dC
A
(P
Ai
P
Ae
)/(C
Ai
C
AL
), de forma
que:
(32)
26
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Por similaridade,
(33)
Onde:
(34)
onde:
(35)
onde:
K: constante cintica da reao, e
m,n: ordens individuais dos componentes da reao.
Logo, a equao cintica global para o processo de absoro com reao qumica pode ser
obtida a partir da combinao das equaes (28) e (35), obtendo-se:
(36)
28
Captulo III
ESTADO DA ARTE
29
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
3. Estado da Arte
O gs natural, embora aparentemente seja apenas uma mistura de hidrocarbonetos
leves na natureza, apresenta em sua constituio impurezas, tais como: sulfeto de hidrognio,
dixido de carbono, vapor de gua, dixido de enxofre, xidos de nitrognio, Compostos
Orgnicos Volteis (COV), compostos volteis de cloro e flor, compostos nitrogenados,
monxido de carbono, sulfeto de carbonilo, dissulfeto de carbono, compostos orgnicos de
enxofre e cianeto de hidrognio. Por isto, para sua comercializao, faz-se necessria uma
purificao, objetivando-se a remoo total ou parcial dessas impurezas.
No caso do gs sulfdrico (H
2
S), mais especificamente, a remoo deve-se
principalmente ao seu carter corrosivo na presena da gua e sua alta toxidade, embora as
especificaes finais do gs dependam da sua utilizao, do pas onde comercializado, assim
como da necessidade dos clientes.
Existem vrios mtodos que podem ser utilizados para remover
componentes cidos do gs natural, tais como H
2
S e CO
2
, e outras impurezas do fluxo de
hidrocarboneto. Os processos que tm sido desenvolvidos para realizar o tratamento do gs
natural podem variar de uma simples lavagem a operaes complexas. Em
muitos casos, a complexidade dos processos surge a partir da necessidade de recuperao da
impureza ou da reutilizao dos materiais utilizados para remov-las.
A aplicao de um determinado processo difcil de definir, pois vrios fatores devem
ser considerados, a saber:
Tipos e concentraes de contaminantes no gs
O grau de contaminante a ser removido
A seletividade exigida para remoo do gs cido
A temperatura, a presso, o volume e a composio do gs a ser processado
A relao entre o dixido de carbono e o sulfeto de hidrognio no gs
A convenincia do processo de recuperao de enxofre, devido a questes econmicas ou
ambientais.
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Os mais importantes processos e seus agrupamentos aceitos para remoo do H
2
S
foram propostos por Kohl e Nielsen (1997). So eles:
Absoro em um lquido
Adsoro em um slido
Permeao atravs de uma membrana
Converso para outro composto qumico
Nesta ltima dcada, um grande nmero de estudos e pesquisas sobre processos para
remoo do H
2
S foi descrito, principalmente pelo desejo de se trabalhar com uma fonte de
energia fssil muito menos poluente que o petrleo e o carvo mineral e de maior valor
agregado.
Chatterjee et al (1997) apresentaram estudos para remoo seletiva do H
2
S com duas
membranas de poli(ter uretano) e duas de poli (ter uretano ureia), tendo como compostos
polister os xidos de etileno e propileno.
Bhide et al. (1997) usaram um processo hbrido para remoo de gases cidos do gs
natural, combinando permeao atravs de uma membrana, seguida de uma absoro com
dietanolamina.
Em 1998, Janssen et al. estudaram um processo para a remoo do gs sulfdrico de
guas e gases residuais, usando bactrias aerbias do tipo Thiobacillus, as quais oxidam os
gases cidos presentes nas guas e os gases de produo, transformando-os em enxofre
coloidal.
Chiang et al. (2000) estudaram a difuso de H
2
S em carvo ativo.
Em 2000, Shin et al. investigaram o uso de catalisadores seletivos, VOx/SiO
2
e V
2
O
5
,
para as reaes de oxidao de H
2
S a enxofre elementar. Estes estudos foram realizados em
reatores de leito fixo e demonstraram um aumento de 90% na oxidao.
Souza (2001) estudou a remoo do H
2
S do gs natural, usando zelitas 5A e 13X e
xido de zinco Zinox.
Yasyerli et al. (2002) estudaram a remoo do H
2
S do gs natural pela adsoro com
uma zelita natural, a clinoptilolita. O estudo da adsoro do H
2
S foi feito em um sistema de
leito fixo, com temperatura variando entre 100 C e 600 C, a presso atmosfrica.
Qifei Wu et al. (2003) relataram resultados de adsoro de H
2
S em policristais de
xido de urnio (UO
2
), usando espectroscopia de fotoeltrons e temperatura programada de
dessoro .
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Lopes (2003) estudou a dessulfurizao do gs natural utilizando sistemas
microemulsionados e aminas.
Li Zhou et al. (2004) usaram um tipo especial de adsorvente, em que gros
slidos(slica gel) foram revestidos por uma camada de lquido, o N-metil-2-pirrolidona, para
aumentar a adsoro do H
2
S.
Em 2005, Eun-Ku Lee et al. realizaram trabalhos sobre a oxidao do H
2
S
provenientes de misturas gasosas. Eles usaram catalisadores de xido de ferro suportados em
MgO, Al
2
O
3
, SiO
2
e ZrO
2,
que melhoraram a oxidao em temperatura ambiente.
Cachina et al. (2005) usaram paligorsquita intercalada com zinco para adsoro de
H
2
S do gs natural.
Martinelli et al. (2005) usaram as zelitas 13X e Zinox 380 como adsorventes do H
2
S
do gs natural. A adsoro ocorreu a 25 C.
Silveira (2006) estudou o desempenho de resinas de troca inica (MN-202 de base
poliestireno e divinilbenzeno, A-850 de base de acrlico e divinilbenzeno e A-847 de base de
acrlico e divinilbenzeno), para remoo do H
2
S.
Sang-Hak et al. (2006) usaram membranas lquidas de poli (fluoreto de vinilideno)
(PVDF) para remoo de gases cidos, como H
2
S e CO
2
, do gs natural.
Em 2006, Junfeng e Zhiquan removeram H
2
S de correntes gasosas, reduzindo-o a
enxofre, usando um processo de adsoro com cloreto cprico.
Em 2006, Jian-Gang Lu et al. fizeram um estudo sobre a seletividade de solues de
metildietanolamina (MDEA) e 2-t-butilamino-2- etoxietanol (TBEE), em reator de leito fixo,
para promover a purificao de misturas gasosas contendo remoo do H
2
S
Em 2007, Gerel et al. removeram sulfeto de hidrognio de gases cidos a temperatura
ambiente, atravs de um reator eletroqumico, usando um soluo alcalina de sulfato de sdio
como eletrlito.
Nbrega (2007) estudou a desidratao do gs natural utilizando microemulso como
absorvente em uma coluna de absoro recheada.
Em 2007, Godini e Mowla fizeram um estudo da seletividade da absoro do CO
2
e
H
2
S, provenientes de misturas gasosas, em solues aquosas de monoetanolaminas (MEA).
Estes estudos foram realizados em reatores de leito fixos.
Em 2007, Ball et al. demonstraram o potencial da oxidao bacteriana como um
mtodo de purificao de gases cidos, utilizando uma cultura contnua de Chlorobium
limicola para remoo sulfeto de hidrognio.
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Em 2007, Wang et al. usaram mesoporos de slica SBA-15 com nanopartculas de
ZnO, a baixas temperaturas, para adsoro de H
2
S em correntes de gs.
Em 2008, Guijun Ma et al. fizeram um trabalho demonstrando a possibilidade de
converso de H
2
S em hidrognio e enxofre e usando uma reao fotocataltica de radiao na
base CdS.
Existem atualmente mais trinta processos de remoo de H
2
S do gs natural, embora a
chave para escolha do processo esteja na concentrao de sulfeto de hidrognio no gs de
alimentao, devendo-se, contudo, levar em conta outros fatores, tais como: uma anlise mais
detalhada do gs alimentado, temperatura e presso operacional, seletividade exigida para
remoo do H
2
S, regulamentos ambientais vigentes, especificaes de vendas, entre outros. A
Figura 3.1 mostra, em geral, quando estes processos devem ser usados.
Figura 3. 1 Guia para seleo do processo de remoo de enxofre do gs (TENNYSON e
SCHAFF, 1997).
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Na tica de Nagl (1997), a seleo de um processo de remoo de H
2
S depende de
vrios fatores, tais como: a composio e a variedade da corrente gasosa, do custo de energia
envolvido no tratamento, do teor de H
2
S presente, da natureza dos contaminantes e da
quantidade absoluta de H
2
S que pode ser efetivamente removida. Entretanto, do ponto de vista
comercial, os diversos processos de converso de H
2
S em produtos incuos, como enxofre ou
sulfatos de sdio ou de clcio, disponveis no mercado industrial, s so considerados
vantajosos quando a recuperao econmica (SONG e SALVAGNINE, 2001). Por isso,
comum o lanamento contnuo de baixos teores de H
2
S diretamente na atmosfera, que,
segundo trabalhos realizados por CADLE e LEDFORD (1966), acabam retornando ao
ambiente sob forma de SO
2
, oxidado pelo oznio presente na atmosfera, conforme a equao
qumica abaixo:
H
2
S + O
3
SO
2
+ H
2
O (37)
Apesar da existncia de vrios processos para o tratamento do gs natural utilizados
pela indstria petrolfera para remoo do H
2
S, da maioria deles produzem derivados de
aminas prejudiciais s torres de destilao, precipitados insolveis que provocam entupimento
dos dutos e originam resduos de grande impacto ambiental. Nesse contexto a avaliao da
cintica de remoo do H
2
S do gs natural surge como um procedimento valioso para o
tratamento do gs natural e destino dos subprodutos do processo. Esta avaliao, realizada
numa coluna de absoro recheada com anis de Raschig, por onde o gs natural contaminado
com H
2
S atravessava uma soluo estagnada, comparar as curvas obtidas e realizar o estudo
das reaes, os quais permitiro no somente determinar a eficincia e a etapa controladora da
transferncia de massa dos processos envolvidos, como tambm, efetuar um estudo cintico
mais aprofundado e anlise do potencial comercial de cada reagente e seus subprodutos.
34
Captulo IV
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
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4. Metodologia Experimental
4.1. Materiais e Reagentes
Para desenvolver este trabalho, foram utilizados os seguintes equipamentos e
reagentes qumicos de anlise:
Agitador mecnico (Modelo 752 Fisaton);
Analisador de sulfeto de hidrognio Green Line 8000;
Balana analtica com preciso de 0,0001 grama (Modelo AG-200 GEHAKA);
Bomba de vcuo (Modelo TE-058 TECHINAL);
Centrfuga (Modelo Q222T28 QUIMIS);
Coluna de absoro de acrlico;
Enchimento da coluna (anis de Raschig);
Estufa (Modelo MA 033 MARCON);
Tensimetro (Modelo K8 KRSS);
Tubos, vlvulas e conexes em geral;
Vlvula reguladora de presso de simples estgio especfica para H
2
S (Modelo 322
CONCOA)
Vidraria em geral;
cido sulfrico (MERCK);
Cilindro de gs padro de sulfeto de hidrognio 80 ppm com metano como balano
(WHITE MARTINS);
Cilindro de gs padro de sulfeto de hidrognio 77 ppm com metano como balano
(WHITE MARTINS);
DEA (OXITENO), 99%;
Hidrxido de sdio (MERCK), 99%;
MEA (OXITENO), 99%;
Permanganato de potssio (MERCK), 99%.
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4.2. Ensaios de Absoro
4.2.1. Coluna
Os ensaios experimentais para determinao da cintica de remoo do sulfeto de
hidrognio foram realizados em uma coluna de absoro de acrlico (Figura 4.3)
confeccionada na prpria UFRN. Essa coluna, cujas dimenses so apresentadas na Figura
4.1, possui altura de 56 cm e dimetros externo e interno de 59,85 mm e 51,85 mm,
respectivamente.
Para cada um dos ensaios, foram colocados na coluna:
500 ml de soluo (lquido usado para absoro)
465 anis de Raschig
Figura 4.1. Dimenses da coluna de absoro.
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Os anis de Raschig (Figura 4.2) foram utilizados com a finalidade de aumentar a
superfcie de contato entre as fases e evitar a formao de caminhos preferenciais. Cada um
dos 465 anis apresenta as seguintes medidas: 9,65 mm de comprimento, dimetro externo de
9,80 mm e dimetro interno de 5,30 mm.
Figura 4.2. Dimenses dos anis de Raschig
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Figura 4.3. Coluna de absoro
4.2.2. Metodologia
Um gs padro, de 77 ppm (107,56 mg/m
3
) de H
2
S, com metano como balano, foi
borbulhado na parte inferior da coluna de acrlico (Figura 4.4) a uma vazo de 1600ml/min. e
a presso de 1 atmosfera.
Na coluna, o gs entrava em contato com 500 ml da soluo sequestrante, onde
ocorriam os processos de absoro e reao qumica. Como absorventes do H
2
S, foram
utilizados solues aquosas de:
Dietanolamina (DEA),
Hidrxido de sdio,
Monoetanolamina (MEA),
Permanganato de potssio.
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Todas as solues utilizadas para remoo eram bastante diludas, pois o soluto,
sulfeto de hidrognio, presente na corrente gasosa que atravessava a coluna apresentava-se em
dezenas de partes por milho (ppm), no fazendo sentido desta forma o uso de solues
concentradas. A concentrao do sulfeto de hidrognio presente no gs padro em ppm de
H
2
S, no foi escolhida por acaso, mas em virtude de ser esta uma mdia presente nas
extraes de gs natural.
Aps o contato com a soluo absorvente, na coluna de absoro, o gs tratado sai
pela parte superior da coluna, por onde era monitorado pelo analisador de sulfeto de
hidrognio GL.
A Figura 4.4 apresenta uma descrio do aparato experimental utilizado no
desenvolvimento deste trabalho, o qual mostrado na foto, Figura 4.5.
As Figuras 4.6 e 4.7 so fotos do analisador de H
2
S e do controle remoto da unidade
de anlise de H
2
S utilizadas na determinao do sulfeto de hidrognio presente na corrente
gasosa que saia na pela parte superior da coluna, respectivamente.
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Figura 4.4. Representao do aparato experimental da purificao do gs
1 Cilindro de gs padro;
2 Vlvula reguladora de presso;
3 Medidor de vazo;
4 Vlvula de controle;
5 Entrada do gs na coluna;
6 Coluna de acrlico recheada com anis de Raschig;
7 Sada do gs na coluna;
8 Frasco lavador de gs;
9 Vlvula de trs vias (diviso de fluxo);
10 Purga;
11 Analisador de sulfeto de hidrognio GL;
12 Computador.
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Figura 4.5. Ensaio de absoro em operao
Figura 4.6. Analisador de H
2
S.
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Figura 4.7. Controle remoto da unidade de anlise de H
2
S.
4.2.3. Preparao das Solues Reagentes
Foram realizados os seguintes passos para preparao das solues:
Pesou-se a massa do reagente, baseados na relao estequiomtrica de cada
reao qumica entre o absorvente e o sulfeto de hidrognio, numa balana
analtica com preciso de 0,0001 grama (Modelo AG-200 GEHAKA);
Preparou-se um litro de soluo pela dissoluo do reagente pesado em gua
destilada;
Retirou-se 5 mL da soluo;
Com os 5 mL, preparou-se uma nova soluo de 500 mL por diluio com
gua destilada.
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A Tabela 4.1. apresenta a massa de cada reagente pesada para preparao das solues
colocadas na coluna, com vistas a remover o H
2
S do gs.
Tabela 4.1. Caractersticas quantitativas dos reagentes.
Reagente Massa pesada (g)
Dietanolamina (DEA) 0,6675
Hidrxido de sdio 0,9425
Monoetanolamina (MEA) 0,7143
Permanganato de potssio. 0,7443
44
Captulo V
RESULTADOS E DISCUSSES
45
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5. Resultados e Discusses
5.1. Avaliao da Absoro do H
2
S
Para realizar os ensaios de absoro do sulfeto de hidrognio foram utilizadas solues
diludas de hidrxido de sdio, permanganato de potssio, monoetanolamina, dietanolamina,
alm de gua destilada. Em cada ensaio uma destas solues era colocada em uma coluna de
absoro, na qual era introduzido pela sua parte inferior o gs natural sinttico com as
seguintes condies de operao: gs padro com 77 ppm (107,56 mg/m
3
) de H
2
S, com
metano como balano, vazo de 1600 mL/min., 1 atm na entrada do sistema e soluo
absorvente a 27
o
C.
A seguir nos subitens abaixo, relatar-se- o comportamento de cada uma dessas curvas
de absoro.
5.1.1. Absoro do H
2
S pela gua
A curva da Figura 5.1 apresenta a variao da frao molar do sulfeto de hidrognio
no fluxo de gs padro que sai pela parte superior da coluna, que foi monitorada pelo
analisador de H
2
S.
Figura 5. 1. Absoro do H2S em H
2
O
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
C/C0
Tempo (s)
Absoro do H2S pela H2O
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No estudo do processo de absoro sem reao qumica, o fluxo de absoro
determinado pelo gradiente entre concentrao do H
2
S em equilbrio no lquido (que
considerado a concentrao final de saturao do H
2
S no lquido) e a concentrao de H
2
S no
lquido a cada instante, conforme a equao 26 (pgina 24). Por isso, a transferncia de H
2
S
rpida inicialmente e, medida que a concentrao do H
2
S no lquido aumenta, ocorre a
diminuio na velocidade de transferncia, em virtude da diminuio da fora motriz do
processo, dada pela diferena
ou (1 C/C
0
).
O comportamento da curva apresentado na Figura 5.1 comprova a influncia do
gradiente de concentrao no processo de transferncia de massa, pois, no momento em que a
concentrao do lquido aproximou-se da concentrao de saturao do H
2
S na gua,
aproximadamente 8 minutos (mais precisamente 496 segundos), a curva que apresentava um
comportamento exponencial ficou praticamente paralela ao eixo do tempo.
47
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5.1.2. Absoro do H
2
S pelo Hidrxido de Sdio
A Figura 5.2 apresenta a curva de absoro do H
2
S pelo hidrxido de sdio. No eixo
das coordenadas, tem-se a frao molar do sulfeto de hidrognio no fluxo de gs padro que
sai pela parte superior da coluna e, no eixo das abscissas, temos o tempo, em segundos.
Figura 5.2. Absoro do H
2
S em NaOH
Neste caso, alm da absoro fsica, que ocorreu na curva da absoro do H
2
S pela
gua, observado tambm outro componente que interfere no fluxo de transferncia de massa
representado pela taxa de reao qumica.
Durante a primeira etapa desta curva, que vai at os 15 minutos aproximadamente,
praticamente todo sulfeto de hidrogenio transferido para o lquido reage imediatamente com o
soluto absorvedor, no caso o hidrxido de sdio. Nesta etapa, temos a mxima transferncia
de massa entre as fases, pois o gradiente
+ +
equao (42) representa a reao de remoo do H
2
S com o DEA, a qual ocorre de
monoetanolamina.
2
2 2 2 2
H S DEA
K
H S R NH HS R NH
+ +
400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tempo(s)
Comparao das curvas de absoro do KMnO4 e DEA
KMnO4
MEA
53
Comparao das curvas de absoro do KMnO4 e DEA
gerados pela reao entre
es ons relativamente
da baixssima constante de equilbrio da reao de formao do
quido igual sua
(41)
S com o DEA, a qual ocorre de
(42)
1600 1800
Comparao das curvas de absoro do KMnO4 e DEA
KMnO4
5.1.5. Comparao das
A Figura 5.10 apresenta as curvas de absoro do
gua, dimetanolamina, monoetanolamina, permanganato de potssio e hidrxido de sdio
respectivamente.
Figura 5.
Nesta figura constata-se nitidamente que todas as curvas deslocam
relao curva de absoro pela gua.
gua podemos dizer que a reao (NaOH e MEA) ocorre
caso (permanganato e DEA) a curva de ruptura tende a inclinar para a direita indicando que a
absoro fsica do processo tem uma velocidade proporcional reao qumica dos
respectivos reagentes com o H
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0 200 400
C/Co
Comparao das Curvas de Absoro do H
2
S
apresenta as curvas de absoro do sulfeto de hidrognio
gua, dimetanolamina, monoetanolamina, permanganato de potssio e hidrxido de sdio
Figura 5.10. Curvas de absoro do H
2
S
se nitidamente que todas as curvas deslocam-se para direita em
relao curva de absoro pela gua. Nas curvas onde a regio de ruptura paralela da
gua podemos dizer que a reao (NaOH e MEA) ocorre de forma mais intensa.
caso (permanganato e DEA) a curva de ruptura tende a inclinar para a direita indicando que a
absoro fsica do processo tem uma velocidade proporcional reao qumica dos
respectivos reagentes com o H
2
S.
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200
Tempo(s)
54
sulfeto de hidrognio em relao :
gua, dimetanolamina, monoetanolamina, permanganato de potssio e hidrxido de sdio,
se para direita em
Nas curvas onde a regio de ruptura paralela da
de forma mais intensa. No outro
caso (permanganato e DEA) a curva de ruptura tende a inclinar para a direita indicando que a
absoro fsica do processo tem uma velocidade proporcional reao qumica dos
2200 2400
H20
NaOH
KMnO4
MEA
DEA
55
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
5.2. Determinao da Difusividade do H
2
S no Gs Natural e no Lquido
A difusividade do H
2
S no gs foi determinada pela equao (18), apresentada no
captulo II. O gs natural utilizado no experimento era composto de 90% de metano (CH
4
) e
10% de etano (C
2
H
6
).
0,0043
Para as condies experimentais:
T = 300 K,
P= 1 atm,
M
A
= 34 kg/kg-mol,
M
B
= 17,4 kg/kg-mol (Peso molecular relativo a mistura gasosa do gs natural: 90% de
metano (CH
4
) e 10% de etano (C
2
H
6
),
A
= 32,9 cm
3
/g-mol (Dado retirado da tabela em anexo),
B
= 31,82 cm
3
/g-mol (Calculado com os dados da tabela em anexo).
Substituindo-se os valores encontrados experimentalmente, tem-se:
,
0,0043
300,15
1 32,9
31,82
1
34
1
17,4
,
0,1623
/
A difusividade do H
2
S na gua foi determinada atravs da equao (22), apresentada
no captulo II.
(cm
2
/s)
56
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
Para as condies experimentais:
M
A
= 32 kg/kg-mol,
M
B
= 18 kg/kg-mol,
= 1 cP,
A
= 32,9 cm
3
/g-mol (Dado retirado da tabela em anexo),
B
= 18,8 cm
3
/g-mol (Dado retirado da tabela em anexo).
A B Coeficientes que associam as anormalidades entre os componentes. Para difuso de
gases em gua A=1 e B=4,7.
Substituindo-se os valores encontrados experimentalmente, tem-se:
0,01
1
34
1
18
1 4,71 32,9
18,8
1,804 10
/, a temperatura de 20C.
Como a temperatura do experimento foi de 27C, para determinar a difusividade do
H
2
S na gua a essa temperatura, usou-se a equao (23), apresentada no captulo II.
1 20
Determinao do coeficiente b, equao (24):
0,2
0,21
10
0,02
57
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
Substituindo-se na equao (23),
2
,
2
a 27C igual a:
1 20
C
1,804 10
1 0,0227 20
C
2,057 10
/
A difusividade do H
2
S no gs natural bem maior que no lquido (H
2
O). Logo se
conclui que a transferncia de massa no lquido quem controla o processo de absoro.
Diante deste fato, pode-se justificar o estudo das condies de transferncia e reao
qumica voltado para a fase lquida.
58
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
5.3. Determinao da concentrao de equilbrio do sulfeto de hidrognio
(H
2
S) no lquido (
)
Para determinao do C
A
, usou-se o seguinte balano de massa na coluna:
(43)
(44)
Reorganizando-se a equao (44), tem-se:
,
(45)
Integrando
(46)
Onde:
,
Concentrao do H
2
S no lquido a cada instante
,
Concentrao do H
2
S na corrente de gs que entra na coluna,
=107,317 mg/m
3
,
Concentrao do H
2
S na corrente de gs que sada da coluna,
Q Vazo de entrada da corrente de gs na entrada da coluna = 2,667*10
-5
m
3
/s
(47)
Da Figura 5.11, extraram-
0
f
t
o
C dt
Como
Reorganizando-se, tem-se:
Integrando
Obtm-se a equao 48,
(48)
Aplicando-se a equao acima no softwere Statistc 7.0 modo Quasi-Newton, com o C
L
variando em funo de t
f
, encontrou-se:
0,004587 s
onde o coeficiente de correlao foi igual a 0,9439.
61
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
5.5. Determinao da ordem e da constante cintica da reao de
remoo H
2
S
A determinao da ordem e da constante cintica de cada reao foi obtida atravs da
equao (36):
Determinao da ordem da reao e da constante cintica
A determinao da ordem e da constante cintica, das reaes estudas, foi realizada
apenas para os sistemas envolvendo o permanganato de potssio e a dietanolamina, pois como
estas reaes so mais lentas que as com hidrxido de sdio e monoetanolamina, podemos
observar a diferena entre a curva de saturao do lquido com o reagente e a curva da gua
pura. Esta diferena mostra que a reao ocorre a uma velocidade menor que a absoro nesta
regio, conseqentemente pode-se determinar a ordem e a constante da reao estudada.
O mtodo de clculo baseado no balano de massa do sulfeto de hidrognio
absorvido pelo lquido e a concentrao do reagente na fase aquosa como funo do tempo.
A obteno da concentrao do sulfeto de hidrognio foi realizada utilizando a
constante de transferncia de massa, K
L
, determinada no processo de absoro com gua,
onde atravs de uma correlao entre a concentrao do sulfeto de hidrognio na sada da
coluna no sistema com gua pura e a concentrao de sada com o sistema reacional. Esta
correlao pode fornecer a concentrao do sulfeto de hidrognio em funo do tempo
durante a saturao no processo com reao qumica.
A partir de ento foi possvel estimar a concentrao, C
AL
, da equao 36 que varia
com a funo diferencial (dC/dt). A concentrao, C
H2S
, foi considerada igual a C
AL
. Uma
observao tambm realizada considerou que a cintica da reao depende da concentrao
do reagente no meio, isto devida a dois fatores. Primeiro, baseado no fato de que a
concentrao do sulfeto de hidrognio tende a aumentar ao longo da saturao e o segundo
que a concentrao de reagente tende a diminuir. Diante disto podemos considerar que a
cintica da reao depende apenas da concentrao do reagente, logo a constante cintica se
torna,
(49)
A partir destes dados pode-se obter a equao 50,
62
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
(50)
A partir dos dados obtidos anteriormente chegamos equao 51
0,0045871,3971
(51)
equao 51 foi aplicado o balano de massa para os sistemas envolvendo o permanganato
de potssio e o DEA. Os resultados obtidos so apresentados sob a forma das equaes gerais
cinticas, 52 e 53, para os sistemas contendo o permanganato e o DEA respectivamente,
0,0045871,3971
0,00103
,
(52)
Onde a concentrao do reagente expressa em moles/L
0,0045871,3971
0,0133
,
(53)
As equaes cinticas mostram que a constante reacional do sistema contendo o DEA bem
maior que o sistema contendo o permanganato, este fato comprova o que foi apresentado na
figura 5.1. Alm disso, a ordem da reao maior no sistema contendo o permanganato, o que
indica uma maior dependncia do consumo do sulfeto de hidrognio com a concentrao do
permanganato.
63
Captulo VI
CONCLUSES
64
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
6. Concluso
A partir dos resultados obtidos, pode-se concluir que:
Os resultados da difusividade do sulfeto de hidrognio no gs natural e no lquido
estagnado na coluna, obtidos neste trabalho, mostram que o processo de difuso na fase
lquida bem menor que na fase gasosa. Logo, a transferncia de massa no processo de
absoro controlada pela fase lquida, o que permite a realizao dos clculos dos balanos
de massa da coluna pela fase lquida.
O estudo da absoro, com reao qumica, em colunas com o lquido estagnado pode
ser realizado para avaliar o comportamento das caractersticas dos lquidos absorventes, pois a
forma da curva de saturao indica se o processo tem maior interferncia da reao ou da
absoro fsica. Observou-se que quanto maior a interferncia da reao qumica mais para a
direita a curva de absoro se desloca em relao curva de absoro da gua.
As curvas de absoro do sulfeto de hidrognio apresentaram trs etapas bem distintas.
Na primeira etapa - absoro com imediata reao qumica -, as curvas dos compostos
inorgnicos (hidrxido de sdio e permanganato de potssio) so mais deslocadas para a
direita que as dos compostos orgnicos (monoetanolamina e dietanolamina), conseqncia de
uma maior reatividade com o sulfeto de hidrognio.
Na segunda etapa, onde a absoro fsica dominante, as curvas do hidrxido de sdio
e da monoetanolamina apresentaram-se mais paralelas, em relao curva de absoro do
soluto pela gua. Isso acontece porque, durante a primeira etapa, esses reagentes so
praticamente consumidos medida que so absorvidos, tendo-se conseqentemente na
segunda etapa um processo similar ao da absoro pela gua, onde somente ocorre o processo
de absoro regido pelo gradiente de concentrao do H
2
S no equilbrio no lquido e a
concentrao de H
2
S no lquido a cada instante.
Na etapa final, tem-se uma curva praticamente paralela ao eixo das abscissas (tempo,
em segundos) em todas as curvas, pois o gradiente de concentrao tende a zero, ou seja, a
concentrao do sulfeto de hidrognio no lquido tende a uma concentrao final de saturao
(CC
0
, logo [1 - C/C
0
]
0).
As solues orgnicas de monoetanolamina e dietanolamina, apesar de terem
caractersticas similares, apresentam cinticas de absoro diferentes. Pelas curvas
apresentadas para absoro do sulfeto de hidrognio em uma coluna de absoro com lquido
absorvente estagnado, observou-se que a cintica da monoetanolamina mais pronunciada
65
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
que a da dietanolamina. Portanto, a aplicao da monoetanolamina em um processo de
absoro de H
2
S numa coluna mais favorvel, pois se precisaria de uma coluna bem menor,
menor custo, para realizao da remoo de uma mesma quantidade H
2
S numa coluna com
soluo de MEA do que de DEA.
Na avaliao cintica de remoo do sulfeto de hidrognio em uma coluna com
lquido absorvedor estagnado, observou-se que, apesar de o permanganato de potssio
apresentar uma cintica de absoro mais lenta que o hidrxido de sdio, mas similar a da
dietanolamina (utilizado nas indstrias), tem grande potencial de absoro, pois, alm da
remoo do H
2
S, principal objetivo deste estudo, o KMnO
4
apresenta como produtos da
reao com o H
2
S substncias de grande valor comercial, quais sejam: o sulfato de potssio
largamente utilizado como fertilizante; o sulfato de mangans, muito empregado na pecuria e
agricultura como fonte de energia, alm do seu uso em diversos processos industriais, como
fabricao de ligas no- ferrosas, tintas e produtos farmacuticos; e o enxofre coloidal que,
dentre aqueles obtidos nesta reao, o mais estvel e de menor risco operacional para
aplicao industrial.
Para cada tonelada de permanganato de potssio que reage com o sulfeto de
hidrognio, so produzidos quinhentos e cinqenta quilogramas de sulfato de potssio, uma
tonelada e trezentos e quatro quilogramas de sulfato de mangans e quinhentos e seis
quilogramas de enxofre coloidal.
Das reaes estudas, foi realizada apenas a equao global para os sistemas
envolvendo o permanganato de potssio e a dietanolamina, pois como estas reaes so mais
lentas que as com hidrxido de sdio e monoetanolamina, podemos observar a diferena entre
a curva de saturao do lquido com o reagente e a curva da gua pura. Esta diferena mostra
que a reao ocorre a uma velocidade menor que a absoro nesta regio, conseqentemente
pode-se determinar a ordem e a constante da reao estudada. Com relao aos processos
cinticos estudados determinou-se que o coeficiente reacional da dietanolamina maior que o
do permanganato de potssio. Contudo, a ordem deste ltimo mais pronunciada, o que
aumenta a dependncia da velocidade da reao com a concentrao do permanganato.
66
CAPTULO VII
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
67
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
7. Referncias
ANEROUSIS, J. P. and WHITMAN, S. K. An update examination of gas sweetening by the
iron sponge process, SPE 13280, Huston, TX, 1984.
BALLARD, D. Cut energy, chemical and corrosion costs in amine units, Energy
Progress,Vol 6, No 2, p 112-124, 1986.
BALLY, A. P., 1961, Erdol und Kohle, Vol.14, pp. 921-923.
BLOHM, C. L., AND RIESENFELD, F. C.: 1955, US. Patent 2,712,978.
BOTTOMS, R. R., 1930, U.S. Patent 1,783,901; Re 1933, 18,958.
DUCKWORTH, G.L., AND GEDDES, J.H., Natural gas desulfurization by the iron sponge
process. Oil Gas J. 63(37), 9496 (1965).
FLUOR DANIEL. 1995, unpublished data.
FONG, H. L.; KUSHNER, D. S.; SCOTT, R. T. Gas desulfurization using sulferox, Laurance
Reid Gas Conditioning Conference, Norman, OK, 1987.
FRAZIER, H. D. AND KOHL, A. L., 1950, Selective Absorption of H
2
S from Gas
Streams, Ind.Eng. Chem. Vol. 42, November, pp. 2282-2292.
G. CHATTERJEE
1
, A.A. HOUDE, S.A. STERN
*
Department of Chemical Engineering and
Materials Science, Syracuse University, Syracuse, NY 13244-1190, USA Received 14 March
1997; received in revised form 13 May 1997; accepted 15 May 1997
GOAR, B. G. Todays gas treating Process, N.G.P.A. Permian Basin Regional
Meeting,Odessa, TX, 1972.
GPSA Gas Processors Suppliers Association, Engineering Data Book, 12
th
Ed, Vol II, Sec
21, Hidrocarbon Treating. 2005.
68
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
GRAHAM, T., 1866, Philos. Mag.. Vol. 32, p. 40 1.
GUSTAVO H. A. B. CACHINA
1
, VALDELICE R. DA SILVEIRA
1
, GRACE R. O. SILVA
1
E DULCE M. A. MELO
1
1 Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Campus
Universitrio - Av. Senador Salgado Filho, S/N, Natal-RN
KIDNAY, A. J. AND PARRISH, W. Fundamentals of natural gas processing: Taylor and
Francis Group, LLC - 2006.
KLEIN, J. P., 1970, Oil and Gas Znt., Vol. 10, September, pp. 109-1 12.
KOHL, A. L. e RIESSENFELD, Gas purification, 4th Ed., Gulf Pub. Co., Houston, TX, 1985.
KOHL. A. L., 1951, Selective H
2
S Absorption-A Review of Available processes,
Petrol.Processing, Vol. 6, January, pp. 26-31.
LI ZHOU
a,*
, MIAO YU
a
, LIMEI ZHONG
a
, YAPING ZHOU
b
aHigh Pressure Adsorption
Laboratory, State Key Laboratory of Chemical Engineering, School of Chemical Engineering,
Tianjin University,Tianjin 300072, China bDepartment of Chemistry, School of Science,
Tianjin University, Tianjin 300072, China Accepted 3 March 2004
LOEB, S., AND SOURIRAJAN, S., 1960, University of California, Los Angeles, Report No.
60-60.
LOPES, F.W.B, Dessulfurizao do Gs Natural Utilizando Sistemas Microemulsionados.
Dissertao de mestrado, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Programa de Ps
Graduao em Engenharia Qumica, Natal-RN, 2003.
LOVE, D. E. Review of H
2
S and CO
2
removal processes, presented at Engineers Society of
Tulsa Meeting, Tulsa, OK, 1985.
MADDOX, R. N: Gas and liquid sweetening, Campbell Petroleum Series, Norman, OK,1974.
69
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
MAINIER, F. B. ; RODRIGUEZ, M. R. . H
2
S: um problema de corroso, segurana, meio
ambiente ou uma fonte de enxofre de alta pureza. In: 5 Congresso Brasileiro de Petrleo,
1994, Rio de Janeiro. 5 Congresso Brasileiro de Petrleo. Rio de Janeiro : Instituto Brasileiro
de Petrleo, 1994.
MEULY, W. C., 1973, Cataban Process for the Removal of Hydrogen Sulfide from Gaseous
and Liquid Streams, Paper presented at the Twelfth Annual Purdue Air Quality Conference,
Purdue Univ., Nov. 7-8.
MEULY, W. C., AND RUFF, C. D., 1972, Paper Trade Journal, May 22.
MILLER, F. E., AND KOHL, A. L., 1953, Selective Absorption of Hydrogen Sulfide,Oil
and Gas J., Vol. 51, April 27, pp. 175-183.
MITCHELL, J. K., 1831, J. Roy. Inst., Vol. 2, No. 101, p. 307.
NICKLIN, T., AND BRUNNER, E., 1961A, Inst. Gas Engrs., British, Pub. 593.
NICKLIN, T., AND HOLLAND, B. H., 1963A, Removal of Hydrogen Sulfide from Coke-
Oven Gas by the Stretford Process, European Symposium on Coke-Oven Gas Cleaning,
Saarbrucken, Germany, March (see also Dechemu Monogr., 1963, No. 48, pp. 243-271).
NOBREGA, G.A.S., Estudo de uma coluna de absoro recheada para desidratao do gs
natural microemulso como absorvente. Tese de doutorado. Universidade Federal do Rio
Grande do Norte, Programa de Psgraduao em Engenharia Qumica, Natal-RN, 2007.
PANDEY R. A., MALHOTRA, S. Dessulfuritation of gaseous fuels with recovery of
elemental sulfur: An overview critical reviews in environmental Science and Technology,
29(3), 292-268, 1999.
POULALLION, P. Manual do Gs Natural. Braslia: CNI, 1986.
QIFEI WU
a
, BORIS V. YAKSHINSKIY
a
, THOMAS GOUDER
b
, THEODORE E.
MADEY
a,*
a Laboratory for Surface Modification, Department of Physics and
70
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
Astronomy,Rutgers, The State University of New Jersey, Piscataway, NJ 08854, USA b
European Commission, Joint Research Centre, Institute for Transuranium Elements, Postfach
2340, D-76125 Karlsruhe, Germany
SANG-HAK LEE, BEOM-SIK KIM, EUN-WOO LEE, YOU-IN PARK, JUNG-MIN LEE
Chemical Process and Engineering Center, Korea Research Institute of Chemical
Technology, P.O. Box 107, Yusong, Daejeon 305-606, Korea Received 17 October 2005;
accepted 1 March 2006
SANTOS, Edmilson M. Gs natural: estratgias para uma energia nova no Brasil, Cap. II, p
73-188, So Paulo Annablume, Fapesp, Petrobrs/ 2002.
SENA YASYERLI
a
, IRFAN AR
a
, GU LSEN DOGU
a,*
, TIMUR DOGU
b
a Department
of Chemical Engineering, Gazi University, 06570, Maltepe, Ankara, Turkey b Department
of Chemical Engineering, Middle East Technical University, 06531 Ankara, Turkey
SILVA, Ricardo Alexandre S. Centrole de H
2
S na produo de petrleo. Aracaju:
Universidade Federal de Sergipe, 2006.54 p. Monografia (Ps-Graduao)
SILVEIRA, VALDELECI RODRIGUES. Estudo do desempenho de resinas polimricas
para remoo de H
2
S do gs natural - 2006. Dissertao (Mestrado em Qumica) Centro de
Cincias Exatas e da Terra, Departamento Qumica, Programa de Ps-Graduao em
Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal.
SOUZA, J. R. Dessulfurizao do gs natural cromatografia usando peneiras moleculares,
2002. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) Centro de Tecnologia, Departamento
de Engenharia Qumica, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica, Universidade
Federal do Rio Grande do Norte, Natal.
SPILLMAN, R.W. Economics of gas separation membranes, Chem. Eng. Progress, Vol
85,No 1, p 41-62, 1989.
TENNYSON, R. N.; SCHAAF, R. P. Guidelines can help choose proper process for
gastreating plants. Oil and gas J.. Vol 75, No 2, p 78-86, 1977.
71
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
THOMAS, J. E. Fundamentos de Engenharia de Petrleo, Cap. I, p 1-13, 2. Ed., Editora
Intercincia, Rio de Janeiro Petrobrs, 2002.
WALL, J.1988 Gas process handbook, Hidrocarbon Processing, Vol 67 No 4, p 51-80, 1988.
WELLER, S., AND STEINER, W. A., 1950, Engineering Aspects of Separation of Gases-
Fractional Permeation Through Membranes, Chem Eng. Prog., November, pp. 585-590.
WIECKOWSKA J. Catalytic and Adsorptive Dessulfuritation of Gases, Catalysis Today, 24
(4), 405-465, 1995.
ZAPFFE, F., Iron sponge process removes mercaptans. Oil Gas J. 61 (33),103104 (1963).
72
SILVA FILHO, Luiz Ferreira PPGEQ/ANP-PRH 14/UFRN
ANEXOS
73
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 73
Anexo I
Valores obtidos nos ensaios de absoro do H
2
S em gua:
t (s) C/Co
0 0,0000
44 0,0130
59 0,0260
60 0,0390
62 0,0519
69 0,0649
72 0,0909
73 0,1039
76 0,1169
78 0,1299
82 0,1429
86 0,1688
88 0,1818
94 0,2208
104 0,2597
105 0,2727
109 0,3117
110 0,3247
123 0,3766
127 0,3896
133 0,4286
137 0,4545
142 0,4675
144 0,4805
145 0,4935
153 0,5065
156 0,5195
161 0,5325
165 0,5455
167 0,5714
173 0,5844
74
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 74
178 0,5974
188 0,6234
192 0,6364
196 0,6494
198 0,6623
217 0,6883
219 0,7013
225 0,7143
231 0,7273
236 0,7403
239 0,7532
240 0,7662
276 0,7792
286 0,7922
296 0,8052
319 0,8182
332 0,8312
368 0,8442
397 0,8571
400 0,8701
435 0,8831
450 0,8961
496 0,9091
536 0,9221
629 0,9351
849 0,9481
1203 0,9610
1300 0,9740
1420 0,9870
1795 1,0000
75
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 75
Valores obtidos nos ensaios de absoro do H
2
S em hidrxido de sdio:
t (s) C/Co
0 0,0000
44 0,0159
60 0,0317
936 0,0476
940 0,0635
947 0,0952
958 0,1111
963 0,1270
973 0,1429
977 0,1587
979 0,1746
980 0,1905
990 0,2063
992 0,2222
994 0,2381
999 0,2540
1004 0,2698
1011 0,2857
1013 0,3016
1016 0,3333
1025 0,3492
1028 0,3651
1031 0,3810
1041 0,3968
1043 0,4127
1052 0,4444
1053 0,4603
1063 0,4762
1067 0,4921
1077 0,5079
1080 0,5238
1086 0,5397
1088 0,5556
76
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 76
1093 0,5714
1097 0,5873
1113 0,6190
1118 0,6349
1132 0,6508
1140 0,6667
1152 0,6825
1168 0,6984
1172 0,7143
1180 0,7302
1186 0,7460
1194 0,7619
1197 0,7778
1238 0,7937
1252 0,8095
1260 0,8254
1303 0,8413
1307 0,8571
1333 0,8730
1428 0,8889
1473 0,9048
1489 0,9206
1590 0,9365
1655 0,9524
1700 0,9683
2186 0,9841
2287 1,0000
77
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 77
Valores obtidos nos ensaios de absoro do H
2
S em Permanganato de Potssio:
t (s) C/Co
0 0,0000
86 0,0143
455 0,0286
501 0,0429
510 0,0571
515 0,0714
541 0,0857
552 0,1000
559 0,1143
566 0,1286
580 0,1429
585 0,1571
593 0,1857
617 0,2000
620 0,2143
627 0,2286
638 0,2429
646 0,2571
650 0,2714
657 0,2857
676 0,3000
682 0,3143
687 0,3286
696 0,3429
705 0,3571
709 0,3714
719 0,3857
734 0,4000
745 0,4143
747 0,4286
755 0,4429
761 0,4571
773 0,4714
777 0,4857
791 0,5000
78
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 78
805 0,5143
822 0,5429
837 0,5571
845 0,5714
850 0,5857
860 0,6000
875 0,6143
897 0,6286
908 0,6429
916 0,6571
925 0,6714
935 0,6857
939 0,7000
980 0,7143
1001 0,7286
1017 0,7429
1040 0,7571
1053 0,7714
1059 0,7857
1077 0,8000
1110 0,8143
1146 0,8286
1195 0,8429
1217 0,8571
1265 0,8714
1275 0,8857
1309 0,9000
1345 0,9143
1455 0,9286
1517 0,9429
1627 0,9571
1651 0,9714
1749 0,9857
1779 1,0000
79
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 79
Valores obtidos nos ensaios de absoro do H
2
S em MEA:
t (s) C/Co
0 0,0000
66 0,0152
123 0,0303
267 0,0455
305 0,0606
308 0,0758
333 0,0909
340 0,1061
354 0,1212
362 0,1364
364 0,1515
366 0,1667
368 0,1818
370 0,1970
387 0,2121
390 0,2273
393 0,2424
399 0,2576
407 0,2727
412 0,2879
413 0,3030
419 0,3182
426 0,3333
430 0,3485
432 0,3636
436 0,3788
445 0,3939
449 0,4091
459 0,4242
462 0,4545
466 0,4697
476 0,4848
478 0,5000
80
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 80
483 0,5152
486 0,5303
497 0,5606
513 0,5758
517 0,5909
521 0,6061
523 0,6212
535 0,6364
541 0,6515
543 0,6667
562 0,6818
566 0,6970
582 0,7121
592 0,7273
594 0,7424
602 0,7576
606 0,7727
630 0,7879
665 0,8030
680 0,8182
704 0,8333
718 0,8485
732 0,8636
736 0,8788
855 0,8939
931 0,9091
951 0,9242
1005 0,9394
1140 0,9545
1153 0,9697
1422 0,9848
1511 1,0000
81
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 81
Valores obtidos nos ensaios de absoro do H
2
S em DEA:
t (s) C/Co
0 0,0000
67 0,0154
69 0,0308
209 0,0462
229 0,0615
232 0,0769
236 0,0923
258 0,1077
265 0,1231
269 0,1385
277 0,1538
279 0,1692
285 0,1846
287 0,2000
303 0,2154
307 0,2308
310 0,2462
316 0,2615
317 0,2769
334 0,2923
338 0,3077
341 0,3231
344 0,3385
359 0,3692
370 0,3846
372 0,4000
378 0,4154
383 0,4308
385 0,4462
406 0,4615
409 0,4769
414 0,4923
427 0,5077
82
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 82
440 0,5231
449 0,5385
457 0,5538
468 0,5846
490 0,6000
506 0,6154
520 0,6308
529 0,6462
538 0,6769
556 0,6923
601 0,7077
620 0,7231
635 0,7385
650 0,7538
695 0,7692
704 0,7846
710 0,8000
732 0,8154
793 0,8308
812 0,8462
853 0,8615
940 0,8769
963 0,8923
967 0,9077
1044 0,9231
1333 0,9385
1338 0,9538
1417 0,9692
1727 1,0000
83
SILVA FILHO, LUIZ FERREIRA Qualificao de mestrado 83
Tabela A.1. - Valores dos volumes atmicos e moleculares em cm3/g-mol(T.
HOBLER, 1996)
tomo ou Molcula Volume (cm3/g-mol)
C 14,8
H 3,7
H
2
O 18,8
H
2
S 32,9