Capitulo 4

REVISIN BIBLIOGRFICA
6
IV. REVISIN BIBLIOGRFICA

4.1 GAS NATURAL

4.1.1 Definicin del gas natural

Se define al gas natural como una mezcla de hidrocarburos como metano,
etano, propano, butano y pentano, as como pequeas cantidades de otros
compuestos como bixido de carbono, sulfuro de hidrgeno, nitrgeno y helio.
Todos ellos existentes en fase gaseosa o en solucin con petrleo en depsitos
naturales subterrneos y en las condiciones correspondientes a dichos depsitos.
(ROJ EY, 1997)

4.1.2 Composicin del gas natural

La composicin del gas natural vara dependiendo del depsito del cual es
extrado:
Hidrocarburo Composicin
Qumica
Rango
(% en mol)
Metano CH
4
50 - 92
Etano C
2
H
6
5 - 15
Propano C
3
H
8
2 - 14
Butano C
4
H
10
1 - 10
Pentano C
5
H
12
0 - 5
Sulfuro de
Hidrgeno
H
2
S 0 - 6
Dixido de
Carbono
CO
2
0 - 5
Nitrgeno N
2
0 - 10
Cuadro 4.1 Composicin qumica del gas natural
7

De acuerdo a la cantidad de hidrocarburos gaseosos e impurezas presentes,
la composicin del gas natural se puede clasificar en:

Gas hmedo: es aquel que contiene principalmente metano as como otros
hidrocarburos que son licuables a temperatura y presin ambiente, puede
contener vapor de agua.
Gas pobre o gas seco: es aquel que contiene pequeas cantidades de
hidrocarburos diferentes al metano, tiene un poder calorfico de alrededor
de 1000 BTU/ft
3
a menos que se encuentren presentes cantidades
significativas de gases que no sean hidrocarburos que no son licuables a
temperatura y presin ambiente. No contiene vapor de agua.
Gas amargo: aquel que contiene impurezas de cido sulfhdrico (H
2
S) y
dixido de carbono (CO
2
), denominados compuestos amargos.
Gas dulce: aquel gas que surge despus de la remocin o eliminacin de
los compuestos amargos mediante procesos de endulzamiento.
1

4.1.3 Gases cidos

Al H
2
S y al CO
2
se les denomina gases cidos del gas natural. En muchos
campos de donde es extrado el gas natural la presencia de estos compuestos es
elevada los cuales le dan la denominacin de amargo. El cido sulfhdrico,
tambin conocido como sulfuro de hidrgeno, tiene la caracterstica de tener un
desagradable olor y ser muy txico. Cuando es separado del gas natural mediante
el proceso de endulzamiento, es enviado a plantas recuperadoras de azufre en

1
http://www.imp.mx/petroleo/glosario/g.htm, glosario del Instituto Mexicano del Petrleo (IMP).
8
donde es vendido en forma lquida para sus diversos usos industriales
(produccin de plvora o usos mdicos).

Por su parte el dixido de carbono es un gas incoloro e inodoro, que a
concentraciones bajas no es txico pero en concentraciones elevadas incrementa
la frecuencia respiratoria y puede llegar a producir sofocacin. Se puede licuar
fcilmente por compresin, sin embargo, cuando se enfra a presin atmosfrica
se condensa como slido en lugar de hacerlo como lquido. El dixido de carbono
es soluble en agua y la solucin resultante puede ser cida como resultado de la
formacin de cido carbonilo, he aqu la propiedad corrosiva que el CO
2
presenta
en presencia de agua.

4.1.4 Aplicaciones del gas natural

Las aplicaciones del gas natural son diversas y adems, es mucho ms
limpio que el petrleo. Como es gaseoso a temperatura ambiente, no contamina
los ros y los ocanos. Asimismo, como suele contener poco azufre, se quema de
forma limpia. Las utilidades ms comunes son:
Inyeccin en los yacimientos para el mximo aprovechamiento del
petrleo.
Energa para las casas, industrias y servicios pblicos.
Materia prima para la obtencin de nuevos productos a travs de
procesos petroqumicos.
Proceso de desulfuracin del petrleo.
Poder de calefaccin y combustin altamente satisfactorios.
Fabricacin de aceros de distinta consistencia.
Fabricacin de hornos de fundicin.
9

Productos Derivados Sub-derivados
Acetileno Benceno Fibras acrlicas
cido Actico Elastmeros
Acrilonitrilo
Formaldehdo Desinfectante Combustibles
Plsticos
Metanol
Hidrgenos
Protena Sinttica Neumticos cido Sulfrico
Negro de Humo Anhdrido Sulfuroso Conservantes
Azufre Colorantes
Fertilizantes
Etileno Polmeros
Amoniaco Fertilizantes
Explosivos
cido Ntrico
Cuadro 4.2 Derivados del gas natural

4.2 ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

4.2.1 Endulzamiento por absorcin con reaccin

El proceso de absorcin consiste en el contacto del gas amargo con
solventes que atrapan selectivamente los compuestos cidos y tiene como
propsito endulzar el gas natural cido que contiene cantidades significativas de
compuestos de azufre o mezclas de compuestos de azufre y bixido de carbono
para convertirlo en gas dulce. Dentro de los solventes empleados existen dos
tipos, los fsicos y los qumicos.

10
Cuando se utilizan soluciones de alcanolaminas como solventes, se
denominan procesos qumicos debido a que la base de alcanolaminas en solucin
acuosa reacciona con los gases cidos para reducir altas concentraciones de cido
sulfhdrico y bixido de carbono a niveles muy bajos.

Existen diversos procesos de endulzamiento de gas natural basados en
principios de absorcin y desorcin de compuestos amargos los cuales difieren en
el tipo de solvente utilizado. Los ms utilizados en nuestro pas son: el Girbotol,
el Alkacid y el Fluor Solvent.

4.2.2 Proceso Girbotol

El proceso Girbotol o mtodo de absorcin por aminas es un proceso para
la eliminacin del cido sulfhdrico o del dixido de carbono de una mezcla
gaseosa.

Ya sea etanolamina o dietanolamina, ambas aminas orgnicas altamente
bsicas, se deja fluir por pasos estrechos a travs de una torre en donde se pone en
contacto directo con el cido sulfhdrico o con el bixido de carbono para
absorberlos del gas que se desea purificar, el cual va subiendo por la torre.

La amina contaminada ya sea con el cido sulfhdrico o con el dixido de
carbono se lleva desde el fondo de la torre a un extractor con vapor en donde
fluye a contracorriente con el vapor, el cual tiene la funcin de extraer estos
compuestos de la amina. Despus de esto la amina se regresa a la parte superior
de la torre de absorcin.

11
El mtodo en donde se emplea la dietanolamina es el ms usado en la
industria del petrleo para la purificacin de los gases naturales y de refinera, y
recuperar el cido sulfhdrico para la fabricacin de azufre. La eliminacin del
bixido de carbono se hace normalmente con monoetanolamina.

4.3 SOLVENTES

Hay dos clases de solventes utilizados en el proceso de endulzamiento, los
fsicos y los qumicos.

A continuacin se enlistan las consideraciones que se deben tener en
cuenta al elegir el tipo de solvente con el que se va a trabajar en un proceso de
endulzamiento:
1. La presin y temperatura de operacin.
2. La cantidad de gases cidos contenidos y los que se desean remover, la
selectividad y las especificaciones del gas a tratar.
3. Eliminacin de los gases cidos (recuperacin de azufre, incineracin)
4. Contaminantes en el gas de entrada (oxgeno, compuestos de azufre)
5. Preferencias del cliente (capital y costos de operacin, eficiencia del
combustible, costos de los solventes, etc.)

4.3.1 Solventes qumicos

Los solventes qumicos, por lo general, son alcanolaminas en solucin
acuosa que reaccionan qumica y reversiblemente con los gases cidos, por
consiguiente, al elevar la temperatura se puede recuperar el solvente.

12
Las aminas son compuestos derivados del amoniaco (NH
3
), son bases
orgnicas donde uno, dos o tres grupos alquilo pueden ser sustituidos en lugar de
los hidrgenos en el amoniaco para dar aminas primarias, secundarias y terciarias,
respectivamente. (Pine, 1987)

Las aminas se dividen en primarias (monoetanolamina, diglicolamina),
secundarias (dietanolamina) y terciarias (metildietanolamina, trietanolamina)
dependiendo del nmero de sustituciones que se hagan sobre el nitrgeno.

Las aminas se han convertido en sustancias qumicas muy importantes ya
que son empleadas como solventes en los procesos de endulzamiento de gas
natural. En un inicio la monoetanolamina (MEA) era la ms utilizada en cualquier
aplicacin de endulzamiento, despus fue sustituida por la dietanolamina (DEA)
ya que daba mejores resultados. En los ltimos aos el uso de metildietanolamina
(MDEA) as como las mezclas de aminas han ganado popularidad. El uso de estas
aminas depende de su grado de selectividad para la remocin de los
contaminantes cidos.

El uso de mezclas de alcanolaminas ha demostrado tener excelentes
caractersticas de absorcin, as como una capacidad de carga elevada,
velocidades de reaccin superiores y requieren menor energa para la
recuperacin del solvente.

Para efectos de este proyecto se utilizaron la MDEA y la DEA, que a
continuacin se describen.

13
4.3.1.1 Metildietanolamina (MDEA)

Es una amina terciaria utilizada en un rango de 20 a 50 % en peso. Tiene
las siguientes ventajas:
Selectividad hacia el H
2
S en presencia de CO
2

Requerimientos de energa reducidos
Alta estabilidad trmica
No reacciona con los COS y CS
2

Bajo potencial de degradacin
No requiere ser cambiada constantemente debido a su baja volatilidad y
alta estabilidad
Menores problemas de corrosin

Propiedades fsicas y qumicas de la MDEA:

Metildietanolamina CH
3
N(C
2
H
4
OH)
2
C
5
H
13
NO
2

Nombre es Ingls N methyldiethanolamine

Lquido incoloro
Olor ligeramente amoniacal
Miscible con benceno y agua
Peso molecular: 119.16 g/mol
Densidad experimental: 1.037 g/cm
3

Peso especfico: 1.0418 a 20 C
Punto de ebullicin: 247.2 C a 760 mmHg
Punto de congelacin: 21 C
Poco txico
14
Provoca irritacin en los ojos; evitar el contacto con la piel
Usos: intermedio, para absorcin de gases cidos, catalizador para
espumas de poliuretano, agente de control de pH
(Hawley, 1975)

4.3.1.2 Dietanolamina (DEA)

Es una amina secundaria comnmente utilizada en cantidades menores al
35% en peso, sin embargo, su uso aumenta la posible corrosin en la tubera y
equipos de proceso. Tiene las siguientes ventajas:
Selectividad hacia el CO
2
y H
2
S
Se usa a presiones altas
Volatilidad relativamente baja
Baja energa de regeneracin (relativa inestabilidad de sus productos de
reaccin).

Propiedades fsicas y qumicas de la DEA:

Dietanolamina di (2hidroxietilamina)
Formula: NH(CH
2
CH
2
OH)
2
C
4
H
11
NO
2

Nombres: en Ingles 2,2 - iminodiethanol
Diethyloamine
bis (hydroxyethyl) amine
2, 2- dihydroxydiethylamine
bis (2hydroxyethyl) amine

Cristales o lquido viscoso incoloro
15
Olor ligeramente amoniacal
Peso molecular: 105.14 g/mol
Densidad: 1.097 g/cm
3

Densidad experimental: 1.0942 g/cm
3

Punto de fusin: 28 C
Punto de ebullicin: 268.8 C a 760 mmHg
Punto de ebullicin: 217 C a 150 mmHg
Muy soluble en agua, alcohol y acetona
Insoluble en ter y benceno
Poco txico
Provoca irritacin en los ojos, evitar el contacto directo con la piel
En caso de ingestin los rganos atacados son el hgado y los riones
Corrosivo
Absorbe CO
2
del aire
Usos: aceites de corte, absorbente de gases cidos, intermedio qumico
para resinas, plastificante.
(Hawley, 1975; The Merk Index, 1968)

4.3.2 Solventes fsicos

A diferencia de los solventes qumicos, los solventes fsicos no reaccionan
con el soluto sino que los gases cidos presentan solubilidad con ellos a presiones
elevadas, para recuperar el solvente se disminuye la presin para producir la
desorcin de los gases.

Los solventes fsicos no estn limitados en su capacidad de absorcin,
como es el caso de los solventes qumicos, y es aproximadamente proporcional a
la presin parcial del gas cido en la corriente a ser tratada. Son capaces de
16
absorber mercaptanos y otros compuestos de azufre y se requiere de menor
energa para regenerar el solvente.

A continuacin se enlistan algunos solventes fsicos que pueden ser
utilizados en el sistema que actualmente se tiene en la planta piloto.

NMP N-methylpyrrolidone
PC Propylene carbonate
TEGMME Triethylene glycol monomethyl ether
TMS Tetramethylene sulfone (sulfolane)
AMP 2-amino-2-methyl-1-propanol
MeOH Methanol
2PE 2-Piperidineethanol
EG Ethylene glycol
Cuadro 4.3 Lista de solventes fsicos

4.4 SISTEMA LQUIDO - GAS

Los sistemas de contacto lquidogas son utilizados para diferentes tipos
de transferencia como son la transferencia de masa, calor y cantidad de
movimiento entre las fases, con las limitaciones del equilibrio fsico y qumico.
Los equipos de proceso para este tipo de sistemas se disean con el objeto de
realizar las operaciones apropiadas de transferencia con un consumo mnimo de
energa e inversiones de capital.

17
4.4.1 Absorcin

Absorcin es la transferencia de un componente soluble de una mezcla en
fase gaseosa a un absorbente lquido, cuya volatilidad es baja en las condiciones
de proceso.
2

La Absorcin de gases es una operacin en la cual una mezcla de gas se
pone en contacto con un lquido, para disolver de manera selectiva uno o varios
componentes del gas, obteniendo una solucin de stos en el lquido.
3

4.4.2 Desorcin

Agotamiento o desorcin es la transferencia de un gas, disuelto en un
lquido, a una corriente de gas.
4

4.5 COLUMNAS EMPACADAS

La columna empacada es un dispositivo simple que consiste en un
envolvente en forma de cilindro que tiene en su interior un plato de soporte para
el material de empaque, un dispositivo de distribucin de lquido, con un diseo
tal que proporcione una irrigacin eficaz al empaque. Es posible implementar
otros dispositivos para lograr una redistribucin del lquido que se puede encauzar
hacia abajo de la pared.

2
PERRY, Robert H.; GREEN, Don W.. Perry Manual del Ingeniero Qumico. Editorial Mc Graw Hill.
Sexta Edicin. Mxico. 1992
3
TREYBAL, Robert E. Mass Transfer Operations. Editorial Mc Graw Hill. Tercera Edicin. Singapur.
1981
4
18

Existen diferentes tipos de empaques, cada uno de los cuales posee
ventajas perfectamente identificadas para el contacto lquido-gas tomando en
cuenta distintos aspectos, como son: costos, disponibilidad de superficie, cada de
presin, peso y resistencia a la corrosin. Normalmente el lecho empacado est
constituido por empaque vaciado dentro de la columna, lo que forma un arreglo al
azar. Sin embargo, se pueden insertar cuidadosamente materiales de empaque en
secciones relativamente grandes y rgidas o bien arreglados dentro de la
columna. En muchas de las aplicaciones se utilizan los empaques vaciados por ser
ms econmicos.

Las condiciones que favorecen las columnas empacadas son:
Los lquidos que tienden a generar espuma se manejan mejor en columnas
empacadas, debido a que el grado de agitacin del lquido por el gas es
relativamente bajo.
La retencin del lquido es mnima en columnas empacadas, lo cual
representa una gran ventaja cuando el lquido es trmicamente sensible.

Las condiciones desfavorables para las columnas empacadas son:
Si el lquido o el gas contiene slidos disueltos, las columnas empacadas
no facilitan la limpieza misma.
Durante la insercin del empaque en la columna, algunos materiales de
ste se rompen con facilidad debido a la dilatacin y la contraccin
trmica.
Los flujos bajos de lquido traen como consecuencia el humedecimiento
incompleto del empaque de la columna, lo que disminuye la eficiencia del
contacto.
19

4.5.1 Hidrulica de columnas empacadas

La cada de presin del gas que fluye hacia arriba por el empaque, a
contracorriente del lquido, se ve representado grficamente en la figura 4.1.

Figura 4.1 Caractersticas de cada de presin de columnas empacadas

A pequeos flujos de lquido, la seccin transversal abierta del empaque no
difiere mucho de la del empaque seco, y la cada de presin es consecuencia del
flujo que pasa a travs de un conjunto de aberturas de tamaos y ubicaciones
variables en el lecho. Como se puede observar en la regin AB de la figura
anterior, la cada de presin es aproximadamente proporcional al cuadrado de la
velocidad del gas.

Con mayores flujos de lquido, la seccin transversal abierta es menor,
como consecuencia de la presencia de lquido, y una porcin de la energa de la
corriente de gas es utilizada para soportar un aumento en la cantidad de lquido
presente en la columna, regin AB. Todos los flujos de lquido alcanzan una
20
zona en la cual la cada de presin es proporcional a una potencia del flujo de gas
superior a 2; la zona se denomina regin de carga, esquematizado en la figura
4.1. El incremento en la cada de presin se debe a la rpida acumulacin de
lquido en el volumen de espacios vacos presentes en el empaque.

Si se aumenta la retencin de lquido, se puede producir uno de los dos
posibles cambios. En el caso de que el empaque se componga principalmente por
superficies extendidas, el dimetro de orificios se hara tan pequeo que la
superficie de lquido resultara continua a travs de la seccin transversal de la
columna, es decir, en la parte superior del empaque. La inestabilidad en la
columna se produce al mismo tiempo que la elevacin de un cuerpo lquido de
fase continua en la misma. Por otro lado, la cada de presin aumenta
drsticamente con un cambio ligero en el flujo de gas (condicin C o C). Este
fenmeno se conoce como inundacin.

Si la superficie del empaque no es continua, se presenta una inversin de
fases y el gas burbujea a travs del lquido. En este caso, la columna no es
inestable y se puede hacer que regrese al funcionamiento continuo de fase
gaseosa, solo reduciendo el flujo de gas. De la misma forma que en la inundacin,
la cada de presin aumenta rpidamente conforme se va produciendo la inversin
de fases.

4.5.2 Inundacin y carga

La inundacin o la inversin de fases representan casi siempre la condicin
de capacidad mxima para una columna empacada, es de suma importancia
predecir su valor para los nuevos diseos.

21
4.5.3 Empaques acomodados

Existen empaques de materiales especiales que se pueden fabricar en
secciones ms grandes, las cuales se insertan en la columna. En la figura 4.2 se
muestran empaques caractersticos de este tipo. Por ejemplo: el material Koch
Sulzer esta hecho de gasa tejida, corrugada y conformada de tal manera que
proporcione canales estrechos con un rea superficial elevada, en cambio el
Flexipac (tambin conocido como Mellapak) esta hecho de hoja metlica
corrugada, que puede estar o no perforada con pequeos orificios.

Figura 4.2 Empaques representativos del tipo acomodado:
a) Koch Sulzer, b) Flexipac

Generalmente, los empaques acomodados son ms costosos que los
vaciados, sobre una base equivalente de volumen de la torre, pero suelen mostrar
ventajas en cuanto a cadas de presin se refiere.
22

4.5.4 Platos de soporte

La principal finalidad de un soporte de empaque es la de retener el lecho,
sin provocar una restriccin excesiva del flujo de gas ni de liquido, pero tambin
sirve para las distribucin de las dos corrientes. Si no se disea cuidadosamente el
plato de soporte, ste puede llegar a provocar una inundacin prematura de la
columna.

Consecuentemente, el diseo del plato de soporte afecta directamente la
cada de presin de la columna y al intervalo de operacin estable.

4.5.5 Retencin de lquido

Se tienen perfectamente bien identificados tres modos de retencin de
lquidos en columnas empacadas:
1. Esttico
2. Total
3. Operacional

La retencin esttica es la cantidad de lquido que permanece en el
empaque mojado completamente y, en seguida, drenado. La retencin total es la
cantidad de lquido en el empaque, en condiciones dinmicas. La retencin
operacional es la cantidad de lquido que se atribuye al funcionamiento y se mide
experimentalmente como la diferencia entre la retencin total y la esttica.
5

5
23
La retencin esttica depende directamente del equilibrio que existe entre
las fuerzas de tensin superficial que pueden retener el lquido en el lecho y la
gravedad u otras fuerzas que pueden desplazar el lquido fuera del lecho.

La retencin operacional contribuye satisfactoriamente a la rapidez de
transferencia de masa, ya que proporciona tiempo de residencia para el contacto
de fases y la regeneracin superficial por medio de la aglomeracin y la
dispersin. En las regiones laminares, la retencin en general tiene un efecto
negativo sobre la eficiencia de la separacin.

4.5.6 Distribucin de lquido

La distribucin inicial uniforme del lquido en la parte superior del lecho
es de suma importancia para el funcionamiento adecuado de la columna. Esto se
lleva a cabo mediante un dispositivo que extiende el lquido de manera uniforme
sobre la parte superior del empaque.

4.5.6.1 Mala distribucin

Cuando no existe una distribucin uniforme de las fases en una columna
empacada esto se puede deber a que:
1. El distribuidor de lquido no divide uniformemente el lquido en la seccin
transversal de la columna.
2. El lquido se desplaza ms fcilmente hacia la pared que en sentido
opuesto. La canalizacin que se da como resultado a lo largo de la pared se
puede acentuar, a causa del vapor que se condensa por las prdidas de
calor de la columna.
3. La geometra del empaque que inhibe la distribucin lateral.
24
4. Variaciones de espacios vacos que son causa de que el empaque se instala
inadecuadamente.
5. La columna no cuenta con una alineacin vertical.

El efecto de la mala distribucin sobre la eficiencia de transferencia de
masa es importante, pero no se cuenta con los mtodos capaces de predecir la
cantidad de canalizacin. Los efectos de dispersin lateral son muy parecidos a
los de canalizacin.

El desplazamiento del lquido con direccin a las paredes parece
incrementarse por las pequeas relaciones de dimetro de la columna respecto al
dimetro del empaque y se puede corregir con la ayuda de redistribuidores o
deflectores laterales. La inhibicin de la dispersin lateral puede ser causada por
la geometra de ciertos elementos rgidos de empaque y lo benefician las
relaciones de dimetro de columna/dimetro de empaque mayores a 30.

4.5.7 Efectos terminales

El anlisis de la eficiencia de transferencia de masa de una columna
empacada debe tomar en cuenta la transferencia que tiene lugar fuera del lecho, es
decir, en los extremos de las secciones empacadas. El gas entrante puede ponerse
en contacto con el lquido de salida por debajo del plato de soporte del fondo, y el
gas de salida puede entrar en contacto con el lquido de algunos tipos de
distribuidores.

25
4.5.9 rea interfacial

El rea efectiva de contacto entre gas y lquido es la que se presenta en el
proceso de intercambio de masa de gas y lquido. Esta rea puede ser inferior que
el rea de entrecara real, a causa de las zonas estancadas en que el lquido llega a
la saturacin y ya no participa en el proceso de transferencia.

El rea efectiva no es lo mismo que el rea mojada. A pesar de que el
flujo de pelcula de lquido por la superficie del empaque contribuye, el rea
efectiva incluye contribuciones de goteos y burbujas de gas.

4.6 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA

Cuando existe una transferencia de material de una fase a otra, a travs de
la interfase que las separa, la resistencia a la transferencia de masa de una fase a
otra provoca un gradiente de concentraciones, como se muestra en la figura 4.3.
Las concentraciones del material que se difunde desde el gas hacia el lquido son
diferentes y suponen una relacin de equilibrio termodinmico. Por lo tanto, se
cree que alcanza ese equilibrio termodinmico en la interfase gas-lquido casi
inmediatamente que entren en contacto el gas y el lquido.

26

Figura 4.3 Gradientes de concentracin cerca de la interfase gas-lquido

En los sistemas en donde se tienen concentraciones diluidas tanto en la
fase lquida como en la gaseosa, la velocidad de transferencia de masa puede ser
expresada por medio de ecuaciones en las que la velocidad de transferencia de
masa es proporcional a la diferencia que existe entre la concentracin global y la
concentracin en la interfase gas-lquido. Por lo tanto, se tiene:
N
A
=k
G
(p p
i
) =k
L
(c
i
c)
en donde:
N
A
=velocidad de transferencia de masa
k
G
=coeficiente de transferencia de masa en la fase gaseosa
k
L
=coeficiente de transferencia de masa en la fase lquida
p =presin parcial del soluto en el gas
p
i
=presin parcial del soluto en la interfase
c =concentracin del soluto en el lquido
c
i
=concentracin del soluto en el lquido de la interfase

27
Otra expresin que es vlida para la velocidad de transferencia en sistemas
diluidos es:
N
A
=k
G
(y y
i
) =k
L
(x
i
x)
en donde:
N
A
=velocidad de transferencia de masa
k
G
=coeficiente de transferencia de masa en la fase gaseosa
k
L
=coeficiente de transferencia de masa en la fase lquida
y =fraccin mol del soluto en la fase gaseosa
y
i
=fraccin mol del soluto en la interfase del gas
x =fraccin mol del soluto en la fase lquida
x
i
=fraccin mol del soluto en la interfase del lquido

Los coeficientes de transferencia de masa se relacionan entre si de la
siguiente manera:
k
G
=k
G
p
T

k
L
=k
L
L

en donde:
p
T
=presin total del sistema utilizada durante las determinaciones
experimentales de los valores de k
G

L
=densidad molar promedio de la fase lquida

Las ecuaciones anteriores se pueden utilizar para calcular las
concentraciones en la interfase.

28
4.7 BALANCES DE MASA

En la figura 4.4 se muestra una torre empacada, en la que existe un
contacto a contracorriente entre el lquido y el gas. La corriente de gas en
cualquier punto de la torre se denomina G (moles/(rea de la seccin transversal
de la torre* tiempo)), formada por un soluto A que se difunde en fraccin mol y,
presin parcial p o relacin molar Y, y por un gas insoluble Gs
(mol/(rea*tiempo)). La relacin entre stos es:
p p
p
y
y
Y
t

=
=
1

Y
G
y G Gs
+
= =
1
) 1 (

Figura 4.4 Flujo para un absorbedor o desorbedor

29
De manera similar, la corriente de lquido se denomina L
(moles/(rea*tiempo)), contiene la fraccin mol x del gas soluble o relacin molar
X, y el solvente no voltil Ls (mol/(rea*tiempo)).
x
x
X
=
1

X
L
x L Ls
+
= =
1
) 1 (

Dado que la cantidad de gas y de lquido no cambian cuando pasan a travs
de la torre, las ecuaciones anteriores se pueden expresar en trminos de balance
de masa.
Gs(Y
1
Y) =Ls(X
1
X)

Esta ecuacin corresponde a la lnea de operacin y es representada por
una lnea recta, cuya pendiente es Ls/Gs, como se puede apreciar en la figura 4.5
a). Esta lnea indica la relacin que existe entre las concentraciones del lquido y
del gas en cualquier punto de la torre empacada. Tambin se pueden graficar los
datos de equilibrio del gas soluto en el solvente lquido.

Figura 4.5 Lneas de operacin para un absorbedor y un desorbedor
30

En la figura 4.5 se puede apreciar que en la absorcin la lnea de operacin
se encuentra por arriba de la curva de equilibrio, mientras que para la desorcin la
lnea de operacin se encuentra por debajo de la de equilibrio.

4.8 RELACIN L/G MNIMA

En el diseo de los absorbedores, la cantidad de gas a ser tratado G o Gs,
las concentraciones terminales Y
1
y Y
2
, y la composicin del lquido de entrada
X
2
normalmente son ajustados de acuerdo a los requerimientos del proceso; sin
embargo, la cantidad de lquido que se utiliza esta sujeto a eleccin. En la figura
4.6, la lnea de operacin debe pasar a travs del punto D y debe salir en la
ordenada Y
1
. Si se utiliza una cierta cantidad de lquido se obtiene la lnea de
operacin DE, la salida del lquido tendr una composicin X
1
. Si se utiliza una
cantidad menor de lquido, la composicin a la salida del lquido ser mayor,
como en el punto F, pero debido a que la fuerza motriz para la difusin es menor,
la absorcin es ms difcil. Por lo tanto, el tiempo de contacto entre el gas y el
lquido debe ser ms grande, adems de que la torre empacada debe ser ms alta.
El lquido mnimo que se puede utilizar corresponde a la lnea de operacin DM,
que toca la curva de equilibrio y es tangente a la curva P. En el punto P la fuerza
motriz es cero y el tiempo de contacto para el cambio de concentracin es
infinito, por lo que resulta una torre infinita. Por consiguiente, esto representa la
relacin L/G mnima.

31

Figura 4.6 Relacin L/G mnima en la absorcin

La curva de equilibrio por lo regular es cncava, como se puede ver en la
figura 4.6, y la relacin mnima L/G corresponde a la concentracin de salida del
lquido en equilibrio con la del gas de entrada.

Estos principios se pueden aplicar a los desorbedores, en donde las lneas
de operacin que tocan a la curva de equilibrio en diferentes puntos representan la
relacin mxima L/G y una concentracin mxima de salida del gas.

4.9 ESPUMA

Una burbuja es un glbulo de gas o vapor rodeado por una masa de
pelcula delgada de lquido.
6
Un grupo de burbujas separadas unas de otras por
pelculas delgadas constituye la espuma.

6
32
La formacin de burbujas en un lquido se debe a tres causas:
1. Se pueden formar por sobresaturacin del gas o por la descomposicin de
un componente del lquido.
2. Pueden ser introducidas directamente en el lquido con la ayuda de un
aspersor o burbujeador.
3. Como resultado de la desintegracin de burbujas mayores que ya estn
presentes en el lquido.

4.10 CORROSIN

Uno de los principales problemas de operacin relacionado con el uso de
alcanolaminas, en las plantas endulzadoras, es la corrosin. El tipo y avance de
corrosin depende del tipo de amina utilizada, de la presencia de contaminantes
en solucin, de la solucin que contiene los gases cidos, de la temperatura y
presin, de la velocidad a la cual fluye la solucin, entre otros. Sin embargo,
parece ser que el principal agente corrosivo son los gases cidos.

Es sabido que el bixido de carbono provoca corrosin a temperaturas
elevadas y en presencia de agua. Las alcanolaminas por si mismas no son
corrosivas al acero al carbn, inclusive a temperaturas elevadas; de hecho, actan
de cierta forma como inhibidores de la corrosin en presencia de CO
2
. No
obstante, cuando se tienen soluciones acuosas de alcanolaminas la corrosin
aumenta ante la presencia de CO
2
.

33
4.11 MTODOS DE CARACTERIZACIN

Para la elaboracin de este proyecto de tesis se utilizaron diferentes
mtodos analticos para llevar a cabo el anlisis de las muestras lquidas y
gaseosas. Los mtodos que se utilizaron fueron la Espectroscopa UV - Visible,
la Conductrimetra, la Cromatografa de Lquidos (HPLC) y la Cromatografa de
Gases con detector de Espectro de Masas.

4.11.1 Espectroscopa UV Visible

La espectroscopa UV Visible es un anlisis cualitativo y es una
extensin de la colorimetra ya que permite determinar la absorcin de luz en una
muestra en el intervalo de onda comprendido entre 190 y 700 nm. Para la
determinacin de la regin ultravioleta es necesario emplear celdas de cuarzo que
no absorben en esta zona del espectro.

Las principales caractersticas de esta tcnica son:
Aplicable a sistemas orgnicos, inorgnicos y bioqumicos
Su selectividad va de modera a elevada
Exactitud y precisin razonable (de 1 a 3% de error).
Es un mtodo rpido y conveniente, fcil de analizar los resultados

Existen diferentes factores que se deben tomar en cuenta antes de
seleccionar la longitud de onda ms adecuada, algunos de ellos son los siguientes:

Las mediciones de absorbancia se hacen en una longitud de onda
correspondiente a un pico de absorbancia porque la sensibilidad es la
34
mxima en este punto. Se le llama sensibilidad al cambio en la
absorbancia por unidad de concentracin.
7

La curva de absorcin es plana en un mximo, esto ocurre a
concentraciones elevadas de las especies absorbentes. La ley de Beer
establece que la absorbancia de una solucin es proporcional a la
concentracin de las especies absorbentes.
Se emplea la longitud de onda del pico de mayor concentracin para todas
las mediciones a diferentes concentraciones menores a sta.

Las variables que pueden influir en la absorbancia son:
Tipo de disolvente
pH de la solucin
Temperatura
Concentracin elevada de electrolitos

La absorbancia total de una solucin a cualquier longitud de onda es igual
a la suma de las absorbancias de los componentes individuales de la mezcla. De
esta manera se puede determinar la concentracin de los componentes
individuales de una mezcla. Este anlisis funciona de forma adecuada cuando los
componentes de la mezcla absorben a diferentes longitudes de onda.

4.11.2 Conductimetra

La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de
electrolitos supone cierta migracin de especies que estn cargadas positivamente

7
SKOOG, Douglas A. West, D. M. y Holler, F. J .. Qumica Analtica. Sexta edicin. Mc Graw Hill.
Mxico. 1995

35
hacia el ctodo y otras que estn cargadas negativamente hacia el nodo. La
conductancia es una medida de la corriente que resulta de la aplicacin de una
fuerza elctrica dada, depende directamente del nmero de partculas cargadas
existentes en la solucin.
8

Todos los iones sin excepcin contribuyen al proceso de conduccin, pero
la fraccin de corriente que es transportada por una especie dada es determinada
por su concentracin relativa y su movilidad que es inherente al medio.

La aplicacin de mediciones de conductancia directas al anlisis, se ve
limitada a causa de la naturaleza no selectiva de esta propiedad. Los principales
usos de las mediciones directas se han visto reducidas al anlisis de mezclas
binarias agua electrolito y a la determinacin de concentracin total del
electrolito. Esta ltima medicin es particularmente til como un criterio de
pureza para el agua destilada.

4.11.2.1 Conductancia electroltica

Bajo la influencia de un potencial aplicado, los iones de una solucin se
aceleran instantneamente con direccin al electrodo de carga opuesta. Pero la
velocidad con que se mueven es limitada por las fuerzas de friccin generadas por
su movimiento. De igual manera que en un conductor metlico, la velocidad de
las partculas se relaciona linealmente con el campo aplicado; por lo tanto la ley
de Ohm es obedecida as por las soluciones electrolticas.

8
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.. Anlisis Instrumental. Editorial Interamericana. Mxico. 1983
36
4.10.3 Cromatografa de lquidos, HPLC

La cromatografa de lquidos de alta resolucin (HPLC) es una de las
tcnicas ms nuevas que se ha desarrollado rpidamente y con mayor potencial de
anlisis qumico.

La cromatografa es un mtodo que se utiliza para separar mezclas
qumicas (principalmente orgnicas) en sus componentes individuales. Es una
tcnica de separacin, no de identificacin. Por el contrario, la espectrofotometra
puede identificar la presencia de molculas especficas en una mezcla, pero su
habilidad para dar informacin cuantitativa es limitada cuando la mezcla contiene
compuestos de estructura qumica similar debido a que no puede separarlos. Por
esta razn, la cromatografa de lquidos puede ser utilizada junto con la
espectrofotometra.

La muestra de la mezcla que se desea analizar es disuelta en un solvente
(ste puede ser idntico a la fase mvil) y se introduce, con la ayuda de un
inyector, a la cabeza de la columna. La muestra es llevada a travs de la columna
por un flujo continuo de fase mvil impulsado por la bomba.

Algunos componentes de la muestra viajarn a travs de la columna ms
lento que otros. Los compuestos que son ms atrados por la columna son
separados por el tiempo en que salen de la misma. Los detectores de absorbancia
ultravioleta identifican los componentes al momento que van emergiendo a travs
de un rayo de luz al final de la columna. El detector transmite seales para que se
grafiquen los resultados. Estos cromatogramas pueden proveer informacin
cuantitativa y cualitativa acerca de la muestra.

37
El alcance de la cromatografa de lquidos en comparacin con la de gases
se debe a dos razones principales. La primera es que una gran variedad de
molculas puede ser disuelta en un solvente que puede ser volatilizado (hacerlo
gas) y mantiene su estructura molecular original. Por lo tanto, la cromatografa de
lquidos es una tcnica ms noble ya que daa menos a las molculas frgiles.

La segunda ventaja es que puede tratar con una gran variedad de
molculas, ionizadas y no ionizadas, molculas de alto peso molecular y
biolgicamente activas (enzimas, protenas, pptidos, etc.).

4.11.4 Cromatografa de Gases con detector de Espectro de Masas

La cromatografa de gases constituye un poderoso instrumento en la
determinacin de los componentes de una muestra, al permitir tanto la separacin
de stos como su deteccin individual.

El espectro de masa de un compuesto puro ofrece valiosa informacin para
fines de identificacin cualitativa, siendo la determinacin del peso molecular lo
ms importante, si bien la fragmentacin de la molcula puede ayudar en gran
medida a la identificacin del compuesto. Su campo de inters abarca todas las
reas donde sea preciso la identificacin de compuestos, como por ejemplo en
qumica orgnica e inorgnica, entre otros.

Las caractersticas ms importantes de esta tcnica son:
Alta sensibilidad: la cantidad de muestra necesaria es pequesima (l).
Elevada resolucin: permite el anlisis de mezclas siempre que puedan ser
introducidas por cromatografa de gases.
38
Facilidad y comodidad: las muestran pueden ser lquidas o slidas o bien
disueltas en disolventes adecuados.

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