LECTURE 2

Modelo de Hubbard I
3.1. Mol ecula de Hubbard
En la clase anterior vimos que la interacci on Coulombiana combinada con
el principio de exclusi on de Fermi dan lugar a un acoplamiento ferromagn etico
entre electrones que ocupan diferentes orbitales de un mismo atomo. El
prop osito de esta secci on es mostrar que el t ermino de energa cin etica o
tunnelling entre orbitales de diferentes atomos da lugar a un acoplamiento
antiferromagn etico. Para ello consideraremos el caso de la mol ecula m as
simple: H
2
. En una teora de bajas energas (energas mucho menores que
el gap entre los orbitales 1s y 2s), podemos quedarnos unicamente con los
orbitales 1s de cada atomo a los que llamaremos
j
con j = 1, 2. Denimos
c

js
como el operador que crea un electr on el orbital
j
con espn s = {, }.
En la mol cula H
2
, los dos atomos de hidr ogeno est an a una distancia lo su-
cientemente corta como para que haya un t ermino de tunnelling entre los
orbitales
1
y
2
. Dicho tunnelling es descripto por el Hamiltoniano de
hopping:
(3.1) H
t
= t

s=,
(c

1s
c
2s
+ c

2s
c
1s
).
Por otro lado, como ya vimos para el caso de un solo atomo, existe un
t ermino de repulsi on Coulombiana U
11
= U
22
= U asociado con la doble
ocupaci on de un orbital
j
:
(3.2) H
u
= U

j=1,2
n
j
n
j
.
En principio tambi en deberamos incluir un t ermino repulsivo entre difer-
entes orbitales, U
12
n
1
n
2
, pero lo omitiremos bajo la suposici on de que no
15
16 CDB, MAGNETISMO CU

ANTICO Y ELECTRONES CORRELACIONADOS

es relevante para la describir la fsica del problema. Esta es la aproximaci on
de Hubbard, y el Hamiltoniano resultante, H = H
t
+ H
u
, se conoce como
mol ecula de Hubbard. Como veremos m as adelante, la extensi on de este
modelo a una red de atomos es lo que se conoce como Hamiltoniano de
Hubbard.
Como primer paso para diagonalizar H, eligiremos una base conve-
niente para describir todos los estados posibles de dos electrones. En par-
ticular, explotaremos una propiedad bien conocida de algebra lineal: dos
matrices que conmutan y son diagonalizables, son simult aneamente diago-
nalizables. Es evidente que H es sim etrico ante la permutaci on P
12
de los
atomos 1 y 2, es decir,
(3.3) [H, P
12
] = 0.
Esto indica que es conveniente clasicar a los estados de la base en sim etricos
y antisim etricos respecto de dicha permutaci on: P
12
|sim = |sim y P
12
|antisim =
|antisim. Por otro lado, es simple vericar que H es invariante ante una
rotaci on global del espn, esto es:
(3.4) [H, S
1
+S
2
] = 0.
Esto ultimo signica que es conveniente que los estados de nuestra base
tengan espn total bien denido. Motivados por estas dos simetras de H
elegimos la siguiente base de estados:
|t
1
= c

1
c

2
|0,
|t
0
=
1

2
[c

1
c

2
+ c

1
c

2
]|0,
|t
1
= c

1
c

2
|0,
|s
a
=
1

2
[c

1
c

1
c

2
c

2
]|0,
|s
1s
=
1

2
[c

1
c

2
c

1
c

2
]|0,
|s
2s
=
1

2
[c

1
c

1
+ c

2
c

2
]|0. (3.5)
Los tres primeros estados son tripletes, (S
1
+ S
2
)
2
|t
i
= S(S + 1)|t
i
=
2|t
i
, con i = {1, 0, 1}, mientras que los ultimos tres son singletes: (S
1
+
S
2
)
2
|s
a
= (S
1
+ S
2
)
2
|s
1s
= (S
1
+ S
2
)
2
|s
2s
= 0. Por otro lado (S
z
1
+
S
z
2
)|t
i
= i|t
i
, es decir, el subndice i indica la proyecci on del espn total
sobre el eje z de los estados |t
i
. Est a claro que el estado |t
i
es el unico
de los seis estados de la base que tiene espn total 1 y (S
z
1
+ S
z
2
) = i. Esto
LECTURE 2. MODELO DE HUBBARD I 17
implica que los |t
i
son autoestados de H. De hecho es simple vericar que:
(3.6) H|t
i
= 0,
es decir, los tres tripletes tienen autovalor de energa nulo. El otro autoes-
tado que est a unvocamente determinado por su simetra es |s
a
ya que se
trata del unico singlete antisim etrico (P
12
|s
a
= |s
a
). Al aplicarle el
Hamiltoniano obtenemos:
(3.7) H|s
a
= U|s
a
.
Por ultimo los estados |s
1s
y |s
2s
dan lugar a una matriz de 2 2 ya que
ambos son singletes y sim etricos. Al aplicar H sobre estos dos estados
obtenemos:
H|s
1s
= 2t|s
2s
,
H|s
2s
= 2t|s
1s
+ U|s
2s
. (3.8)
Diagonalizando la matriz de 2 2 asociada con este subespacio obtenemos
las siguientes autoenergas y correspondientes autoestados:
(3.9)

=
U
2

_
U
2
4
+ 4t
2
,
|s

= |s
1s
+ |s
2s
,
|s
+
= |s
1s
|s
2s
, (3.10)
con
=
1

1 +
1
(1 + 16t
2
/U
2
)
,
=
1

1
1
(1 + 16t
2
/U
2
)
. (3.11)
Veamos ahora c omo se interpretan estos autoestados. En lmite no in-
teractuante, U = 0, los autoestados de H corresponden a determinantes de
Slater de autoestados de una partcula. Los autoestados de una partcula son
los orbitales sim etricos y antisim etricos, (
1
(x)
2
(x))/

2, con energas
2t, y los correspondientes operadores de creaci on son
(3.12) c

s
=
1

2
(c

1s
c

2s
).
La gura 1 muestra los seis autoestados de dos partculas en el lmite U = 0.
Como se indica en la gura, en este lmite, los estados |s

y |s
+
corre-
sponden a doble ocupar el orbital bonding (sim etrico) y antibonding
(antisim etrico), respectivamente. Claramente |s

es el estado fundamen-
tal para cualquier valor de U. De acuerdo con la ecuaci on (3.9), la energa
18 CDB, MAGNETISMO CU

ANTICO Y ELECTRONES CORRELACIONADOS

de cohesi on correspondiente,

, es igual a 4t para U = 0, y su valor

absoluto aumenta con U.
Veamos ahora qu e ocurre en el l mite U |t|. En este lmite, los au-
toestados se separan en dos subespacios con energas bien diferenciadas.
Los estados |s
a
y |s
+
tienen autoenergas del orden de U mientras que los
estados |t
1
, |t
0
, |t
1
y |s

, tienen energas del orden de t. Nuevamente

nos encontramos con un subespacio de baja energa generado por cuatro
estados en que cada electr on est a pr acticamente localizado en uno de los
atomos. Como ya vimos para el caso del ferromagnetismo at omico, para
describir este subespacio de baja energa resulta conveniente introducir una
base de estado puros de espn:
(3.13) {|s
1
, s
2
}, s
i
=, .
El triplete de esta base se usa para representar a los estados |t
1
, |t
0
y |t
1
,
mientras que el singlete representa el estado |s

:
|s

=
1

2
(| | )
|t
0
=
1

2
(| + | )
|t
1
= |
|t
1
= | (3.14)
Claramente, cualquier operador que act ua sobre los estados de la base (3.13)
es una funci on de los operadores de espn S
1
y S
2
. Por otro lado, sabemos
que que la autoenerga del triplete es zero, mientras que la autoenerga del
singlete |s

es:
(3.15) 4
t
2
U
+ O(t
4
/U
3
).
Esto implica que el Hamiltoniano efectivo de baja energa es:
(3.16)

H = J(S
1
S
2
+
1
4
),
con
(3.17) J = 4
t
2
U
+ O(t
4
/U
3
).
Nuevamente hemos obtenido un Hamiltoniano efective de Heisenberg pero
en este caso el acoplamiento inducido por el hopping entre orbitales at omicos
es antiferromagn etico. En este caso, el princio de exclusi on de Pauli s olo
permite que el singlete gane algo de enrga cin etica (3.15) ya que es el unico
estado de los cuatro en que los dos electrones pueden ocupar un mismo or-
bital at omico. A este acoplamiento antiferromagn

tico se lo suele llamar

LECTURE 2. MODELO DE HUBBARD I 19
de superintercambio para diferenciarlo del acoplamiento ferromagn etico de
intercambio que derivamos en la clase anterior.
-t
E=-4t
t
-t
E=4t
t
-t
E=0
t
-t
E=0
t
-t
E=-4t
t
-t
E=-4t
t
s
-

s
+

t
1

t
1

s
a
! t
0
[ ] /!2
s
a
# t
0
/!2 [ ]
Figure 1. Autoestados y autovalores de la mol ecula H
2
sin interacciones.
La interacci on de superintercambio que acabamos de derivar es la que
da origen al antiferromagntismo que se observa en los cupratos supercon-
ductores y en muchsimos aislantes de Mott que existen en la naturaleza.
Esto ultimo lo veremos con mas detalle en las clases siguientes.
3.2. Modelo de Hubbard y Magnetismo Itinerante
Habiendo analizado el caso de una mol ecula de H
2
correlacionada, es hora
de pasar a la red. Un cristal es un arreglo peri odico de infnitos atomos. Esto
complica el problema signicativamente respecto del ejemplo que acabamos
de estudiar, ya que ahora el n umero de orbitales at omicos {
r
} es innito.
Al igual que en el caso de la mol ecula, para construir una teora de bajas
energas nos quedaremos con un unico orbital por atomo. Esto es una
aproximaci on realista para muchos compuestos aunque hay tambi en otros
en que es necesario retener m as de un orbital por atomo. El ndice r denota
la coordenada de cada atomo en la red cristalina de modo que el orbital
at omico
r
tiene su centro en r:
r
(x) = (x r). La extensi on natural de
la mol ecula de Hubbard a la red da lugar al Hamiltoniano conocido como
modelo de Hubbard:
(3.18) H
Hubb
= H
k
+ H
u
(3.19) H
k
= t

r,,s
(c

rs
c
r+s
+ c

r+s
c
rs
)

r
n
r
,
20 CDB, MAGNETISMO CU

ANTICO Y ELECTRONES CORRELACIONADOS

(3.20) H
u
= U

r
n
rs
n
rs
,
donde es el potencial qumico que ja la densidad de electrones en valor
medio, n
rs
= c

rs
c
rs
, y n
r
=

s
c

rs
c
rs
. Finalmente, denota los verctores
relativos que conectan un atomo dado de la red con sus primeros vecinos.
La Fig.2 muestra el ejemplo de la red cuadrada.
r
!
1

!
2

Figure 2. Red cuadrada. Los crculos rojos y azules indican las subredes
A y B.
Como primer paso veremos c omo se diagonaliza el problema en ausen-
cia de interacciones (U = 0). En tal caso sabemos que los autoestados de
varias partculas son simplemente determinantes de Slater de autoestados
de una partcula. Por otro lado, dada la simetra de translacion de H, los au-
toestados de una partcula son tambien autoestados del operador de transla-
ciones, es decir, tienen cuasi-momento bien denido. Los correspondientes
operadores de creaci on si obtienen a partir de una transformada de Fourier
en la red de los operadores c

rs
:
(3.21) c

ks
=
1

r
e
ikr
c

rs
.
donde N es el n umero total de atomos en la red y hemos impuesto condi-
ciones peri odicas de contorno. El momento k pertence a la primera zona
de Brillouin. De aqui en m as supondremos que la red peri odica de atomos
es cuadrada y de tama no 2L 2L. Esto implica que k = (n
x
/L, n
y
/L)
LECTURE 2. MODELO DE HUBBARD I 21
con n
x
y n
y
enteros y L < n
x
, n
y
L . Dado que se trata de una trans-
formaci on unitaria, la inversa viene dada por la siguiente expresi on:
(3.22) c

rs
=
1

k
e
ikr
c

ks
.
Reemplazando esta expresi on en H
k
obtenemos su forma diagonal:
(3.23) H
k
=

ks
(
k
)c

ks
c
ks
,
con
(3.24)
k
= 2t(cos k
x
+ cos k
y
).
Supongamos por un momento que el valor de tal que la banda esta semil-
lena, es decir, que en promedio hay un electr on por atomo. Este llenado
de banda es especial por el siguiente motivo. Si hacemos U/|t| lo su-
cientemente grande, el sistema sufrir a una transici on de metal a aislante
ya que cada electr on se localizara alrededor de una atomo tal como vimos
para el caso de la mol ecula. A esta transici on metal-aislante se la conoce
como transici on de Mott. Como veremos m as abajo, en el caso de la red
cuadrada con hopping a primeros vecinos, la transici on de Mott ocurre para
U
c
/|t| = 0. Es decir, un valor innitesimal de U es suciente para abrir un
gap de carga en el espectro. La gura 3 muestra que la supercie de Fermi
asociada con la relaci on de dispersi on (3.24) es un cuadrado perfecto para
el caso de banda semillena. Como veremos en la secci on siguiente, esta
propiedad de la supercie de Fermi da lugar a un ordenamiento antiferro-
magn etico para valores de U/|t| arbitrariamente chicos.
k
x
k
y
-!
-!
!
!
Figure 3. Supercie de Fermi de una red cuadrada para banda semillena.
22 CDB, MAGNETISMO CU

ANTICO Y ELECTRONES CORRELACIONADOS

3.3. Onda de densidad de Espn
Aunque el modelo de Hubbard fue originalmente introducido para explicar
el ferromagnetismo itinerante, el orden m as robusto que aparece en el dia-
grama de fases de este modelo es el antiferromagn etico. En particular, este
ordenamiento predomina para el caso de un electr on por atomo. Esto es
algo de esperar si pensamos en el acoplamiento antiferromagn etico (super-
intercambio) que derivamos para la mol ecula de H
2
en el lmite U/|t| 1.
Motivados por esta observaci on propondremos la existencia de una onda
de espn antiferromagn etica
(3.25) n
rs
=
n
2
+ (s)e
iQr
,
con Q = (, ), n = n
r
, y (s) = 1 ((s) = 1) para s = (s =). Esto
da lugar a polarizaciones de espn opuestas en las subredes A y B indicadas
en la gura 2:
(3.26) S
z
r
= me
iQr
=
_
m if r A
m if r B
Un argumento de continuidad nos indica que la modulaci on de espn mdebe
ser peque na para valores chicos de U/|t|. Esta es la raz on por la que en el
r egimen de acolaplamiento d ebil, U/|t| 1, se habla de onda de espn.
S olo los electrones que estan muy cerca del nivel de Fermi contribuyen a la
onda de magnetizaci on.
El siguiente paso es hacer una aproximaci on de campo medio sobre
el t ermino H
u
. La tratamiento de campo medio consiste en aproximar el
t ermino de interacci on (cu artico en los fermiones) por un t ermino cuadr atico:
(3.27) n
r
n
r
n
r
n
r
+ n
r
n
r
n
r
n
r
.
Reemplazando esta expresi on en H
u
obtenemos:
(3.28) H
u
U

rs
n
rs
n
r s
U

r
n
r
n
r

Si ahora escribimos H
u
en la misma base con momento denido [(3.22)]
que usamos para diagonalizar H
k
, obtenemos
(3.29)
U

rs
n
rs
n
r s
=
Un
2

rs
n
ks
Um

ks
(s)(c

ks
c
k+Qs
+ c

k+Qs
c
ks
)
En lo que sigue omitiremos el t ermino constante que aparece en la ecuaci on
(3.28) ya que no contribuye a los autoestados del Hamiltoniano. De este
LECTURE 2. MODELO DE HUBBARD I 23
modo, el Hamiltoniano en la aproximci on de campo medio es:
(3.30)
H
sdw
=

kZBR s

k
c

ks
c
ks
+
k+Q
c

k+Qs
c
k+Qs
Um(s)(c

ks
c
k+Qs
+c

k+Qs
c
ks
),
con

k
=
k
,

k+Q
=
k+Q
. (3.31)
donde hemos renormalizado el potencial qumico = Un/2. Con ZBR
indicamos la zona de Brillouin reducida. El orden antiferromagn etico
incrementa el tama no de la celda unidad y esto a su vez reduce la zona de
Brillouin. En particular, la ZBR para el caso considerado corresponde a
la regi on blanca de la gura 3 ya que coincide con el volumen de Fermi.
Correspondientemente con este incremento de la celda unidad, o ruptura de
la simetra de translaci on, aparece un nuevo canal de scattering que conecta
k con k +Q (dos vectores de onda que son equivalentes para el nuevo
grupo de translaciones asociado con la red antiferromagn etica). Dado que
2Q = O(k +2Q = k), este scattering conecta vectores de onda de a pares
y H
sdw
se puede escribir como una suma de N/2 t erminos desacoplados:
(3.32) H
sdw
=

kZBR s
H
ks
,
con
(3.33)
H
ks
=
k
c

ks
c
ks
+
k+Q
c

k+Qs
c
k+Qs
Um(s)(c

ks
c
k+Qs
+ c

k+Qs
c
ks
).
De modo que lo unico que hace falta para diagonalizar H
ks
es diagonalizar
las matrices de 2 2
(3.34)
_

k
Um(s)
Um(s)
k+Q
_
Los autovalores de esta matriz son
(3.35)

(k) =
_

2
k
+ U
2
m
2
,
donde hemos usado que
k+Q
=
k
.
+
(k) y

(k) son las dos nuevas

bandas que se forman a partir de la hibridizaci on efectiva generada por el or-
den antiferromagn etico. Notemos que, aunque la matriz depende del ndice
de esn s, los autovalores son independientes de s (aunque los autovectores
por supuesto dependen de s). Esto simplemente reeja el hecho de que los
estados y juegan in rol sim etrico en la formaci on del estado antiferro-
magn etico. Por otro lado, implica que los estados de las bandas
+
(k) y

(k) siguen teniendo degeneraci on dos aunque en este caso la operaci on

de simetra que los conecta es el producto de la inversi on temporal y una
24 CDB, MAGNETISMO CU

ANTICO Y ELECTRONES CORRELACIONADOS

translaci on en un par ametro de red (n otese que esta transformaci on deja el
estado antiferromagn etico invariante).
La energa por sitio del estado fundamental corresponde a ocupar los
N
e
niveles de m as baja energa:
(3.36) e
g
(m) =
2
N

k,=,T=0
f
k
(T = 0)

(k) U
_
n
2
4
m
2
_
Donde f
k
(T) es la funci on de Fermi:
(3.37) f
k
(T) =
1
e

(k)/k
B
T
+ 1
,
y el potencial qumico se ajusta para jar la densidad media de electrones:
(3.38)
2
N

k
f
k
= n.
3.4. Ecuaci on del gap
Para obetener el valor the m consideramos que es un par amatro variacional
y simplemente requerimos que
(3.39)
e
g
m
= 0.
A partir de aqu supondremos que n < 1 y por lo tanto s olo la banda

(k)
est a ocupada a T = 0. Esta suposici on no resta generalidad debido a que
el modelo tiene simetra parcula-hueco. En general, existen dos soluciones
para la ecuaci on (3.39): m = 0 (estado paramagn etico) o m determindado
por la ecuaci on
(3.40) 1 =
1
N

k
Uf
k
(T = 0)
_

2
k
+
2
,
donde hemos introducido la notaci on
(3.41) = Um.
Aunque la soluci on m = 0 existe siempre, no siempre corresponde al
mnimo global de energa. Naturalmente estamos interesados en caso en
que mnimo global corresponde a la soluci on con m = 0. Como ya hemos
visto, el borde de la ZBR coincide con la supercie de Fermi para el caso
de banda semillena. Dada la simetra electron-hueco del problema,
k
=

k+Q
, el borde de la ZBR est a denido por la condici on:
k
= 0. Esto
implica que sobre el borde de la RBZ tenemos:
(3.42)

=
LECTURE 2. MODELO DE HUBBARD I 25
En otras palabras, las nuevas bandas

generadas por la onda de densidad

de espn est an separadas por un gap 2. Para densidad electr onica n = 1
(un electr on por atomo), la banda inferior esta llena mientras que la banda
superior esta vacia. Esto implica que la onda de densidad de espn induce
una transici on de un estado met alico a otro aislante.
Veamos ahora c omo es el comportamiento de en el lmite de acoplamiento
d ebil U/|t| 1 y para n = 1. Usando la simetra de la densidad de estados
() alrededor del centro de la banda, () = (), podemos reescribir la
ec.(3.40) como
(3.43) 1 = U
_
W/2
0
()d

2
+
2
,
donde W es el ancho de banda. Dividiendo la integral en dos partes obten-
emos:
(3.44) 1 U
_

0
d(0)

+ U
_
W/2

d()

U(0)[1 + ln (W/2)]
El segundo t ermino claramente domina para sucientemente chico dando
(3.45)
W
2
e
U/(0)
te
t/U
.
Es interesante notar que el gap tiene una dependencia no analtica en U lo
cual indica que el radio de convergencia de una expansi on perturbativa en
U/|t| es igual a zero. En otras palabras, el problema no es perturbativo
en el par ametro chico U/|t|. Otro punto importante es que la divergencia
logartmica de la integral (3.43) da lugar a la estabilizaci on de una onda de
densidad de espn para U arbitrariamente chico. En particular, la esta obser-
vaci on sumada a las ecs.(3.41) y (3.42), implica que la transici on de Mott
ocurre para U
c
= 0. Por ultimo notemos que la divergencia logartmica de
la integral (3.43) tiene su origen en la propiedad de nesting de la super-
cie de Fermi a banda semillena:
k
=
k+Q
sobre una lnea de puntos de
la supercie de Fermi. Esto hace que el integrando de la ec.(3.40) tenga
una lnea de polos que da lugar a una divergencia logartmica en dimensi on
d = 2.
En realidad, el caso de la red cuadrada que hemos estado considerando
es un poco diferente porque porque la densidad de estados tiene una diver-
gencia logartmica para 0. El resultado correcto es:
(3.46) 1 U
_

0
d
t
ln t/ + U
_
t

d
t
ln t/
U
t
ln
t

+
U
t
ln
2
t

,
que da lugar a la expresi on nal del gap
(3.47) te

t/U
.
26 CDB, MAGNETISMO CU

ANTICO Y ELECTRONES CORRELACIONADOS

Exercise 6. Resolver exactamente el probema de la mol ecula de H
2
en pres-
encia de un t ermino de repulsion Coulombiana U
12
n
1
n
2
con U
12
< U. Cu al
es la expresi on de la constante de superintercambio para U U
12
|t|?
Exercise 7. Use la aproximaci on de campo medio que usamos en la red para
resolver el problema de la mol ecula de Hubbard con dos electrones. Com-
pare la soluci on de campo medio con la exacta. Compare con la soluci on
de campo medio en la red innita.
Exercise 8. Suponga que la densidad de estados es uniforme dentro de una
bada de energa de ancho W:
(3.48) () =
_
1/W if
W
2

W
2
0 en otro caso
Calcule , m y e
g
(U).
Exercise 9. En ausencia de nesting, la onda de densidad de esn aparece
para un valor crtico nito U
cr
. Derive la expresi on del gap en funci on de U
y U
cr
suponiendo que U U
cr
|t|.
Exercise 10. Derive la expresi on de los operadores de creaci on de quasi-
partculas un presencia de la onda de densidad de espn. Esto es los oper-
adores que diagonalizan el H
sdw
.