LA ENERGIA EN LAS REACCIONES QUIMICAS

El estudio de las reacciones qumicas desde un punto de vista energtico mejora la descripcin de los procesos qumicos.
La entalpa o contenido energtico cambia al pasar de los reactivos a los productos y, junto con la entropa o grado de
desorden, determina el que una reaccin se produzca o no espontneamente. La variacin de entalpa en una reaccin
qumica no depende del camino seguido por la reaccin, sino slo de los estados inicial y final.
Las reacciones qumicas son procesos de transformacin o cambio de unas sustancias en otras. En ciertas ocasiones, el
inters de este tipo de procesos se centra en la obtencin de nuevos productos tiles para la medicina o para la industria;
en otras, se persigue la obtencin de energa; tal es el caso, por ejemplo, de la combustin de la gasolina o del carbn. En
general, las reacciones qumicas llevan consigo cambios materiales y tambin cambios energticos.
El estudio de los procesos qumicos requiere,por tanto, algo ms que clculos sobre cunta cantidad de productos se
forma a partir de una cantidad dada de reactivos. La determinacin de la cantidad de energa puesta en juego en una
reaccin o la explicacin de su carcter espontneo constituyen algunas de las cuestiones o aspectos energticos de las
reacciones qumicas.
ENERGIA Y PROCESOS QUIMICOS
Conceptos fundamentales
Toda reaccin qumica lleva asociada una variacin observable de energa que puede manifestarse en forma luminosa,
elctrica, mecnica o calorfica, siendo esta ltima, con mucho, la ms frecuente. Para estudiar un proceso qumico desde
un punto de vista energtico, se suele considerar separadamente el conjunto de sustancias en transformacin, denominado
genricamente sistema , del resto, que recibe el nombre demedio o entorno . De acuerdo con lo anterior, las reacciones
qumicas implican una transferencia de energa que en unas ocasiones se lleva a cabo del sistema al medio y en otras en
sentido inverso. Si la reaccin lleva consigo un desprendimiento de calor del sistema al medio, se denomina exotrmica .
Por el contrario, si el proceso qumico implica la absorcin de una cierta cantidad de calor del medio por parte del
sistema, se denomina endotrmica.
Todas las reacciones de combustin son exotrmicas; as, la reaccin de combustin del hidrgeno libera gran cantidad
de calor:
H
2
+ O
2
H
2
O + calor
Por el contrario, la reaccin de descomposicin del carbonato de calcio es endotrmica pues requiere la aportacin al
sistema de una cierta cantidad de energa calorfica del medio:
CaCO
3
+ calor CO
2
+ CaO
La cantidad de calor desprendido o absorbido en una reaccin qumica, referida a las cantidades de sustancias, en nmero
de moles, que figuran en la correspondiente ecuacin qumica ajustada, se DENOMINA CALOR DE REACCIN. Se
expresa en kilocaloras (kcal) o en kilojulios (kJ) y suele situarse en el segundo miembro de la ecuacin; en el caso de que
se trate de una reaccin endotrmica ir precedido de un signo menos.
Los calores de reaccin dependen de las condiciones de presin, temperatura y estado fsico (slido, lquido o gaseoso)
del sistema; por ello, cuando se pretendan hacer clculos de energa deben especificarse en la ecuacin qumica dichas
condiciones.
As la reaccin de formacin del agua se escribir en forma completa como:
H
2
(g; 1 atmsfera) + O
2
(g; 1 atmsfera) 298 K H
2
O (g; 1 atmsfera) + 241,8 kJ
Dado que las diferentes sustancias son gaseosas, se ha hecho explcita la presin. En ocasiones, se sobreentiende que los
calores de reaccin estn referidos a unas condiciones estndar de presin y temperatura, por lo general 1 atmsfera y 298
K, sealndose nicamente el estado fsico. La ecuacin qumica resultante de aadir toda esta informacin recibe el
nombre de ecuacin termoqumica.
El contenido energtico de las sustancias qumicas
Si en los procesos qumicos se producen cesiones o absorciones de energa del sistema al medio, cabe pensar que tanto
los reactivos como los productos almacenan una determinada cantidad de energa, siendo la diferencia entre ambas la que
entra en juego en la reaccin qumica. A tal cantidad de energa almacenada por cada una de las sustancias se le
denomina contenido energtico o entalpa y se representa mediante la letra H.
De acuerdo con esto, en las reacciones endotrmicas el contenido energtico de los productos es superior al de los
reactivos; el sistema ha pasado de un estado inicial menos energtico a otro final ms energtico, y para ello ha sido
preciso la absorcin de la correspondiente cantidad de energa del medio. En las reacciones exotrmicas sucede, por el
contrario, que el contenido energtico de los productos es inferior al de los reactivos, de modo que el estado final del
sistema es menos energtico que el estado inicial; el sistema ha perdido energa cedindosela al medio. En aquellas
reacciones en las cuales las condiciones de presin y temperatura se mantienen constantes, la diferencia H de contenido
energtico del sistema entre los estados final e inicial, o lo que es lo mismo, la energa puesta en juego en el proceso,
coincide con el calor de reaccin que aparece de forma explcita en la ecuacin termoqumica. En las reacciones
endotrmicas la variacin de entalpa es positiva, H > 0, mientras que en las exotrmicas es negativa, H < 0.
Cabe preguntarse cul es, finalmente, la razn por la que en las reacciones qumicas se producen estos cambios de
energa. La respuesta se encuentra en la propia naturaleza de los procesos qumicos. Una reaccin qumica implica una
ruptura de enlaces y una posterior recomposicin de los tomos resultantes en molculas diferentes, formadas por nuevos
enlaces.
No todos los enlaces son igual de fuertes, es decir, la energa necesaria para romperlos (energa de enlace) es, en general,
diferente, de ah que toda reorganizacin implique una variacin del contenido energtico del sistema. Si los enlaces de
los productos son, en conjunto, ms dbiles que los de los reactivos, podr haber produccin de energa y la reaccin ser
exotrmica. Si por el contrario, los enlaces de los productos son ms fuertes que los de los reactivos, habr sido necesario
un aporte de energa y la reaccin ser entonces endotrmica.
LA ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES
El principio de mnima energa
Como en toda la naturaleza, tambin en las reacciones qumicas opera el principio de mnima energa segn el cual los
sistemas materiales tienden a evolucionar en el sentido en el que disminuye su energa potencial. Una bola rueda por un
plano inclinado hasta encontrar la posicin ms baja, que es la de menor energa; un muelle comprimido se expande para
conseguir una condicin de mnima deformacin y, por tanto, de mnima energa acumulada, y una reaccin qumica
evoluciona hacia estados de menor contenido energtico.
Sucede, en ocasiones, que siendo el contenido energtico de los productos inferior al de los reactivos, el sistema en
cuestin no evoluciona espontneamente como cabra esperar segn el principio de mnima energa. En una parte de los
casos, esto es debido a que se precisa una cierta cantidad de energa, por lo general pequea, para poner en marcha la
reaccin, de la misma manera que es preciso dar un impulso inicial a un bloque de madera para que descienda por un
plano inclinado. Esta dosis de energa inicial se denomina energa de activacin y se emplea en la ruptura de los primeros
enlaces, que suministrar energa propia suficiente como para mantener la reaccin por s misma.
El principio de mximo desorden
De acuerdo con el principio de mnima energa, considerado aisladamente, ninguna reaccin endotrmica podra ser
espontnea, pues en este tipo de reacciones la energa del sistema aumenta. Sin embargo, existen en la naturaleza
reacciones y procesos que, siendo endotrmicos, se producen espontneamente. Ello indica que, junto con la energa, otro
factor debe condicionar el carcter espontneo de una reaccin qumica. Ese factor adicional es el grado de desorden ,
tambin denominado entropa (S).
La entropa depende de factores tales como el nmero de partculas en juego o el estado fsico de las sustancias. As el
estado gaseoso es ms desordenado que el lquido o que el slido y corresponde, por lo tanto, a una mayor entropa.
Junto con la tendencia a alcanzar el estado de mnima energa, los sistemas qumicos tienden de forma natural a alcanzar
el estado de mximo desorden y son ambos factores los que controlan conjuntamente el carcter espontneo de las
reacciones qumicas.
Un balance entre energa y desorden
El hecho observado de que la espontaneidad de las reacciones qumicas dependa no slo de la energa sino tambin del
desorden, puede explicarse a partir de la siguiente ecuacin entre magnitudes fsicas:
G = H - T S (23.1)
donde H es el contenido energtico o entalpa, T es la temperatura absoluta, S es la entropa y G la llamada energa libre
de Gibbs . Esta magnitud G a la que contribuyen tanto la entalpa como la entropa, es la que determina el carcter
espontneo de una reaccin qumica. En todos los procesos espontneos la energa libre del sistema disminuye, es decir,
el valor final de G es menor que el inicial y, por tanto, G es negativa. de acuerdo con la anterior ecuacin, tal
disminucin ( G < 0) podr ser debida a una disminucin del contenido energtico H ( H < 0), a un aumento del
desorden ( S > 0) o a ambos.
El resultado final de ese balance entre energa y desorden es entonces el responsable de la espontaneidad de la reaccin.
Si T. Ses mayor que H aunque el proceso sea endotrmico ( H > 0) ser espontneo ( G < 0). Tal es el caso de la
reaccin:
N
2
O
4
(g) 2.NO
2
(g)
que no es espontnea a 258 K y s lo es a 358 K, porque, a esa temperatura, el trmino de desorden T. S predomina sobre
el de energa H, con lo que G resulta negativo. Este ejemplo muestra la importancia que tiene el factor temperatura a
la hora de establecer si una reaccin qumica es o no espontnea.
Toda reaccin exotrmica ( H < 0) en la que tenga lugar un aumento de entropa ( S > 0) es espontnea ( G < 0). La
reaccin de descomposicin del agua oxigenada constituye un ejemplo:
2.H
2
O
2
(g; 1 atmsfera) 298 K 2.H
2
O (g; 1 atmsfera) + O
2
(g; 1 atmsfera) + 211 kJ
En este proceso aumenta el nmero de partculas (a igualdad de estado gaseoso de reactivos y productos) por lo que
aumenta el desorden; pero adems, desprende calor ( H < 0). Ambas circunstancias contribuyen a que la energa libre
disminuya y as, el proceso tiene lugar espontneamente.
Adems de las consideradas anteriormente,existen otras posibilidades para ese balance definido por la ecuacin (23.1). La
tabla adjunta las resume esquemticamente.
APLICACION: EVOLUCION DE UNA REACCION QUIMICA
La reaccin de sntesis del amonaco:
3.H
2
(g) + N
2
(g) 2.NH
3
(g)
viene acompaada, en las condiciones de 298 K de temperatura y una atmsfera de presin, por los siguientes cambios en
las variables termodinmicas H y S:
H = -22,1 kcal
S =-47,4.10 kcal/k
Disctase en qu condiciones la reaccin se efectuar espontneamente.
Dado que H es negativa hay una prdida de contenido energtico por parte del sistema, o lo que es lo mismo, la
reaccin es exotrmica. Por su parte la entropa disminuye como corresponde a una disminucin en el nmero de
molculas que pasa de ser cuatro para los reactivos a dos para el producto.
Para averiguar si a la temperatura considerada la reaccin evoluciona espontneamente ser preciso determinar G y
particularmente su signo:
G = H - T. S = -22,1 - [298 - (-47,4) .10] = 8,0 kcal
La G resulta negativa, por tanto la reaccin es espontnea. Un aumento de temperatura no favorece la reaccin; en
efecto, al aumentar la temperatura el segundo trmino se hace ms positivo y por tanto G resulta menos negativo.
LA LEY DE HESS
Calor de formacin y calor de reaccin
El calor de formacin H
f
de una sustancia qumica representa la energa liberada o consumida durante la formacin de
dicha sustancia, en condiciones normales, a partir de los elementos que la constituyen. Si en tales condiciones se
consideran nulos los contenidos energticos H de los elementos, el calor de formacin H
f
de un compuesto coincide
con su contenido energtico o entalpa. Si se compara la definicin de calor de formacin con la de calor de reaccin se
observa que el calor de formacin es un tipo particular de calor de reaccin (el correspondiente a reacciones de formacin
o de sntesis de un compuesto).
La determinacin de calores de reaccin puede efectuarse de un modo experimental si la reaccin correspondiente se
lleva a cabo de forma aislada y controlada en el interior de un calormetro. Sin embargo, en ocasiones, esto no es posible
porque tienen lugar varias reacciones simultneamente,y no una sola. En tales casos es posible determinarlos de una
forma indirecta, recurriendo a una propiedad de la entalpa; el hecho de que H sea una funcin de estado , esto es, que
dependa exclusivamente de los estados inicial y final del sistema, permite calcular calores de reaccin a partir del
conocimiento de procesos intermedios.
Ley de Hess
El calor de formacin H
1
del monxido de carbono, CO:
C (grafito, s) + .O
2
(g) CO (g) H
1

no puede determinarse directamente porque en las condiciones en que se produce, parte del CO se transforma en CO
2
.
Sin embargo, s que es posible medir directamente, con la ayuda del calormetro, los calores de reaccin de los siguientes
procesos:
CO (g) + .O
2
(g) CO
2
(g)
H
2
= 282,6 kJ/mol
C (grafito, s) + O
2
(g) CO
2
(g)
H
3
= -392,9 kJ/mol
El conjunto de estas tres reacciones puede escribirse en la forma:

Dado que el efecto trmico de una reaccin no depende del camino, sino slo de los estados inicial y final, se podr
escribir:
H
3
= H
1
+ H
2

y por tanto:
H
1
= H
3
- H
2
= -392,9 + 282,6 = 110,3 kJ/mol
Dicho de otro modo cuando una reaccin, C + .O
2
CO, escribirse como la suma algebraica (suma con signos) de
otras reacciones:
C + O
2
CO
2
(H
2
)
CO
2
C + .O
2
(-H
3
)
C + .O
2
CO (H
1
)
su calor de reaccin es la suma algebraica de los calores de tales reacciones
( H
1
= H
2
- H
3
). O en otros trminos: el calor de la reaccin de un determinado proceso qumico es siempre el
mismo, cualquiera que sea el camino seguido por la reaccin, o sus etapas intermedias.
El contenido de este enunciado recibe el nombre de Ley de Hess . De acuerdo con esa misma ley, los calores de reaccin
pueden calcularse a partir de los calores de formacin de reactivos y productos.
El siguiente diagrama representa los procesos de formacin y reaccin de reactivos y productos, y sus relaciones en
trminos energticos:

Aplicando la ley de Hess a los dos diferentes caminos que conectan reactivos y productos e igualando ambos trminos
resulta:
H = - H
f
(reactivos) + 0 + H
f
(productos)
es decir:
H = H
f
(productos) - H
f
(reactivos)
Por tanto, el calor de reaccin de un proceso qumico resulta ser igual a la diferencia entre los calores de formacin de los
productos y los calores de formacin de los reactivos:
H =(suma calores de formacin de productos) - (suma calores de formacin de reactivos)
CALOR de REACCION Y ENERGIA DE ENLACE
La energa de enlace es la cantidad de energa que se libera en la formacin de un enlace entre tomos cuando reaccionan
en estado gaseoso. Constituye una medida de la fuerza del enlace covalente; as, por ejemplo, a un enlace sencillo
carbono-carbono le corresponde una energa de enlace de -83,1 kcal/mol; a uno doble -147 kcal/mol y a uno triple -194
kcal/mol. Desde el punto de vista de la termoqumica,se puede interpretar como la variacin de entalpa H
correspondiente a una reaccin del tipo:
A (g) + B (g) A - B (g)
efectuada en condiciones de 1 atmsfera de presin y 298 K de temperatura, siendo A y B los tomos considerados. La
energa de enlace H(A - B) es siempre negativa, pues en la unin disminuye el contenido energtico del sistema,
hacindose ms estable.
La aplicacin de la ley de Hess permite determinar el calor de reaccin a partir de las energas de enlace y viceversa.
Como ejemplo de la primera posibilidad puede considerarse el clculo del calor de reaccin del proceso:
H-C C-H + H
2
H
3
C-CH
3

acetileno hidrgeno etano
en el cual se rompen dos enlaces H H y un enlace C C y aparecen un enlace
C C y cuatro enlaces H C nuevos. El balance global de estas operaciones parciales en trminos de variacin del
contenido energtico ser:
H
f
= H(C C) + 4 H(C H) - [ H(C C) + 2 H(H H)]
A partir de las energas de enlace correspondientes, supuestas conocidas, se calcula entonces el calor de reaccin.
Como ejemplo de la segunda posibilidad, se presenta el clculo de la energa de enlace H Cl a partir del calor de
formacin H
f
del HCI y de las energas de los enlaces H H y Cl Cl (supuestas conocidas).
La formacin del HCI puede efectuarse por los siguientes caminos:

De acuerdo con la ley de Hess:
H
1
= H
2
+ H
3

en donde,
H
1
= 2. H.(H Cl)
H
2
= H.(H H) + H.(Cl CI)
H
3
= 2. H
f

por tanto:
H (H-Cl) = [H (H-H) + H (Cl-Cl) + 2..H
f
]